CA2109512A1

CA2109512A1 - Procede et dispositif pour obtenir un fil en alliage metallique amorphe a base de fer

Info

Publication number: CA2109512A1
Application number: CA002109512A
Authority: CA
Inventors: Denis Bijaoui; Guy Jarrige; Michel Legras; Jean Roche
Original assignee: Individual
Current assignee: Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date: 1991-05-27
Filing date: 1992-05-22
Publication date: 1992-11-28
Also published as: DE69213005D1; WO1992021460A1; EP0586481A1; FR2676946A1; ES2093260T3; JPH06508066A; DE69213005T2; RU2090303C1; BR9206035A; US5477910A; EP0586481B1

Abstract

2109512 9221460 PCTABS00160 Procédé et dispositif pour obtenir un fil (12) en alliage métallique amorphe à base de fer par réalisation d'un jet (7) d'alliage fondu (4) à travers l'orifice (60) d'une filière (6), et introduction de ce jet (7) dans un liquide de refroidissement (9) plaqué par la force centrifuge contre la paroi interne d'un tambour rotatif. Le creuset (2) contenant l'alliage (4) et la filière (6) sont réalisés avec des matières différentes et sont réunis par un joint (25) dont la matière est différente de celles du creuset (2) et de la filière (6). D'autre part, on utilise des moyens (3) pour chauffer l'alliage (4) à la fois dans le creuset (2) et dans la filière (6) et on fait arriver un gaz inerte ou réducteur directement au contact du jet (7) à la sortie de la filière (6).

Description

1WO92~21460 ~ SI-~ PCT/FR92/00458 PROCEDE ET DISPOSITIF POUR OBTENIR UN FIL EN ALLIAGE
METALLIQUE AMORPHE A BASE DE FER

L'invention concerne les procédés et les dispositifs permettant d'obtenir des fils en alliages métalliques amorphes par refroidissement rapide dans un milieu liquide, ces alliages étant à base de fer.

I1 est connu de mettre en oeuvre ce procédé d'hypertrempe par projection d'un jet d~alliage fondu amorphisable, à base de fer, dans une couche liquide de refroidissement, par exemple une couche d~eau, plaquée grâce à la force centrifuge contre la paroi interne d'un tambour rotatif. Ce procédé est couramment appelé "in rotating ~rater spinning" (filage dans de l'eau en rotation), bien qu'il ne sc~t pas limité à
l'emploi de l'eau comme fluide de refroidissement, ce dernier procédé étant souvent désigné sous la forme abrégée "INROWASP", forme qui sera utilisée dans la suite, étant donné son emploi très fréquent dans la littérature technique.

Le procédé INROWASP permet d~obtenir des fils fins amorphes, très résistants vis-à-vis de la corrosion, ayant une charge de rupture en traction qui peut atteindre ou même dépasser 3200 MPa.

~n tel procédé est décrit par exemple dans les brevets US 4 495 691 et US 4 523 626.

Cependant ce procédé présente actuellement les inconvénients suivants :

- il se produit une usure importante de l'orifice de coulée par lequel est filé l'alliage fondu, et ceci même après quelques minutes de coulée seulement ;

S ~

si l'on veut réduire le nombre de ruptures du jet ou du fil trempé lors de la coulée, il est préférable d'avoir une faible valeur pour.l~angle d'incidence du jet par rapport à
la direction circonférentielle du liquide de refroidissement, cette valeur étant par exemple comprise entre 40 et 70 ; d'autre part, pour éviter que le jet de métal liquide ne commence à se résoudre en gouttes avant son contact avec le liquide de refroidissement~ il est nécessaire que la distance entre ce liquide et l'orifice de la filière soit très fai~le, par exemple égale à 5 mm, ou meme moins ; or ces deux conditions sont très difficiles à
réaliser par suite de l'encombrement des dispositifs servant à chauffer l'alliage e~ à le filer ;

pour certaines compositions, l'oxydation du jet liquide est très rapide, à l'instant où il sort de la filière j cette oxydation conduit à un mouillage important de la partie extérieure de la filière par l'oxyde formé, entralnant des perturbations au niveau de l'écoulement, et, par suite, à
des ruptures fréquentes du jet et du fil, et ceci même pour une faible distance entre la sortie de filière et le liquide réfrigérant ;

