Procédé de préparation d'une aldéhyde arylaliphatique. Le seul essai de préparation méthodique des aldéhydes arylaliphatiques est<B>dû</B> à von Braun [Ber. (1912) 384] qui a obtenu par une méthode très laborieuse la série CsHSCHz- CHICH0 et les homologues supérieurs.
Parmi les aldéhydes R. CEH4-CH'-CHO, c'est-à-dire les homologues de l'aldéhyde phénylacétique, seules ont été décrites jusqu'ici les triméthyl- 1-3-5-phényl-, 3-isopropyl-6-méthylphényl-, 4- isopropylphényl- et 4-isopropyl-6-méthylphé- nyl-acétaldéhydes. Von Braun avait essayé en outre d'obtenir quelques homologues de l'al déhyde phényla.cétique par des méthodes magnésiennes, mais sans succès.
L'objet de la présente invention est un procédé de préparation de l'aldéhyde 1-3-di- méthylphenyl-4-acétique. Suivant ce procédé, on condense le magnésien du chlorotriméthyl- benzéne 0cHs (CHs) (CHs) (CH201) (1, 3, 4,) avec l'o-formiate d'éthyle et on saponifie l'acé tal ainsi obtenu pour dégager l'aldéhyde.
<I>Exemple:</I> Au magnésien du chlorotriméthylbenzéne CGHs (CHs) (CH3) (CH?C1) (1, 3, 4) préparé avec 1 mol. g. de chlorotriméthylbenzéne, 24 gr de<B>Mg</B> et 300 gr d'éther anhydre, on ajoute 150 gr de toluène sec. On chasse l'éther par distillation au bain-marie bouillant, puis on ajoute goutte par goutte 105 gr d'o-for- miate d'éthyle. Après réaction, on ajoute de l'eau à la masse pâteuse obtenue; quand le mélange est refroidi, on l'additionne d'une quantité suffisante d'acide chlorhydrique pour dissoudre la magnésie.
On décante l'éther et le sèche sur CaC12. On fractionne le résidu sous pression réduite et on saponifie l'acétal ainsi obtenu en le faisant boullir pendant 15 minutes avec 4 fois son volume d'acide chlorhydrique au quart (acide commercial 1 vol. dilué de 3 fois son volume d'eau). On recueille ainsi 120 gr environ de l'aldéhyde 1-3-diméthylphényl-4-acétiqpe. Le produit obtenu est un liquide incolore; point d'ébullition Eb2s =135 C. On l'emploie en parfumerie.
Process for preparing an arylaliphatic aldehyde. The only attempt at methodical preparation of arylaliphatic aldehydes is <B> due </B> to von Braun [Ber. (1912) 384] who obtained by a very laborious method the CsHSCHz-CHICH0 series and the higher homologs.
Among the R. CEH4-CH'-CHO aldehydes, that is to say the homologs of phenylacetic aldehyde, only trimethyl-1-3-5-phenyl-, 3-isopropyl- have been described so far. 6-methylphenyl-, 4-isopropylphenyl- and 4-isopropyl-6-methylphenyl-acetaldehydes. Von Braun had also tried to obtain some homologs of phenylacetic aldehyde by magnesian methods, but without success.
The object of the present invention is a process for the preparation of 1-3-dimethylphenyl-4-acetic aldehyde. According to this process, the magnesium chlorotrimethylbenzene 0cHs (CHs) (CHs) (CH201) (1, 3, 4,) is condensed with ethyl o-formate and the acetal thus obtained is saponified to release aldehyde.
<I> Example: </I> Chlorotrimethylbenzene magnesium CGHs (CHs) (CH3) (CH? C1) (1, 3, 4) prepared with 1 mol. g. of chlorotrimethylbenzene, 24 gr of <B> Mg </B> and 300 gr of anhydrous ether, 150 gr of dry toluene are added. The ether is removed by distillation in a boiling water bath, then 105 g of ethyl o-formate are added drop by drop. After reaction, water is added to the pasty mass obtained; when the mixture is cooled, a sufficient quantity of hydrochloric acid is added to dissolve the magnesia.
The ether is decanted and dried over CaCl2. The residue is fractionated under reduced pressure and the acetal thus obtained is saponified by boiling it for 15 minutes with 4 times its volume of hydrochloric acid to a quarter (commercial acid 1 vol. Diluted by 3 times its volume of water). Approximately 120 g of the 1-3-dimethylphenyl-4-acetiqpe aldehyde are thus collected. The product obtained is a colorless liquid; boiling point Eb2s = 135 C. It is used in perfumery.