CA3238065A1 - Composition cosmetique comprenant de l'indirubine et un melange d'antioxydants - Google Patents

Composition cosmetique comprenant de l'indirubine et un melange d'antioxydants Download PDF

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Marine DEMIMUID
Carole RIQUE
Julie FRANCOISE
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Laboratoires Clarins SAS
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Abstract

Composition cosmétique ayant au moins une phase grasse et comprenant : a) de l'indirubine; b) au moins un ester d'acide ascorbique; et c) au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol. Utilisation d'un mélange comprenant au moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant.

Description

Description Titre de l'invention : Composition cosmétique comprenant de l'indirubine et un mélange d'antioxydants Domaine technique [0001] La présente invention se rapporte au domaine des compositions cosmétiques colorées comprenant de l'indirubine, par exemple dédiées au soin de la peau et/ou au maquillage, et à l'utilisation d'un mélange particulier d'antioxydants pour stabiliser dans le temps la couleur de la composition.
Arrière-plan technologique
[0002] Les compositions cosmétiques, notamment pour le soin de la peau et/ou le maquillage, demeurent une demande très forte des consommateurs, par exemple pour hydrater, traiter, améliorer l'apparence de la peau et/ou atténuer les signes de vieillissement cutané. La performance des produits est recherchée mais aussi les qualités sensorielles, l'aspect et la stabilité dans le temps des produits.
[0003] Dans le même temps, il est préférable de formuler des compositions cosmétiques avec des ingrédients d'origine naturelle ou plus respectueux de l'environnement, y compris des pigments ou colorants d'origine naturelle.
[0004] L'utilisation de colorants naturels est connue mais certains colorants sont difficilement stables dans des compositions cosmétiques et peuvent perdre rapidement leur couleur, notamment sous l'effet de l'oxygène, de la chaleur et/ou des rayonnements UV/visible.
Certains colorants requièrent donc d'être stabilisés par des ingrédients protecteurs comme par exemple des antioxydants, éventuellement combinés. Par exemple le document FR 3107455 décrit une composition cosmétique utilisant l'astaxanthine comme agent colorant, dont la couleur est préservée et stabilisée au cours du temps à
l'aide d'un mélange d'antioxydants particulier. D'autres matières colorantes d'origine naturelle sont également recherchées pour leur couleur, leur intensité, leur originalité ou pour d'autres propriétés qu'elles permettent de combiner dans les formulations, comme par exemple des activités biologiques ou physico-chimiques.
[0005] A ce jour, l'indirubine ne rentre pas dans la catégorie des colorants listés dans l'annexe IV du Règlement cosmétique (CE) no. 1223/2009. Toutefois, compte-tenu du fort pouvoir colorant de cette substance, les inventeurs considèrent qu'une couleur peut être conférée à des compositions cosmétiques contenant de l'indirubine ou des extraits cosmétiques qui en comprennent. L'indirubine est une substance colorante lipophile rouge d'origine naturelle pouvant notamment provenir de plantes tinctoriales, tout comme son isomère de couleur bleue, l'indigotine (ou indigo). L'indirubine et l'indigotine sont des bis-indolcs appartenant à la famille des indigoïdcs (substances colorantes du groupe de l'indigo). Ces molécules peuvent être obtenues à
partir de toute plante à indigo, dite indigofère, comme par exemple Isatis tinctoria, Incligofera tinctoria, Indigo sulfruticosa, Philenoptera cyan escens ou Polygonum tinctorium (également appelée Persicaria tinctoria). Notamment, les plantes à indigo produisent des dérivés de l'indoxyle. L'indoxyle est un intermédiaire très instable qui, une fois libéré, s'oxyde et se dimérise pour donner de l'indigotine ou de l'indirubine (Fagbohoun L., Etude chimique de colorants naturels et matériaux résineux traditionnels au Bénin dans le domaine artisanal, 2015).
[0006] Toutefois, les inventeurs ont observé que les compositions cosmétiques colorées par l'indirubine, notamment lorsqu'elles sont sous forme d'émulsion, se décolorent rapidement au cours du temps en particulier sous l'effet des rayonnements UV/visible et de la chaleur. En effet, la coloration initiale se dégrade significativement et n'est donc pas conforme aux critères de stabilité définis. En outre, cette dégradation peut s'accompagner de l'apparition d'odeurs déplaisantes.
[0007] Par conséquent, il existe toujours un besoin pour des compositions cosmétiques comprenant des ingrédients d'origine naturelle, notamment des substances colorantes ou pigments d'origine naturelle, présentant une bonne innocuité vis-à-vis des matières kératiniques, tout en ayant les propriétés colorantes requises pour des produits à la fois esthétiques, performants, stables dans le temps, et agréables. Notamment il existe un besoin de disposer de compositions cosmétiques colorées, notamment sous forme d'émulsions, tout en limitant les variations de coloration au cours du temps et l'apparition d'odeurs désagréables qui peuvent être liées à ces dégradations.
En particulier il existe un besoin de formuler des compositions cosmétiques comprenant de l'indirubine satisfaisant les tests de vieillissement accéléré.
[0008] La demanderesse a observé de façon inattendue et surprenante que l'ensemble de ces problèmes peuvent être résolus par la composition selon la présente invention.
Résumé de l'invention
[0009] Selon un aspect, la présente invention a pour objet une composition cosmétique ayant au moins une phase grasse et comprenant :
a) de l'indirubine;
b) au moins un ester d'acide ascorbique ; et c) au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol.
[0010] En effet, après de nombreuses recherches, les inventeurs ont mis en évidence qu'il est possible de fournir une composition cosmétique colorée par de l'indirubinc dont la couleur est préservée au cours du temps. En d'autres termes, les inventeurs ont mis au point une association particulière d'ingrédients permettant de protéger la formule de la décoloration liée aux rayonnements UV/visible et/ou à la chaleur. La composition cosmétique selon la présente invention présente une couleur esthétique, naturelle et d'une belle intensité, tout en préservant l'intégrité des matières kératiniques. De plus, la couleur ne se dégrade pas au cours du temps et présente une bonne résistance aux conditions extérieures et une bonne homogénéité.
[0011] Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'un mélange d'au moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de composé
piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant. L'association selon l'invention permet ainsi l'obtention de compositions colorées ayant une très bonne stabilité dans le temps comme démontré dans les exemples.
Description détaillée
[0012] Les termes généraux utilisés ci-après sont définis ci-dessous.
[0013] L'expression "au moins un(e)- est équivalente à l'expression "un(e) ou plusieurs-.
[0014] L'expression "comprenant" englobe l'expression "consistant en".
[0015] L'expression "de ... à ..." doit se comprendre bornes incluses.
[0016] Par -composition cosmétique", on entend au sens de la présente invention une composition adaptée à une application topique externe. Elle comprend un support cosmétiquement acceptable, c'est à dire un support compatible avec les matières kératiniques, en particulier la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres).
La composition cosmétique peut être un produit de soin et/ou de maquillage, de préférence un produit de soin de la peau. Par exemple, la composition cosmétique peut être utilisée pour hydrater, protéger, traiter la peau et/ou atténuer les signes de vieillissement cutané.
[0017] Le nom -IN CI" désigne le nom d'un ingrédient cosmétique selon la nomenclature internationale (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients).
[0018] Par "exempte", on entend au sens de la présente invention une quantité
massique de substance inférieure ou égale à 0,1% par rapport à la masse totale de la composition, de préférence inférieure ou égale à 0,05%.
Indirubine
[0019] La composition selon l'invention contient de l'indirubine, de préférence d'origine naturelle.
