CA1326261C

CA1326261C - Procede d'assemblage de constituants d'un generateur electrochimique au lithium en films minces

Info

Publication number: CA1326261C
Application number: CA000569784A
Authority: CA
Inventors: Michel Gauthier; Andre Belanger
Original assignee: Hydro Quebec; Societe National Elf Aquitaine
Current assignee: Hydro Quebec; Societe National Elf Aquitaine
Priority date: 1987-06-18
Filing date: 1988-06-17
Publication date: 1994-01-18
Anticipated expiration: 2011-01-18
Also published as: JPH01503661A; ATE73965T1; EP0298801B1; JP2839520B2; DE3869243D1; US4897917A; WO1988010517A1; ES2031256T3; FR2616971A1; EP0298801A1

Abstract

Pour assembler les constituants d'un générateur électrochimique au lithium, qui se présentent sous la forme de films minces et comprennent une électrode négative à base de lithium ou d'un de ses alliages et un électrolyte solide polymère à conduction par l'ion lithium, on utilise un ensemble intermédiaire, consistant en un film mince de lithium supporté par un film d'une matière plastique inerte présentant une adhésion contrôlée au lithium, comme précurseur de l'électrode négative. Cet ensemble intermédiaire peut être produit, entre autres, par laminage d'un feuillard de lithium entre deux films de matière plastique inerte.

Description

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PROCEDE D'ASSEMBLAGE DE CONSTITUANTS D'UN GENERATEUR
ELECTROCHIMIQUE AU LITHIUM EN FILMS MINCES
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L'invention a trait à un procedé d'assemblage de constituants d'un générateur electrochimique au lithium, lesdits constituants se presentant sous la forme de films minces.
Les générateurs électrochimiques au lithium concernés par l'invention sont des genérateurs réalisés sous la forme de films minces et comprenant une électrode négative constituée par un feuillard de lithium ou d'un de ses alliage~, une électrode composite positive et un 15 électrolyte solide constitué par la solution d'un sel dans un matériau macromoleculaire. De tels genérateurs sont par exemple decrits dans le brevet europ~en délivré le 15 Février 1984 sous le numéro 0013199 intitulé :
~Générateurs électrochimiques de production de courant et i 20 matériaux pour leur fabrication".
Pour réaliser de tels g8nerateurs, il est - nécessaire, afin de ~atisfaire aux exigences de minceux des différentes couches, de pouvoir disposer de films minces de lithium, c'e~t-à-dire des films ayant une épaisseur 25 inférieure ~ 40 microns et toutefois supérieure à 1 ou

