DE630703C

DE630703C - Process for the preparation of nitrogen-containing condensation products

Info

Publication number: DE630703C
Application number: DEG88236D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1933-07-21
Filing date: 1934-06-12
Publication date: 1936-06-04

Description

Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten Es wurde gefunden, daß man neue, sehr wertvolle stickstoffhaltige Kondensationsprodukte erhält, die sowohl als Farbstoffe als auch als Zwischenprodukte für die Herstellung von Küpenfarbstoffen Verwendung finden können, wenn man negativ substituierte Monophthaloylcarbazole mit stickstoffhaltigen verküpbaren Verbindungen, die mindestens ein an Stickstoff gebundenes, reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten, umsetzt und die so erhaltenen Reaktionsprodukte kondensiert und gegebenenfalls halogeniert.Process for the preparation of nitrogen-containing condensation products It has been found that new, very valuable nitrogen-containing condensation products can be obtained obtained both as dyes and as intermediates for manufacture of vat dyes can be used if one has negatively substituted monophthaloylcarbazoles with nitrogen-containing compounds that can be linked to at least one nitrogen Containing bonded, reactive hydrogen atom, converts and the thus obtained Reaction products condensed and optionally halogenated.

Die Umsetzung wird zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt, und es kann hierbei von Vorteil sein, unter Anwendung von säurebindenden Mitteln oder/und Katalysatoren zu arbeiten: Geeignete negativ substituierte Monophthaloylcarbazole sind beispielsweise die Nitro- und Halogenderivate der Phthaloylcarbazole, Phthaloylnaphthocarbazole, Phthaloyldinaphthocarbazole.The reaction is expediently carried out in the presence of solvents or diluents carried out, and it can be advantageous here, using acid-binding Agents and / or catalysts to work: Suitable negatively substituted monophthaloylcarbazoles are for example the nitro and halogen derivatives of phthaloylcarbazoles, phthaloylnaphthocarbazoles, Phthaloyl dinaphthocarbazole.

Als geeignete stickstoffhaltige, verküpbare Verbindungen, die mindestens ein an Stickstoff gebundenes; reaktionsfähiges Wasser-Stoffatom enthalten, seien genannt: Amine des Anthrachinons, Benzanthrons, - des ms-Benzdianthrons, Anthanthrons, Dibenzpyrenchinons, Anthrachinönacridons, Pyranthrons. Die Behandlung der meist in guter Ausbeute erhältlichen Reaktionsprodukte mit Kondensationsmitteln kann unter Verwendung von Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Aluminiumchlorid für sich oder in Verbindung mit tertiären aromatischen Basen oder Ammoniak, evtl. unter Zugabe eines Oxydationsmittels, z. B. Braunstein, erfolgen, wobei Produkte erhalten werden, die außer dem schon vorhandenen Pyrrolring des Carbazolringsystems vermutlich noch einen weiteren Pyrrolring enthalten, oder die Reaktionsprodukte können nach der Kondensation mithalogenierend wirkenden Mitteln behandelt werden oder man kann sie halogeneren und erst dann kondensieren.As suitable nitrogen-containing compounds that can be linked, the at least one bound to nitrogen; contain reactive water-substance atom, are named: amines of anthraquinone, benzanthrone, - of ms-benzdianthrone, anthanthrone, Dibenzpyrenquinones, Anthraquinone Acridons, Pyranthrons. Treatment of the mostly Reaction products obtainable in good yield with condensing agents can under Use of sulfuric acid, chlorosulfonic acid, aluminum chloride by itself or in Compound with tertiary aromatic bases or ammonia, possibly with the addition of a Oxidizing agent, e.g. B. Brownstone, are made, products are obtained that besides the already existing pyrrole ring of the carbazole ring system, probably another one contain further pyrrole ring, or the reaction products can after the condensation be treated with halogenating agents or they can be halogenated and only then condense.

Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Produkte können gegebenenfalls auf übliche Weise, z. B. durch Kristallisation, durch Herstellung; ihrer Salze mit starken Mineralsäuren oder durch Behandeln mit Oxydationsmitteln, z. B. mit Hypochloritlösung, gereinigt. werden. Nach den üblichen Methoden erhält man aus ihnen ihre Leukoderivate, z. B. die Leukoschwefelsäureester. Beispiel i 12 Teile i # a-Phthaloyl-q.-bromcarbazol, 12 Teile I # 4.-Monobenzoyldiaminoanthrachinon, io Teile wasserfreies Natriümacetat, i Teil Kupferacetat und Zoo' Teile Naphthalin werden 15. Stunden - unter Rühren zum Sieden erhitzt. - Mari läßt etwas abkühle,; verdünnt mit Zoo Teilen Chlorbenzol und saugt das in Nädelchen ausgeschiedene Urne setzungsprodukt warm ab. Es stellt ein grün olives Pulver dar, löst sich in ioo °/oiger Schwefelsäure zuerst grünoliv; diese Lösungsfarbe geht nach kurzer Zeit in Olivbraun über. Die "Lösungsfarbe in wasserhaltiger Schwefelsäure ist zuerst grasgrün; beim Eingießen der Schwefelsäurelösung; in Wasser erhält man rote Flocken; nach kurzer Zeit - rasch bei schwachem Erwärmen -geht die Lösungsfarbe in Braun über; beim Eingießen in Wasser erhält man violettbraune Flocken.The products obtainable by the present process can optionally in the usual way, e.g. B. by crystallization, by manufacturing; their salts with strong mineral acids or by treatment with oxidizing agents, e.g. B. with hypochlorite solution, cleaned. will. Their leuco derivatives are obtained from them by the usual methods, z. B. the leuco sulfuric acid ester. Example i 12 parts of i # a-phthaloyl-q.-bromocarbazole, 12 parts of I # 4. -Monobenzoyldiaminoanthraquinone, io parts anhydrous Sodium acetate, 1 part copper acetate and zoo 'parts naphthalene are 15 hours - heated to the boil while stirring. - Mari lets it cool down a bit; diluted with zoo Share chlorobenzene and suck up the urn settlement product excreted in needles warm off. It is a green, olive powder that dissolves in 100% sulfuric acid first green olive; this solution color changes to olive brown after a short time. the "Solution color in hydrous sulfuric acid is grass-green at first; when poured the sulfuric acid solution; red flakes are obtained in water; after a short time - quickly when heated slightly, the color of the solution turns brown; when pouring into water purple-brown flakes are obtained.

5 Teile dieses Kondensationsproduktes werden 2 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur mit etwa 98 %iger Schwefelsäure verrührt, wobei die Lösungsfarbe in Braun übergeht. Man gießt nun in Eiswasser, das etwa i Teil Natriumnitrit enthält und saugt 'den neuen Farbstoff ab. Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und Baumwolle aus bordeauxroter Küpe in sehr echten und kräftigen rotbraunen,Tönen färbt. Beispiel ?- 1:2 Teile i -2-Phthaloyl-¢-bromcarbazol, i2 Teile 1 - 5-Monobenzoyldiaminoanthrachinon, zö Teile wasserfreies Natriumacetat, i Teil Kupferacetat und 20o Teile Napthalin werden io bis -,o Stunden unter Rühren gekocht. Das Reaktionsprodukt wird wie im Beispiel i beschrieben isoliert. Es@ kristalli= siert in dunkelbraunen Nädelchen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe lösen und Baumwolle aus rotbrauner Küpe in kräftigen bordeauxroten Tönen färben, die gute Echtheitseigenschaften aufweisen.5 parts of this condensation product are stirred for 2 hours at normal temperature with about 98% strength sulfuric acid, the color of the solution turning brown. It is then poured into ice water containing about 1 part of sodium nitrite and the new dye is sucked off. It is a brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a brown color and dyes cotton from a burgundy vat in very real and strong red-brown tones. Example ? - 1: 2 parts of i -2-phthaloyl- [bromocarbazole, i2 parts of 1-5-monobenzoyldiaminoanthraquinone, two parts of anhydrous sodium acetate, one part of copper acetate and 20o parts of naphthalene are boiled for 10 to 10 hours with stirring. The reaction product is isolated as described in Example i. It crystallizes in dark brown needles that dissolve in concentrated sulfuric acid with a violet color and dye cotton from a red-brown vat in strong burgundy shades that have good fastness properties.