[0020] De préférence, l'indirubine est issue de plantes indigofères, par exemple de la famille des Brassicaceae ou des Polygonaceae. Dans le cadre de la présente invention, l'indirubine provient de préférence d'extraits de plantes, en particulier d'extraits d'Isatis tinctoria et/ou d'extraits de Polygonum tinctorium. Ces extraits peuvent en outre apporter d'autres propriétés à la composition selon l'invention. Par exemple, Isatis tinctoria était traditionnellement utilisée en Europe pour traiter les plaies, les ulcères, les morsures de serpent ou diverses affections inflammatoires. En médicine traditionnelle chinoise, ses racines sont principalement utilisées pour leurs propriétés anti-inflammatoires tandis que les feuilles sont utilisées pour leurs propriétés antiseptiques ou pour soulager les irritations cutanées. Isatis tinctoria est également utilisé en cosmétique pour les propriétés émollientes de l'huile issue de ses graines, pour l'activité
hydratante de ses extraits de feuilles ou encore pour les propriétés astringentes et de protection de la peau de ses extraits de racines. Diverses propriétés sont également prêtées à Polygonum tinctorium (ou Persicaria tinctoria) par des médecines traditionnelles d'Asie, comme par exemple des propriétés antidotes contre le poison, les piqûres d'insectes ou certaines blessures, mais également des propriétés anti-inflammatoires, antipyrétiques et dépuratives.
[0021] L'indirubine peut être contenue dans un extrait de plante en association avec un corps gras ou un mélange de corps gras.
[0022] Des extraits utilisables selon l'invention contenant de rindirubine sont également disponibles dans le commerce, comme par exemple Blush Oléoactife de la société

Hallstar (nom INCI : Brassica Campestris (Rapeseed) Seed Oil (and) Polygonum Tinctorium Leaf Extract).
[0023] De préférence, la composition selon l'invention comprend un extrait d'Isatis tinctoria et/ou un extrait de Polygonum tinctorium à une teneur massique de 0,0005% à
10%, de préférence 0,1% à 5%, plus préférentiellement de 0,1% à 2%, par rapport à la masse totale de la composition.
[0024] De préférence, l'indirubine est utilisée comme agent colorant de la composition selon l'invention.
[0025] Par agent colorant, on entend ici une substance colorée soluble ou dispersée dans le milieu qui la contient (par exemple dans l'eau et/ou dans un corps gras) apportant une coloration visible à l'oeil nu. L'indirubinc étant utilisée comme agent colorant signifie que sa présence et sa teneur dans la composition a un impact visible à l'oeil nu sur la couleur de la composition. Par exemple, l'indirubine peut être présente à une teneur massique d'au moins 0,00008 %, de préférence au moins 0,00015 %, par rapport à
la masse totale de la composition.
[0026] De préférence, rindirubine est présente dans la composition selon l'invention à une teneur massique de 0,00008 % à 0,5 %, de préférence de 0,00015 % à 0,05 %, de préférence de 0,00015% à 0,005%, par rapport à la masse totale de la composition. En effet, l'indirubinc ayant un très fort pouvoir colorant, de telles faibles proportions suffisent pour apporter de la couleur à la composition, dont l'intensité peut être ajustée dans ces fourchettes de valeur.
Ester d'acide ascorbique
[0027] La composition selon l'invention contient également au moins un ester d'acide ascorbique. Ces composés sont généralement connus pour leurs propriétés antioxydantes.
[0028] Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont mis en évidence que l'ester d'acide ascorbique en combinaison avec un sel d'acide citrique et de composé
piperidinol permet d'obtenir une action protectrice sur la composition selon l'invention, et plus particulièrement une action protectrice sur l'indirubine et sa couleur.
[0029] Avantageusement, l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide gras de l'acide ascorbique, l'acide gras étant linéaire ou ramifié et comprenant 12 à 20 atomes de carbone. L'acide gras est de préférence saturé. L'acide gras peut être par exemple l'acide palmitique ou l'acide stéarique.
[0030] De préférence, l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide ascorbique et d'acide palmitique. On peut par exemple utiliser le palmitate d' ascorbyle, le tétraisopalmitate d'ascorbyle ou un mélange de ceux-ci. De préférence, l'ester d'acide ascorbique est le tétraisopalmitate d'ascorbyle.
[0031] A titre d'exemples non limitatifs d'esters d'acide ascorbique utilisables selon l'invention on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations Nikkol VC-IP ou Nikkol VC IPV (noms INCI : Ascorbyl tetraisopalmitate) de la société
Nikko Chemicals ; Botaniceutical Bvcip (ascorbyl tetraisopalmitate) de la société
Botanigenics Inc. ; Ascorbyl Palmitate de la société DSM Nutritional Products ; Cosphaderm AP
RSPO/MB (Ascorbyl Palmitate) de la société Cosphatec GmbH ; Dermofeel AP MB
(Ascorbyl Palmitate) de la société Evonik Personal Care.
[0032] La teneur massique en ester d'acide ascorbique dans la composition selon la présente invention peut être d'au moins 0,3%, de préférence d'au moins 0,4% par rapport à la masse totale de la composition.
[0033] D'autre part, la teneur massique en esters d'acide ascorbique dans la composition selon la présente invention peut être d'au plus 1%, de préférence au plus 0,7% par rapport à la masse totale de la composition. En effet, les inventeurs ont également observé
une meilleure stabilité lorsque la proportion d'ester d'acide ascorbique n'était pas trop élevée.
[0034] De préférence, la teneur massique en esters d'acide ascorbique dans la composition selon la présente invention est de 0,3% à 1%, de préférence de 0,4% à 0,7%, par rapport à la masse totale de la composition. Cela permet de combiner une meilleure stabilité et sensorialité de la composition.
Sel d'acide citrique et de composé piperidinol
[0035] La composition selon l'invention contient également au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol.
[0036] En effet, les inventeurs ont mis en évidence que la combinaison particulière d'un sel d'acide citrique et de composé piperidinol avec un ester d'acide ascorbique permet de préserver dans le temps la couleur de l'indirubine et donc la composition selon l'invention.
[0037] Le composé piperidinol a la formule (1) ci-dessous :
[Chem 1]
OH
R, ________________________________________ ----, __ R4 X
Formule (I) où Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent H ou une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, et X représentent H, un hydroxyle (OH) ou un méthyle (CH3).
[0038] De préférence, X est un hydroxyle (OH). Par exemple, Ri, R2, R3 et R4 sont H et X est un hydroxyle (OH). A titre de composé piperidinol, on peut citer par exemple le 1-hydroxypiperidin-4-ol.
[0039] Avantageusement, Ri, R2, R3 et R4 sont des méthyles. De préférence, Ri, R2, R3 et R4 sont des méthyles et X est un hydroxyle (OH). A titre de composé piperidinol, on peut citer par exemple le 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
[0040] De préférence, le sel d'acide citrique et de composé piperidinol est un sel d'acide citrique et de tetramethylhydroxypiperidinol.
[0041] De préférence, le sel d'acide citrique et de composé piperidinol est le tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate. Ce sel est également dénommé 2-hydroxy-1,2,3-propane tricarboxylate de 1,4-dihydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridinium et a pour no. CAS 220410-74-2.
[0042] A titre d'exemples non limitatifs de sels d'acide citrique et de composé piperidinol utilisables selon l'invention on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations Tinogard Q (nom INCI :
Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrate &
Aqua & Ethanol) de la société BASF.
[0043] La teneur massique en sel d'acide citrique et de composé piperidinol dans la composition selon la présente invention peut être d'au moins 0,005 %, de préférence d'au moins 0,006 % par rapport à la masse totale de la composition.
[0044] D'autre part, la teneur massique en sel d'acide citrique et de composé
piperidinol dans la composition selon la présente invention peut être d'au plus 0,05 %, de préférence au plus 0,04 % par rapport à la masse totale de la composition.
