CA2121691A1

CA2121691A1 - Composition stabilisante de solutions de peroxydes inorganiques

Info

Publication number: CA2121691A1
Application number: CA002121691A
Authority: CA
Inventors: Costante Fontana
Original assignee: Individual
Current assignee: Solvay Interox SpA
Priority date: 1991-10-25
Filing date: 1992-10-23
Publication date: 1993-04-29
Also published as: WO1993008317A1; US5538152A; BR9206668A; JPH07500378A; DE69210622D1; KR100249061B1; DE69210622T2; IT1251431B; EP0609342B1; EP0609342A1; FI941893A; ES2089573T3; ITMI912845A0; FI941893A0; FI100727B; ITMI912845A1

Abstract

2121691 9308317 Composition stabilisante des peroxydes inorganiques et du peroxyde d'hydrogène destinée aux bains de traitement de surface des pièce métalliques comprenant au moins un agent activant sélectioné parmi les composés aminés cycliques ou aromatiques, les dérivés des triazoles, de l'imidazole et des carboxy-imidazoles et les amines aliphatiques. Procédé pour le traitement des surfaces métalliques à l'aide de la composition à pH acide en présence de peroxyde inorganique. Utilisation de la composition pour la réalisation d'un bain de décapage, de brillantage ou de polissage des métaux.