5' Teile dieses Kondensationsproduktes werden mit ioa Teilen konzentrierter Schwefelsäure so lange beiz q.obis 50° verrührt, bis die Lösungsfarbe graublau geworden ist. Man gießt in Eiswaser und saugt das Reaktionsprodukt ab,. Es stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrauer Farbe löst und Baumwolle aus rotbrauner Küpe in vollen braunen 'Tönen, die sehr gute Echtheitseigenschaften aufweisen, färbt. , Beispiel 3. 3o,6 Teile bromiertes Phthaloy@carbazol, das durch Brömieren des i - 2-Phthaloylcarbazols in Gegenwart von Jod in Nitrobenzol bei i5o bis 16o9 erhältlich ist und etwa q: Atome Brom enthält, 17,1 Teile i - q.-Monobenzoyldiaminoanthrachinon, 2o Teile Soda und 2 Teile Kupferacetat werden zusammen :-t_ Zoo Teilen Napthalin während i8 Stuneri =zum Sieden erhitzt. Man läßt etwas ab-<zühlen, verdünnt die Schmelze bei etwa i2o° mit Zoo Teilen Chlorbenzol und filtriert das in feinen graugrünen Nädelchen abgeschiedene Reaktionsprodukt noch heiß ab. Man wäscht nacheinander mit Chlorbenzol und Alkohol und entfernt schließlich die anorganischen Bestandteile durch Auskochen mit Wasser unter Zusatz von etwas Salzsäure.5 parts of this condensation product become more concentrated with 10 parts The sulfuric acid is stirred up to 50 ° until the color of the solution has turned gray-blue is. It is poured into ice water and the reaction product is filtered off with suction. It represents a brown one Powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue-gray color and Cotton from a red-brown vat in full brown tones, the very good fastness properties have, colors. , Example 3. 3o, 6 parts of brominated Phthaloy @ carbazole, which by Brominating the i - 2-phthaloylcarbazole in the presence of iodine in nitrobenzene at i5o to 16o9 is available and contains about q: atoms of bromine, 17.1 parts of i - q.-monobenzoyldiaminoanthraquinone, 2o parts of soda and 2 parts of copper acetate are combined: -t_ zoo parts of napthalene during 18 stuneri = heated to the boil. Let something cool down, dilute it Melt at about i2o ° with Zoo parts of chlorobenzene and filter that into fine gray-green The reaction product deposited by the needle is still hot. You wash one after the other Chlorobenzene and alcohol and finally removes the inorganic components by boiling with water with the addition of a little hydrochloric acid.

Die neue Verbindung stellt ein grau gefärbtes Pulver dar, das sich in Schwefelsäuremonohydrat mit grüner bis olivgrüner Farbe löst und Baumwolle aus olivbrauner Küpe in kräftigen grünstichiggrauen Tönen färbt.The new compound is a gray colored powder that in sulfuric acid monohydrate with green to olive green color dissolves and cotton olive-brown vat colors in strong greenish gray tones.

2o Teile des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden bei etwa ioo° in eine Schmelze eingetragen, die man durch langsames Zufügen von 6o Teileh gemahlenem, wasserfreiem Aluminiumchlorid in i2o Teile Pyridin erhält. Die Temperatur der Schmelze wird sodann auf iq,o bis i50° gesteigert. Nach einer Stunde trägt man die Schmelze in eine alkalische Hydrosulfitlösung ein, wobei der neue Farbstoff als Leukoverbindung in Lösung geht. Er wird daraus durch Einblasen von 'Luft ausgeschieden. Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzbrauner Farbe löst und Baumwolle aus braun gefärbter Küpe in Korinth-Tönen färbt. Beispiel z5 Teile bromiertes i -2-Phthaloyl-6-chlorcarbazol, das durch Bromieren des i -2-Phthaloyl-6-chlorcarbazols in Gegenwart von Jod in Nitrobenzol bei 15o bis 16o° erhältlich ist und etwa 3 Atome Brom enthält, 17,1 Teile 1 -4-Monobenzoyldiaminoanthrachinon, io Teile Soda, 2 Teile Kupferacetat und Zoo Teile Naphthalin werden zusammengeschmolzen und während 1.8 Stunden zum Sieden erhitzt.2o parts of the condensation product thus obtained are at about 100 ° entered into a melt, which can be achieved by slowly adding 60 parts ground, anhydrous aluminum chloride in i2o parts of pyridine is obtained. The temperature the melt is then increased to iq.0 to i50 °. After an hour you wear the melt in an alkaline hydrosulfite solution, with the new dye goes into solution as a leuco compound. It is eliminated from it by blowing in air. When dried, it is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with black-brown paint and cotton from a brown-dyed vat in Corinth tones colors. Example z5 parts of brominated i -2-phthaloyl-6-chlorocarbazole, which by bromination of i -2-phthaloyl-6-chlorocarbazole in the presence of iodine in nitrobenzene at 15o to 16o ° is available and contains about 3 atoms of bromine, 17.1 parts of 1 -4-monobenzoyldiaminoanthraquinone, 10 parts soda, 2 parts copper acetate and zoo parts naphthalene are melted together and heated to boiling for 1.8 hours.

