CA2871094A1 - Composition lubrifiante pour moteur - Google Patents

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CA2871094A1
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polyalkylene glycol
lubricating composition
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oxide
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CA 2871094
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Julien Guerin
Nicolas Obrecht
Nadjet Khelidj
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TotalEnergies Marketing Services SA
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Total Marketing Services SA
Dow Global Technologies LLC
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Abstract

La présente invention est relative à des compositions lubrifiantes pour moteur comprenant au moins une huile de base, au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité et au moins un polyalkylène glycol, obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, la quantité de polyalkylène glycol étant de 1 à 28% en masse, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante. L'utilisation d'au moins un polyalkylène glycol, obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène dans une huile de base permet d'améliorer la propreté moteur sans augmenter, voire en réduisant, la consommation de carburants essence ou diesel.

Description

COMPOSITION LUBRIFIANTE POUR MOTEUR
Domaine technique La présente invention est relative à des compositions lubrifiantes pour moteur, notamment pour des moteurs de véhicules essence ou de véhicules diesel, dont l'emploi permet simultanément d'obtenir une propreté moteur satisfaisante et une réduction de la consommation de carburant desdits véhicules.
Arrière plan technologique L'efficacité énergétique et la réduction de la consommation de carburant des moteurs automobiles est une préoccupation grandissante. Il est connu que les lubrifiants pour moteurs utilisés dans lesdits véhicules ont un rôle important à cet égard.
Pour formuler des lubrifiants Fuel-Eco ou économiseurs de carburant, il est connu de jouer sur la viscosité des bases lubrifiantes utilisées. Il est aussi connu d'utiliser des polymères améliorants l'indice de viscosité (VI), ou d'utiliser des modificateurs de frottement (MF). Cependant, les polymères améliorants l'indice de viscosité
présentent l'inconvénient de dégrader la propreté moteur des compositions lubrifiantes dans lesquelles ils sont employés. Or, les moteurs actuels ont des contraintes thermiques élevées qui entraînent des phénomènes de dépôt important. Les dépôts sont liés à la transformation chimique du lubrifiant dans les parties les plus proches de la chambre de combustion et donc les plus chaudes.
Il existe donc un besoin de disposer de compositions lubrifiantes comprenant au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité qui procurent une bonne propreté
moteur et qui permettent une limitation de la consommation de carburant des véhicules essence ou des véhicules diesel.
Un objectif de la présente invention est l'utilisation de nouveaux composés additifs dans une composition lubrifiante permettant de formuler une composition lubrifiante qui possède de bonnes propriétés en termes de propreté moteur. Cet objectif est atteint grâce à l'utilisation d'au moins un polyalkylène glycol, obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène dans une composition lubrifiante. De façon surprenante, la société demanderesse a constaté que l'utilisation de ces polyalkylènes glycols en tant qu'additif permet avantageusement d'obtenir une composition lubrifiante présentant de bonnes propriétés en ce qui concerne la propreté moteur.
Un autre objectif de la présente invention est la formulation d'une composition lubrifiante présentant simultanément de bonnes propriétés de propreté moteur et de bonnes propriétés Fuel Eco.
Cet objectif est atteint grâce à une composition lubrifiante pour moteur notamment moteur essence ou moteur diesel comprenant une combinaison spécifique
2 d'un polyalkylène glycol obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène, dont au moins un oxyde de butylène et d'au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité.
On connait du document W02011/011656 de tels copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde de butylène. Ces copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde de butylène ont la propriété d'être solubles dans les huiles de base des groupes I à IV utilisées dans la formulation des lubrifiants.
Le document US 6,458,750 décrit une composition huile-moteur pour réduire la formation de dépôt, cette composition comprenant au moins une huile de base et au moins un alkoxylate d'alkyle de formule (I), R, ¨E (CR2R3)n 1 z ¨I- ¨A ¨R4 (I) dans laquelle:
- Rb R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant jusqu'à 40 atomes de carbone, - R4 est un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou un groupement éthyle, - L est un groupe de liaison, - n est un nombre entier compris entre 4 et 40, - A est un groupe alcoxy ayant de 2 à 25 unités dérivées d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde de butylène et comprend des homopolymères et des copolymères statistiques d'au moins deux des unités ci-dessus, et - z est 1 ou 2.
Toutefois, ce document ne décrit pas une composition lubrifiante comprenant au moins un polyalkylène glycol qui est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène dont le rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène est sélectionné dans la gamme de valeurs de la présente invention. En outre, ce document ne décrit pas l'utilisation d'un polyalkylène glycol particulier pour améliorer la propreté
moteur, sans augmenter la consommation de carburant essence ou diesel.
Le document EP0438709 décrit une huile pour moteur comprenant au moins une huile de base, au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité et au moins un produit résultant de la réaction d'alkylphénols ou de bisphénol A avec au moins un oxyde de butylène ou un oxyde de butylène/propylène pour améliorer la propreté des pistons des moteurs automobiles. Toutefois, ce document ne décrit pas les compositions lubrifiantes selon l'invention. Il ne décrit pas non plus l'utilisation de polyalkylène glycols tel que définis
3 selon l'invention dans une composition lubrifiante pour améliorer la propreté
moteur et réduire la consommation de carburants.
Pour obtenir simultanément de bonnes propriétés en Fuel-Eco et en propreté, la quantité de polyalkylène glycol dans la composition lubrifiante doit être limitée entre 1 et 30% en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, la borne 30%
étant exclue.