les problèmes d'encombrement préci~és, et la nécessité
d'avoir une distance faible entre l~orifice de coulée et le liquide réfrigérant font qu'il est très difficile de chauffer efficacement le métal liquide au niveau de l'orifice de coulée ; il est alors nécessaire de provoquer une surchauffe de l~alliage liquide, avant son passage dans la filière, pour qu'il reste liquide lors de la projection, mais cette surchauffe peut provoquer des instabilités du jet de nature hydrodynamique, et conduire à un mauvais état de surface du fil obtenu après trempe, ou même à un fil W O 92/21460 ~ ~ tJ 9 ,~3 ~ ~, p~r/FR92/00458 plus sensible à la fragilisation thermique.

La demande de brevet japonais publiée sous le n 63-10044 décrit un procédé dans lequel on fait arriver un gaz de protection inerte ou légèrement réducteur dans une enveloppe entourant le creuset de coulée. Cependant cette enveloppe de protection conduit à un encombrement important, qui ne permet pas de chauffer efficacement l'orifice de coulée, et on ne peut donc pas éviter la surchauffe de l'alliage amorphisable.
D'autre part, le gaz protecteur n'est pas localisé au niveau de l'orifice de coulée et la protection du jet n~est alors pas satisfaisante.

La demande de brevet japonais pu~liée sous le n 1-271040 décrit un procédé dans lequel le chauffage de l'alliage amorphisable dans la partie haute du creuset est effectué à
l'aide d'une première bobine d'induction alimentée en courant moyenne fréquence, et le chauffage au niveau du bas du creuset est assuré par une deuxième bobine d'induction alimentée en courant haute fréquence. Ce dispositif se caractérise par une grande complexité des moyens de chauffage, la proximité des deux circuits d'induction à
fréquences différentes pouvant aussi entraîner des effets indésirables au niveau des générateurs par suite d'un phénomène de couplage entre les deux circuits.

Le but de l'invention est d'éviter ces inconvénients.~

En conséquence, l~invention concerne un procédé pour obtenir un fil en alliage métallique amorphe à base de fer, ce procédé consistant à réaliser un jet d'un alliage amorphisable fondu à travers l~orifice d~une filière et à
introduire le jet dans un liquide de refroidissement plaqué
par la force centrifuge contre la paroi interne d~un tambour W092/21460 2 ~ ~ 9 j 1.~ PCT/FR92/00458 rotatif, ce procédé étant caractérisé par les points suivants :

a) on utilise un creuset contenant l'alliage et une filière disposée à une des extrémités du creuset ; le creuset et la fili~re sont réalisés avec des matières différentes et sont réunis par un joint dont la matière est différente de celles du creuset ~t de la filière ;

b) on utilise des moyens pour chauffer l'alliage à la fois dans le creuset et dans la filière ;

c) on fait arriver un gaz inerte ou réducteur directement au contact du jet à sa sortie de~la filière.

L'invention concerne éyalement un dispositif pour obtenir un fil en alliage mét~llique amorphe à base de fer, ce dispositif comportant un creuset susceptible de contenir un alliage amorphisable à l'état liquide, à base de fer, une filière disposée à une extrémité du creuset, des moyens permettant d'appliquer une pression pour faire couler l'alliage liquide à travers l'orifice de la filière, sous forme d~un jet, en direction d~un liquide de refroidissement, un tambour, et des moyens permettan~ de faire tourner le tambour autour d~un axe de façon à plaquer le liquide de refroidissement sous forme d'une couche contre la paroi interne du tambour, de facon à donner le fil amorphe par solidification rapide du jet, le dispositif étant caractérisé
par les points suivants :

a) le creuset et la filière sont réalisés avec des matières différentes et sont .réunis par un joint dont la matière est différente de celles du creuset et de la filière ;

2 ~ ~ v 51~ PCT/FR92/00458 b) le dispositif comporte des moyens pour chauffer l'alliage à la fois dans le creuset et dans la filière ;

c) le dispositif comporte des moyens pour faire arriver un gaz inerte ou réducteur directement au contact du jet à sa sortie de la filière.

