Verfahren zur Darstellung eines güpenfarbstoffes der Benzanthr onpyr azolanthron-Reihe. Gegenstand dieses Zusatzpatentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarb- stoffes der Benzantbronpyrazolanthronreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf Dibrom- benzanthron-pyrazolanthron, das durch Ein wirkung von Brom auf die wässerige Paste von Benzanthron-pyrazolanthron in Gegen wart von etwas Eisen bei 90-100 C er hältlich ist, ein oxydierendes Mittel einwirken lässt,
das entstandene chinonartige Oxydations produkt mit einem Reduktionsmittel behan delt und die so erhaltene Hydroxylverbindung mit inethylierenden Mitteln nachbehandelt. <I>Beispiel:</I> In etwa 300 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure, mit oder ohne Zusatz von Borsäure, werden 20 Gewichtsteile des Di- brom-benzanthron-pyrazolanthrons, das durch Einwirkung von Brom auf die wässerige Paste von Benzanthron-pyrazolanthron in Ge genwart, von etwas Eisen bei 90-100 C erhältlich ist, eingerührt oder eingekugelt.
Nachdem vollständige Lösung eingetreten ist, werden nun unter guter Durchmischung bei gewöhnlicher Temperatur und unter mög- lichster Vermeidung stärkerer Selbsterwär mung nach und nach 20 Gewichtsteile fein- gepulverter Braunstein eingetragen, bezie hungsweise so viel wie nötig ist, um einen Farbumschlag der Schmelze nach Rot herbei zuführen. Die Schwefelsäurelösung soll die Eigenschaft, sich in dünner Schicht an feuch ter Luft nach Grün zu verfärben, verlieren und eine gezogene Probe soll nach beendeter Oxydation beim Eingiessen in Wasser eine grüngelbe Fällung geben.
Ist dieser Punkt erreicht, so wird noch kurz nachgerührt und dann in Eis und Wasser ausgegossen. Nun werden zur kalten Suspension des Oxydations produktes etwa 200 Volumenteilekonzentrierte Bisulfitlauge zugegeben und bis zum Verschwin den der schwefligen Säure bei Dampfbad temperatur verrührt. Das zunächst entstan- Jene gelbe Chinon geht hierbei in die grüne Hydroxylverbindung über, die auf ein Filter gebracht, ausgewaschen und getrocknet wird.
Die Oxydation kann, statt mit Braunstein, auch mit einem andern ähnlich wirkenden Mittel, wie Manganisulfat, ausgeführt werden. Desgleichen entstehen bei der Einwirkung von Salpetersäure oder von Salpetersäure Schwefelsäure-Gemischen gelbe Verbindun gen, für die die Eigenschaften von Oxydations produkten charakteristisch sind. Statt in kon zentrierter Schwefelsäure kann auch in Schwefelsäure von etwas höherem Wasser gehalt, zum Beispiel in einer Schwefelsäure von 60 B6 gearbeitet werden.
Zum Zwecke der Methylierung werden beispielsweise je ein Gewichtsteil des Oxy dationsproduktes, calcinierter Soda und p-To- luolsulfosäuremethylesters in etwa 15 Teilen Nitrobenzol oder Trichlorbenzol bei 180 bis 190 C Ölbadtemperatur verrührt. Nach etwa 3 Stunden wird nötigenfalls nochmals die gleiche Menge Ester zugefügt und insgesamt 6-7 Stunden lang auf der angegebenen Tem peratur gehalten. Die Farbe der Lösung wird mit fortschreitender Methylierung blaustichi ger und klarer.
Nach dem Erkalten wird fil triert, mit wenig Nitrobenzol beziehungsweise Trichlorbenzol, dann mit Alkohol und Wasser gewaschen und verpastet oder getrocknet.
Auch in wässeriger Suspension in Gegen wart von Alkali mittelst Dialkylsulfat lässt sich die Methylierung des primär erhaltenen Oxydationsproduktes bei gewöhnlicher Tem peratur durchführen.
Dem Farbstoff kommt folgende Formel zu
EMI0002.0015
Er ist weinrot löslich in Schwefelsäure und färbt aus blauer Küpe Baumwolle sehr grün stichig blau an.
Process for the preparation of a quality dye of the benzanthronpyr azolanthron series. The subject of this additional patent is a process for the preparation of a vat dye of the benzantbronpyrazole anthrone series, characterized in that dibromobenzanthrone pyrazole anthrone, which is produced by the action of bromine on the aqueous paste of benzanthrone pyrazole anthrone in the presence of some iron at 90- 100 C is available, allows an oxidizing agent to act,
the resulting quinone-like oxidation product is treated with a reducing agent and the hydroxyl compound thus obtained is aftertreated with ethylating agents. <I> Example: </I> In about 300 parts by weight of concentrated sulfuric acid, with or without the addition of boric acid, 20 parts by weight of the dibromobenzanthrone-pyrazolanthrone, which is produced by the action of bromine on the aqueous paste of benzanthrone-pyrazolanthrone in Ge is currently available from a little iron at 90-100 C, stirred in or pebbled.
After complete dissolution has occurred, 20 parts by weight of finely powdered manganese dioxide are gradually added, or as much as is necessary to change the color of the melt to red, with thorough mixing at normal temperature and avoiding excessive self-heating as far as possible respectively. The sulfuric acid solution should lose the property of turning green in a thin layer in moist air, and a sample drawn should give a green-yellow precipitate when the oxidation is complete when poured into water.
When this point is reached, stir briefly and then pour into ice and water. Now about 200 parts by volume of concentrated bisulfite liquor are added to the cold suspension of the oxidation product and the sulphurous acid is stirred at steam bath temperature until it disappears. The yellow quinone initially formed changes into the green hydroxyl compound, which is placed on a filter, washed out and dried.
Instead of using manganese dioxide, the oxidation can also be carried out with another similarly acting agent, such as manganese sulphate. Likewise, the action of nitric acid or nitric acid / sulfuric acid mixtures produces yellow compounds, for which the properties of oxidation products are characteristic. Instead of concentrated sulfuric acid, it is also possible to work in sulfuric acid with a slightly higher water content, for example in a sulfuric acid of 60 B6.
For the purpose of methylation, for example, one part by weight of the oxidation product, calcined soda and p-toluenesulfonic acid methyl ester are stirred in about 15 parts of nitrobenzene or trichlorobenzene at an oil bath temperature of 180 to 190.degree. After about 3 hours, if necessary, the same amount of ester is added again and kept at the specified temperature for a total of 6-7 hours. The color of the solution becomes bluish and clearer as the methylation progresses.
After cooling, it is filtered, washed with a little nitrobenzene or trichlorobenzene, then with alcohol and water and pasted or dried.
The methylation of the oxidation product obtained primarily can also be carried out at normal temperature in an aqueous suspension in the presence of alkali by means of dialkyl sulfate.
The following formula applies to the dye
EMI0002.0015
It is wine-red soluble in sulfuric acid and stains cotton from a blue vat with a very green, tinged blue.