Résumé de l'invention L'invention concerne une composition lubrifiante pour moteur comprenant au moins une huile de base, au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité
et au moins un polyalkylène glycol, obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, la quantité
de polyalkylène glycol étant de 1 à 28% en masse, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante.
De préférence, le polyalkylène glycol est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène.
De préférence, le rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène est d'une valeur de 3 :1 à 1 :3, de préférence entre 3 :1 à 1 :1.
De préférence, le polyalkylène glycol a une masse molaire mesurée selon la norme ASTM D4274 allant de 300 à 1000 grammes par mole, de préférence de 500 à 750 grammes par mole.
De préférence, le polyalkylène glycol a une viscosité cinématique à 100 C
mesurée selon la norme ASTM D445 de 1 à 12 cSt, de préférence de 3 à 7 cSt, plus préférentiellement de 3,5 à 6,5 cSt.
De préférence, la composition lubrifiante comprend de 2 à 20% en masse de polyalkylène glycol, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, préférentiellement de 3 à 15%, encore plus préférentiellement de 5 à 12%, encore plus préférentiellement de 6 à 10%.
De préférence, le polymère améliorant l'indice de viscosité est choisi dans le groupe constitué par les oléfines copolymères, les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfine, les copolymères de styrène et d'oléfine, les polyacrylates pris seuls ou en mélange.
De préférence, la composition lubrifiante comprend de 1 à 15% en masse de polymère améliorant l'indice de viscosité, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 2 à 10%, plus préférentiellement de 3 à 8%.
De préférence, la composition lubrifiante comprend en outre au moins un additif choisi parmi les additifs anti-usure, les détergents, les dispersants, les antioxydants, les modificateurs de frottement pris seuls ou en mélange.
4 Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante consiste en :
= de 40 à 80% en masse d'huile de base, = de 1 à 28% en masse de polyalkylène glycol, obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, = de 1 à 15% en masse de polymère améliorant l'indice de viscosité, = de 1 à 15% en masse d'additifs choisis parmi les additifs anti-usure, les détergents, les dispersants, les anti-oxydants, les modificateurs de frottement pris seuls ou en mélange, la somme des constituants étant égale à 100% et les pourcentages étant exprimés par rapport à la masse totale de composition lubrifiante.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification d'un moteur de véhicules légers ou de poids-lourds, de préférence de véhicules légers essence ou diesel.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'au moins un polyalkylène glycol, obtenu par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène dans une composition lubrifiante pour améliorer la propreté moteur, sans augmenter la consommation de carburant essence ou diesel, de préférence pour améliorer la propreté moteur en réduisant la consommation de carburant essence ou diesel.
De préférence, cette utilisation vise à améliorer la propreté du moteur, en particulier la propreté des pistons.
Un autre objet de l'invention est un procédé de lubrification d'au moins une pièce mécanique d'un moteur, ledit procédé comprenant au moins une étape dans laquelle ladite pièce mécanique est mise en contact avec au moins une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
Par amélioration de la propreté moteur, on entend au sens de la présente invention : la réduction de la formation de dépôts, notamment la formation de dépôts à
haute température tels que les vernis, les laques ou les dépôts de carbone, de coke qui se forment sur les surfaces chaudes des pièces du moteur telles que les fonds de gorge de pistons, les axes des turbos. Les molécules des compositions lubrifiantes peuvent s'oxyder au contact des surfaces chaudes du moteur et générer la formation de produits insolubles formant des dépôts. Ces dépôts vont encrasser le moteur et provoquer des problèmes d'usure, de grippage, de gommage des segments, des problèmes de rotation du turbo par exemple. Généralement, des additifs de type détergents sont utilisés pour améliorer la propreté moteur. La société demanderesse propose d'utiliser un autre type d'additif pour améliorer la propreté moteur. La composition lubrifiante selon l'invention permet de résoudre les problèmes de propreté moteur, notamment cette formation de dépôts.
Description détaillée Polyalkylène glycols
5 Les polyalkylène glycols des compositions selon l'invention ont des propriétés adaptées à une utilisation dans une huile moteur. Ce sont des polymères ou copolymères (statistiques ou blocs) d'oxydes d'alkylènes, qui peuvent être préparés selon les méthodes connues décrites dans la demande WO 2009/134716, page 2 ligne 26 à page 4 ligne 12, par exemple par attaque d'un initiateur alcool sur la liaison époxy d'un oxyde d'alkylène et propagation de la réaction.
Les polyalkylène glycols (PAG) des compositions selon l'invention répondent notamment à la formule générale (A) :
H H
Y1 __________________ 1 0 _______ C ______ C 1 0 _________ Y2 n R2x-1 R2x (A) où
- Y1 et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné, par exemple un groupe alkyl ou alkylphényl, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements R2x_1 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement des groupes alkyl.
R2x_1 et R2x sont de préférence linéaires.
De préférence au moins, l'un au moins de R2x_1 et R2x est l'hydrogène.
R2x est préférentiellement l'hydrogène.
La somme des nombres d'atomes de carbone de R2x_1 et R2x est d'une valeur allant de 1 à 6.
Pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x_1 et R2x est égale à 2. Le monomère oxyde d'alkylène correspondant est l'oxyde de butylène.