L'in~ention concerne également les fils amorphes obtenus avec le procédé ou le dispositif conformes à l'invention. Ces fils peuvent être utilisés par exemple pour renforcer des articles en matière plastique ou en caoutchouc, notamment des enveloppes de Pneumatiques, et l'invention concerne également ces articles.

Les exemples de réalisation qui suivent, ainsi que les figures toutes schématiques du dessin correspondant à ces exemples, sont destinés a illustrer l'invention et à en faciliter la compréhension sans toutefois en limiter la portée.

Sur le dessin :

- La figure 1 représente un dispositif conforme à
l~invention, avec un tambour rotatif, selon une coupe effectuée dans un plan perpendiculaire à l'axe du tambour ;

- La figure 2 représente le dispositif de la figure 1 selon une coupe effectuée dans un plan contenant l'axe du tambour ;

- La figure 3 représente plus en détail une portion du dispositif représenté aux figures 1 et 2, avec une portion du creuset et la filière utilisés dans ce dispositif, selon W092/21460 ~ ~ PCT/FR92/00458 une coupe effectuée dans un plan contenant l~axe du creuset et de la filière et perpendiculaire à l'axe du tambour ;

- La figure 4 représente une portion d'un autre dispositif conforme à l'invention, cette figure étant une coupe analogue à celle de la figure 3.

Les figures 1 et 2 représentent un dispositif 1 conforme à
l'invention pour la réalisation de fils métalliques amorphes en alliages à base de fer. Ce dispositif 1 comporte un creuset 2 autour duquel se trouve la bobine d'induction 3 qui permet de fondre l'alliage métallique amorphisahle 4 à base de fer disposé dans le creuset 2, un gaz sous pression 5, par exemple de l'hélium, permettant de faire couler l'alliage liquide 4 à travers l'orifice 60 de la filière 6 de facon à
obtenir un jet 7, ce gaz 5 étant inerte vis-à-vis de l'alliage 4.

Ce jet 7 dirigé par exemple vers le bas, parvient à la couche 8 de liquide 9 de refroidissement, cette couche étant plaquée contre la paroi interne 10 du tambour 11, ce liquide 9 étant par exemple de l'eau. Le jet 7 se solidifie alors très rapidement pour donner le fil métallique amorphe 12.

Le tambour 11 actionné par le moteur 13 tourne autour de son axe dans le sens de la flèche Fll, cet axe étant référencé
xx~ à la figure 2 et x à la figure 1. La force centrifuge ainsi obtenue applique le liquide 9 sous forme de la couche régulière cylindrique 8 contre la paroi interne 10, comme précédemment indiqué. La figure 1 est une coupe effectuée selon un plan perpendiculaire a l'axe xx', et la figure 2 est une coupe effectuée selon un plan passant par l~axe xx', ce plan étant référencé par les segments de ligne droite II-II à
la figure 1.

WO 92/21460 2 ~ I'CT/FR92/00458 La figure 3 représente plus en détail une portion 14 du dispositif 1, la figure 3 étant une coupe analogue à celle de la figure 1, et donc perpendiculaire à l'axe xx'. On voi~ sur cette portion 14 la partie inférieure du creuset 2, la filière 6 avec son orifice 60, et les spires inférieures de la bobine 3, ainsi que la surface li~re 80 de la couche liquide 8.

Le creuset 2 comporte une partie 2A cylindrique supérieure, une partie 2B intermédiaire formant une portion de cône, et une partie 2C inférieure également en ~orme de cône, terminée par une face biseautée conique 2D qui déf.init une ouverture 21 à sa partie inférieure.