Description

W O 93/08317 212 ~ 6 91 P ~ /EP92/024~2 Composition stabilisar.te de solutions de peroxydes inorganiques La présente invention concerne une compQsition présentant des propriétés stabilisantes élevées, et ce, plus particuliè-rement dans le cas des peroxydes inorganiques utilisés dans le cadre d'applications industrielles.
Elle concerne plus particulièrement une composition stabili-sante des peroxydes inorganiques utilisés dans les bains de décapage de surfaces métalliques.
Comme on le sait, le traitement de surface des aciers inoxy-dables prévoit actuellement l'élimination des oxydes par le biais d'un procédé chimique.
Parfois, il arrive que ce procédé chimique soit précédéd'~ne action mécanique9 ~elle que le sa~lage ou le brossage de l'acier, opération effectuée en vue d'obtenir une amélioration de la ~urface des aciers de manière a rédui~e la durée de leur traitemen~ chimique.
: Les bains decapants du type mentionné renferment généra-lement des mélanges nitrique-fluorhydriques ou des mélanges d'acides sulfurique-nitriques et ~luorhydriques, auxquels on a ajouté des correcteurs de processus qui peuvent être des ~ensio-actifs, pour en améIiorer les caractéristiques de mouillage ou `:
des inhibiteurs pour uniformiser l'action chimique.
Les traitements de surface des aciers actuellement utilisés étant particulièrement polluants du fait de la présence d~oxydes : I d'azote qui se développent durant l'action decapante ou du faitdes nitrates présents dans les eaux de decharg~, on a recemment proposé des bains de décapage qui apportent une solution alter-native aux procédés traditionnels.
Ces bains opèrent habituellement à chaud et exigent surtout dans le même temps une action mécanique auxiliaire dont l'objectif es~ de compenser l'absence d'action de désagrégation W O 93/OX317 P ~ /EP92/02442 2121691 - 2 _ ~ due à l'absence d~acide nitrique dans ces bains.
L~action mécanique auxiliaire prévoit normalement la réalisation de turbulences dans la solution décapante, que ce soit en remuant le liquide ou en insufflant de 1'air dans les bains de manière à favoriser le détachement des oxydes des sur$aces métalliques. L'absence d'acide nitrique dans ces bains est compensée par la présence de peroxydes inorganiques tels que 1'eau oxygénee.
La présence des peroxydes inorganiques remplace non seulement l'action oxydante de l'acide nitrique, mais elle favorise en outre également le décapage et la passivation de la surface métallique/
Si l'emploi de ces bains décapants exemp~s d'acide nitrique permet d'une part de résoudre le problème de la pollution due au développement d'oxyde d'azote lors de l'action décapante et le problème ~ntraîné par la présence de nitrates dans les eaux de decharge, il nécessite tou~efois l'emploi d'équipements spécifiques, coûteux, et qui requièrent un entretien périodique.
n ou~re, le contrôle des peroxydes présents dans les bains doit normalemen~ etre effectué à l'aide d'instruments de mes~re redox qui, comme on le sait, sont non seulement fort couteux à
l'achat, mais présentent également une longévité limitée Iorsqu~ils sont utilisés à cette fin spécifi~ue.
~es bains renfermant des peroxydes offrent en outre une stabilité limitée, et ce, du fait de la presence de métaux qui catalysent la décomposition des peroxydes~
Afin d'éviter ces inconvénients, et donc les décompositions indésirables des peroxydes, on inhibe actuellement l~action de dissociation des peroxydes eux-~êmes, ce qui a pour conséquence secondaire une réduction de l'activité chimique~ du décapage.
Da~s une telle situation et afin de compenser la moindre activité des bains de décapage, il est donc nécessaire d'opérer à
; des températures supérieures aux tempéra~ures ambiantes, en procéda~t en outre à une agitation des bains de ~aniere à
favoriser le détachement des oxydes.
A la lumière de ce qui vient d'être exposé ci-avant, on ~'O ~3/0~317 ~ 6 ~ 1 PCT/~P92/02442 comprend clairement que~ si d~une part, les bains exempts d'acide nitriquP permettent pour l'instant de réduire consid~rablement le degré de pollution, d'autre part, il est nécessaire, soit d'opérer à des températures généralement supérieures aux ~empéra-tures habituelles, soit de réaliser des modifications coûteuses des é~uipements, ces derniers devant etre équipés de moyens de réchauffement et d'agitation des bains ou de moyens pour insuffler de l'air dans ces mêmes bains, et de prévoir, par conséquen~, le contrôle automatique et permanent du peroxyde contenu dans le mélange décapant.
Dans de telles conditions opérationnelles, les bains exempts d'acide nitri~ue sont encore peu utilisés actuellement, e~ ce, du fait du coût élevé des équipements mais aussi des problèmes de gestion qu'ils entraînent.
Dans cette situation, l'objet techni~ue de la présente invention est de remédier aux inconvénients exposés ci-avant qui font partie intégrante de la technique connue. Dans le cadre de cet objet technique, un objectif important de la présente invention est de réaliser une composition présentant des propriétës stabilisantes élevées, et ce, plus par~iculièrement en ~- ee qui concerne les peroxydes inorganiques utilisés dans le cadre d'applications industrielles, cette comp~sition devant etre à
même de stabiliser les peroxydes tout en évitant les décompo-sitions indésirables de ces memes peroxydes en présence de metaux, ~ême en fortes concentrations, et plus spécifiquement dans le cadre de procédés de décapage acide remplaçant les mélanges nitriques.
Prenant en considération cet objet technique, un autre objectif important de la présente in~entio~ es~ de fournir une ~ 30 composition offrant des propriétés stabilisantes éle~ée~ et capable d'accroître l'action d'oxydation des peroxydes, plus particulièrement de lleau oxygénée au contact des surfaces ~, métalliques, et ce9 par le biais d'une action d'oxyda~ion-dissolution des oxydes qui soit extrêmement rapide, meme à
température ambiante.
Vn autre objectif important de la pr~sente invention W O ~3/08317 P ~ /EP92/02442 21215~1 4 consiste à réaliser une composition offrant des proprietés stabilisantes élevées et qui soit à même de fournir un système de décapage qui remplacerait les bains à bas~ d'acide nitrique actuellement utilisés, sans toutefois qu'il soit nécessaire de modifier les équipements utilisés et sans qu'il faille réduire, à
température égale, la durée de traitement.
Un autre objectif - et non des moindres - de la présente invention est de fournir une composition allx propriétés stabili-s~ntes élevées qui permette d~éliminer le réchauffement des solutions et d'éliminer leur agitation ainsi que le contrôle permanent du taux de peroxydes contenu dans les bains.
Cet objet ainsi que tous les autres objectifs prévus ne pourront être atteints que par une composition à propriétés stabilisan~es élevées, ~t ce plus particulièrement pour les peroxydes inorganiques utilisés dans le cadre d'applications industrielles, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un agent activant présentant des composés aminés cycliques, romatiques, dérivés d'imidazoles e~ de carboxy-imidazoles ainsi que des amines aliphatiques permettant d'accroître l'action d'oxydation-dissol~tion, à température ambiante, des oxydes et, dans le ~ême temps, le ralentissement de la décompo~ition des peroxydes inorganiques au contact des surfaces métalliques.
L'invention concerne une composition stabilisante des peroxydes inorganiques, plus particulièrement du peroxyde d'hydrogène, destinée aux bains de traite~ent de surface des pièces métalliques selon laquelle elle comprend au moins un agent ; activant sélectionné parmi les composés aminés cycliques ou aromatiques, les triazoles, imidazole ou carboxyimidazoles ou leurs dérivés, et les amines aliphatiques.~ De bons résultats ont éte obtenus avec les triazoles? l'imidazole, les carboxy, imidazoles, leurs dérivés et des ~élanges ~e ces composes.
D'autres caractéristiques et avantages supplémentaires de l'invention découleront en majeure pareie de la description d'une forme d'exécution préférée mais non exclusive de la composition à
propriétes stabilisantes elevées et ~e~ en particulier pour les peroxydes inorganiques utilisés dans le cadre d'applications W O 93/~8317 2 1 2 1 6 9 l PCT/~P92/0244~