Les oxydes d'alkylène entrant dans la structure des PAG utilisés dans les compositions selon l'invention comportent de 3 à 8 atomes de carbone. Au moins un des oxydes d'alkylène entrant dans la structure de ces PAG est un oxyde de butylène, ledit
6 oxyde de butylène étant du 1,2-oxyde de butylène ou du 2,3-oxyde de butylène, de préférence du 1,2-oxyde de butylène.
En effet, les PAG obtenus, en partie ou en totalité, à partir d'oxyde d'éthylène ne présentent pas un caractère lipophile suffisant pour être employés dans des formules d'huile moteur. En particulier, ils ne peuvent être utilisés en combinaison avec d'autres huiles de base minérale, synthétique ou naturelle.
L'utilisation d'oxydes d'alkylène comprenant plus de 8 atomes de carbone n'est pas non plus souhaitée car, pour réaliser des bases ayant la masse molaire et donc le grade viscosimétrique ciblé pour les applications moteurs, on aura alors un nombre de monomères réduits (n faible dans la formule (A) ci-dessus), avec des chaînes latérales 821 et R2x longues. Ceci nuit au caractère linéaire global de la molécule de PAG
et conduit à des indices de viscosité (VI) trop faibles pour une application en huile moteur.
Avantageusement, les polyalkylènes glycol peuvent être un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène avec un rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène d'une valeur de 3:1 à 1:3, de préférence entre 3:1 à 1:1, le polyalkylène glycol répondant à la formule générale (A) :
H H
Y1 ________________ 1 0 ________ C ____ C 1 n 0 ____________________________________________________ Y2 R2x-1 R2x (A) où
- Y1 et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe alkyl ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements R2x_1 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 2 atomes de carbone, - pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x_1 et R2x est égale à 2.
Préférentiellement, l'indice de viscosité VI (mesuré selon la norme NET 60136) des PAG selon l'invention est supérieur ou égal à 100, préférentiellement supérieur ou égal à
120.
7 De manière à leur conférer un caractère lipophile suffisant, et donc une bonne solubilité dans les huiles de base synthétique, les huiles de base minérale ou naturelle, et une bonne compatibilité avec certains additifs indispensables aux huiles moteurs, les PAG
selon l'invention sont obtenus à partir d'oxydes d'alkylène comprenant au moins un oxyde de butylène.
Parmi ces PAG, les copolymères d'oxyde de butylène (BO) et d'oxyde de propylène (PO) sont particulièrement préférés, car ils présentent à la fois les bonnes propriétés tribologiques et rhéologiques des PAG contenant des motifs oxyde d'éthylène et/ou de polypropylène, et une bonne solubilité dans les bases minérales, synthétiques, et naturelles classiques, et autres composés huileux.
La demande W02011/011656, paragraphes [011] à [014] décrit le mode de préparation, les caractéristiques, et les propriétés (notamment de solubilité
et de miscibilité dans les huiles de base) de tels PAG copolymères d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène.
Ces PAG sont préparés par réaction d'un ou plusieurs alcools avec un mélange d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène.
De manière à conférer aux PAG une bonne solubilité et une bonne miscibilité
dans les huiles de bases minérale, synthétique et naturelle, on préfère utiliser, dans les compositions selon l'invention, des PAG préparés avec un mélange d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène où le rapport massique entre oxyde de butylène et oxyde de propylène est d'une valeur de 3 :1 à 1 :3. Les PAG préparées avec un mélange où ce rapport est d'une valeur de 3 :1 à 1 :1 sont particulièrement bien miscibles et solubles dans les huiles de base, y compris les huiles synthétiques de groupe IV
(polyalphaoléfines).
Selon un mode préféré, les PAG des compositions selon l'invention sont préparés à
partir d'alcool comportant de 8 à 12 atomes de carbone. Le 2-éthylhexanol et le dodécanol, seuls ou en mélange, et en particulier le dodécanol, sont particulièrement préférés, car les PAG préparés à partir de ces alcools ont des coefficients de traction très bas.
Selon un mode préféré, les PAG selon l'invention sont tels que leur rapport molaire carbone sur oxygène est supérieur à 3 :1, préférentiellement allant de 3 :1 à
6 :1. Ceci confère auxdits PAG des propriétés de polarité et d'indice de viscosité
particulièrement adaptés à une utilisation en huile moteur.
La masse molaire, mesurée selon la norme ASTM D2502, des PAG selon l'invention a une valeur préférentiellement allant de 300 à 1000 grammes par mole (g/mol), préférentiellement allant de 350 à 600 g/mol (c'est pourquoi ils contiennent un nombre de motifs oxyde d'alkylène n limité comme décrit ci-dessus dans la formule (A)).
La masse molaire, mesurée selon la norme ASTM D4274, des PAG selon l'invention a une valeur préférentiellement allant de 300 à 1000 grammes par mole (g/mol), préférentiellement allant de 500 à 750 g/mol.
8 Ceci leur confère des viscosités cinématiques à 100 C (KV100) allant généralement de 1 à 12 cSt, préférentiellement de 3 à 7 cSt, préférentiellement de 3,5 à
6,5 cSt, ou de 4 à
6 cSt ou de 3,5 à 4,5 cSt. Le KV100 des compositions est mesuré selon la norme ASTM D445.
On choisit préférentiellement l'utilisation de PAG légers (KV100 approximativement de 2 à 6,5 cSt) pour pouvoir formuler plus facilement des huiles multigrades de grade à
froid 5W ou OW selon la classification SAEJ300, car les PAG plus lourds ont des propriétés à
froid (CCS élevé) qui ne permettent pas facilement d'atteindre ces grades.
