CH123735A - Process for the preparation of 3-phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid. - Google Patents

Process for the preparation of 3-phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid.

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CH123735A
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sulfonic acid
naphtsultam
aniline
phenylamino
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Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/021,2-Thiazines; Hydrogenated 1,2-thiazines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description

  

  Verfahren zur Darstellung von     3-Phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfosäure.       Es wurde gefunden, dass solche 1.     8-Napht-          sultamsulfosäuren,    welche eine     Sulfogruppe     in     3-Stellung    zum     Sultamstickstoff    enthalten,  beim Erhitzen mit aromatischen Aminen die       3-ständige        Sulfogruppe    gegen den     Aryla-          minrest    austauschen.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur     .Herstellung    der     3-Phenyl-          amino-l.8-ziaphtsultam-6-sulfosäure;    das Ver  fahren gemäss der Erfindung ist dadurch  gekennzeichnet, dass man eine     1.8-Naphtsul-          tampolysulfosäure    mit einer     Sultogruppe    in       3-Stellung,    zum Beispiel die     1.8-Naphtsul-          tam-3.6-disulfosäure,    mit Anilin, zweck  mässig unter Zusatz eines     Anilinsalzes    und  eines Verdünnungsmittels, erhitzt.

   Unter  Entwicklung von Schwefeldioxyd wird die       3-ständige        Sulfogruppe    gegen den     Anilinrest     ausgetauscht. Die Wirkung der     Anilinsalze     ist anscheinend eine katalytische. Die     3-Phe-          nylamino-l.8-naphtsultam-6-sulfosiiure    dient  als Zwischenprodukt für die Herstellung von  Farbstoffen.

      <I>Beispiel</I>  387 Gewichtsteile des sauren Natrium  salzes der     1.8-Naphtsultam-3.6-disulfosäure     (siehe     Dr        essel    und     Kothe,        Ber.    27, 2149       [1894])    werden mit 1200 Gewichtsteilen Ani  lin und 200 Gewichtsteilen Salzsäure     191/2         B6     48 Stunden auf     130-1401    erwärmt.

   Das  Reaktionsprodukt wird in Eis und über  schüssige verdünnte Salzsäure gegossen, das  abgeschiedene     Anilinsalz    der     3-Phenylamino-          1.        8-naphtsultam-6-sulfosäure        abgenutscht    und  ausgewaschen. Um es ganz rein zu erhalten,  kristallisiert man es zweckmässig aus sehr  verdünnter Essigsäure um. Man erhält es  dann in kleinen Prismen, welche bei 277  bis 278   schmelzen.  



  Die Verbindung ist leicht löslich in Essig  säure und Alkohol, schwer in Wasser. Mit  verdünnter Natronlauge oder     Natriumacetat-          lösung    wird sie zerlegt und man erhält aus  der von der organischen Base befreiten  Lösung durch     Aussalzen    das     Natriumsalz    der       3-Phenylamino-l.        8-naphtsultam-    6 -     sulfosäure         als gelbes kristallinisches Pulver, das leicht  in Alkohol und Wasser löslich ist.

   Die     3-Phe-          nylamino-l.8-naphtsultam-6-sulfosäure    bildet  ein schwer lösliches     Bariumsalz,    leicht lös  liche Natrium- und     Kaliumsalze    ; letzteres  kristallisiert in gelben Prismen und ist zur       Reinigung    der Säure geeignet. Die freie Säure  stellt ein in Wasser leicht lösliches gelb  liches Pulver dar.  



  Das Verfahren gemäss der     Erfindung        kann     auch mit der äquivalenten Menge der in den       Ber.    d. deutschen     chem.    Ges. 27, 2149       beschreibenen        1.8-Naphtsultari-3.4(?)-6-tri-          sulfosäure    ausgeführt werden, da die labile       9-(?)-ständige        Sulfogruppe    bei der Reaktion       abgespalten    und dasselbe     Endprodukt    des  Verfahrens hierbei erzeugt wird.