[0045] De préférence, la teneur massique en sel d'acide citrique et de composé
piperidinol dans la composition selon la présente invention est de 0,005 % à 0,05 %, de préférence de 0,006 % à 0,04 %, par rapport à la masse totale de la composition. Cela permet de combiner une meilleure stabilité et sensorialité de la composition.
[0046] Avantageusement, le rapport en masse de la quantité d'ester d'acide ascorbique sur la quantité de sel d'acide citrique et de composé piperidinol est de 45 :1 à 60 :1.
Phase grasse
[0047] La composition selon l'invention comprend au moins une phase grasse.
Par exemple, la composition selon l'invention peut être une composition anhydre, une solution huileuse ou une émulsion comprenant une phase grasse.
[0048] La phase grasse permet la bonne solubilisation du pigment indirubine dans la composition selon l'invention. En effet, l'indirubine étant lipophile, ce composant se répartit dans la phase grasse.
[0049] La phase grasse comprend au moins un corps gras.
[0050] Par "corps gras", on entend au sens de l'invention un composé organique non miscible dans l'eau à température ambiante (25 C) et à pression atmosphérique (1,013 .
105Pa ;
760 mm de Hg). Plus particulièrement, la solubilité dans l'eau de ce type de composé
est inférieure à 5%, de préférence à 1% et plus préférentiellement inférieure à 0,1% en masse. Ce type de composé présente généralement dans sa structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane.
[0051] Les corps gras peuvent être hydrocarbonés, silicones ou fluorés.
[0052] On entend par -hydrocarboné", au sens de la présente invention, un composé contenant au moins un groupement hydrocarboné (c'est-à-dire un groupement contenant des atomes d'hydrogène et de carbone), et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Le composé hydrocarboné peut par exemple contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Plus particulièrement, dans le cadre de la présente invention, un composé
hydrocarboné ne contient pas d'atome de silicium ou de fluor.
[0053] On entend par "silicone", au sens de la présente invention, un composé
comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On peut citer par exemple les organopolysiloxanes.
[0054] On entend par "fluoré" un composé contenant au moins un atome de fluor.
[0055] Les corps gras peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante (25 C) et à
pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Les corps gras liquides sont notamment les huiles. Les corps gras non liquides sont généralement utilisés dans les compositions cosmétiques comme agents structurants, par exemple pour apporter de la consistance à la composition ou augmenter la viscosité de la phase grasse.
[0056] Par "huile" on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 C), et à pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Les huiles ou corps gras liquides peuvent être volatiles ou non volatiles. Il peut s'agir d'huiles minérales (paraffine, alcanes et hydrocarbures d'origine minérale), d'huiles synthétiques (alcanes et hydrocarbures synthétiques, triglycérides synthétiques, alcools, acides ou esters gras synthétiques, esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés, huiles siliconées, etc.), d'huiles d'origine végétale ou d'un mélange de ces huiles.
[0057] Par "corps gras non liquide" on entend un composé solide ou un composé
présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à température de 25 C et à un taux de cisaillement de 1 s-1, mesurée avec un Rhéomat RM 180 (généralement au mobile 1 ou 2). Parmi les corps gras non liquides, on peut par exemple citer les beurres, les cires et de façon plus globale les alcools gras non liquides (tels que l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, etc.), les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras non liquides (tels que le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, etc.), les amines et éthers gras non liquides.
[0058] Par "cire", on entend un composé solide ou substantiellement solide à
température ambiante (25 C) et sous pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Il peut s'agir de cires d'origine végétales (cires de tournesol, de riz, de candellila, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, etc.), de cires animales (cire d'abeille, la cire de lanoline, les dérivés de lanoline, etc.), de cires minérales (paraffine, vaseline, ozokérite, lignite, cérésine, cire microcristalline, etc.), de cires synthétiques (les polyoléfines telles que les cires de polyéthylènes, les polyalphaoléfines, les polyisobutènes hydrogénés, etc.) ou d'un mélange de ces cires.
De préférence, les cires utilisables dans la présente invention sont non siliconées. De préférence, les cires utilisables sont choisies parmi les cires d'origine végétales.
[0059] Par "beurre" (ou "corps gras pâteux"), on entend au sens de la présente invention un corps gras à changement d'état solide/liquide réversible et comportant une fraction liquide et une fraction solide à la température de 25 C et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé
pâteux peut être inférieure à 25 C. La fraction liquide du composé pâteux (beurre) mesurée à
25 C peut par exemple représenter 10 à 90 'Vo en masse du composé. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60 'C.
Au sens de la présente invention, la température de fin de fusion correspond à la température à
laquelle 95% de l'échantillon a fondu. La mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion peuvent être effectuées selon le protocole décrit dans le document W02020/127383. Pariai les beurres d'origine végétale, on peut par exemple citer le beurre de karité, le beurre de cacao, le beurre d'amande, le beurre de mangue, etc.
[0060] Avantageusement, la composition selon l'invention a une teneur massique totale en corps gras d'au moins 10 %, de préférence au moins 15 %, par rapport à la masse totale de la composition.
[0061] La composition selon l'invention peut avoir une teneur massique totale en corps gras d'au plus 99 %, de préférence au plus 60 %, de préférence au plus 40 %, par rapport à la masse totale de la composition.
[0062] De préférence, la composition selon l'invention peut avoir une teneur massique totale en corps gras de 10 % à 60 %, de préférence de 15 % à 40 %, par rapport à la masse totale de la composition.
[0063] A titre d'exemples de corps gras utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les hydrocarbures comprenant 6 à 16 atomes de carbone, les huiles hydrocarbonées comprenant plus de 16 atonies de carbone, les huiles végétales (triglycérides, acides gras), les glycérides, les alcools gras, les esters gras (ou esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, différents des triglycérides), les éthers d'acide gras, les huiles siliconécs et leurs mélanges.
[0064] Les hydrocarbures en C6 à C16 peuvent être d'origine minérale, végétale ou synthétique. Ils peuvent être linéaires ou ramifiés, et sont de préférence des alcanes.
Parmi les hydrocarbures en C6 à C16 synthétiques, on peut citer par exemple des alcanes linéaires synthétiques ou les isoparaffines telles que l'isohexadécane, l'isodécane. De préférence, les hydrocarbures en C6 à C16 sont d'origine végétale. A
titre d'exemple, on peut citer le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), le n-pentadécane (C15), le n-hexadécane (C16), ou un mélange d'alcanes (par exemple de undécane et tridécane).
[0065] Les huiles hydrocarbonées (ou hydrocarbures comprenant plus de 16 atomes de carbone) peuvent être d'origine minérale, végétale ou synthétique. Il peut s'agir de composés linéaires ou ramifiés. On peut citer par exemple les huiles de paraffine, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné. Les huiles hydrocarbonées sont de préférence d'origine végétale, comme par exemple le squalanc.
[0066] Les huiles végétales ou d'origine végétale peuvent être choisies parmi les triglycérides, tels que les triglycérides d'acides caprylique/caprique. Des exemples non limitatifs d'huiles végétales incluent l'huile d'amande douce, l'huile de macadamia, l'huile de noisette, l'huile d'arachide, l'huile de sésame, l'huile de noix, l'huile d'argan, l'huile de jojoba, l'huile de calendula, l'huile d'abricot, l'huile de tournesol, l'huile d'olive, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graines de courge, l'huile de pépins de raisin, l'huile d'arara, l'huile de ricin, l'huile d'avocat, l'huile de mirabelle, l'huile de beurre de karité
et leurs mélanges.
[0067] Les glycérides sont des esters de glycérol et d'un (monoglycérides) ou plusieurs (diglycérides et triglycérides) acides gras. Ils peuvent être d'origine naturelle (comme par exemple les triglycérides des acides caprique/caprylique) ou synthétique (par exemple les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque). De préférence, les glycérides sont d'origine naturelle.