industrielles.
Par peroxydes inorganiques, OD entend désigner le peroxyde d'hydrogène, les peracides inorganiques et leurs sels, plus particulièrement les acides perboriques, perphosphoriques et persulfuriques et leurs sels de metaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peroxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux tels que les peroxydes de sodium, de calcium et de magnésium~ De préférence, on utilise le peroxyde d'hydrogène ou les peracides inorganiques. De très bons résultats ont éte obtenus avec le peroxyde d'hydrogène.
Par traitement de surface des pièces métalliques, on entend désigner le traitement des pièces métalliques à l'aide d'un bain comprenan~ un ou plusieurs composés acides et un ou plusieurs composes oxydants nota~ment en vue de les décaper par l'enlè-vement des oxydes couvrant leur surface, ou encore de lespassiver ou d'améliorer le fini de surface plus particulièrement de les polir et3Ou d'effectuer un traite~ent de brillantage.
Selon l'invention~ la composition es~ destinée à ê~re ;~ incorporée aux bains de traitement de surface des pièces métalliques. Elle ne contient généralement pas elle-même de peroxyde, celui-ci étant ajou~é au bain de ~raitement de fa$on indépendante.
Comme on le sait, l'action stabilisante des peroxydes et leur capacité à accélérer la désoxydation dépendent de la composition des bains dans lesquels le mélange sta~dard traditionnel nitrique-fluorhydrique est remplacé, en ce qui concerne la partie nitrique, par de l'eau oxygénée dans la proportion molaire H202-~N03 de 1/2 à 2/1 mais de préférence de 1/1, alors que la partie acide de l'acide nitrique est remplacée par de ~'acide sulfurique dans la proportion molaire ~N03-~2S04 de 1~2 à 2,5/1, mais de préférence de 1/1,3.
La partie acide en ce qui concerne l'acide sulfurique peut être remplacée, en tout ou en partie, par des acides inorganiques de type phosphorique, sulfamiqu~ ou autre, dans la mesure où ils n'entraînent pas une interaction négative avec le stabilisant de 1'eau oxygénée ou du peroxyde.