  Process for the preparation of 3-phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid. It has been found that 1,8-naphthosultamsulphonic acids which contain a sulpho group in the 3-position to the sultam nitrogen exchange the 3-position sulpho group for the arylamine residue when heated with aromatic amines.



  The subject of the present patent is a process for producing 3-phenylamino-1,8-ziaphtsultam-6-sulfonic acid; the method according to the invention is characterized in that one 1.8-naphthosultampolysulfonic acid with a sulto group in the 3-position, for example 1.8-naphthosultam-3.6-disulfonic acid, with aniline, advantageously with the addition of an aniline salt and one Diluent, heated.

   The 3-position sulfo group is exchanged for the aniline residue with the evolution of sulfur dioxide. The effect of the aniline salts is apparently catalytic. The 3-phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid is used as an intermediate for the production of dyes.

      <I> Example </I> 387 parts by weight of the acidic sodium salt of 1.8-naphtsultam-3.6-disulfonic acid (see Dr essel and Kothe, Ber. 27, 2149 [1894]) are mixed with 1200 parts by weight of aniline and 200 parts by weight of hydrochloric acid 191 / 2 B6 heated to 130-1401 for 48 hours.

   The reaction product is poured into ice and excess dilute hydrochloric acid, and the precipitated aniline salt of 3-phenylamino-1,8-naphtsultam-6-sulfonic acid is suction filtered and washed out. To get it completely pure, it is expediently recrystallized from very dilute acetic acid. It is then obtained in small prisms which melt at 277 to 278.



  The compound is easily soluble in acetic acid and alcohol, difficult in water. It is broken down with dilute sodium hydroxide solution or sodium acetate solution and the sodium salt of 3-phenylamino-1 is obtained from the solution freed from the organic base by salting out. 8-naphtsultam- 6 - sulfonic acid as a yellow crystalline powder that is easily soluble in alcohol and water.

   The 3-phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid forms a barium salt that is difficult to dissolve, as well as sodium and potassium salts which are easily soluble; the latter crystallizes in yellow prisms and is suitable for cleaning the acid. The free acid is a yellowish powder that is easily soluble in water.



  The method according to the invention can also with the equivalent amount of the Ber. d. German chem. Ges. 27, 2149 described 1.8-Naphtsultari-3.4 (?) - 6-trisulphonic acid, since the labile 9 - (?) - sulfo group is split off during the reaction and the same end product of the process is produced.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 3-Phenyl- arriino-1.8-naphtsultam-6-sulfosäure, dadurch gekennzeichnet, dass man eine 1.8-Naphtsul- tampolysulfosäure mit einer Sulfogruppe in 3-Stellung mit Anilin behandelt. Claim: Process for the preparation of 3-phenylarriino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid, characterized in that a 1.8-naphthosultampolysulfonic acid with a sulfo group in the 3-position is treated with aniline. Die 3-Phe- irylainirio-1.8-naplitsultam-6-sulfosäure bildet ein gelbes kristallinisches, leicht in Alkohol und Wasser lösliches Natrium und Kalium salz und ein schwer lösliches Bariumsalz. Die frei Säure selbst stellt ein in Wasser leicht lösliches. gelbliches Pulver dar; sie soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen dienen. 3-Pherylainirio-1.8-naplitsultam-6-sulfonic acid forms a yellow crystalline sodium and potassium salt, which is easily soluble in alcohol and water, and a sparingly soluble barium salt. The free acid itself is easily soluble in water. yellowish powder; it is intended to serve as an intermediate for the manufacture of dyes. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man eine 1.8-Naphtsul- tampolysulfos < iur-e mit einer Sulfogruppe in 3-Stellung reit Anilin bei Gegenwart eines Anilinsalzes und eines Verdünnungsmittels behandelt. SUBSTANTIAL CLAIM: Process according to patent claim, characterized in that a 1.8-naphthosul- tampolysulfos <iur-e with a sulfo group in the 3-position is treated with aniline in the presence of an aniline salt and a diluent.
CH123735D 1926-08-31 1926-08-31 Process for the preparation of 3-phenylamino-1.8-naphtsultam-6-sulfonic acid. CH123735A (en)

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