Composition lubrifiante Un autre objet de l'invention est une composition lubrifiante pour moteur, notamment pour moteur essence ou pour moteur diesel, comprenant au moins une huile de base, au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité et au moins un polyalkylène glycol tel que défini précédemment, la quantité de polyalkylène glycol étant de 1 à 28% en masse, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante. Une quantité
inférieure à
1% en masse est insuffisante pour obtenir un effet significatif en termes d'économies de carburant et de propreté moteur. De même, une quantité supérieure ou égale à
30% ne permet pas d'obtenir un effet significatif en termes de propreté moteur et d'économies de carburant. A partir de 30% en masse, les effets Fuel-Eco sont moins marqués, voire dégradés.
De préférence, les compositions lubrifiantes selon l'invention comprennent de 2 à
20% en masse des polyalkylènes glycols décrits ci-dessus, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, plus préférentiellement de 3 à 15%, encore plus préférentiellement de 5 à 12%, encore plus préférentiellement de 6 à 10%, avec un optimum autour de 8% en masse au niveau des propriétés Fuel Eco et propreté
moteur.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l'invention peut consister en :
= de 40 à 80% en masse d'huile de base, = de 1 à 28% en masse de polyalkylène glycol qui est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène avec un rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène d'une valeur de 3:1 à 1:3, de préférence entre 3:1 à 1:1, le polyalkylène glycol répondant à la formule générale (A) :
H H
Y1 ________________ 1 0 ________ C ____ C 1 n 0 __ Y2 R2x-1 R2x (A)
9 PCT/EP2013/059254 où:
- Yi. et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe alkyl ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements 821 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 2 atomes de carbone, - pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x_1 et R2x est égale à 2, = de 1 à 15% en masse de polymère améliorant l'indice de viscosité, = de 1 à 15% en masse d'additifs choisis parmi les additifs anti-usure, les détergents, les dispersants, les anti-oxydants, les modificateurs de frottement pris seuls ou en mélange, la somme des constituants étant égale à 100% et les pourcentages étant exprimés par rapport à la masse totale de composition lubrifiante.
Polymères améliorant l'indice de viscosité
Les polymères utilisés dans les compositions selon la présente invention sont des polymères améliorant l'indice de viscosité. Ces polymères sont des polymères bien connus de l'homme du métier et sont choisis dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfine, les polyacrylates tels que les polyméthacrylates, les oléfines copolymères (OCP), les copolymères d'éthylènes propylène et d'un diène (les Ethylène Propylène Diène Monomères (EPDM)), les polybutènes, les copolymères de styrène et d'oléfine, hydrogénés ou non, les copolymères de styrène et d'acrylate.
Les oléfines copolymères sont de préférence des copolymères d'éthylène et de propylène. La quantité en masse d'éthylène, par rapport à la masse totale de copolymère, varie de 20 à 80%, de préférence de 30 à 70%, de préférence se situe autour de 50%.
Les polyacrylates sont de préférence des polyméthacrylates, linéaires ou en peigne, fonctionnalisés ou non fonctionnalisés. Pour les polyméthacrylates fonctionnalisés, on parle aussi de polyméthacrylates dispersants, aussi notés PAMAd, qui sont des polyméthacrylates greffés ou fonctionnalisés par exemple par des motifs de type vinyl pyrrolidone.
Les copolymères de styrène et d'oléfine sont de préférence des copolymères de styrène et de butadiène ou des copolymères de styrène et d'isoprène, hydrogénés ou non, de préférence hydrogénés, linéaires ou étoilés.
De préférence, on utilise des copolymères de styrène et d'isoprène hydrogénés.

De préférence, on utilise des copolymères de styrène et d'isoprène hydrogénés en mélange avec des polyméthacrylates (PMA).
De préférence, le ratio massique entre le copolymère de styrène et d'isoprène hydrogéné et le polyméthacrylate varie de 3 :1 à 1 :3, de préférence est égal à 1 :1.
5 Les compositions lubrifiantes selon l'invention comprennent de 1 à
15% en masse de polymère améliorant l'indice de viscosité, ou mélange de polymères améliorant l'indice de viscosité, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 2 à
10%, plus préférentiellement de 3 à 8%.
Huiles de base 10 Les compositions lubrifiantes selon la présente invention peuvent comprendre, en combinaison avec les PAG décrits ci-dessus, une ou plusieurs huiles de base, qui peuvent être des huiles d'origine minérale ou synthétique des groupes 1 à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) telle que résumée ci-dessous, seules ou en mélange. En outre, la ou les huile de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent être choisies parmi les huiles d'origine synthétique du groupe VI selon la classification ATIEL.
Teneur en Teneur en Indice de saturés soufre viscosité (VI) Groupe 1 Huiles minérales <90 % > 0.03 % 80 VI < 120 Groupe 11 Huiles hydrocraquées 90 % 0.03 % 80 VI < 120 Groupe III 90% 0.03% >120 Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées Groupe IV Polyalphaoléfines (PAO) Groupe V Esters et autres bases non incluses dans les groupes 1 à IV
Groupe VI* (P10) Polyoléfines internes (en terme anglo-saxon Poly Internai Olefins) * pour la classification ATIEL seulement Ces huiles peuvent être des huiles d'origine végétale, animale, ou minérale.
Les huiles de base minérale des compositions selon l'invention incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage tels qu'extraction au solvant, désasphaltage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage et hydroisomérisation, hydrofinition.