2 microns. En effet, dans cette technologie, les capacit~s surfaciques des électrodes positives peuvent varier de 1 Coulomb à 20 Coulombs par cm2, soit en ce qui concerne le f lithium des epaisseurs de l'ordre de 1 à 40 ~m, suivant le 30 faible excès de lithium que l'on desire conserver par rapport 3 la capacite de l'electrode positive. La présence d'un excès plu8 significatif de lithium correspondant à des ~ epaisseurs de lithium plus elevees, par exemple sup~rieures -~ à 40 ~m est rapidement pénalisante en terme de densité
l 35 d'énergie stockée par unite de volume compte tenu des grandes surfaces de piles nécessaires à une technologie bas8e sur des films minces de polymeres. En plus, on a . ~ " ,.
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inter8t à limiter l'exces de lithium ~u son coût qui peut représenter un facteur important du coût global des accumulateurs au lithium.
D'autre part, la technologie utilisée pour la S realisation de ces gén~rateurs, repose sur la production, la manipulation et l'assemblage en continu des el~ments de la pile complete, genéralement à partir des ~l~ments constituants individuels de la pile, à savoir anode, ~lectrolyte et cathode, qui sont habituellement elabor?~s, s~ches et stockes separement jusqu'à la phase ultime d'assemklage de la pile. Ce stockage desdits constituants prend d'ordinaire la forme d'un enroulement duquel on peut prelever en continu le materiau pour proceder à l'assemblage de la pile. Il est essentiel que les trois constituants anode, electrolyte cathode possedent une tenue m~canique suffisante pour qu'ils puissent être entrain~s à bonne vitesse dans divers equipements tels que des laminoirs et autres dispositifs permetta~t d'effectuer les opérations de transfert, de collage et d'assemblage final de la pile.
L'électrolyte supporte tr~s bien ces contraintes car il est normalement manipule sur un support polym~rique détachable et bien adapte aux exigences mecaniques ; il en va de meme pour l'electrode positive qui est associee la plupart du temps à un support metallique conducteur qui agit à titre de collecteur de courant.
Par contre, pour l'électrode négative ~ base de lithium, il en va tout autrement. En effet, le lithium métallique à des epaisseurs inf~rieures à 50~m n'a plus la tenue mecanique necessaire pour être manipule dans les proced~s d'assemk-lage mentionnes ci-dessus. En plus de sa tendance ~ coller sur presque toutes les surfaces, il est difficile a entrainer avec un bon contr81e du centrage (alignement) puisqu'il est mou et non élastique.
Suivant l'invention, on propose un proced~
perfectionne d'assemklage de constituants d'un generateur electrochimique au lithium, lesdits constituants se presentant sous la forme de films minces et comprenant d'une ,','.
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part une ~lectrode négative ~ base de lithium ou d'un alliage de lithium et d'autre part un constituant renfermant au moins un film mince apparent d'un électrolyte solide, lequel procédé permet de réaliser une manipulation et un assemblage aisés du film de lithium ou d'alliage de lithium et ainsi de remédier aux inconvénients précités.
Le procédé d'assemblage suivant l'invention se caractérise en ce que l'on utilise un précurseur d'électrode négative consistant en un ensemble intermédiaire formé d'un film mince de lithium ou d'un alliage de lithium supporté
par un film d'une matière plastique inerte présentant une adhésion contr81ée au lithium de telle sorte que la liaison du film à base de lithium au film de matiare plastique soit suffisante pour permettre la manipulation dudit ensemble intermédiaire mais moins importante que la liaison du film de lithium à l'électrolyte solide polymare du constituant renfermant ledit électrolyte, on applique la face métallique libre de l'ensemble intermédiaire contre l'électrolyte polymere du constituant renfermant cet électrolyte en opérant à une température et qous une pression suffisantes pour faire adhérer le lithium de l'ensemble intermédiaire audit électrolyte, puis éventuellement l'on sépare ¦ totalement ou partiellement le film en matiare plastique ¦ d'avec le lithium par pelage.
¦ 25 Avantageusement, l'ensemble intermédiaire précité
! comporte en outre un deuxieme film de matiere plastique i inerte en contact avec le lithium, ledit film ne présentant ¦ quasiment aucune adhérence au lithium.
L'ensemble intermédiaire utilisé dans le procédé
d'assemblage suivant l'invention peut être obtenu par toute ¦ méthode permettant d'obtenir un film mince de lithium supporté par un film de matiere plastique inerte d'adhésion contr81ée au lithium.
En particulier, l'ensemble intermédiaire peut 8tre obtenu par laminage du lithium entre deux films de matière plastique inerte, dont l'un est tres facilement pelable et l'autre est le film présentant ladite adhésion controlée au ' .'.
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lithium, cette adhésion contrôlee étant interm~diaire entre l'adhésion du film très facilement pelable au lithium et l'adhesion du lithium à l'électrolyte solide polym~re et dans ce cas, on applique contre l'~lectrolyte solide s polymère la face de l'ensemble intermédiaire portant le film très facilement pelable après avoir retiré ledit film par pelage.
On peut egalement former l'ensemble intermediaire par laminage du lithium entre deux films de matière plastique inerte très fac~lement pelables. Dans ce mode d'exécution, on peut ensuite réaliser le transfert du lithium sur un film de matière plastique inerte présentant une adhésion contrôlée au lithium, ladite adhésion étant suffisante pour permettre un entra~nement dans les laminoirs, pour obtenir un ensemble intermédiaire formé d'un film mince de lithium supporté par un film de matière plastique inerte d'adhésion contralée au lithium et éventuellement recouvert d'un f$1m de matière plastique inerte très facilement pelable.
On peut encore obtenir l'ensemble interm~diaire en ~éposant un film mince de lithium sur le film de mati~re plastique inerte d'adhesion contrôlee au lithium en faisant appel à une technique de dépôt du lithium par voie fondue ou I a une technique d'évaporation simple ou a~sist~e du lithium, ¦25 par exemple ~vaporation assistée par pulvérisation Icathodique (sputtering) ou bombardement électronique, ou jbien encore à une technique de plasma voire même à une technique se rapprochant de la technique des peintures et utilisant une suspension de particules fines de lithium dans un milieu approprié tel qu'une huile oléfinique.
;Le film de matière plastique inerte d'adh~sion contrôlee au lithium, qui est associe au lithium pour constituer l'ensemble intermediaire, ainsi que le film de matière plastique très facilement pelable qui est présent -35 dans les ensembles intermédiaires form~s par laminage comme indique precedemment peuvent être choisis parmi les aivers films de matiere plastique inerte qui presentent l'adhesion A
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souhaitée au lithium ou une absence d'adhésion suivant le cas. De préférence, on utilise des films de polypropylène ou de polyéthylane. L'état de surface du film de matiare plastique inerte et la nature physico-chimique dudit film peuvent être modifiés de façon à contrôler son adhésion au lithium, c'est-à-dire que le film peut être adhérent puis facilement arrachable ou encore non adhérent.
Par exemple, un film de polyéthylane ou de polypropylene peut être trait~ par la technique dite de "l'effet couronnen, qui con~iste essentiellemen~ à soumettre ¦ le film à des décharges ~lectriques de haut voltage de maniare à produire des oxydations très fortes en surface dudit film qui se traduisent par une augmentation des propriétés d'adhésion. En particulier le film de matière pla8tique inerte, notamment film de polypropylene ou de polyethylene, poss~de une face n'adhérant pratiquement pas au lithium tandis que son autre face a été traitee par effet couronne pour lui conf~rer l'adhésion contrôlee désirée au lithium, cette derniare face étant en contact avec le film de lithium.
La température à laquelle on réalise l'application de l'~nsemble intermédiaire sur l'électrolyte polymare est avantageusement inférieure à 60C pour ne pas affecter la chimie de surface du lithium.
Le con~tituant renfermant au moins un film mince apparent d'électrolyte solide polymere à conduction par l'ion lithium, que l'on assemble à l'ensemble intermédiaire, } peut être constitué uniquement d'un film mince dudit électrolyte. Ledit constituant peut également consister en une demi-pile formée d'une électrode positive en film mince dont l'une des faces est recouverte d'un film d'~lectrolyte ¦ polym~re solide, l'assemblage résultant alors constituant une pile complate électrode négative au lithium/électrolyte solide polymare/électrode positive.
Apras réalisation de l'assemblage entre le constituant renfermant un film mince apparent d'électrolyte solide polymare à conduction par l'ion lithium et l'ensemble .:'., :
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intermédiaire, le film de matiare plastique inerte d'adhésion contr81ée au lithium peut être pelé au moins localement pour permettre la collection du courant ou la pose d'un collecteur métallique.
s L'intérêt du procédé d'assemblage suivant l'invention et de l'ensemble intermédiaire utilisé dans la mise en oeuvre de ce procédé réside dans la facilité avec laquelle ils permettent de réaliser un générateur ~lectrochimique au lithium. En effet, pour la r~alisation de tel8 générateur~, il est nécessaire de pouvoir appliquer le lithium sur la couche de l'électrolyte polym~re solide. Ce lithium étant selon l'invention supporté par un support plastique facilement arrachable, il est aisé de transférer le lithium sur l'électrolyte en utilisant le support plastique comme support mecanique puis ensuite d'arracher ce support plastique de fa~on à constituer le générateur electrochimique par enroulement ou par toute autre méthode appropriée, apre~ avoir éventuellement posé des collecteurs métalliques de courant par exemple en nickel ou en cuivre.
Le support plastique est arraché apres le transfert contre l'électrolyte adhésif en prenant appui contre les autres éléments de la pile, à savoir l'électrolyte et l'électrode po~itive munie ou non de son collecteur de courant.
Le~ genérateurs electrochimlque~ selon l'invention repo~ent sur l'utilisation d'électrolyte solide polymere po~sédant une forte proportion de phases amorphes, puisque ce sont elles qui assurent les propriétés de conductivit~.
Ces phases amorphes conferent également à l'électrolyte polymere des propriétés de très forte adhésion, qui permettent d'arracher le film du matériau plastique support sans arracher le film de lithium de l'électrolyte.
Les avantages de cette fa~on de manipuler le lithium sont donc en ce qui concerne les propriétés mécaniques la forte résistance de l'ensemble, essentiellement résistance à l'étirement, la facilité de d~couper le film supporté ou de l'entrainer dans une machine permettant le transfert du lithium et l'assemblage de la ,~