Man läßt dann etwas abkühlen und verdünnt. bei etwa i2o° mit Zoo Teilen Chlorbenzol, filtriert noch heiß ab, wäscht -nacheinander mit Chlorbenzol und Alkohol und kocht dann zur Entfernung von anorganischen Bestandteilen mit Wasser unter Zusatz von etwas konzentrierter .Salzsäure aus.It is then allowed to cool a little and diluted. at about i2o ° with zoo parts Chlorobenzene, filtered off while still hot, washes - one after the other with chlorobenzene and alcohol and then boiled with added water to remove inorganic constituents from somewhat concentrated hydrochloric acid.

Die neue Verbindung wird in Form von feinen grünen Nädelchen erhalten. In Schwefelsäuremonohydrat löst sie sich mit stumpfgrüner Farbe. Baumwolle wird aus der Küpe in reinen grünstichiggrauen Tönen angefärbt. 3o Teile wasserfreies, gemahlenes Aluminiumchlorid werden vorsichtig in 6o Teile Pyridin eingetragen. Bei etwa ioo° gibt man in diese Schmelze io Teile des nach dem" Absatz i hergestellten Kondensationsproduktes zu und hält die Schmelze i Stunde bei i4o bis z5o°. Der neue Farbstoff kann durch Eintragen der Schmelze in wässerige alkalische Hydrosulfitlösung, Abfiltrieren von wenig unverküpbaren Verunreinigungen und Oxydation mit Luft rein erhalten werden. Er stellt ein dunkles Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzbrauner Farbe und färbt Baumwolle aus braun gefärbter Küpe in Korinth-Tönen. Beispiel 5 30,7 Teile bromiertes Phthaloylcarbazol, das etwa 4 Atome Brom enthält, 17,2 Teile 1 - 5-Monobenzoyldiaminoanthrachinon, 20 Teile Soda, 2 Teile Kupferacetat und 300 Teile Nitrobenzol werden 18 Stunden zum Sieden erhitzt. Das in grünen Nädelchen ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird kalt abfiltriert und wie üblich von anorganischen Bestandteilen befreit. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit blaugrüner Farbe. Bei o° aus konzentrierter Schwefelsäure umgefällt, färbt es Baumwolle in kräftigen und echten grauen Tönen.The new connection is obtained in the form of fine green needles. It dissolves in sulfuric acid monohydrate with a dull green color. Cotton will stained from the vat in pure greenish gray tones. 3o parts Anhydrous, ground aluminum chloride is carefully dissolved in 6o parts of pyridine registered. At about 100 °, 10 parts of the "paragraph" are added to this melt i produced condensation product and keeps the melt at i4o for i hour up to z5o °. The new dye can be made by immersing the melt in aqueous alkaline Hydrosulphite solution, filtering off impurities that cannot be cross-linked and oxidation can be kept clean with air. It is a dark powder, dissolves in a concentrated form Sulfuric acid with a black-brown color and dyes cotton from a brown-dyed vat in Corinth tones. Example 5 30.7 parts of brominated phthaloylcarbazole containing about 4 Contains atoms of bromine, 17.2 parts of 1-5-monobenzoyldiaminoanthraquinone, 20 parts of soda, 2 parts of copper acetate and 300 parts of nitrobenzene are heated to the boil for 18 hours. The reaction product excreted in green needles is filtered off and cold freed from inorganic components as usual. In concentrated sulfuric acid it dissolves with blue-green color. Reprecipitated from concentrated sulfuric acid at 0 °, it dyes cotton in strong and genuine gray tones.