Les huiles de base des compositions selon la présente invention peuvent également être des huiles synthétiques, tels certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, des
11 bases GTL pouvant être obtenues par hydroisomérisation d'une cire Fisher-Tropsch, ou des polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base, sont par exemple obtenues à partir de monomères ayant de 4 à 32 atomes de carbone (par exemple octène, décène), et ont une viscosité à 100 C comprise entre 1,5 et 15 cSt. Leur masse moléculaire moyenne en poids est typiquement comprise entre 250 et 3000.
De préférence, les compositions lubrifiantes selon la présente invention ont une viscosité cinématique à 100 C comprise entre 5,6 et 16,3 cSt mesurée par la norme ASTM
D445, (grade SAE 20, 30 et 40), préférentiellement comprise entre 9,3 et 12,5 cSt (grade 30). Selon un mode particulièrement préféré, les compositions selon la présente invention sont des huiles multigrades, de grade 5W ou OW selon la classification SAEJ300.
Les compositions selon la présente invention ont également de préférence un indice de viscosité (VI) supérieur à 130, préférentiellement supérieur à 150, préférentiellement supérieur à 160 (mesuré selon la norme ASTM D2270).
Les compositions lubrifiantes selon l'invention comprennent de 40 à 80% en masse d'huile de base, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, de préférence de 50 à 75% en masse, plus préférentiellement de 60 à 70%.
Autres additifs Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir tous types d'additifs adaptés à leur utilisation, en particulier comme huile moteur, préférentiellement moteur de véhicules automobiles.
Ces additifs peuvent être ajoutés individuellement, ou bien sous forme de paquets d'additifs, garantissant un certain niveau de performance aux compositions lubrifiantes, telles que requises, par exemple par l'ACEA (Association des Constructeurs Automobiles Européens). Ce sont par exemple et non limitativement :
¨ Des dispersants, comme par exemple des succinimides, des dérivés de succinimides tels que les PIB (polyisobutènes) succinimides, ou les bases de Mannich, qui assurent le maintien en suspension et l'évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d'oxydation qui se forment lorsque l'huile moteur est en service.
¨ Des antioxydants qui retardent la dégradation des huiles en service, dégradation qui peut se traduire par la formation de dépôts, la présence de boues, ou une augmentation de la viscosité de l'huile. Ils agissent comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydropéroxydes. Parmi les antioxydants couramment employés on trouve les antioxydants de type phénolique, ou de type aminé, stériquement encombrés. Une autre classe d'antioxydants est celle des composés cuivrés solubles dans l'huile, par exemples les thio- ou dithiophosphates de cuivre, les sels de cuivre et d'acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulphonates, les
12 phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, d'acide ou d'anhydride succinique sont aussi utilisés.
¨ Des additifs anti-usure, qui protègent les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. On trouve dans cette catégorie divers composés phosphorés, soufrés, azotés, chlorés et borés.
¨ Des modificateurs de frottement tels que le MoDTC, les amines grasses ou les esters d'acides gras et de polyols tels que les esters d'acides gras et de glycérol, en particulier le glycérol monooléate.
¨ Des détergents qui sont typiquement des sulfonates, des salicylates, des naphténates, des phénates, des carboxylates surbasés ou neutres.
¨ Et également des antimousse, des abaisseurs de point d'écoulement, des inhibiteurs de corrosion...
Un autre objet de l'invention est un procédé de lubrification d'au moins une pièce mécanique d'un moteur comprenant au moins une étape dans laquelle ladite pièce mécanique est mise en contact avec au moins une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. Ces pièces sont en particulier les pistons.
Le procédé selon l'invention permet de d'obtenir simultanément une propreté
moteur satisfaisante et une réduction de la consommation de carburant desdits véhicules.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également au procédé de lubrification selon l'invention.
Un autre objet de l'invention concerne avantageusement, l'utilisation d'au moins un polyalkylène glycol, qui est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène avec un rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène d'une valeur de 3:1 à
1:3, de préférence entre 3:1 à 1:1 dans une composition lubrifiante pour améliorer la propreté moteur, sans augmenter la consommation de carburant essence ou diesel, de préférence pour améliorer la propreté moteur en réduisant la consommation de carburant essence ou diesel, le polyalkylène glycol répondant à la formule générale (A) :
H H
Y1 ________________ 1 0 ________ C ____ C 1 n 0 ____________________________________________________ Y2 R2x-1 R2x (A)
13 où:
- Y1 et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe alkyl ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements 821 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 2 atomes de carbone, - pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x_1 et R2x est égale à 2.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également à l'utilisation d'au moins un PAG selon l'invention selon l'invention.
Exemples Exemple 1 On prépare des compositions témoin T1 et les compositions L1 et L2 à partir de:
- un mélange d'huiles de base de groupe III, - un paquet d'additifs comprenant des additifs anti-usure de type ZnDTP, des anti-oxydants aminés et phénoliques, des dispersants de type succinimide, des détergents de type salicylate, - un dithiocarbamate de molybdène (MoDTC), - un polymère améliorant l'indice de viscosité styrène/isoprène hydrogéné
(SIH), étoilé, de masse Mw égale à 498700 (mesurée selon la norme ASTM D5296), de masse Mn égale à 325900 (mesurée selon la norme ASTM D5296), d'indice de polydispersité égale à 1,5.