[0068] Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention peuvent être plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone.
Des exemples non limitatifs incluent l'alcool cétylique, l'alcool cétéarylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldecanol, le 2-undecylpentadecanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. Dans le cadre de la présente invention, les alcools gras utilisables comme corps gras sont de préférence d'origine naturelle.
[0069] Les esters dits "gras" présentent au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle. Ils peuvent être choisis parmi les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, éventuellement hydroxyles. Ces esters, différents des triglycérides mentionnes auparavant, peuvent être notamment choisis parmi les esters de mono ou polyacides aliphatiques satures ou insaturés, linéaires ou ramifies en Cl à
C26 et les esters de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6.
Des exemples non limitatifs d'esters d'acide gras et/ou d'alcools gras incluent le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de linoléyle, le laurate d'isocétyle, le laurate d'hexyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate d'isodécyle, l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'octyle, le ricinoléate de méthyle acétyle, le palmitate d'isostéaryle, le palmitate d'éthyle, d'isopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutylc, le stéarate ou l'isostearate d'isopropyle, l'isostearatc d'isostearyle, le stéarate d'octyle, l'hydroxystearate d'octyle, le lactacte d'isostearyle, l'adipate de diisopropyle, le malate de dioctyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le caprate/caprylate d'ethy12-hexyle (ou caprate/caprylate d'octyle), le néopentanoate d'isostearyle, d'isodecyle, les heptanoates (tels que l'heptanoate d'isostearyle), les octanoates (tels que l'octanoate de cétyle, l'octanoate de cetearyl, l'octanoate de tridécyle).
[0070] Les éthers d'acide gras présentent au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant au moins 6 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle. Ils peuvent être plus particulièrement choisis parmi les éthers comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone. Ils sont de préférence d'origine végétale, comme par exemple le dicaprylyl éther.
[0071] Les huiles siliconées contiennent au moins un atome de silicium. Des exemples non limitatifs d'huiles de silicone incluent cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS, diméthicone copolyol, des polymères réticulés de silicone, le diméthylpolysiloxane, le diéthylpolysiloxane, les polysiloxanes mélangés C1-30, les polyorganosiloxanes phénylés, le diméthiconol, et leurs combinaisons.
[0072] Dans le cadre de la présente invention, on utilise de préférence des corps gras hydrocarbonés, en particulier d'origine naturelle.
[0073] De préférence, la composition selon l'invention est exempte de corps gras siliconés et de corps gras fluorés.
[0074] Avantageusement, la phase grasse de la composition selon l'invention comprend au moins 50% d'huiles saturées ou substantiellement saturées, par rapport à la masse totale de phase grasse. A titre d'exemples non limitatifs d'huiles saturées ou substantiellement saturées, on peut citer les triglycérides des acides caprique/caprylique, le squalane ou l'huile de noix de coco.
[0075] La phase grasse peut comprendre en outre des ingrédients additionnels solubles ou miscibles dans l'huile comme par exemple des solvants, des agents de formulation et/ou des actifs liposolubles.
Composés additionnels
[0076] La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents de formulation, notamment des actifs ou des excipients cosmétiques classiques.
[0077] Ces agents de formulation peuvent être choisis de manière appropriée en fonction de l'utilisation de la composition de l'invention.
[0078] Des exemples non limitatifs d'agents de formulation incluent les actifs, hydrophiles ou lipophiles, l'eau, les solvants organiques (par exemple les alcools et polyols inférieurs), les agents rhéologiques (épaississants ou gélifiants) ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents filmogènes, les émulsifiants, les tensioactifs (anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères), les charges (par exemple les poudres matifiantes, les poudres de toucher actives soft focus, etc.), les filtres UV (ou agents photoprotecteurs, organiques et/ou inorganiques, actif dans l'UVA et/ou l'UVB), les colorants, les agents chélateurs (chélatant), les agents alcalinisants ou acidifiants, des ajusteurs de pH, les conservateurs, les parfums ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Les quantités de ces différents composés sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. Ces composés, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse.
[0079] La composition selon l'invention peut comprendre au moins un actif.
Parmi les actifs, on peut citer par exemple :
- les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire et/ou agents antioxydants (co-enzyme Q10 ou ubiquinone) ;
- les agents éclaircissants, les agents dépigmentants, les agents pro-pigmentants et/ou les agents autobronzants ;
- les agents anti-âge ;
- les agents tenseurs ou antirides, tels que les protéines végétales et leurs hydrolysats (par exemple l'extrait de protéines de soja) ;
- les agents hydratants (tels que les polyols comme par exemple la glycérine) ;
- les agents anti-inflammatoires (tels que par exemple l'acide glycyrrhétinique et ses sels) ;
- les agents apaisants (allantoïne, bisabolol, eau de bleuet), - les agents anti-microbiens ou antibactériens (tels que l'acide salicylique) ;
- les agents tenseurs ;
- les agents raffermissants ;
- les vitamines (telles que le rétinol ou vitamine A, l'acide ascorbique ou vitamine C, le tocophérol ou vitamine E, la niacinamidc ou vitamine PP ou B3, le panthénol ou vitamine B5, la biotine ou vitamine B8 et leurs dérivés tels que par exemple les esters de ces vitamines) ;
- les huiles essentielles.
[0080] Grâce à ses connaissances en matière de cosmétique, l'homme du métier est à même de choisir les agents de formulation à ajouter aux compositions de l'invention et leurs quantités en fonction des propriétés recherchées sans altérer substantiellement les effets liés à la composition selon l'invention et notamment à la protection du composé
indirubinc dans la composition.
[0081] Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en outre au moins un agent chélateur.
[0082] Les agents chélateurs (ou agents de chélation) sont des substances capables de fixer des ions positifs pour former un complexe stable. Ils sont généralement utilisés en cosmétique pour fixer des ions métalliques éventuellement présents dans les compositions cosmétiques et qui sont susceptibles d'affecter la stabilité
et/ou l'aspect des compositions. Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont observé que la présence d'un agent chélateur pouvait améliorer la stabilité de la couleur de la composition selon l'invention.
[0083] Parmi les agents chelateurs utilisables, on peut citer par exemple l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA) ou l'un de ses sels (par exemple les composés de noms INCI Disodium EDTA, Tetrasodium EDTA, etc.), l'acide phytique ou l'un de ses sels (de nom INCI Phytic acid), l'acide citrique, l'acide étidronique, l'acide oxalique (Oxalic acid) et leurs dérivés.
[0084] De préférence, l'agent chélateur est choisi parmi l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), l'acide phytique et leurs dérivés. Plus particulièrement, la composition selon l'invention peut comprendre en outre l'acide éthylènediaminetétraacétique ou l'un de ses dérivés. Cela peut encore améliorer la stabilité de la composition.
[0085] Par ailleurs, la composition selon l'invention peut avoir différents profils rhéologiques et se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée dans le domaine de cosmétologie et de la dermatologie. La composition peut par exemple se présenter sous la forme d'une solution huileuse, d'une lotion, d'un sérum, d'une mousse, d'une suspension, d'une dispersion, d'une émulsion (émulsion H/E ou émulsion E/H, par exemple une crème, un gel-crème, un gel, un lait, un beurre, un baume, etc.).
Elle peut également se présenter sous forme solide (par exemple sous forme de stick), de pâte, de poudre.
[0086] L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
[0087] Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention peut être une composition anhydre.
[0088] Par "composition anhydre", on entend au sens de la présente invention une composition présentant une teneur en eau inférieure à 3% en poids, de préférence inférieure à 1% en poids, de manière encore plus particulière inférieure à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. En particulier, l'eau n'est pas ajoutée lors de la préparation de la composition et la teneur en eau correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. L'eau peut aussi se trouver sous forme d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau adsorbée par les matières premières utilisées dans le cadre de l'invention. Une composition anhydre peut être sous forme liquide, gélifiée, pâteuse ou solide.
