Verfahren zur Darstellung eines blauen, bromhaltigen Farbstoffes der Anthracenreihe. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung eines blauen, chlorhaltigen Farb stoffes der Anthracenreihe beschrieben, bei dein man auf 1.2.2'.1'-Anthrachinonazin in Gegenwart von mässig wasserhaltiger Schwe felsäure Ohlorwasserstoffsäure einwirken lässt.
Es wurde nun gefunden, dass man ein wertvolles; blaues; bromhaltiges Derivat des N-Dihydi-o-1.2.2'.1'-anthrachinonazins sehr leicht erhalten kann, wenn man auf 1. 2. 2'. 1'- Anthrachinonazin in Gegenwart von mässig wasserhaltiger Schwefelsäure Bromwasserstoff säure einwirken lässt. Besonders vorteilhaft ist die Anwendung einer 50-75 o/oigen Schwefelsäure.
An Stelle der Broinwasser- stoffsäure kann man mit Vorteil auch Ver bindungen der Bromwasserstoffsäure, die unter der Einwirkung der verwendeten Schwefel säure Bromwasserstoffsäure abspalten, be nutzen. In besonders reiner Form erhält man das Bromierungsprodukt des N-Dihydroanthra- chinonazins, wenn man von reinem Azin, wie man es zum Beispiel durch Behandlung des tecbnisohen N-Dihydroantbracbinonazins in schwefelsaurer Lösung mit Braunstein er hält, ausgeht.
Man kann in diesem Falle die Herstellung des reinen 1 . 2 . 92' .1'-Anthra- chinonazins und die Überführung in das halo- genierte N-Dihydro-1. 2. 2' . 1'-anthrachinon- azin in einer Operation ausführen.
Der Farbstoff ist ein etwa ein Bromatom enthaltendes N-Dihydro-1 . 2 . 2' . 1'-anthra- ehinonazin und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in blauen Tönen. <I>Beispiel:</I> 10 Teile N-Dihydro-1 . 2 . 2' . 1'-anthra- chinonazin von der Reinheit, wie sie der Farbstoff Indantbrenblau RS des Handels (vergl. G. Schultz, Farbstofftabellen, 1923, Nr. 837) besitzt, werden in 100 Teilen Schwefelsäure von 66 B6 gelöst.
Hierauf lässt man langsam 5 Teile Wasser zufliessen und sodann eine Aufschlämmung von 6 Tei- len Braunstein in 30 Teilen Schwefelsäure von 90 % Schwefelsäuregehalt, .darauf erhitzt man die Reaktionsmasse etwa 6 Stunden lang auf 65-70 o C. Man lässt auf etwa 30 o C abkühlen und lässt 80 Teile rauchende Schwefelsäure von 23 0/\o SOs-Gehalt zulaufen, um das zum Teil ausgeschiedene Azin in Lösung zu bringen. Sodann verdünnt man mit 120 Teilen Wasser, erwärmt auf 90 bis 100 o C und lässt bei einer Temperatur ober halb 95 o C 150 Teile einer 10 %igen wäs serigen Lösung von Bromnatrium zulaufen.
Man rührt noch etwa 2 Stunden lang bis zur Beendigung der Umsetzung bei 95 bis 100 o C, verdünnt dann mit Wasser und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Process for the preparation of a blue, bromine-containing dye of the anthracene series. The main patent describes a process for the preparation of a blue, chlorine-containing dye of the anthracene series, in which one can act on 1.2.2'.1'-anthraquinone azine in the presence of moderately hydrous sulfuric acid hydrochloric acid.
It has now been found that one can find a valuable one; blue; Bromine-containing derivative of N-Dihydi-o-1.2.2'.1'-anthraquinone azines can be obtained very easily if one goes to 1. 2. 2 '. 1'-Anthraquinone azine in the presence of moderately hydrous sulfuric acid allows hydrobromic acid to act. The use of a 50-75% sulfuric acid is particularly advantageous.
Instead of hydrobromic acid, it is also possible to use compounds of hydrobromic acid which split off hydrobromic acid under the action of the sulfuric acid used. The bromination product of N-dihydroanthraquinone azine is obtained in a particularly pure form if one starts from pure azine, as is obtained, for example, by treating tecbnisohen N-dihydroanthraquinone azine in sulfuric acid solution with manganese dioxide.
In this case, the production of the pure 1. 2. 92 '.1'-Anthrachinonazins and the conversion into the halogenated N-dihydro-1. 2. 2 '. Perform 1'-anthraquinone azine in one operation.
The dye is an N-dihydro-1 containing about one bromine atom. 2. 2 '. 1'-anthra- ehinonazine and dyes cotton from a blue vat in blue tones. <I> Example: </I> 10 parts of N-dihydro-1. 2. 2 '. 1'-anthraquinonazine of the purity as possessed by the commercial dye indantbrene blue RS (cf. G. Schultz, dye tables, 1923, no. 837) is dissolved in 100 parts of sulfuric acid of 66 B6.
Then 5 parts of water are allowed to flow in slowly and then a suspension of 6 parts of manganese dioxide in 30 parts of sulfuric acid with 90% sulfuric acid content is added. The reaction mass is then heated to 65-70 ° C. for about 6 hours C to cool and let 80 parts of fuming sulfuric acid with 23 0 / \ o SOs content run in to bring the partially separated azine into solution. It is then diluted with 120 parts of water, heated to 90 to 100 ° C. and 150 parts of a 10% aqueous solution of sodium bromine are run in at a temperature above 95 ° C.
The mixture is stirred for about 2 hours until the reaction has ended at 95 to 100 ° C., then diluted with water and worked up in the customary manner.