Wird diese Verbindung 2 Stunden bei 4o bis 5o° mit dem iofachen Gewicht Schwefelsäure behandelt, so erhält man ein Produkt, das ein dunkles Pulver darstellt und Baumwolle in schwärzlichbraunen Tönen echt färbt. Beispiel 6 6 Teile i - 4-Diaminoanthrachinon, 35 Teile bromiertes Phthaloylcarbazol, das etwa 4 Atome Brom enthält, 2o Teile Soda, 2 Teile Kupferacetat und Zoo Teile Naphthalin werden IS Stunden zum Sieden erhitzt; man kühlt dann etwas ab, verdünnt mit Zoo Teilen Chlorbenzol und filtriert das grasgrün gefärbte Umsetzungsprodukt bei etwa ioo° ab, wäscht mit Chlorbenzol und Alkohol und kocht schließlich mit Wasser unter Zusatz von etwas Salzsäure aus. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich die Verbindung mit reinblauer Farbe. Beim Eintragen dieser Schwefelsäurelösung in Wasser erhält man grasgrüne Flocken.This connection is made for 2 hours at 40 to 50 degrees with 10 times the weight Treated sulfuric acid, a product is obtained which is a dark powder and cotton really dyes in blackish brown tones. Example 6 6 parts of i - 4-diaminoanthraquinone, 35 parts of brominated phthaloylcarbazole, which contains about 4 atoms of bromine, 2o parts of soda, 2 parts of copper acetate and zoo parts of naphthalene are heated to the boil for IS hours; you then cool down a little, dilute with Zoo parts of chlorobenzene and filter the grass green colored reaction product at about 100 °, washed with chlorobenzene and alcohol and finally boils with water with the addition of a little hydrochloric acid. In concentrated Sulfuric acid dissolves the compound with pure blue color. When entering this Sulfuric acid solution in water gives grass-green flakes.

3o Teile dieser Verbindung werden nun bei etwa ioo° in eine Schmelze aus z2o Teilen Pyridin und 6o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid eingetragen und i Stunde auf etwa z5o° erhitzt. Diese Schmelze trägt man dann noch heiß in warme alkalische Hydrosulfitlösung ein, wobei eine rotbraune Lösung entsteht. Man filtriert von wenig unverküpbarem Rückstand ab und oxydiert bei gewöhnlicher Temperatur mit Luft. Der neue Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwe--felsäure graugrün und färbt Baumwolle aus @'rbtbrauner Küpe in sehr kräftigen und echten grauen Tönen. Beispiel 7 3o,6 Teile bromiertes r - 2-Phthaloylcarbazol, das `durch Bromieren des i - 2-Phthaloylcarbazols in Gegenwart von Jod in Nitrobenzol bei 15o bis 16o° erhältlich ist und etwa 4 Atome Brom enthält, werden mit 12 Teilen i-Aininoanthrachinon, io Teilen wasserfreiem Natriumacetat, i Teil Kupferacetat und 3oo Teilen Nitrobenzol 12 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Umsetzungsprodukt wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit Nitrobenzol, Alkohol und Wasser gewaschen. Es wird in Nädelchen erhalten und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe.30 parts of this compound are now melted at about 100 ° entered from z2o parts of pyridine and 6o parts of anhydrous aluminum chloride and Heated to about 50 ° for 1 hour. This melt is then carried while hot into warm alkaline hydrosulfite solution, a red-brown solution is formed. Filter from a little unlinkable residue and is also oxidized at ordinary temperature Air. The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid and turns gray-green dyes cotton from a brown vat in very strong and genuine gray tones. Example 7 3o.6 parts of brominated r - 2-phthaloylcarbazole, which is obtained by brominating the i - 2-Phthaloylcarbazole available in the presence of iodine in nitrobenzene at 15o to 16o ° is and contains about 4 atoms of bromine, are with 12 parts i-Aininoanthraquinone, io Parts of anhydrous sodium acetate, 1 part of copper acetate and 300 parts of nitrobenzene Heated to the boil for 12 hours. The reaction product is filtered off after cooling, washed with nitrobenzene, alcohol and water. It is received in needles and dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color.