- un polyalkylméthacrylate greffé avec des motifs vinyl pyrrolidone (PAMAd), de masse Mw égale à 206900 (mesurée selon la norme ASTM D5296), de masse Mn égale à 75320 (mesurée selon la norme ASTM D5296), d'indice de polydispersité
égale à 2,7, - un PAG BO/P0 (oxyde de butylène/oxyde de propylène) ayant un ratio massique de 50/50, de KV100 égal à 6 cSt (mesurée selon la norme ASTM D445) et de masse molaire égale à 750 g/mol mesurée selon la norme ASTM D4274).
Les proportions en pourcentage massiques des différents constituants sont indiquées dans le Tableau I ci-dessous. Les proportions du mélange d'huiles de base et du
14 polymère améliorant l'indice de viscosité sont ajustées de telle façon à ce que les compositions lubrifiantes T1, L1 et L2 aient des viscosités équivalentes, pour un grade 5W-30.
Tableau I

Mélange huiles de base de groupe III 82,7 74,9 52,7 Paquet d'additifs 10,9 10,9 10,9 MoDTC 0,5 0,5 0,5 SI H 3,1 2,9 3,1 PAMA 2,8 2,8 2,8 Total 100 100 100 KV100 (1) 9,87 9,82 9,82 KV40 (1) 48,39 48,75 49,71 Indice de viscosité (VI) (2) 192 194 189 HTHS (3) 2,99 3,04 3,07 (1) ISO 3104 (2) ISO 2909 (3) CEC L-036 On mesure ensuite le gain Fuel Eco des compositions lubrifiantes T1, L1 et L2 sur un essai moteur DW10C. Les conditions de ce test sont les suivantes :
Différentes conditions de régime et de charge moteur sont balayés au cours desquelles la consommation spécifique de carburant est mesurée. La plage de régime s'étend de 1000 à 2400 tours/min. La plage de charge moteur s'étend de 16 à
190 N.m.
L'huile et le liquide de refroidissement du moteur sont stabilisés à
différentes températures (45 C, 60 C et 75 C) afin d'assurer une bonne répétabilité de la mesure. Pour chaque point, on compare la consommation spécifique de carburant entre le lubrifiant à
tester et une huile de référence 5W-30. Une moyenne pondérée permet d'exprimer en pourcentage le gain global apporté par le lubrifiant de test par rapport à la référence. Les gains en consommation de carburant des compositions lubrifiantes T1, L1 et L2 sont donnés dans le Tableau II, exprimés en pourcentage par rapport à une huile de référence de grade 5W-30.
On mesure aussi la propreté du moteur au moyen de l'essai laboratoire Panel Coking Test (PCT) dont les conditions expérimentales ci-dessous :
Le lubrifiant à tester s'écoule sur une plaque de métal inclinée chauffée à

avec un débit de 1mL/min. Le volume d'huile de 100 mL circule en circuit fermé
sur cette plaque au moyen d'une pompe pendant une durée d'essai de 24h. A la fin de l'essai, la plaque est rincée par un solvant et les vernis et les dépôts de carbone déposés sur la coulée sont côtés au moyen d'une méthode de cotation CRC (Coordinating Research Council). Le résultat s'exprime sous la forme d'un mérite de 0 à 10 correspondant à l'état de propreté
de la plaque.
On mesure aussi la propreté du moteur au moyen de l'essai moteur TDi selon la 5 méthode CEC L-78-99 qui mesure en particulier la propreté des pistons.
Les résultats en propreté des compositions lubrifiantes Tb L1 et L2 sont donnés dans le Tableau II.
Tableau II

Gain pondéré 0,8 1,0 0,8 PCT 7,7 8,7 9,0 Tdi CEC L-78-99 54 (référence 64) 67 (référence 65) -On constate que l'ajout de 8% de PAG BO/P0 dans une composition lubrifiante 10 permet d'améliorer le gain en consommation de carburant et la propreté, et ce à iso-viscosité et pour une quantité moindre de polymère améliorant l'indice de viscosité. L'ajout 30% de PAG BO/P0 dans une composition lubrifiante permet d'améliorer la propreté
moteur mais sans modification du gain en consommation de carburant.
Exemple 2
15 On prépare une composition témoin T2 et des compositions C1 à C4 à
partir des mêmes constituants que ci-dessus, mais avec un autre polyalkylène glycol : un ayant un ratio massique 50/50, de KV100 égal à 4 cSt (mesurée selon la norme ASTM D445) et de masse molaire égale à 505 g/mol (mesurée selon la norme ASTM D4274).
Les proportions en pourcentage massiques des différents constituants sont indiquées dans le Tableau III ci-dessous. Les proportions du mélange d'huiles de base et du polymère améliorant l'indice de viscosité sont ajustées de telle façon que les compositions lubrifiantes T2, C1 à C4 aient des viscosités équivalentes, pour un grade 5W-30.
On mesure ensuite le gain Fuel Eco des compositions lubrifiantes T2, C1 à
C4 sur un essai moteur entraîné DW10C. Les conditions de ce test sont les suivantes :
Le moteur est entraîné au moyen d'une génératrice permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 750 et 3000 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. L'huile et le liquide de refroidissement du moteur sont stabilisés à
différentes températures (35 C, 50 C, 80 C et 115 C) afin d'assurer une bonne répétabilité
de la mesure. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé
pour chaque régime et chaque température au couple induit par le lubrifiant de référence de grade 5W-30. Le résultat final obtenu par le lubrifiant d'essai est obtenu par la moyenne des gains sur chaque point de fonctionnement exprimé par rapport au lubrifiant de référence.