[0089] Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion.
[0090] Par "émulsion", on entend une composition constituée d'une phase aqueuse et d'une phase grasse, dans laquelle l'une des phases est dispersée dans l'autre, notamment sous forme de gouttelettes, de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l'oeil nu. Il peut par exemple s'agir d'une émulsion "huile-dans-eau" (ou émulsion "directe", notée H/E) comprenant une phase discontinue grasse dispersée dans une phase aqueuse continue, ou d'une émulsion -eau-dans-huile" (notée E/H) comprenant une phase grasse continue dans laquelle est dispersée une phase aqueuse discontinue.
[0091] Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion huile-dans-eau, c'est-à-dire une émulsion comprenant au moins une phase grasse dispersée dans une phase continue aqueuse. Les compositions sous forme d'émulsion huile-dans-eau sont particulièrement appréciées dans le domaine cosmétique pour la sensorialité qu'elles procurent, comme par exemple une sensation plus légère, moins grasse, moins collante, plus fraîche à l'application.
Utilisation
[0092] L'invention a également pour objet l'utilisation de l'indirubine comme agent colorant dans une composition cosmétique selon la présente invention.
[0093] La présente invention concerne également l'utilisation d'un mélange comprenant au moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de composé

piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant.
[0094] Le composé indirubine, l'ester d'acide ascorbique et/ou le sel d'acide citrique et de composé piperidinol sont tels que précédemment définis et peuvent présenter l'une ou plusieurs des caractéristiques décrites précédemment.
[0095] En outre, la composition cosmétique peut présenter l'une ou plusieurs des caractéristiques décrites précédemment.
[0096] La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition cosmétique selon l'invention pour le soin de la peau et/ou le maquillage de la peau.
[0097] La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique, non thérapeutique, de soin de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique selon l'invention.
Exemples
[0098] L'invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs présentés ci-après.
Les composés ou matières premières utilisés sont nommés par leur nom INCI. En l'absence d'indication contraire, les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques. La mention "qsp" signifie que la quantité doit être suffisante pour que la composition atteigne 100% de sa masse finale.
[0099] Les compositions selon les exemples 1 à 10 sont préparées selon le mode opératoire décrit ci-après avec les proportions en % indiquées dans les tableaux 1 et 2 ci-dessous.
Dans ces exemples, l'indirubine et sa couleur sont apportées par un extrait de feuilles de Polygonum tinctorium. Les différentes compositions sont également évaluées au niveau de leurs propriétés organoleptiques (aspect, couleur, odeur) et de leur stabilité dans le temps.
[Table 1]
Compositions Hors invention P NOMS INCI % 1 2 3 4 Aqua/water/eau 69,57 69,57 69,57 69,57 69,57 Disodium EDTA(') 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 A Ethylhexylglycerin(c) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Propanediol(d) 3 3 3 3 Glycerin(e) 2 2 2 2 Butylene g1yco1 4 4 4 4 B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1 Caprylic/Capric Trig1yccridc 4 4 4 4 Squalane(i) 5 5 5 5 C Sucrose Polystearate (and) Cetyl Palmitate Hydrogenated coconut oil(k) 5 5 5 5 Brassica Campestris (Rapeseed) Seed D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1 Extract(1) Aqua/water/eau 1,5 1,5 1,5 1,5 1,9 Tocopherol(m) 0,5 - - --Tocopherol (and) Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oie') - , - --Helianthus Annuus (Sunflower) Seed E Oit (and) Rosmarinus Officinalis - - 0,5 --Extract(P) Ascorbyl tetraisopalmitate" - - -0,5 -Aqua/water/eau (and) alcohol (and) tris(tetramethylhydroxypiperidinol) - - - -0,1 citrate) Total : 100 100 100
100 100 (tableau 1) [Table 2]
Compositions Hors invention Inv.
P NOMS INCI (%) 6 7 8 9 Aqua/water/eau 69,57 69,57 69,57 qsp qsp Disodium EDTA(a) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 A Ethylhexylglycerie) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Propanediol(d) 3 3 3 3 Glycerin(e) 2 2 2 2 Butylene glycor) 4 4 4 4 B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1 Caprylic/Capric Triglyceride 4 4 4 4 Squalttne) 5 5 5 5 C Sucrosc Polystcaratc (and) Cctyl Palmitate) Hydrogenated coconut oil(k) 5 5 5 5 Brassica Campestris (Rapeseed) Seed D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1 Extract(1) Aqua/water/eau 1 1 1 0,5 0,5 Tocopherol(m) - 0,5 -0,5 -Tocopherol (and) Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oit ,5 E
Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oit (and) Rosmarinus Officinalis - - - --Extract(P) Ascorbyl tetraisopalmitate" 1 0,5 0,5 0,5 Aqua/water/eau (and) alcohol (and) tris(tetramethylhydroxypiperidinol) 0,1 0,1 citrate Total : 100 100 100 100 (tableau 2) [0100] Dans les tableaux 1 et 2 ci-dessus :
- la colonne de gauche intitulée "P" indique les phases dans lesquelles les composés sont présents ;
- les références entre parenthèses (à côté des noms INCI des composés) indiquent les noms commerciaux des matières premières utilisées comprenant ces composés. Le détail de ces matières premières est donné ci-dessous :
(a) EDETAO BD (de nom INCI : Disodium EDTA), commercialisé par la société
BASF.
(b) Acide citrique monohydraté en poudre (nom INCI : citric acid), commercialisé par la société MERCK.
(c) SENSIVA SC 50 (de nom INCI : ethylhexylglycerin) commercialisé par la société
SCHÜLKE FRANCE SARL.
(d) ZEMEA Propanediol (de nom INCI : propanediol), commercialisé par la société
DuPont Tate & Lyle Bio Products.
(e) Wilfarin EP997 (nom INCI : glycerin), commercialisé par la société WILMAR.
(f) BRONTIDE BG (nom INCI : butylene glycol), commercialisé par la société
AZELIS.
(g) SEPIMAX ZEN (nom INCI : polyacrylate crosspolymer-6), commercialisé par la société SEPPIC.
(h) Dub MCT 5545 (nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride), commercialisé par la société DUBOIS.
(i) Squalane Neossance ou Squalane Biossance de la société AMYRIS (nom INCI:
squalane).
(j) EMULGADE SUCRO PLUS (de nom INCI: Sucrose Polystearate & Cetyl Palmitate), commercialisé par la société BASE.
(k) HYDROBASE 32-34 (de nom INCI : Hydrogenated coconut oil), commercialisé
par la société PROD'HYG LABORATOIRES S.A.
(1) Blush Oléoactif (nom INCI : Brassica Campestris (Rapeseed) Seed Oil &
Polygonum Tinctorium Leaf Extract ; ayant une teneur en indirubine entre 170 et 190 ppm), commercialisé par la société Hallstar.
(m) COVIOX T70C (nom INCI : Tocopherol), commercialisé par la société BASF.
(n) DERMOFEEL TOCOBALANCE (de nom INCI : Tocopherol & Hefianthus Annuus Sunflower) Seed Oil), commercialisé par la société EVONIK NUTRITION &
CARE GMBH.
(p) Phytrox Rosemary L4-CA DEOD (de nom INCI : Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil & Rosmarinus Officinalis Extract), commercialisé par la société IMCD.
(q) NIKKOL VC IP (de nom INCI : Ascorbyl tetraisopalmitate), de la société
NIKKO

CHEMICALS.
(r) TINOGARD Q (de nom INCI : Aqua/water/eau & alcohol &
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate (10%)), de la société BASF.