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pile complète. En fait, le lithium ainsi supporte peut 8tre ~-manipule en tous points comme un film de matiare plastique. -~
Au niveau de l'electrochimie de ces systemes, un des interêts de ce type d'assemblage par transfert d'un -lithium supporte par un support facilement arrachable est de preserver en tout temps l'état de surface du lithium, c'est-à-dire l'uniformité et la composition chimique de -cette surface, de facon à maximiser les performances en cyclage et les caracteristiques d'interface de l'~lectrode negative lors de son utilisation dans des genérateurs en films minces du type precite où l'epaisseur de l'électrolyte peut se situer entre 5 et 50 microns.
Un autre intérêt du procédé d'assemblage suivant l'invention et de l'ensemble intermédiaire utilisé dans la mise en oeuvre dudit procéde est de permettre l'assemblage de piles monofaces où le lithium est en contact avec l'electrolyte solide polymare sur une de ses faces et peut donc conserver au moins localement son support plastique adhesif. C'est le cas notamment des enroulements temporaires qui serviront de base à la fabrication de plusieurs types ou formes de batteries et des petits dispositifs enroules où la collection de courant à electrode negative peut être assur~e i-par l'extremite. Mais de tels films de lithium supporte par un film polymere peuvent permettre de poursuivre l~a5semblage final des g~n~rateur8 par tran8fert sur la seconde face de lithium d'une seconde demi-pile, apras que le film de materiau polymare couvrant cette seconde face ait été arraché. On peut donc obtenir ainsi des generateurs electrochimiques bi-faces qui permettent d'utiliser au maximum le feuillard de lithium puisque celui-ci est en contact avec l'electrolyte par ses deux faces.
L'une des methodes pour la production de ~
l'ensemble intermediaire consiste ,~ laminer un feuillard de -! lithium entre deux films de matiare plastique inerte, dont l'un est tres facilement pelable et l'autre est soit tr~s facilement pelable ou bien pr~isente une adhesion contrôlee au lithium telle que definie precedemment. Une telle m~thode ',: '' " '~ 5~ 5'~