Un gain
16 positif signifie que le moteur frotte moins et que le lubrifiant utilisé
permettra de réduire les consommations de carburant.
Tableau III

Mélange huiles de base de 83,1 78,9 74,9 67,9 52,8 groupe III
Paquet d'additifs 10,9 10,9 10,9 10,9 10,9 MoDTC 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 SIH 2,8 2,9 2,9 2,9 2,9 PAMA 2,7 2,8 2,8 2,8 2,9 Total 100 100 100 100 100 KV100 (1) 9,96 9,86 9,85 9,95 9,79 KV40 (1) 50,43 51,50 51,31 51,46 49,84 Indice de viscosité (VI) (2) 189 181 181 184 187 HTHS (3 3,09 2,98 3,03 3,06 3,07 Gain FE moyen 2,2 2,4 3,1 2,1 1,9 (1) ISO 3104 (2) ISO 2909 (3) CEC L-036 On constate que l'ajout de 4% ou 8% de PAG BO/P0 permet d'améliorer le gain en consommation de carburant de ces compositions. Des quantités supérieures de 15% ou 30% procurent le même le gain que la composition témoin.

Claims (11)

1.
Composition lubrifiante pour moteur comprenant au moins une huile de base, au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité et au moins un polyalkylène glycol, qui est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène avec un rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène d'une valeur de 3:1 à
1:3, de préférence entre 3:1 à 1:1, la quantité de polyalkylène glycol étant de 1 à
28% en masse, par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, le polyalkylène glycol répondant à la formule générale (A) :

- Y1 et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe alkyl ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements R2x-1 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 2 atomes de carbone, - pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x-1 et R2x est égale à 2.
2. Composition lubrifiante selon la revendication 1, dans laquelle le polyalkylène glycol a une masse molaire mesurée selon la norme ASTM D4274 allant de 300 à 1000 grammes par mole, de préférence de 500 à 750 grammes par mole.
3. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 dans laquelle le polyalkylène glycol a une viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM
D445 de 1 à 12 cSt, de préférence de 3 à 7 cSt, plus préférentiellement de 3,5 à 6,5 cSt.
4. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 comprenant de 2 à 20% en masse de polyalkylène glycol, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, préférentiellement de 3 à 15%, plus préférentiellement de 5 à
12%, encore plus préférentiellement de 6 à 10%.
5. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le polymère améliorant l'indice de viscosité est choisi dans le groupe constitué
par les oléfines copolymères, les copolymères d'éthylène et d'alpha-oléfine, les copolymères de styrène et d'oléfine, les polyacrylates pris seuls ou en mélange.
6. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 comprenant de 1 à 15% en masse de polymère améliorant l'indice de viscosité, par rapport à
la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 2 à 10%, plus préférentiellement de 3 à 8%.
7. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 comprenant en outre au moins un additif choisi parmi les additifs anti-usure, les détergents, les dispersants, les antioxydants, les modificateurs de frottement pris seuls ou en mélange.
8. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 consistant en :
~ de 40 à 80% en masse d'huile de base, ~ de 1 à 28% en masse de polyalkylène glycol qui est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène avec un rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène d'une valeur de 3:1 à 1:3, de préférence entre 3:1 à 1:1, le polyalkylène glycol répondant à la formule générale (A) :

- Y1 et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe alkyl ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements R2x-1 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 2 atomes de carbone, - pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x-1 et R2x est égale à 2, ~ de 1 à 15% en masse de polymère améliorant l'indice de viscosité, ~ de 1 à 15% en masse d'additifs choisis parmi les additifs anti-usure, les détergents, les dispersants, les anti-oxydants, les modificateurs de frottement pris seuls ou en mélange, la somme des constituants étant égale à 100% et les pourcentages étant exprimés par rapport à la masse totale de composition lubrifiante.
9. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 pour la lubrification d'un moteur de véhicules légers ou de poids-lourds, de préférence de véhicules légers essence ou diesel.
10. Utilisation d'au moins un polyalkylène glycol, qui est un copolymère d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène avec un rapport massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène d'une valeur de 3:1 à 1:3, de préférence entre 3:1 à 1:1 dans une composition lubrifiante pour améliorer la propreté moteur, sans augmenter la consommation de carburant essence ou diesel, de préférence pour améliorer la propreté moteur en réduisant la consommation de carburant essence ou diesel, le polyalkylène glycol répondant à la formule générale (A) :
où :
- Y1 et Y2 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, ou un groupe alkyl ayant de 1 à 30 atomes de carbone, - n représente un entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement inférieur à 60, préférentiellement allant de 5 à 30, préférentiellement allant de 7 à 15, - x représente un ou plusieurs entiers allant de 1 à n, - les groupements R2x-1 et R2x sont, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés, comprenant de 1 à 2 atomes de carbone, - pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x-1 et R2x est égale à 2.