Mode opératoire
[0101] Une phase A est préparée en solubilisant dans un bécher le disodium EDTA puis l'acide citrique dans l'eau sous agitation Rayneri équipé d'une défloculeuse jusqu'à
dissolution de ces ingrédients. Puis l'éthylhexylglycérine, le propanediol, la glycérine et le butylène glycol sont ajoutés successivement sous agitation.
[0102] Le gélifiant (phase B, polyacrylate crosspolymer-6) est ensuite ajouté
dans la phase A et le mélange est laissé agiter à 1000 rpm (rotations par minute) jusqu'à
formation du gel (pendant environ 5 minutes). Le mélange obtenu (phases A et B) est ensuite chauffé à
75 C.
[0103] Une phase C est préalablement préparée en mélangeant les huiles et le mélange d'émulsionnants (polystéarate de sucrose et palmitate de cétyle). La phase C
est ensuite chauffée à 75 C.
[0104] La matière colorante (phase D) est ensuite ajoutée à la phase C chaude, hors chauffage, et le mélange obtenu est agité pendant environ 1 min sous agitation magnétique.
[0105] Le mélange des phases grasses C et D est ensuite ajouté dans le mélange chaud aqueux des phases A et B, sous agitation avec floculeuse à 1500 rpm. L'émulsion obtenue est laissée refroidir à 35 C dans un bain d'eau froide sous agitation.
[0106] Une phase E est préparée en mélangeant dans l'eau le ou les antioxydants (tocophérol, extrait de romarin, tétraisopalmitate d'ascorbyle et/ou tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate).
[0107] La phase E est ensuite ajoutée à l'émulsion précédente (phases A, B, C
et D) sous agitation Rayneri équipé d'une défloculeuse. L'agitation est maintenue jusqu'à

homogénéisation. Une émulsion gélifiée huile-dans-eau (composition de type gel-crème, épaisse), lisse, homogène et de couleur rose pâle est ainsi obtenue.
Méthodes d'évaluation
[0108] La stabilité des compositions contenant l'indirubine a été étudiée après stockage dans différentes conditions, notamment dans les conditions de vieillissement accéléré dans des étuves thermostatées à 50 C pendant 1 mois et à 40 C pendant 3 mois. La stabilité a également été étudiée après stockage sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test), à
l'aide d'un appareil Atlas Suntest CPS, de la société Ametek (échantillons exposés pendant une durée de 10 heures à un spectre UVA et UV visible, de longueurs d'ondes de 290nm à 800nm).
[0109] Pour chacune des compositions 1 à 10, six flacons en verre sont mis en test de stabilité :
à température ambiante (TA) dans l'obscurité, à température ambiante (TA) devant une fenêtre, sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test) et en étude thermo-contrôlée dans l'obscurité à 4 C, à 40 C et à 50 C. Un appareil Atlas Suntest CPS, de la société
Ametek, est utilisé pour le conditionnement sous rayonnement UV (échantillons exposés pendant une durée de 10 heures à un spectre UVA et UV visible, de longueurs d'ondes de 290 nm à 800 nm, densité surfacique d'énergie de 19800 kJ/m2).

[0 1 1 0] Après un certain temps (t) de stockage dans ces diverses conditions, la qualité et la couleur des échantillons est évaluée par analyse organoleptique (aspect, couleur et odeur) et par spectrophotométrie.
[0111] L'évaluation organoleptique consiste à évaluer les caractéristiques globales des échantillons à l'oeil nu (couleur, éventuelle sédimentation, éventuelle présence de précipités, déphasage ou volute) et leur odeur en comparaison avec la composition témoin conservée dans l'obscurité à 4 C.
[0112] L'analyse par spectrophotométrie consiste à mesurer la couleur en fonction des valeurs L*, a* et b* du système de couleur CIELAB. Selon ce système de couleur, la valeur de L*, qui correspond à la clarté ou luminosité, varie de 0 (noir ou absorption totale) à 100 (blanc ou réflexion totale). Les deux paramètres "a*" et "b*" expriment l'écart de la couleur par rapport à celle d'une surface grise de même clarté. Les valeurs de "a*"
varient entre -60 et +60 le long d'un axe horizontal vert-rouge et les valeurs de "b*"
varient entre -60 et +60 le long d'un axe vertical bleu-jaune. Ici, les valeurs de L*, a*, et b' sont mesurées directement sur les échantillons à l'aide d'un spectrophotomètre CR-5 KONICA MINOLTA et du logiciel SpectraMagix NX (KONICA MINOLTA). Pour la mesure de la couleur, l'échantillon est placé dans une boîte de Petri, sur une épaisseur d'environ 1,5 cm. La mesure est réalisée par transmittance (réflexion spéculaire exclue), avec une ouverture de mesure de 8 mm.
Certaines variations de valeurs L*, a*, b* sont peu ou pas perceptibles à
l'oeil nu. Pour mieux évaluer l'écart de couleur entre la couleur d'origine et la couleur après stockage à
la condition accélérée donnée, la valeur 4E (ou différence de couleur totale) peut être une indication utile (bien qu'elle ne constitue pas toujours la meilleure représentation de la perception visuelle de l'écart pour les petites différences de couleur).
Plus cette valeur est petite, moins la différence de couleur est visuellement perceptible.
L'écart de couleur AE se calcule à l'aide de la formule mathématique ci-dessous :
[Math 1]
LE = 3,02 + (Aa*)2 + (Ab*)2 où la couleur initiale (à TA, t=0) est prise comme référence :
4r=L4 ¨ ro, Aa*=a* ¨ a*o, une valeur de Aa* négative indique que la couleur se déplace vers le vert (moins de rouge), Ab*=b* ¨ b*o, une valeur de Ab* positive indique que la couleur se déplace vers le jaune (moins de bleu).
Résultats [0113] Les résultats sont répertoriés dans les tableaux 3 et 4 ci-dessous.
[Table 3]
TA TA, obscurité TA, lumière du jour t = 0 (aspect initial) t = 1 mois t = 1 mois Composition lisse, homogène, 1_,* = 74,6 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a = 9,47 composition et odeur 1 L*0 = 74,12 11*= -2,61 d'oxydation.
a*0 = 9,63 b*0 = -,34 Composition lisse, homogène, L* = 77,63 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a = 7,67 composition et odeur 2 L*0 = 78,71 b = -1,28 d'oxydation.
a*o = 7,69 b*o =
Composition lisse, homogène, L* = 74,15 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a* = 9,07 composition et odeur 3 L*0 = 76,13 b* = 1,61 d'oxydation.
a*0 = 8,53 b*o = -1,47 Composition lisse, homogène, L* = 74,4 Décoloration totale de la de couleur rose pâle = 9,65 composition.
4 L*0 = 74,97 b = -3,71 a*o= 10,36 b*o = -3,89 Composition lisse, homogène, L* = 74,02 Décoloration partielle de la de couleur rose pâle = 9,76 composition (rose plus pâle).
L*0 = 74,2 b* = -2,38 a*0= 10,07 b*o -3,17 Composition lisse, homogène, L* = 77,53 Décoloration totale de la de couleur rose pâle = 7,82 composition.
6 L*0 = 78,74 b* = -2,85 a*0 = 8,59 b*0 = -2,92 Composition lisse, homogène, 1_,*= 75,77 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a*= 8,90 composition.
7 L'0 = 77,53 b*- -1,66 a*o = 9,38 b*o = -2,82 Composition lisse, homogène, L'= 73,62 La composition se décolore de couleur rose pâle a = 8,21 partiellement et la couleur, 8 L*0 = 75,63 b = 0,36 inhomogène, vire beaucoup a*o= 8,96 vers le jaune (couleur pêche).
b*o = -3,13 Composition lisse, homogène, L* = 77,36 Légère décoloration.
de couleur rose pâle = 6,16 9 L'0 = 76,85 1)* = -0,38 a*0 = 6,81 b*o = -1,92 Composition lisse, homogène, L* = 79,57 Couleur d'origine stable.
de couleur rose pâle = 7,50 L*0 = 80,79 b* = -1,91 a*o = 7,23 b*o = -1,82 (tableau 3) [Table 4]
50 C, 1 mois 40 C, 3 mois Sun Test, 10h L* = 73,13 L* = 73,19 Décoloration totale de la 1 a* = 8,36 a*- 8,73 composition et odeur = -1,23 b*= -1,11 d'oxydation.
