Procédé de préparation du bornéol par le bétapinène. Il est connu que l'essence de térébenthine française contient, â côté de l'alphapinène, une certaine quantité ' d'un terpène différent de celui-ci; c'est le bétapinène ou nopinène. Jusqu'ici tous les auteurs. s'accordaient à admettre que les produits de réaction entre les acides et le bétapinène étaient identiques aux produits de réaction des acides avec l'alphapinène.
La présente invention est basée sur la constatation que: <B>10</B> La réaction entre le bétapinène et les acides est plus rapide qu'avec l'alpha- pinène i 2 0 Le rendement en produits de réaction (alcools terpéniques) est plus grand avec le bétapinéne.
L'objet de l'invention est un procédé de préparation du bornéol suivant lequel on traite du bétapinène par un acide de façon à former un éther bornylique, que l'on sapo nifie ensuite.
On peut, par exemple, traiter au bain- marie, et même jusqu'à une température de 1400, pendant un certain temps, le béta- pinène 'avec des acides aromatiques substitués peu solubles ou insolubles dans l'eau.
On augmente encore les rendements en ajoutant, lentement, un catalyseur soluble dans les terpènes, tel qu'une solution de 10 % dans l'acide acétique glacial de l'anhy- 'dride mixte des acides borique et acétique, ou d'autres anhydrides mixtes de l'acide borique; on saponifie ensuite l'éther formé. On obtient ainsi un excellent rendement.
Exemple: 1 molécule de bétapinène et 1 molécule d'acide salycilique sont chauffés au bain-marie 7 à 8 heures au plus; pendant ce temps, on ajoute à ce mélange 1/s de molécule d'anhydride mixte acétoboriqae sous forme d'une solution à 10 0% dans l'acide acétique.
A la fin dé la réaction (lorsque la masse n'accuse plus d'augmenta tion d'éthers-sels), on chasse l'acide acétique par distillation dans le vide, on verse le résidu dans une solution de carbonate de soude concentrée, et l'on sépare l'huile sur- nageante. On entraîne les terpènes monocy- cliques de cette huile à la vapeur, l'éther bornylique résiduaire est saponifié à la soude et le bornéol ainsi obtenu également entraîné à la vapeur. La solution du carbonate de soude permet la récupération de l'acide acétique et borique, la solution de soude celle de l'acide organique.
Process for the preparation of borneol by betapinene. It is known that French turpentine contains, besides alphapinene, a certain amount of a terpene different from it; it is betapinene or nopinene. So far all the authors. agreed that the reaction products between acids and betapinene were identical to the reaction products of acids with alphapinene.
The present invention is based on the finding that: <B> 10 </B> The reaction between betapinene and acids is faster than with alpha-pinene i 2 0 The yield of reaction products (terpene alcohols) is greater with betapinene.
The object of the invention is a process for the preparation of borneol according to which betapinene is treated with an acid so as to form a bornyl ether, which is then saponified.
It is possible, for example, to treat in a water bath, and even up to a temperature of 1400, for a certain time, betapinene 'with substituted aromatic acids which are sparingly soluble or insoluble in water.
The yields are further increased by slowly adding a terpene soluble catalyst, such as a 10% solution in glacial acetic acid of the mixed anhydride of boric and acetic acids, or other anhydrides. mixed boric acid; the ether formed is then saponified. An excellent yield is thus obtained.
Example: 1 molecule of betapinene and 1 molecule of salicylic acid are heated in a water bath for 7 to 8 hours at most; meanwhile, to this mixture is added 1 / s of mixed acetobial anhydride molecule in the form of a 100% solution in acetic acid.
At the end of the reaction (when the mass no longer shows an increase in ethers-salts), the acetic acid is removed by distillation in a vacuum, the residue is poured into a concentrated sodium carbonate solution, and the supernatant oil is separated. The monocyclic terpenes of this oil are steamed off, the residual bornyl ether is saponified with sodium hydroxide and the borneol thus obtained is also steamed off. The sodium carbonate solution allows the recovery of acetic and boric acid, the sodium hydroxide solution that of the organic acid.