11. Utilisation selon la revendication 10 pour améliorer la propreté du moteur, en particulier la propreté des pistons.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2990213B1 (fr) 2012-05-04 2015-04-24 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante pour moteur
FR2998303B1 (fr) 2012-11-16 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
FR3000103B1 (fr) 2012-12-21 2015-04-03 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante a base d'ether de polyglycerol
JP6223231B2 (ja) * 2014-02-28 2017-11-01 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
US10113134B2 (en) * 2014-07-31 2018-10-30 Dow Global Technologies Llc Capped oil soluble polyalkylene glycols with low viscosity and high viscosity index
WO2016018668A1 (fr) * 2014-07-31 2016-02-04 Dow Global Technologies Llc Additifs améliorant l'indice de viscosité de polymères solubles dans l'huile coiffés par un alkyle (ac-osp) pour huiles de base dans des applications de lubrifiants industriels
FR3024461B1 (fr) 2014-07-31 2017-12-29 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes pour vehicule a moteur
FR3030569B1 (fr) * 2014-12-23 2018-10-05 Total Marketing Services Composition lubrifiante a materiau a changement de phase
FR3030570B1 (fr) * 2014-12-23 2018-08-31 Total Marketing Services Composition lubrifiante a materiau a changement de phase
BR112017017221B1 (pt) * 2015-02-26 2022-07-19 Dow Global Technologies Llc Formulação de lubrificante e método para aumentar o desempenho de pressão extrema de uma formulação de lubrificante contendo óleo de base de hidrocarboneto e olefina sulfurada
US20180245017A1 (en) * 2015-02-26 2018-08-30 Dow Global Technologies Llc Lubricant formulations with enhanced anti-wear and extreme pressure performance
CN104945613B (zh) * 2015-06-01 2018-03-20 东南大学 一种基于环氧丁烷单体合成的聚醚润滑油基础油的制备方法
FR3048976B1 (fr) 2016-03-15 2020-02-07 Total Marketing Services Composition lubrifiante a base de polyalkylene glycols
FR3048977B1 (fr) 2016-03-15 2020-02-07 Total Marketing Services Composition lubrifiante a base de polyalkylene glycols
FR3057878B1 (fr) 2016-10-24 2020-10-09 Total Marketing Services Composition lubrifiante
US10160926B2 (en) * 2016-11-25 2018-12-25 Hyundai Motor Company Axle oil composition having enhanced fuel efficiency and low viscosity
MX2019007208A (es) * 2016-12-19 2019-08-16 Evonik Oil Additives Gmbh Composicion de aceites lubricantes que comprende polimeros peine dispersantes.
US10858610B2 (en) * 2017-03-24 2020-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity boosting base stocks and lubricating oil formulations containing the same
US10876062B2 (en) * 2017-03-24 2020-12-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity boosting base stocks and lubricating oil formulations containing the same
US10808196B2 (en) * 2017-03-28 2020-10-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity reducing base stocks and lubricating oil formulations containing the same
EP3732273B1 (fr) 2017-12-25 2024-05-08 Dow Global Technologies LLC Lubrifiant contenant un polyalkylène glycol modifié soluble dans l'huile
BR112021017021A2 (pt) 2019-03-05 2021-11-09 Dow Global Technologies Llc Composição de lubrificante, lubrificante, e, método para formar uma composição lubrificante de hidrocarboneto
CN113337326B (zh) * 2020-06-10 2023-05-23 沙索(中国)化学有限公司 一种包含水溶性的基于甘油的聚亚烷基二醇的水性组合物及其用途
JP2022155080A (ja) * 2021-03-30 2022-10-13 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4072619A (en) 1976-08-30 1978-02-07 The Dow Chemical Company Ester lubricants containing polyoxyalkylene phenothiazines
DE4001043A1 (de) * 1990-01-16 1991-07-18 Basf Ag Motorenoel mit einem gehalt an phenolalkoxylaten
US6458750B1 (en) * 1999-03-04 2002-10-01 Rohmax Additives Gmbh Engine oil composition with reduced deposit-formation tendency
RU2266912C2 (ru) * 2001-07-18 2005-12-27 Кромптон Корпорейшн Молибденоорганические комплексы, присадка для смазочного материала, способ снижения коэффициента трения
US7790659B2 (en) * 2002-06-28 2010-09-07 Nippon Oil Corporation Lubricating oil compositions
US7662881B2 (en) 2004-03-17 2010-02-16 Dow Global Technologies Inc. Viscosity index improver for lubricant compositions
US7846884B2 (en) * 2005-11-29 2010-12-07 Chemtura Corporation Lubricating oil compositions
JP5175462B2 (ja) * 2006-09-04 2013-04-03 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
CN104212538A (zh) 2007-07-13 2014-12-17 陶氏环球技术有限责任公司 润滑剂组合物的粘度指数改性剂
EP2179012A4 (fr) 2007-07-13 2011-08-17 Dow Global Technologies Llc Additif améliorant l'indice de viscosité pour compositions lubrifiantes
MX324478B (es) 2008-04-28 2014-10-14 Dow Global Technologies Inc Composicion lubricante de polialquilenglicol.
CN102471720A (zh) * 2009-07-23 2012-05-23 陶氏环球技术有限责任公司 可用作i-iv类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇
CN102549128B (zh) 2009-09-24 2014-03-05 陶氏环球技术有限责任公司 具有出色的低温性质的长链酯组合物
BR112013003304A2 (pt) 2010-08-31 2019-09-24 Dow Global Technologies Llc composição lubrificante e composição lubrificante para uso em condições externas
WO2012040174A1 (fr) * 2010-09-24 2012-03-29 Dow Global Technologies Llc Anti-oxydants non à base d'aromatiques pour lubrifiants
FR2968011B1 (fr) * 2010-11-26 2014-02-21 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante pour moteur
KR20140019397A (ko) 2011-03-23 2014-02-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리알킬렌 글리콜계 열 전달 유체 및 단일유체 엔진 오일
US20140018273A1 (en) 2011-03-29 2014-01-16 Dow Global Technologies Llc Lubricant compositions

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