L* = 74,78 L* = 75,87 Décoloration totale de la = 3,34 a = 4,79 composition et odeur 2 b* = 5,27 b = 3,69 d'oxydation.
La couleur vire vers le jaune La couleur vire vers le (teinte pêche). jaune (teinte pêche).
Odeur d'oxydation Odeur d'oxydation.
= 70,57 L = 72,51 Décoloration totale de la = 7,61 a = 8,18 composition et odeur 3 b* = 5,56 b = 4,03 d'oxydation.
Couleur pêche.

La couleur vire vers le jaune Odeur d'oxydation (teinte pêche).
Odeur d'oxydation L* = 71,06 L* = 74,16 Décoloration totale de la = 8,21 = 9,22 composition.
4 b* = 2,43 b* = -1,29 La couleur vire légèrement vers le jaune (teinte pêche). Odeur d'oxydation = = 73,34 L = 73,55 Décoloration partielle de la = 8,81 a = 9,25 composition (rose plus pâle).
b = 0,28 b* = -1,27 La couleur vire légèrement vers le jaune (teinte pêche) = = 72,99 L = 74,63 Décoloration totale de la a* = 7,66 a* = 6,81 composition.
6 b* = 3,17 (Ab*= 6,09) b* = 1,82 AE= 8,43 La couleur vire La couleur vire vers le jaune légèrement vers le jaune (teinte pêche). (teinte pêche).
Odeur d'oxydation. Odeur d'oxydation = 73,62 L = 72,56 Décoloration totale de la a* = 8,21 a* = 7,47 composition.
7 b* = -0,36 b = 4,29 La couleur vire légèrement vers AE = 8,88 le jaune La couleur vire vers le jaune (teinte pêche) = = 75,48 L = 75,36 L = 80,47 a* = 4,35 = 4,47 a* = 2,75 (Aa*= -6,21) 8 11* = 5,52 h = 4,77 b = 7,08 (Ab*= 10,21) AE = 9,80 AE = 9,09 AE= 12,89 La couleur vire vers le jaune La couleur vire vers le La composition se décolore (teinte pêche) jaune (teinte pêche) partiellement et la couleur vire vers le jaune (couleur pêche).
= = 75,5 L = 76,05 L = 80,99 a* = 5,68 a* = 6,03 a = 4,93 (Aa*= -1,88) 9 b* = 0,24 b* = b* = 3,21 (Ab*= 5,13) AE = 2,79 AE= 1,63 AE= 6,85 Légère décoloration.
= = 78,32 L = 78,71 L = 83,77 = 6,69 a = 7,53 a = 5,76 (Aa*= -1,47) b = -0,09 b = -0,67 b = -0,32 (Ab*= 1,5) AE = 3,06 AE = 2,40 AE = 3,64 La variation de couleur est imperceptible à l'oeil nu (couleur d'origine stable).
(tableau 4) [0114] Les résultats montrent que, lorsque les compositions ne contiennent pas l'association des composés tetraisopalmitate d'ascorbyle et citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol), la couleur des compositions est altérée après stockage dans les conditions accélérées, et cette altération est plus marquée sous l'effet du Sun-Test et de la lumière.
[0115] En effet, que ce soit au Sun-Test ou à la lumière du jour, les compositions 1 à 4 et 7, perdent totalement leur couleur. La décoloration est moins prononcée dans le cas des compositions 5, 8 et 9 mais on observe une différence de couleur significative par rapport à la couleur d'origine. La couleur reste donc insuffisamment stable et non satisfaisante. De plus, des phénomènes de dégradation sous-jacents s'accompagnent d'odeurs plus ou moins prononcées.
[0116] En revanche, pour la composition 10 selon l'invention, il n'est pas observé de différence de couleur à l'oeil nu après le stockage, que ce soit en conditions de vieillissement accéléré (à 50 C pendant 1 mois ou à 40 C pendant 3 mois), au Sun-Test ou à la lumière du jour. Plus particulièrement, sous l'effet du Sun-Test, la différence de couleur (AE =
3,64) est imperceptible à Pceil nu, à l'inverse de la composition 9 où une différence notable est observée (AE = 6,85). La couleur rose pâle de la composition 10 a donc été
stabilisée pour l'ensemble des conditions de stockage grâce au mélange d'antioxydants utilisé.
[0117] En outre, l'interprétation des valeurs de AE permet de définir un critère d'acceptabilité
ou seuil en deçà duquel on ne peut pas différencier substantiellement la couleur. Un écart de couleur AE <4 est considéré comme acceptable. Les résultats montrent que la composition 10 selon l'invention est la seule composition qui satisfait ce critère d'acceptabilité après le Sun-Test. Enfin, des écarts de couleur AE < 5 sont considérés comme très bons pour des matières colorantes naturelles pour lesquelles de faibles valeurs de AE sont généralement plus difficiles à obtenir que pour des colorants synthétiques.
[0118] En conclusion, grâce au cocktail d'agents protecteurs utilisé, la couleur de la composition 10 selon l'invention est beaucoup mieux préservée, que ce soit après exposition aux UV ou sous l'effet de la chaleur, contrairement aux compositions 1 à 9 qui ne comprennent pas ce mélange spécifique.
[0119] A titre d'exemples supplémentaires, les compositions 11 à 15 sont préparées selon le mode opératoire décrit précédemment avec les proportions en % indiquées dans le tableau 5 ci-dessous. Les matières premières utilisées sont les mêmes que précédemment décrites.
[Table 5]
Compositions Hors invention Inv.
P NOMS INCI (0/0) 11 12 13 Aqua/water/eau qsp qsp qsp qsp qsp Disodium EDTA(a) 0,5 0,2 0,2 0,2 0,2 Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 A Ethylhexylglycerin(c) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Propanediol(d) 3 3 3 3 Glycerin(e) 2 2 2 2 Butylene glycol(() 4 4 4 4 B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1 Caprylic/Capric Triglyceride(11) 4 4 4 4 Squalane(i) 5 5 5 5 C Sucrose Polystearate (and) Cetyl Palmitatew Hydrogenated coconut 0i1(k) 5 5 5 5 Brassica Campestris (Rapeseed) Seed D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1 Extract(1) Aqua/water/eau Tocopherol(m) 1 1 Tocopherol (and) Helianthus Annuus 05 , (Sunflower) Seed Oie') Helianthus Annuus (Sunflower) Seed E Oit (and) Rosmarinus Officinalis 0,5 Extract(P) Ascorbyl tetraisopalmitate" 1 1 Aqua/water/eau (and) alcohol (and) tris(tctramethylhydroxypiperidinol) 0,1 0,1 citrate) Total : 100 100 100 100 (tableau 5) [0120] La stabilité des compositions 11 à 15, contenant l'indirubine, a été
étudiée après stockage sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test), à l'aide d'un appareil Atlas Suntest CPS, de la société Ametek (échantillons exposés pendant une durée de heures à un spectre UVA ct UV visible, dc longueurs d'ondes dc 290nm à 800nm).
La qualité et la couleur des échantillons soumis au rayonnement UV a ensuite été
évaluée par analyse organoleptique des échantillons (aspect, couleur et odeur) et par spectrophotométrie. Pour l'évaluation organoleptique, les échantillons sont comparés à
des échantillons témoins conservés dans l'obscurité à 4 C. La stabilité aux conditions de vieillissement accéléré décrites précédemment (1 mois à 50 C ou 3 mois à 40 C) est également évaluée.