Le creuset 2 comporte un axe de révolution, référencé yy', par exemple vertical, qui est egalement l~axe de révolution de la filière 5 et de son orifice 60, cet axe yy' étant compris dans le plan de la figure 3. L~épaisseur du creuset 2 est pratiquement constante pour les parties 2A, 2B et l'épaisseur de la partie 2C correspondant à la face biseautée 2D diminue vers le bas. Les angles des parties coniques 2B, 2C mesurés à la surface extérieure du creuset 2 sont référencés respectivement ~2B, ~2C. L'angle de la face conique 2D est référencé-a2D. Le jet 7 s~écoule vers le bas, selon l'axe yy~, depuis l~orifice 60, a travers l~ouverture 21, en direct.ion de la surface 80 de la couche 8, cet~
écoulement étant schématisé par la flèche F7, et il fait l'angle aigu a7 avec la surface 80, dans le plan de la figure

3, cette surface 80 étant animée d~un mouvement de rotation, schématisé par la flèche ~8. Les flèches F7, F8 sont situées dans le plan de la figure 3 et ell~s font entre elles l~angle a7 qui est l'angle d'incidence du jet 7 par rapport à la direction circonférentielle de rotation du liquide 9. La face supérieure 6A de la filière 6 est plane et forme une couronne, et la face inférieure 6s de la filière 6 est également plane, en étant percée de l'orifice 60.

La filière 6 est disposée à l'intérieur de la partie conique 2C du creuset. Une portion de la face interne de la partie 2C, référencée 20C, la face extreme inférieure 6B de la filière 6 où se trouve l'orifice 60 et l~ouverture 21 d~finissent une chambre 22 dans laquelle débouche un tube fin 23 traversant la face biseautée 2~. Lors de la coulée de l'alliage 4, on fait arriver un gaz 24 neutre ou réducteur, par le tube 23. Ce gaz 24 remplit la chambre 22, en étant au contact de la face 6B et donc du jet 7, à sa sortie de l'orifice 60. Le gaz 24 s'écoule lentement hors de la chambre 22 par l'ouverture 21. Le gaz 2~ peut être par exemple de l~azote, de l'argon, de l'hydrogène, de l'ammoniac craqué, l'hydrogène ou un mélange contenant de l'hydrogène ét~nt préféré, l'hydrogène pur étant encore plus préférable.

Un joint 25 pris en sandwich entre la filière 6 et le creuset 2 assure l'étanchéité entre ces deux pièces. La filière 6 et le creuset 2 sont réalisés avec des matières différentes permettant de répondre aux exigences différentes pour la filiere 6 et le creuset 2. La matière du joint 25 est différente des matières utilisées pour la filière 6 et le creuset 2.

La bobine 3 est formee par un seul enroulement en spirale autour de l~axe yy' d~un tube 30 fin en cuivre, refroidi intérieurement par circulation d~eau, en formant des spires 30A qui sont inclinées par rapport à l~axe yy~ (figures 2 et 3) et qui suivent à faible distance les parties coniques 2B, 2C et le cylindre 2A. Pour la simplicité du dessin, seules quatre spires 30A sont représentées à la figure 3. La spire g 30A inférieure, c'est-à-dire la plus proche de la surface 80, est par exemple située pratiquement dans un plan parallèle à
1~ portion de surface 80 qui lui fait face, cette spire inférieure descendant au niveau de l'orifice 60, en suivant l'axe yy'. La chambre 22 est petite par rapport au creuset 2 et à la filière Ç.

La face biseautée 2D de la partie inférieure 2C permet d'avoir une hauteur faible pour la chambre 22 et une distance faible entre l'orifice 60 et la surface 80. L~angle ~2D de cette face biseautée 2D est par exemple égal au double de l'angle ~7 ou voisin du double de l'angle a7, dans ce but.

L'ouverture 21 a de préférence u~ diamètre compris entre 1 mm et 2 mm.

L'invention permet les avantages suivants :

a) L'utilisation de matières différentes pour le creuset 2 et la filière 6 permet de répondre aux diverses exigences posées par ces éléments.
- Le creuset 2~ etant donné son volume, doit être réalisé
avec une matière dont le coût ne soit pas éleve, et qui permette de résister aux chocs thermiques et à de forts gradients thermiques, tout en étant inerte vis~à-vis de l'alliage liquide. Vne telle matière est par exemple la silice vitreuse, le creuset étant réalisé notamme~nt par étirage à chaud.