W O 93/OB317 PCT/EP~2/02442 2121~ 6 -La partie fluorhydrique peut quant à elle comprendre au moins un composé choisi parmi les acides fluorés ou les sels fluorés et le pourcentage est maintenu dans les valeurs standard habituelles que l'on connaît.
Le bain ainsi obtenu requiert la présence d'un agent stabi-lisant du peroxyde dans la proportion de l/lOO à l/l, mais de préférence de l/30 à l/2, en fonction du peroxyde utilisé.
La longévité des solutions est comparable QU supérieure à
celle d'un bain traditionnel équivalent, du type de ceux que l'on connalt habituellemen~.
L'agent stabilisant utilisé pour les bains de ces compo-sitions et qui constitue l'objet de la présPnte invention, peut comprendre outre l'agent activant au moins, un au~re composé
choisi parmi les agents stabilisants, les composés solvants de l'agent stabilisant,- les catalyseurs d'oxydation, les agents de mouillage capables de résister dans un environnement acide oxydant~ éventuellement des phosphates ou des phssphonates à
titre de co-adjuvants de précipitation et de désactivation des métaux dissous, e~ enfin, des acides inorganiques et/ou organiques en tant qu'uniformisateurs du produit.
~ Selon une variante de l'invention, la composition comprend ;~ en outre au moins un agent stab;lisant.
Pour ce qui est de l'agent stabilisant en particulier, il peut comporter un ou plusieurs anneaux aromatiques ou cycliquPs ou une ou plusieurs cha;nes aliphatiques. Il peut en outre contenir au moins un groupe choisi parmi les groupes ; ~ hydroxyliques, carboxyliques, sulfonates et phosphates. Par groupes sulfonates e~ phosphates, on entend designer ici aussi bien les groupes sulfoniques et phosphori~ues que leurs sels. Il ~0 peut aussi contenir au moins un groupe choisi parmi les esters, éthers, dienes, azoles, mercapto-azoles ou des combinaisons de ceux-ci.
Selon l'invention, l~agent stabilisant peut compren~re au moins un composé sélectionné parmi les comp~sés aromatiques ou alicycliques mono ou polycycliques et les composes aliphatiques substitués par au moins un groupe choisi parmi les groupes W O 93/08317 2 1 2 1 6 ~ l PCT/~P92/02442 hydroxyles, carboxyles, sulfonates, phosphates, esters, éthers, diènes, azoles et mercapto-azoles. De bons résultats ont été
obtenus avec les composés substitués par des groupes sulfonates (ou sulfoniques) et phosphates (ou phosphoriques) ou leurs mPlanges. L'acide p-toluène sulfonique convient bien.
En combinaison avec l'agent activant, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins un composé solvant de l'agent stabilisant.
Le eomposé solvant appelé aussi partie dissolvante de l'agent stabilisant décrit ci-avant peut comprendre dPS alcools, des 1ycols, des pol~éthers, du diméthylformamide, de la - N-méthylpyrrolidone, des cétones, des polyglycols, des esters~
des condensats à bas poids moléculaire ou des groupes organiques ca~actérisés par une solubilit~ raisonnable dans l'eau, résistant dans un environnement acide et disposant d'un bon pouvoir ; dissolvant des composants organiques utilisés comme agents ~; ~ stab~lisants e~ présentant une solubilité nulle ou peu elevée dans l'eau ou dans les acides inorganiques aux concentrations d'utilisation.
Le compose solvant de l'agent stabilisant comprend de préférence au moins un composé sélectionné parmi les alcools, les glycols et les polyglycols.
; Selon une autre variante de l'invention, le composé solvant peut au~si contenir, en mélange avec lesdits alcools, glycols etJou polyglycols au moins un adjuvant choisi parmi le di0ethyl-formamide et: la N-méthyl W rrolidone.
Le composé solvant peut comprendre des polyesters, des cétones, des esters, des condensats à faible poids moleculaire ou des groupes organiques présentant une bon~e solubili~é dans l'eau et résistant dans un milieu acide.
L'agen~ activant, qui peut en outre egalement être utilise indépendamment des agents stabilisants ou composés solvants mentionnés ci-avant comprend des composants aminés cycliques, aromatiques, dérivés des imidazoles et/ou des carboxy-imidazoles, et~ou d'amines aliphatiques.
Les compositions selon l'inv~ntion peuvent aussi contenir au W O 93/08317 2121 6 ~ I PCT/EP~2/02442 moins un composé choisi parmi les catalyseurs d'oxydation constitués de métaux et les agents mouillants résistant dans un milieu acide oxydant.
Les catalyseurs d~oxydation peuvent comprendre au moins un métal appartenant au premier, au deuxième, au troisième ou au quatrième groupe. Ceux-ci sont présents en pourcentage variant de 2 à 20.00Q ppm et de préérence de lO à 3.000 ppm.
Par groupe~ on entend désigner un groupe qui correspond à
une famille représentée dans une même colonne du tableau pério-dique des éléments.
Les ~étaux ~u groupe 3 se sont révélés intéressants et de bons résultats ont été obtenus avec l~aluminium.
Selon une autre variante de l'invention, la composition peut aussi comprendre au moins un agent mouillant stable en milieu acide oxydan~, c'est-à-dire un agent capable de modifier la tension superficielle à l'interface solide~liquide afin d'améliorer le mouillage des pièces métalli~ues par le bain de traitement. Il convien~ que cet agent mouillant soit sélectionne ~; ~ parmi ceux qui sont chimiquement inertes en présPnce d'une; 20 solution aqueuse acide et oxydante et9 en particulier, les - solutions aqueuses acides de peroxydes.
