Verfahren zur Darstellung eines Nüpenfarbstoffes der Benzanthron-pyrazolanthron-Reihe. Gegenstand dieses Zusatzpatentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarb- stoffes der Benzanthron-pyrazolanthronreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf Dibrom- benzanthr-on-pyrazolanthron, das durch Ein wirkung von Brom auf Benzanthron-pyrazol- anthron in Chlorsulfonsäurelösung in Gegen wart von Jod bei etwa 401 C erhältlich ist, ein oxydierendes Mittel einwirken lässt,
das entstandene chinonartige Oxydationsprodukt mit einem Reduktionsmittel behandelt und die so erhaltene Hydroxylverbindung mit methylierenden Mitteln nachbehandelt.
<I>Beispiel:</I> In etwa 300 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure, mit oder ohne Zusatz von Borsäure, werden 20 Gewichtsteile des Di- brom-benzanthron-pyrazolarrthrons, das durch Einwirkung von Brom auf Benzanthron-pyra- zolanthron in Chlorsulfonsäurelösung in Ge genwart von Jod bei etwa 40<B>0</B> C erhältlich ist, eingerührt oder eingekugelt.
Nachdem vollständige Lösung eingetreten ist, werden nun unter guter Durchmischung bei gewöhn licher Temperatur und unter möglichster Ver meidung stärkerer Selbsterwärmung nach und nach 20 Gewichtsteile feingepulverter Braun stein eingetragen, beziehungsweise soviel wie nötig ist, um einen Farbumschlag der Schmelze nach Rot herbeizuführen. Die Schwefelsäure- lösung soll die Eigenschaft, sich in dünner Schicht an feuchter Luft nach Grün zu ver färben, verlieren und eine gezogene Probe soll nach beendeter Oxydation beim Eingiessen in Wasser eine gelbe Fällung geben.
Ist dieser Punkt erreicht, so wird noch kurz nachge rührt und dann in Eis und Wasser ausge gossen. Nun werden zur kalten Suspension des Oxydationsproduktes etwa 200 Volumen teile konzentrierte Bisulfitlauge zugegeben und bis zum Verschwinden der schwefligen Säure bei Dampfbadtemperatur verrührt. Das zu nächst entstandene gelbe Chinon geht hierbei in die blaugrüne Hydroxylverbindung über, die auf ein Filter gebracht, ausgewaschen und getrocknet wird.
Die Oxydation kann, statt mit Braunstein, auch mit einem anderen ähnlich wirkenden Mittel, wie Manganisulfat, ausgeführt werden. Desgleichen entstehen bei der Einwirkung von Salpetersäure oder von Salpetersäure Schwefelsäure-Gemischen gelbe Verbindungen, für die die Eigenschaften von Oxydations produkten charakteristisch sind. Statt in konzentrierter Schwefelsäure kann auch in Schwefelsäure von etwas höherem Wasser gehalt, zum Beispiel in einer Schwefelsäure von<B>60'</B> B6 gearbeitet werden.
Zum Zwecke der Methylierurrg werden beispielsweise je ein Gewichtsteil des Oxy dationsproduktes, calcinierter Soda und p- Toluolsulfosäuremethylesters in etwa 15 Teilen Nitrobenzol oder Trichlorbenzol bei 180 bis 190 C Ölbadtemperatur verrührt. Nach etwa drei Stunden wird nötigenfalls nochmals die gleiche Menge Ester zugefügt und insgesamt sechs bis sieben Stunden lang auf der ange gebenen Temperatur gehalten. Die Farbe der Lösung wird mit fortschreitender Methylierung blaustichiger und klarer.
Nach dem Erkalten wird filtriert, mit wenig Nitrobenzol bezw. Trichlorberrzol, dann mit Alkohol und Wasser gewaschen und verpastet oder getrocknet. Auch in wässeriger Suspension in Gegenwart von Alkali mittelst Dialkylsulfat lässt sich die Methylierung des primär erhaltenen Oxy dationsproduktes bei gewöhnlicher Temperatur durchführen.
Dem Farbstoff kommt folgende Formel zu
EMI0002.0016
Er ist weinrot löslich in Schwefelsäure und färbt aus blauer Küpe Baumwolle grünstichig blau an.
Process for the preparation of a nub dye of the benzanthrone-pyrazolanthrone series. The subject of this additional patent is a process for the preparation of a vat dye of the benzanthrone-pyrazolanthrone series, characterized in that dibromobenzanthr-one-pyrazolanthrone, which is produced by the action of bromine on benzanthrone-pyrazolanthrone in chlorosulfonic acid solution in the presence of iodine is available at about 401 C, allows an oxidizing agent to act,
the resulting quinone-like oxidation product is treated with a reducing agent and the hydroxyl compound thus obtained is aftertreated with methylating agents.
<I> Example: </I> In about 300 parts by weight of concentrated sulfuric acid, with or without the addition of boric acid, 20 parts by weight of the dibromobenzanthrone pyrazolar throne, which is produced by the action of bromine on benzanthrone pyrazolanthrone in chlorosulfonic acid solution in Ge The presence of iodine is available at around 40 ° C, stirred in or in a ball.
After complete solution has occurred, 20 parts by weight of finely powdered brown stone are gradually added, or as much as is necessary to bring about a change in color of the melt to red, with thorough mixing at the usual temperature and avoiding excessive self-heating as far as possible. The sulfuric acid solution should lose the property of turning green in a thin layer in moist air, and a sample drawn should give a yellow precipitate when it is poured into water after oxidation has ended.
When this point is reached, the mixture is stirred for a short time and then poured into ice and water. Now about 200 parts by volume of concentrated bisulfite liquor are added to the cold suspension of the oxidation product and the mixture is stirred at steam bath temperature until the sulfurous acid disappears. The yellow quinone initially formed changes into the blue-green hydroxyl compound, which is placed on a filter, washed out and dried.
Instead of using manganese dioxide, the oxidation can also be carried out with another similarly acting agent, such as manganese sulphate. Likewise, the action of nitric acid or nitric acid / sulfuric acid mixtures produces yellow compounds, which are characterized by the properties of oxidation products. Instead of concentrated sulfuric acid, it is also possible to work in sulfuric acid with a slightly higher water content, for example in a sulfuric acid of <B> 60 '</B> B6.
For the purpose of methylation, for example, one part by weight of the oxidation product, calcined soda and methyl p-toluenesulfate are stirred in about 15 parts of nitrobenzene or trichlorobenzene at an oil bath temperature of 180 to 190 C. After about three hours, if necessary, the same amount of ester is added again and held for a total of six to seven hours at the specified temperature. The color of the solution becomes more bluish and clearer as the methylation proceeds.
After cooling, it is filtered, with a little nitrobenzene or. Trichlorberrzol, then washed with alcohol and water and pasted or dried. The methylation of the primarily obtained oxidation product can also be carried out at ordinary temperature in an aqueous suspension in the presence of alkali by means of dialkyl sulfate.
The following formula applies to the dye
EMI0002.0016
It is wine-red soluble in sulfuric acid and stains cotton in a greenish blue from a blue vat.