- La filière 6 doit etre très inerte vis-à-vis de l'alliage liquide, c'est-à-dire qu~elle doit résister à
une érosion mécanique due à l'alliage liquide, donc à sa dissolution dans cet alliage, et qu~elle doit d'autre part résister à la réduction par les éléments actifs de - 2 ~

l'alliage liquide. Pour des alliages amorphisables à
forte teneur en silicium et en bore, ce qui est un cas fréquent, la matière de la filière peut être par exemple une zircone stabilisée sous forme cubique, notamment une zircone stabilisée avec au moins un des composés suivants : oxyde d~yttrium, magnésie, chaux, ce qui garantit ainsi une longue période d~utilisation. Il est d'autre part possible de réaliser la filière par moulage et frittage de façon à assurer une parfaite reproductibilité de son profil intérieur.

- Ces matières étant de natures différentes, il est nécessaire de les réunir par un joint 25 qui peut etre réalisé avec une matière suffisamment fluide à la température de travail pour encaisser les problèmes de dilatation différentielle entre le creuset 2 et la filière 6, mais suffisamment visqueuse a la température de travail pour assurer l'étanchéité vis-à-vis de l'alliage 4 liquide sous pression. La matière du joint 25 est par exemple une poudre constituée par un mélange de silice et d'oxyde de bore.

b) La forme générale de la portion 14 de coulée, avec l'encastrement.-de la filière 6 à la partie inférieure du creuset 2, permet d'obtenir simultanément les avantages suivants :

. il est possible de chauffer la filière 6 au niveau même de l~orifice 60, ce qui permet ~'éviter une surchauffe de l'alliage 4 ;

. la distance parcourue par le jet 7 entre l~orifice 60 et la surface 80 du liquide 9 peut être faible, de préférence au plus égale à lS mm, et avantageusement au - 21~)9S~
WO92/21460 PCT/FR92/004~8 plus égale à S mm, cette distance étant au minimum égale à 2 mm, la présence du gaz protecteur 24 permettant cependant plus de souplesse pour le réglage de cette distance que s~il n~y avait pas ce gaz. Cette faible distance évite tout début de résolution du jet en gouttes et ceci tout en permettant de travailler si on le désire avec une valeur relativemen~ faible pour l'angle a7, ce qui garantit souvent une bonne continuité
du fil 12. La valeur de a7 est de préférence comprise entre 40 et 90, cette valeur étant plus préférentiellement comprise entre 50 et 70.

. la localisation du gaz 24 au contact de la filiere 6, autour de l'orifice 60 et du jet 7, permet de protéger efficacement la face 6B de la filière 6 contre un mouillage par l'oxyde qui se formerait sur le jet 7 en l~absence de cette protection, et donc d'augmenter sa durée de vie, tout en évitant l'oxydation de l'alliage 4 du jet 7, et ceci avec un débit très faible de gaz 24.
De préférence ce débit est compris entre 0,5 cm3~s et 5 cm3/s c) Toutes ces caractéristiques ont l'avantage de permettre l'utilisation d'alliages 4 amorphisables riches en fer, c'est-à-dire économiques e~ donnant des fils très résistants, alors que de tels alliages n'étaient pas utilisables jusqu'ici.

De préférence, l~alliage 4 répond à la formule Fe Cr~ Si7 B~
Ni Co~ Mo~, cet alliage étant dépourvu d'autres éléments, si.
ce n'est des impuretés inévitables.

~, ~, 7, ~, , ~, ~ sont les pourcentages atomiques des éléments auxquels ils se rapportent, ces pourcentages WO92/21460 PCT/FR92/004~8 vérifiant les relations suivantes :

55 ; 5 c ~ s 10 ; 7,5 ~ 7 < 15 ;
8 ~ ~ < 15 ; 0 c ~ + ~ ~ 15 ; 0 < ~ c 2.

On a encore plus préférentiellement au moins une des relations :

a - 60 ; 5 c ~ ~ 7 ; 0 < ~ + ~ < 10.

Cet alliage a donc une très forte teneur en fer puisqu'elle est supérieure à 60 % (% atomiques). Ces alliages sont économiques, et l'invention permet de les utiliser pour réaliser des longueurs importantes de fils amorphes, sans casse, ces ~ils ayant des propriétés mécaniques intéressant~s, alors que les procédés connus ne permettaient pas de les u~iliser car ils conduisaient à des casses fré~uentes et à des fils présentant de mauvaises propriétés mécaniques.