; Les agents mouillants capables de résister dans un environ-nement acide o~ydant, sont constitués de condensats non ioniques, anioni~ues, amphotères ou cationiques ou de dérivés fluorés, ou d'un mélange de ~eux-ci. De bons résultaes ont été obtenus avec des tensioactifs anioniques fluorés et des condensats d'éthylène glycol avec des alkylphénols ainsi que leur~ melanges.
Le bain de décapage constitué de la sorte et présentant l'agent stabilisant décrit ci-avant peut opérer à partir d'un p~
ega~ à 2,5 et jusqu'à un pH de 0,0, mais d'ordinaire, il opère à
un pH inférieur à l,3.
De préférence, le bain de dé~apage peut opérer à des valeurs de p~ égales ou inférieures à 0,3.
La présence éventuelle de concentrations de métaux supé-rieures à lO.000 ppm ne réduit pas considérablement la stabilite du système décapant dans la mesure où la composition stabilisante W O 93/083l7 ~ ~ 21 6 9 I PCT/EP92/02442 _ g _ renferme des inhibiteurs qui désactivent l'action de décompo-sition des ions métalliques.
Par contre, d'autres composants de la composition stabili-sante réduisent le potentiel d'oxydation des sous-oxydes de fer~
nickeltchrome et catalysent leur oxydation, favorisant de la sorte la transformation en oxydes solubles.
La présence dans un bain de décapage de la composition stabilisante, objet de la présente invention, permet de réaliser le décapage dans des délais et à des tempér~ures extrêmement compétitifs par rapport aux bains actuellement utilisés.
Selon une autre variante de la composition selon l~invention~ on peut aussi lui incorporer des adjuvants de précipitation et, partant, de désactivation des métaux dissous provenant de la dissolution des oxydes ou de la par~ie super-ficielle de la pièce métallique sous l'ac~ion du bain dei ; traitement. De tels adjuvants peuvent être des sels solublesinorganiques ou organiques dont l'anion se combine avec le cation du ou des métaux dissous dans le bain pour former un sel dont le produit de solubilité est tres faible dans les conditions régnant dans le bain, par exemple inférieur à 10-5 ion gra~me.
La composi~ion peut en outre comprendre au moins un composé
~- choisi parmi les phosphates et les phosphonates en tant que co-adjuvants de précipitation et de désactivation des métaux dissous et les acides inor~aniques et organiques comme agents d'égalisation du traitement. Ces derniers servent à l'uniformi-sation du produit.
Les co-adjuvants de précipitation pPuvent ê~re choisis parmi les phosphates et phosphonates de tous types. Les pyrophosphates conviennent bien.
Enfinr à titre d'agents permettant l'nbtention d'un résultat uniforme sur toute la surface de la pièce métallique a ~rai~er, on peut aussi ajouter au bain un ou plusieurs acides inorganiques et/su organiques. Les acides organi~ues sont préférés. Des exemples de tels acides organiques sont l'acide picrique et 3~ l'acide citrique.
En réali~é, l'action décapante obtenue par le ~iais de W 0 93/OX317 2 12 ~ 6 9 l lo PCT/EP92/02442 l'utilisation de la composition présentant des propr;étés stabilisantes élevées et qui fait l'objet de la présente invention, ne n~cessite normalement aucune agitation des bains ou des éléments qui y sont immergés.
Quoi qu'il en soit~ il est possible d'utiliser de manière très valable, en lieu et place de l'agitation mécani~ue et dans le même bu~ que celle-ci 9 des ultrasons qui sont normalement associés au bain décapant ou, de préférence, au cours des phases de rinçage, ce qui permet d'obtenir une synergie du résultat.
L'utilisation des ultrasons permet en fai~ de réduire considérablement la duree du décapage et ce, jusqu'à 1/6 du temps qui aurait été nécessaire en l'absence de l'utilisation des ultrasons.
L'invention concerne donc également des procédés de traitement de surface métalliques plus particulièrement;de surfaces d'aciers inoxydables en présence des co~positions s~abilisantes décrites ri-avant au moyen d'au moins un peroxyde inorganique à p~ acide. Ce traitement es~ ensuite suivi d'au moins un rin~age. Au cours d'au moins une des phases de eraitement ou de rinçage, l'agitation du bain peut etre obtenue a l'aide d'ultrasons.
Dans le procédé selon l'invention, on peut me~tre en oeuvre des doses variables des divers composés actifs et notamment d'acide, de peroxydes inorganiques et de composition stabilisante selon l'invention. On peut ainsi mettre de 0,1 à 5 moles et de préférence de 0,5 à 3 moles de composé peroxydé par litre de solution. La quantité d'acide est ajoutée pour maintenir le p~
aux valeurs souhai~ées. Parmi les acides que 1' on peut utiliser à cette fin, on peut signaler l'acide sulfurique qui convient 0 particulièrement bien. Il peut être utilisé en association avec des fluorures et par exemple avec l'acide fluorhydrique dans des rapports variables. Dans ce cas, les rapports pondéraux acide sulfurique/acide fluorhydrique ne dépassent généralement pas 500 et, le plus souvent~ pas 100. De meme ces rapports ne sont généralement pas inférieurs à 0,1 et, le plus souvent~ pas inférieurs a 1.