2o Teile des so erhaltenen Produktes werden bei etwa ioo° in eine Schmelze aus z2oTeilen Pyridin und 6o Teilen Aluminiumchlorid eingetragen und auf 14o bis z50° erhitzt. Nach einer Stunde wird die Masse in. warme alkalische Hydr osulfitlösung eingetragen, wobei -der neue Farbstoff in Lösung geht. Er kann daraus auf übliche Art, z. B. durch Ausblasen mit Luft, isoliert werden. In konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit schwärzlichbrauner Farbe; er färbt Baumwolle aus gelbbraun gefärbter Küpe in braunen Tönen. Beispiel 8 61,3 Teile bromiertes i - 2-Phthaloylcarbazol, das durch Bromieren des i - 2-Phthaloylcarbazols in Gegenwart von Jod in Nitrobenzol bei 15o bis 16o° erhältlich ist und etwa 4 Atome Brom enthält, 11,9 Teile 1 - 5 -Diaminoanthrachinon, 3o Teile Soda und 2 Teile Kupferacetat werden in 4oo, Teilen Naphthalin 18 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Soo Teilen Chlorbenzol verdünnt und das Umsetzungsprodukt heiß abfiltriert, mit Chlorbenzol, Alkohol und Wasser gewaschen. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe.2o parts of the product thus obtained are at about 100 ° in a Melt of 20 parts of pyridine and 60 parts of aluminum chloride entered and added Heated from 14o to z50 °. After one hour the mass is in. Warm alkaline hydr entered osulfitlösung, with -the new dye goes into solution. He can get out of it in the usual way, e.g. B. be isolated by blowing with air. In concentrated Sulfuric acid it dissolves with a blackish brown color; he dyes cotton yellow-brown colored vat in brown tones. Example 8 61.3 parts of brominated i - 2-phthaloylcarbazole, which is obtained by brominating the i - 2-phthaloylcarbazole in the presence of iodine in nitrobenzene is available at 15o to 16o ° and contains about 4 atoms of bromine, 11.9 parts of 1-5 diaminoanthraquinone, 3o parts of soda and 2 parts of copper acetate are used heated to boiling in 400 parts of naphthalene for 18 hours. The reaction mixture is diluted with 50 parts of chlorobenzene and the reaction product filtered off while hot, washed with chlorobenzene, alcohol and water. It dissolves in concentrated sulfuric acid with blue color.

3o Teile des erhaltenen Produktes werden bei etwa ioo° in eine Schmelze aus 9o Teilen Pyridin und 9o Teilen Aluminiumchlorid eingetragen und i Stunde auf 170 bis 18o° erhitzt. Durch Eintragen der dickflüssigen Masse in alkalische Hydrosulfitlösung erhält man eine Küpe des neuen Farbstoffs. Aus dieser Küpe kann er auf üblichem Wege, z. B.. durch Oxydation mit Luft, isoliert werden. In konzentrierter Schwefelsäure-löst er sich mit olivgrüner Farbe.. Er färbt Baumwolle aus rotbraun gefärbter Küpe in kräftigen bräunlichvioletten Tönen.30 parts of the product obtained are in a melt at about 100 ° entered from 90 parts of pyridine and 90 parts of aluminum chloride and i hour Heated 170 to 18o °. By adding the viscous mass to an alkaline hydrosulphite solution you get a vat of the new dye. From this vat he can use the usual Ways, e.g. Be isolated by oxidation with air. In concentrated Sulfuric acid - it dissolves with olive green color .. It dyes cotton from reddish brown colored vat in strong brownish-violet tones.