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presente un grand intérêt car elle est facile à mettre en oeuvre et permet d'obtenir aisément un film mince de lithium d'épaisseur inferieure à 50 ~m sans risque pour l'état de surface du lithium ainsi laminé.
La production de lithium aux épaisseurs exigées par la technologie des générateurs électrochimiques en films minces n'est pas simple. En effet, le lithium est habituellement produit par électrolyse en lingots~ Ces lingots sont par la suite purifiés pour faire du lithium de qualité "batterie" à faible taux d'azote (nitrures) et de sodium. Pour la plupart des besoins "batterien, ce lithium est alors passé à travers une machine d'extrusion qui produit du lithium à des épaisseurs de l'ordre de 150 ~m quand les larqeurs sont de 7,5 cm ou 10 cm. ~el quel, ce lithium n'est pas bien adapté aux générateurs électrochimiques films minces pour deux raisons, à savoir une epaisseur beaucoup trop importante et une surface pas as~ez uniforme.
Le lithium etant un materiau tr2s ductile et malléable, on peut donc l'amincir par laminage. Toutefois, comme les propriétes adh~sives du lithium sont telles qu'il a tendance à se coller à tous les matériaux y compris les metaux les plu~ nobles et les substances chimiquement lnertes, cet amincissement doit être réal~ l'aide de matérlaux polym~rique~ dur~. Dans les techniques courantes, le lithium est laminé directement entre deux rouleaux fabriqu~s en un matériau polymérique dur et résistant au lithium. La qualite de la surface du film de lithium obtenu est alors tributaire de la qualité de la surface de ces rouleaux, qui est réutilisée à chaque tour de laminage, lesdits rouleaux ayant rapidement tendance ~ se rayer et devant être resurfaces regulièrement sous peine de produire des défauts sur la surface du lithium lamin~. Comme on sait que dans une technologie de production de generateurs electrochimiques au lithium mettant en jeu des films minces, ¦ il est impératif que la surface du film de lithium servant d'électrode négative soit uniforme, brillante comme un : ": ,., .'' .' ;"'.
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miroir et exempte de toute imperfection, on con~oit que la technique connue précit~e de laminage du lithium soit très contraignante pour produire un film de lithium ayant les qualit~s de surface requise pour être utilise dans une telle technologie. De plus, le lithium aminci à moins de 50 ~m n'a plus beaucoup de tenue mecanique et il a tendance ~ se déchirer das qu'on le manipule un peu s~verement ou qu'on tente de l'entra~ner dans un procede automatique d'assemblage de piles. -La methode qui prevoit le laminage du lithium entre deux films de matiar~ plastique inerte comme indique precedemment, autorise un contrôle précis de l'~tat et de la nature physico-chimique de la surface du lithium même aux épaisseurs inferieures à 50 ~m. Le film de lithium ainsi lS obtenu, par laminage entre deux films de matiare plastique inerte sans imperfection et dont on renouvelle sans cesse la ~ I
surface, présente des qualités de surface tr~s superieures à
celles du film de lithium produit par la technique connue de laminage direct du lithium entre deux rouleaux de matériau ;
plastique dur. De plus, en maintenant le contact des films en matiare plastique avec le lithium, on peut prot~ger la surface de ce dernier contre des attaques par la phase gazeuse ou encore contrôler la composition chimique du lithium et son état de surface en traitant pr~alablement le film de plast$que avec certains gaz ou certains liquides susceptibl4s de réagir avec le lithium d'une mani2re controlee.
La methode precitee de laminage du lithium permet -en outre de prevoir, pour cette opération de laminage, des temp~ratures, qui sont inf~rieures aux temp~ratures critiques susceptibles d'engendrer des couches de 3 passivation à la surface du lithium. Cette méthode de ~ lam~nage évite donc l'apparition de telles couches de 1 passivation à la surface du lithium, qui ne manquent pas de se produire dans les proc~dés de coextrusion du lithium à
l'etat fondu avec des polymeres pouvant servir d'agents de protection et/ou de s~parateurs.