,, . . , , .. , .. . . .... .. , . , . . ... , .. . ........ . , . . .. , . . _, . . . . . . . .
.

WO 93/0831 7 2 ~ 2 ~ 5 ~1 PCT/EP92/02442 L'invention concerne aussi l~utilisation de la composition décrite ci-avant pour l'élaboration d'un bain de décapage, de passivage, de brillantage et/ou de polissage des métaux.
A titre d'illustrationJ on rapporte l'exemple suivant d'une composition type d'un bain décapant pour aciers tels que les aciers austénitiques. Cet exemple n'a nullement pour but de limiter la portée de l'invention.
Exemple Une composition type comprend :
1~ acide sulfurique à 98 % de 4 à 300 g/l peroxyde d'hydrogène a 100 ~ de 0,2 a 100 g/l acide fluorhydrique de 0,5 à 10 gJl composition stabilisante de 0,2 à 30 g/l où la composition stabilisante type est constitué de :
acide p-toluène sulfonique 10 N-mé~hylpyrrolidone 22 - éthylèneglycol 5 benzotriazole + imidazole ~environ 50 % - 50 %) 3 aluminium ~++ 3 tensioactif anionique fluoré 0,5 (FC ~ 95 : marque déposée de la société 3M) condensat d'oxyde d'éthylène et d'octylphénol 5 ion pyrophosphate 4 acide sulfurique 10 acide citrique 2 eau complément à 100 ; 3,0 Des tests comparatifs ont été réalisés sur des tubes recuits en acier AI5I 304 et traités de la manière suivante :
mélange classique contenant 180 gJl d'acide nitrique et 30 g/l d'acide fluorhydrique ainsi que des agents mouillants (3 g/l). Cette solution a opéré durant 45 minu~es à 30 C.