[0121] Les résultats sont répertoriés dans le tableau 6 ci-dessous.
[Table 6]
TA 1 mois à 50 C 3 mois à 40 C Sun Test, 10h t = 0 (aspect initial) Composition lisse, La couleur vire La couleur vire Décoloration de la 11 homogène, de couleur vers le jaune vers le jaune composition rose pâle L* = 77,13 L* = 77,34 L* = 84,83 L*0 = 80,31 4,77 5,43 -1,02 a0 = 6,78 b* = -0,23 b* = 3,41 (Ab*¨ b* =
1,9 b*0 = -2,83 AE = 4,57 6,25) AE = 10,19 AE = 7,04 Composition lisse, A 25 jours, la Non déterminé. La composition perd homogène, de couleur couleur vire vers partiellement sa couleur 12 rose pâle le jaune (teinte rose et vire vers le jaune.
L*0 = 78,63 pêche voire beige) Le déplacement de la a*0 = 4,02 couleur vers le jaune b*0 = 5,17 reste relativement perceptible à l'oeil par rapport à la composition témoin.
L* = 77,84 = 2,6 b* = 8,07 4E = 3,32 Composition lisse, La couleur vire L = 74,09 Décoloration totale de la homogène, de couleur légèrement vers le a = 8,87 composition 13 rose pâle jaune b = -0,97 L = 78,61 L*0 = 75,43 L* = 72,73 AE = 2,00 a = -0,54 a o = 9,5 = 8,37 b* = 1,33 b*0 = -2,3 b = 2,07 (Ab*= AE = 11,15 4,4) AE = 5,28 Composition lisse, L = 76,89 L* = 76,40 La couleur est homogène, de couleur a* = 4,63 (Aa*= - = 5,07 (Aa*= -légèrement décolorée et 14 rose pâle 2,73) 2,29) vire vers le jaune.
L*0 = 76,39 b = 0,66 (Ab*= - b = 0,55 (Ab*= - L =
80,98 a*o = 7,36 2,15) 2,04) a = 3,45 (Aa*= -3,91) b*o = -1,49 AE = 3,51 AE = 3,06 b* = 4,25 (Ab*= 5,74) AE = 8,33 Composition lisse, La variation de La variation de La couleur est assez homogène, de couleur couleur est couleur est proche de l'échantillon 15 rose pâle imperceptible à
imperceptible à témoin et est satisfaisante L*0 = 78,02 l'oeil nu (couleur l'oeil nu (couleur (couleur d'origine = 7,65 d'origine stable). d'origine stable). substantiellement stable).
1)*0 = -2,56 L = 76,33 L = 76,84 L = 80,00 = 7,23 a* = 7,38 a = 3,75 (Aa*= -3,9) b* = 0,15 b* = -0,93 b* = 0,27 (Ab*= 2,83) AE = 3,21 AE = 2,02 AE = 5,2 (tableau 6) [0122] La composition comparative 11 ne contient pas l'association des composés tetraisopalmitate d'ascorbyle et citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol). Les résultats montrent que cette composition est totalement décolorée sous l'effet du Sun-Test. La couleur n'est pas stable non plus aux conditions de vieillissement accéléré (1 mois à 50 C et 3 mois à 40 C). La couleur de la composition 11 n'est donc pas stable, ni aux conditions du Sun Test, ni aux conditions de vieillissement accéléré.
[0123] La composition comparative 12 ne contient pas l'association selon l'invention mais comprend l'association d'antioxydants décrite dans le document FR 3107455. Les résultats montrent que cette association a un effet positif sur la stabilité
au Sun Test (par rapport à la composition 11) mais sa couleur est tout de même altérée sous l'effet du Sun-Test ainsi qu'en conditions de vieillissement accéléré à 50 C (la couleur vire même vers le beige). Ces résultats montrent que cette combinaison d'antioxydants (utilisée dans le document FR 3107455 pour stabiliser la couleur d'une composition contenant de l'astaxanthine) n'est pas particulièrement adaptée pour stabiliser la couleur d'une composition contenant de l'indirubine et reste moins performante que la combinaison selon l'invention pour stabiliser la couleur sous les différentes conditions.
[0124] La composition comparative 13 contient l'association dc tctraisopalmitate d'ascorbylc et de tocophérol en concentrations assez élevées (1% pour chacun de ces deux antioxydants) mais ne contient pas le composé citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol). Malgré les teneurs assez élevées des antioxydants utilisés, la couleur de la composition est très instable sous l'effet du Sun-Test (décoloration complète).
[0125] La composition comparative 14 contient l'association de citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol) et de tocophérol à 1% mais ne contient pas le composé tetraisopalmitate d'ascorbyle. Sa couleur est fortement altérée et vire vers le jaune sous l'effet du Sun-Test.
[0126] Ainsi, en l'absence de l'association particulière selon l'invention, la couleur des compositions contenant de l'indirubine reste insuffisamment stable (au Sun Test et/ou en conditions de vieillissement accéléré) et non satisfaisante. De plus, des phénomènes de dégradation sous-jacents s'accompagnent parfois d'odeurs plus ou moins prononcées.
[0127] En revanche, pour les compositions 10 et 15, contenant l'association particulière selon l'invention, la couleur rose pâle est préservée et stabilisée, que ce soit sous les conditions du Sun-Test ou après stockage dans les conditions de vieillissement accéléré
(à 50 C pendant 1 mois ou à 40 C pendant 3 mois).
[0128] En conclusion, les inventeurs ont mis en évidence les avantages du cocktail particulier d'agents protecteurs utilisé pour la préservation de la couleur de l'indirubine dans des compositions cosmétiques, y compris sous forme d'émulsions.

Claims

Revendications [Revendication 1] Composition cosmétique ayant au moins une phase grasse et comprenant :
a) de l'indirubine ;
b) au moins un ester d'acide ascorbique ; et c) au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol.
[Revendication 2] Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle l'indirubine est issue de plantes indigoféres, de préférence d'extraits d' Isatis tinctoria et/ou d'extraits de Polygonum tinctorium.
[Revendication 3] Composition cosmétique selon la revendication 2, ayant une teneur massique en extrait d'Isatis tinctoria et/ou de Polygonum tinctorium de 0,0005% à 10%, de préférence de 0,1% à 5%, de façon plus préférée de 0,1% à 2%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 4] Composition cosmétique sclon l'une quelconque dcs revendications précédentes, dans laquelle l'indirubine est présente à une teneur massique de 0,00008 % à 0,5 %, de préférence de 0,00015 % à
0,05 %, de préférence de 0,00015% à 0,005%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 5] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide gras de l'acide ascorbique, l'acide gras comprenant 12 à 20 atomes de carbone, et étant de préférence saturé.
[Revendication 6] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide palmitique, de préférence le tétraisopalmitate d'ascorbyle.
[Revendication 7] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en ester d'acide ascorbique est de 0,3% à 1%, de préférence de 0,4% à 0,7%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 8] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol est le tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate.
[Revendication 9] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en sel d'acide citrique et de composé piperidinol est de 0,005% à 0,05%, de préférence de 0,006% à 0,04%, par rapport à la masse totale de la composition.

[Revendication 10] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend une teneur massique en corps gras d'au moins 10%, de préférence au moins 15%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 11] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent chélateur, de préférence l'acide éthylènediaminetétraacétique ou l'un de ses dérivés.
[Revendication 12] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition étant sous la forme d'une émulsion, de préférence une émulsion huile-dans-eau.
[Revendication 13] Utilisation d'indirubine comme agent colorant dans une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes.
[Revendication 14] Utilisation d'un mélange comprenant au moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de composé
piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant.
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