Exemples Dans les deux exemples conformes à l~invention qui suivent, le dispositif 1 est utilisé pour réaliser des fils amorphes 12 à ~'aide de deux alliages amorphisables. Pour la réalisation de ces deux exemples, le dispositif 1 a les caractéristiques suivantes :

- diamètre intérieur du tambour 11 : 470 mm ;
- fluide 9 utilisé : eau ; épaisseur de la couche 8 : 20 mm ;
température de l'eau : ~C ; la surface 80 de la couche 8 est à la pression atmosphérique ;

5. ~

- angle ~7 : 52 ;
- gaz 5 : hélium, pression de ce gaz : 4,5 bars (450 000 Pa) ;
- distance entre l'orifice 60 de la filière 6 et la surface libre 80 en suivant 1'axe yy' : 3 mm ;
- gaz 24 de protection : hydrogène ; debit de ce gaz 24 à une pression de 1 bar et à la température ambiante (environ 20C), 2,22 cm3/s ~ soit une vitesse de 280 cm/s dans le tube 23 ;
- creuset 2 réalisé en silice vitreuse transparente ;
épaisseur du creuset 2 dans les parties 2A, 2~ et 2C (avant la face biseau~ée 2D), environ 3 mm; angle ~2B : environ 90 ; angle ~2C : environ 35 ; angle ~2D : environ 120 ;

- filière 6 réalisée en zircone~stabilisée à l'oxyde d'yttrium par technique de moulage par compression uniaxiale et de frittage, épaisseur de cette filiere :
environ 1 mm ;~hauteur selon l'axe yy' : environ 5 mm ;
cette filière a intérieurement et extérieurement la forme d'un cône dont l~angle (non référencé) est egal à a2C, soit en~iron 35 ;

- joint 25 réalisé avec un mélange de silice et d~oxyde de bore ;

- hauteur de la chambre 22 selon 1'axe yy~ : environ 2 mm ;
diamètre de l'ou~er~ure 21 : environ 1 mm.

Exemple 1 On utilise un alliage amorphisable de composition Fe6 1 C10 Cr7 Sis B13 ies chiffres en indice donnant les ~ atomiques.

4~ PCT/~R92/00458 Le filage est effectué dans les conditions suivantes :

- température de l'alliage liquide : 1250C ;
- diamètre de l'orifice 60 : 110 ~m ;
- vitesse linéaire de la paroi interne 10 du tambour 11 :
9,04 m/s.

On obtient une longueur continue de 1760 m de fil amorphe 12 ayant un diamètre de 98 ~m et une charge de rupture moyenne en traction, à l'état brut de trempe, de 3237 MPa avec un écart type de 59.

Exemple 2 On utilise un alliage amorphisable de composition Fe71 Cr7 Sig Bl3 les chiffres en indice donnant les % atomiques.

Le filage est effectué dans les conditions suivantes :

- température de l'alliage liquide O 1260C ;
- diamètre de l'orifice 60 : 118 ~m ;
- ~itesse linéaire de la paroi interne 10 du tambour 11 :
9,33 m/s.

On obtient une longueur continue de 1145 m de fil amorphe 12 ayant un diamètre de 109 ~m et une charge de rupture moyenne en traction, à l'état brut de trempe, de 3219 MPa avec un écart type de 38.

La figure 4 représente une portion d'un autre dispositif 40 conforme à l~invention. Ce dispositif 40 est semblable au :WO92/21460 2 ~ PCT/FR92/00458 dispositif l avec les différences suivantes. Dans ce dispositif 40 le creuset 41 comporte une partie 41A
supérieure cylindrique, analogue à la partie 2A du dispositif 1. Cette partie 4lA se prolonge vers le bas par une partie conique 41B dont l'extrémité inférieure présente une face biseautée 41C également conique. Les angles des cônes de la partie 4lB et de la face 41C sont représentés respectivement par ~4lB et a4lC.

La filière 42 a une forme semblable à la filière 6 du dispositif 1 mais elle est située dans la portion inférieure de la partie 41B de telle sorte que son orifice 420 soit situé à l'extérieur et au dessous du creuset 41, la filière 42 faisant ainsi saillie hors de-la partie conique 41B, à
l'extérieur du creuset 41.