2 - mélange contenant 180 g/l d'acide sulfurique, 40 gtl de H~02 et 30 gtl d'acide fluorhydrique. Mêmes conditions que dans le cas 1.

W O 93~8317 PCT/EP92/02442 2~2~ 6~1 12 -

3 - mélange semblable au mélange 2, mais adjonction de la compo-sition stabilisante type à raison de S g/l e~ préparee comme indiqué.

4 - mélange semblable au mélange 2 avec adjonction de la compo-S sition stabilisante à raison de l g/l.
S - mélange semblable au mélange 2 avec adjonction de la compo-sition stabilisante à raison de lO g/l.
Les résultats obtenus sont les suivants :
Déoapage Test l = par comparaison Test 2 = incomplet ~ Test 3 = résultat semblable au test l après une durée de : ~ 35 minutes : Tes~ 4 = résultat semblable au test l après une durée de 45 minutes : Test S = résultat semblable au test l après une durée de 30 minutes Perte de poids en ~22 Test 2 = 24 heures après le test, il reste 8 g de H22 par l.
Test 3 = 24 heures après le test, il reste 32 g de H22 par l.
Test 4 = 24 heures après le tes~, il reste 28 g de H22 par l.
Test S = 24 heures après le test, il reste 33 g de H22 par l.
Le même ~est répé~é après 96 heures présente les valeurs suivantes :
; 25 Test 2 = 2 g de H22 par l.
`: :
: Test 3 = 28 g de H22 par l.
Test 4 = 20 g de H~02 par l.
Test 5 = 31 g de H22 par l.
On a ensui~e effectué des tests de stabilité en incorporant dans le mélange, constitué de 180 g~l d'acide sulfurique, de 40 g/l de H202 et de 30 g/l d'aride fluorhydrique, une quantité
~ de 8 g/l d'acier AISI 304 et en rapportant ensui~e la teneur en ;; ~22 aux valeurs initiales.
On a ajouté à la solution ob~enue la composition stabili-sante type dans les quantités suivantes :
Test 6 = l g/l W ~ 93/08317 2 i 2 1 6 ~ ~ PCT/~P~2/02442 Test 7 - 5 g/l Test 8 = lO g/l Ces différentes solutions ont été maintenues à une tDmpéra-tur~ de 25 C et à 50 ~C durant 48 heures. On a obtenu ce ~aisant les résultats suivants :
Test 6 = 34 g/l ~t 24 g/l de H22 Test 7 = 37 g/l et 32 g/l de H22 Test 8 = 38 g/l et 35 g/l de ~22 Il ressort des tests effectués que la composition stabili-~ sante type permet d'éviter la decomposition du per~xyde d'hydrogène et ce~ même à chaud.
On a pu constater dans la pratique que la composition de l'invention présentant des propriétés stabilisantes élevées et plus particulièrement dans le cas des peroxydes inorganiques - 15 utilisés dans le cadre d'applications industrielles7 offrait de nombreux avantages en tout genre.
Par exe~ple, les températures d'utilisation des bai~s de d~capage se révèlent être égales ou réellement inférieures aux empératures qui sont celles des bains à base d'acide nitrique et fluorhydxique et donc, fortement polluan~s.
En utilisant dans un bain la composition présentant d'impor-tantes propriétés stabilisantes, objet de la présente invention, o~ ne constate aucune émission de vapeurs nitreuses, et émission d'acides, par exemple de fluorures, est Quant à elle extrê~ement réduite.
Il est possible d'utiliser, dans le cas des bains qui font appeI à la composition nouvelle et objet de la présente invention, les memes équipements que ceux qui son~ utilisés dans ~ le cas de mélanges nitrique-fluorhydriques, et ce, sans qu~il-~ j 30 soit ~outefois nécessaire d'opérer d'importantes modifications de ces instal~ations.
On obtient en~re autres également l'élimination des ; , corrosions intergranulaires et le procédé peut être adapté aux différents types d'aciers inoxydables tels que par exemple les 3S aciers de la série AISI 4QO (dont le décapage s'opère généra-; lement assez difficilement avec les systèmes traditionnels) ou 2 i 21691 14 -encore, les aciers de la série AISI 30Q. Il est bien entendu que les compositions selon l'invention ccnviennent également bien pour le traitement d'autres types d'aciers inoxydables.
Il importe également de rappeler que l'utilisation de la composition stabilisante décrite ci-dessus permet notamment de réduire de manière considérable la consommation de peroxyde inorganique plus particulièrement de peroxyde d'hydrogène et ce, tout en permettant des temps de décapage égaux ou réellement inférieurs, jusqu'à 50 % même, par rapport aux temps de décapage nécessaires dans le cas des bains traditionnels.
Outre ces diférents avantages, on constate encore que le résultat donne une surface de couleur blanc-argenté, sans trace de poussière.
Dans le cas où l'on souhaiterait en outre accélérer par la 1s suite le processus de décapage, il est possible - comme nous l'avi~ns expliqué et co~me nous le revendiquons - d'utiliser egalement un sys~eme à ultrasons au cours des phases de décapage .
et/ou de rinçage, et ce, de manière à réduire c~nsidérablement ies délais de ces deux opérations.
L'invention mise au point est susceptible de nombreuses modifications et variantes, qui rentrent toutes dans le cercle du présent concept inventif. Tous les détails peuvent en outre etre remplacés par des éléments techniquement équivalents~