Beispiel g_ 22 Teile 4-Amino-2 - i-athrachinonarri don, 4o Teile bromiertes i - 2-Phthaloylcar= bazol, das durch Bromieren des i - 2-Phthaloylcarbazols in Gegenwart von Jod in Nitrobenzol bei 15o bis 16o° erhältlich ist und etwa 4 Atome Brom enthält, 2o Teile Soda und 2 Teile Kupferacetat werden mit 4oo Teilen Naphthalin. 18- Stunden zum Sieden erhilzt. Man läßt die Schmelze etwas abkiihlen, verdünnt heiß mit 5oo Teilen Chlorbenzol und filtriert bei etwa ioo°, wäscht mit Chlorbenzol, Alkohol und Wasser. Das Umsetzungsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit graublauer Farbe; beim Eintragen dieser Lösung in Wasser erhält man grüne Flocken.Example g_ 22 parts of 4-amino-2-i-athraquinone arid, 40 parts of brominated i - 2-Phthaloylcarbazole, which is obtained by brominating the i - 2-Phthaloylcarbazole in the presence of iodine in nitrobenzene is available at 15o to 16o ° and contains about 4 atoms of bromine, 2o parts of soda and 2 parts of copper acetate are mixed with 400 parts of naphthalene. 18 hours to boil. The melt is allowed to cool a little, then diluted with 500 while hot Divide chlorobenzene and filter at about 100 °, wash with chlorobenzene, alcohol and water. The reaction product dissolves in concentrated sulfuric acid gray-blue color; when this solution is introduced into water, green flakes are obtained.

3o Teile des erhaltenen Produktes werden bei etwa ioo° in eine Schmelze aus go Teilen Pyridin und go Teilen Aluminiumchlorid eingetragen und i Stunde auf 17o bis i8o° erhitzt. Der neue Farbstoff kann z. B. durch Eintragen der Schmelze in alkalische Hydrosulfitlösung, Filtration von unverküpbaren Produkten und Oxydation mit Luft isoliert werden. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe; er- färbt Baumwolle aus braun gefärbter Küpe in sehr kräftigen, grünstichiggrauen Tönen. Beispiel io 15 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen rbstoffes werden zusammen mit i Teil Jod g3oo Teilen Nitrobenzol bis zum schwaxIten Sieden des Nitrobenzols erhitzt. Dann jäät man auf 15o bis 16o° abkühlen und tropft bei dieser Temperatur langsam 15 Teile Brom zu und hält noch 3 bis 4 Stunden bei 15o bis 16o°: Man läßt dann etwas abkühlen, treibt das Nitrobenzol mittels Wasserdampf ab und isoliert den Farbstoff durch Filtration, Trocken stellt er ein braunrotes Pulver dar. In konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit stumpfgrüner Farbe. Beim Eintragen der Schwefelsäurelösung in Wasser erhält man rote Flocken.30 parts of the product obtained are in a melt at about 100 ° from parts of pyridine and parts of aluminum chloride entered and i hour Heated between 17o and 18o °. The new dye can e.g. B. by entering the melt in alkaline hydrosulphite solution, filtration of unlinkable products and oxidation be insulated with air. It dissolves in concentrated sulfuric acid with violet Colour; Cotton from a brown-dyed vat discolors very strong, green-tinged gray Tones. Example 10 15 parts of the dye obtained according to Example 2 are combined with i part iodine and 300 parts nitrobenzene until the nitrobenzene boils slightly heated. Then weed to cool to 150 to 16o ° and drip at this temperature 15 parts of bromine are slowly added and this is maintained for a further 3 to 4 hours at 15o to 16o °: one leaves then cool slightly, drive off the nitrobenzene by means of steam and isolate the dye by filtration, dry it is a brown-red powder. In concentrated sulfuric acid, it dissolves with a dull green color. When registering the sulfuric acid solution in water gives red flakes.

Baumwolle , wird aus rotbraun gefärbter Küpe in kräftig braunstichigroten Tönen gefärbt.Cotton, is made from a reddish brown vat in a strong brownish red color Tones colored.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of nitrogen-containing condensation products, characterized in that negatively substituted monophthaloylcarbazoles are reacted with nitrogen-containing compounds which can be linked and which contain at least one reactive hydrogen atom bonded to nitrogen, and the reaction products thus obtained are treated further with condensing agents and optionally with halogenating agents .