La partie de la filière 42 qui se trouve sous la partie 41B
du creuset 41 est entourée par une bague 44 percée d'un trou 45 dans lequel débouche le tube 43 par où arrive le gaz 24 dans la bague 44. Cette bague `44 a pax exemple ex~érieurement la forme d'une portion de cylindre dont l'extrémité
supérieure 46 se fixe de façon étanche à la face biseautée 41C en entourant l'orîfice 420, tandis que son extrémité
inférieure 47 est pratiquement parallèle à la portion de surface 80 qui lui fait face, et à une faible distance de cette portion. Dans cette disposition, l'angle a4lB est par exemple plus peti' que l'angle ~2B du dispositif 1.

Le dispositif 40 permet de localiser le gaz 24 autour de la partie inférieure de la filière 42 contre l'orifice 420, et autour du jet 7, dans la chambre formée par la face interne ~de la bague 44 et par les portions de surface 41C et de filière 42 qu'elle entoure.

WO92/21460 21~ ~ a 1~ PCT/FR92/00458 Le matériau de la bague 44 peut etre par exemple le meme que celui du creuset 41.

~ien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples décrits précédemment. C'est ainsi par exemple que les caractéristi~ues géométriques données précédemment, notamment pour les angles et les épaisseurs du creuset 2 et de la filière 6, peuvent varier dans des larges limites.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé pour obtenir un fil en alliage métallique amorphe à base de fer, ce procédé consistant à réaliser un jet d'un alliage amorphisable fondu à travers l'orifice d'une filière et à introduire le jet dans un liquide de refroidissement plaqué par la force centrifuge contre la paroi interne d'un tambour rotatif, ce procédé étant caractérisé par les points suivants :
a) on utilise un creuset contenant l'alliage et une filière disposée à une des extrémités du creuset ; le creuset et la filière sont réalisés avec des matières différentes et sont réunis par un joint dont la matière est différente de celles du creuset et de la filière ;
b) on utilise des moyens pour chauffer l'alliage à la fois dans le creuset et dans la filière ;
c) on fait arriver un gaz inerte ou réducteur directement au contact du jet à sa sortie de la filière.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le creuset comporte au moins une partie conique avec une ouverture par où passe le jet, la filière étant disposée au moins en partie dans cette partie conique.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la filière est disposée en totalité dans la partie conique, cette partie conique et la face extrême de la filière, où se trouve l'orifice de celle-ci, définissant une chambre dans laquelle débouche un tube par où l'on fait arriver le gaz dans la chambre, cette chambre comportant une ouverture par où passe le jet, en direction du liquide de refroidissement.

4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la filière n'est disposée qu'en partie dans la partie conique et fait saillie, avec son orifice, hors de cette partie conique, à l'extérieur du creuset ; un tube permettant de faire arriver le gaz, directement au contact du jet, à la sortie de la filière, débouche dans une chambre entourant l'orifice de la filière, cette chambre comportant une ouverture par où passe le jet en direction du liquide de refroidissement.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le creuset est réalisé en silice vitreuse.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la filière est réalisée en zircone stabilisée sous forme cubique.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la filière est réalisée en zircone stabilisée avec au moins un des composés suivants : oxyde d'yttrium, magnésie, chaux.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le joint est réalisé avec un mélange de silice et d'oxyde de bore.

9. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la chambre est réalisée en partie avec de la silice vitreuse.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on utilise un alliage de formule F.alpha. Cr.beta. Si? B.delta. Ni.epsilon. Co? Mo?

.alpha., .beta., ?, .delta., .epsilon., ?, ? étant les poucentages atomiques deséléments auxquels ils se rapportent, ces pourcentages vérifiant les relations suivantes :

.alpha. ? 55 ; 5 ? .beta. ? 10 ; 7,5 ? ? ? 15 ;
8 ? .delta. ? 15; 0 ? .epsilon. + ? ? 15 ; 0 ? ? ? 2.

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on a au moins une des relations :

.alpha. ? 60 ; 5 ? .beta. ? 7 ; 0 ? .epsilon. + ? ? 10.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la distance parcourue par le jet entre l'orifice de la filière et le liquide de refroidissement est au moins égal à 2 mm et au plus égale à 15 mm.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que cette distance est au moins égale à 2 mm et au plus égale à
5 mm.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le contact du jet avec le liquide de refroidissement s'effectue selon un angle d'incidence compris entre 40° et 90° par rapport à la direction circonférentielle de rotation du liquide.