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Claims

R E V E N D I C A T I O N S

1 - Composition stabilisante des peroxydes inorganiques destinée aux bains de traitement de surface des pièces métal-liques, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent activant sélectionné parmi les benzotriazoles, l'imidazole et les carboxyimidazoles ou leurs dérivés.

2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent stabilisant.

3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé solvant de l'agent stabilisant.

4 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un catalyseur d'oxydation comprenant au moins un métal appartenant aux groupes I à IV du tableau périodique.

5 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un agent mouillant stable en milieu acide oxydant.

6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent stabilisant comprend au moins un composé sélectionné
parmi les composés aromatiques ou alicycliques mono ou poly-cycliques et les composés aliphatiques substitués par au moins un groupe choisi parmi les groupes hydroxyles, carboxyles, sulfonates, phosphates, esters, éthers, diènes, azoles et mercapto-azoles.

7 - Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que le composé solvant comprend au moins un composé sélectionné parmi les alcools, les glycols et les polyglycols.

8 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le composé solvant comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi le diméthylformamide et la N-méthylpyrrolidone.

9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé choisi parmi les phosphates et phosphonates en tant que co-adjuvants de précipitation et de désactivation des métaux dissous et les acides inorganiques et organiques comme agents d'égalisation du traitement.

10 - Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour la réalisation d'un bain de décapage, de brillantage ou de polissage des métaux.

11 - Procédé pour le traitement des surfaces métalliques caractérisé en ce qu'on les soumet à un traitement avec au moins un peroxyde inorganique à un pH acide en présence des compo-sitions selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.

12 - Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'on effectue au moins un rinçage après le traitement.

13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 ou

12, caractérisé en ce qu'au cours d'au moins une des phases de traitement ou de rinçage, l'agitation du bain est obtenue à
l'aide d'ultrasons.