15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que cet angle d'incidence est compris entre 50° et 70°.

16. Dispositif pour obtenir un fil en alliage métallique amorphe à base de fer, ce dispositif comportant un creuset susceptible de contenir un alliage amorphisable à l'état liquide, à base de fer, une filière disposée à une extrémité
du creuset, des moyens permettant d'appliquer une pression pour faire couler l'alliage liquide à travers l'orifice de la filière, sous forme d'un jet, en direction d'un liquide de refroidissement, un tambour, et des moyens permettant de faire tourner le tambour autour d'un axe de façon à plaquer le liquide de refroidissement sous forme d'une couche contre la paroi interne du tambour, de façon à donner le fil amorphe par solidification rapide du jet, le dispositif étant caractérisé par les points suivants :

a) le creuset et la filière sont réalisés avec des matières différentes et sont réunis par un joint dont la matière est différente de celles du creuset et de la filière ;

b) le dispositif comporte des moyens pour chauffer l'alliage à la fois dans le creuset et dans la filière ;

c) le dispositif comporte des moyens pour faire arriver un gaz inerte ou réducteur directement au contact du jet à sa sortie de la filière.

17. Dispositif selon la revendication 16, caractérisé en ce que le creuset comporte au moins une partie conique avec une ouverture par où passe le jet, la filière étant disposée au moins en partie dans cette partie conique.

18. Dispositif selon la revendication 17, caractérisé en ce que la filière est disposée en totalité dans la partie conique, cette partie conique et la face extrême de la filière où se trouve l'orifice de celle-ci, définissant une chambre, les moyens pour faire arriver le gaz comprenant un tube qui débouche dans cette chambre de façon à faire arriver le gaz dans la chambre, la chambre comportant une ouverture pour le passage du jet, en direction du liquide de refroidissement.

19. Dispositif selon la revendication 17, caractérisé en ce que la filière n'est disposée qu'en partie dans la partie conique et fait saillie, avec son orifice, hors de cette partie conique, à l'extérieur du creuset, les moyens pour faire arriver le gaz comprenant un tube qui débouche dans une chambre entourant l'orifice de la filière, la chambre comportant une ouverture pour le passage du jet, en direction du liquide de refroidissement.

20. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 16 à
19, caractérisé en ce que le creuse, est en silice vitreuse.

21. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 16 à
20, caractérisé en ce que la filière est en zircone stabilisée sous forme cubique.

22. Dispositif selon la revendication 21, caractérisé en ce que la filière est en zircone stabilisée avec au moins un des composés suivants : oxyde d'yttrium, magnésie, chaux.

23. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 16 à
22, caractérisé en ce que le joint est un mélange de silice et d'oxyde de bore.

24. Dispositif selon la revendication 19 caractérisé en ce que la chambre est en par??e en silice vitreuse.

25. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 16 à
24, caractérisé en ce qu'il est agencé de telle sorte que la distance susceptible d'et e parcourue par le jet entre l'orifice de la filière et le liquide de refroidissement est au moins égale à 2 mm et au plus égale à 15 mm.

26. Dispositif selon la revendication 25, caractérisé en ce que cette distance est au moins égale à 2 mm et au plus égale à 5 mm.

27. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 16 à
26, caractérisé en ce qu'il est agencé pour que le contact du jet avec le liquide de refroidissement s'effectue selon un angle d'incidence compris entre 40°et 90° par rapport à la direction circonférentielle de rotation du liquide.

28. Dispositif selon la revendication 27 caractérisé en ce que cet angle d'incidence est compris entre 50 et 70°.

29. Fil en alliage métallique amorphe obtenu avec le procédé
conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 15.

30. Fil en alliage métallique amorphe obtenu avec le dispositif conforme à l'une quelconque des revendications 16 à 28.

31. Article renforcé avec un fil conforme à l'une quelconque des revendications 29 ou 30.

32. Article selon la revendication 31 caractérisé en ce qu'il est une enveloppe de pneumatique.