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_, - 10 - 1 32626 1 s Selon un mode de réalisation particulier de - la méthode de laminage, un feuillard de lithium est laminé, jusqu'à une épaisseur inférieure à 50 ~m, entre deux films de matière plastique inerte, notamment polypropylène ou polyéthylène, très facilement pelables, c'est-à-dire pratiquement non adhérents au lithium (effort d'arrachement inférieur à 100 g/cm). Cette technique permet de préparer du lithium mince jusqu'à des épaisseurs d'environ 15 à
20 ~m et même jusqu'à une épaisseur comprise entre 1 à 50 ~m. La surface du lithium mince ainsi obtenu est d'excellente qualité et réfléchissante comme un miroir. De plus, le film de lithium se trouve à la fois supporté et protégé entre les deux films de matière plastique qui ont servi à le produire.
L'adhérence est tout juste suffisante pour maintenir le film de lithium en place entre lesdits films et il peut être enroulé tel quel grâce à la possibilité
qu'ont les deux films non adh~rents de glisser l'un par rapport à l'autre lors de l'enroulement intermédiaire de l'en~emble réalisé. Dans la plupart des cas, le mode de réalisation ci-dessus comporte une dernière étape selon laquelle le lithium ainsi laminé est transféré sur un film de matière plastique inerte adhérant au lithium avec une force contrOl~e suffisante pour permettre l'entralnement à haute vitesse dans les l~minoirs. Si l'on désire enlever ledit film plastique par la suite, l'adhérence au : lithium devra être inférieure à celle du lithium à
' 30 l'électrolyte polym~ère solide ou à l'ensemble i électrolyte polymère/électrode. Le film plastique d'adhé~ion contrôlée pourra être éventuellement .,3 maintenu en place pour atre utilisé comme isolant électrique entre le lithium et le collecteur de courant de l'électrode positive dans les piles obtenues par enroulement. L'autre collection du ., ,~, ,,. ',' ~
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- lOa - 1 32 62 61 courant (négative) pourra être assurée par le lithium -lui-même à son extrémité ou par des amenées de courant latérales. L'invention sera mieux comprise à ~
la lecture des exemples suivants, donnés de manière -.:
illustrative et non limitativeO ~ .
EXEMPLE 1 ~ ~
Un film de lithium de 1,5 mm d'épaisseur :. . .
est tout d'abord laminé entre deux films de ~:
polypropylène ayant .:

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savoir un premier film de polypropylène, dont la surface en -~-regard du lithium a été traitee par effet couronne et présente de ce fait une bonne adhésion au lithium, et un 10 second film de polypropylène pratiquement pas adherent au lithium. Le laminoir est alors réglé de façon à ce que la pression produite ne réduise pas de fa~on significative l'épaisseur de lithium mais soit suffisante pour assurer ~ l'adhesion dudit film au support de polypropylène traité par ~-} 15 effet couronne. Le film de lithium ainsi produit est enroule ; sur lui-même, après avoir enlevé le film de polypropylène ~ peu a & ~ren~, sans qu'il y ait de problemes d'adh~sion entre i les couches successives de lithium et de film support, le ~ dos du film de polypropylène n'étant pas traité par eff4t 20 couronne. ~-Ces étapes ~ont effectuées sous une atmosphère d'air sec con~enant moins de 300 ppm d'H2O et le laminage du lithium est effectué entre des rouleaux d'acier dur à la temp~rature ambiante.
Le rouleau de lithium mince supporté sur le polypropylene est ensuite utilisé dans un s~cond- ~aminoir chauffant de fa~on à effectuer le transfert de ce lithium ' sur un film de 80 ~m d'épaisseur d'un electrolyte polym~re constitue par un film de polyoxyde d'ethylène de masse 30 moleculaire 5 000 000 dans lequel est dissous du perchlorate de lithium dans un rapport O/Li de 1511, ce film d'electrolyte etant obtenu par evaporation d'une solution de - ses constituants dans de l'acetonitrile.
A la sortie du laminoir, le support de 35 polypropylane peut être decolle du lithium qui est ensuite -~
decoupe en bandes. Ces bandes sont ensuite transferees ~ une température voisine de 90C sur des électrodes positives ., ~'~.'".

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composites contenant de l'oxyde de vanadium (40 %
volumique), du noir d'acetyl~ne (10 % volumique) et un matériau macromoléculaire constitué par un polyoxyde d'éthylène de masse mol~culaire 900 000, élaboré par - 5 évaporation sur un collecteur de nickel. Un second collecteur de nickel est egalement place sur la face libre -du lithium. On a réalise ainsi des piles dont la surface est de 62 cm2 et dont la capacite est de 196 Coulombs. On a vérifie que les taux d'utilisation obtenus à 80C ~ -correspondent à ceux prevus, compte tenu des capacites mises en jeu et des per~ormances généralement attendues de telles i réalisations. Ceci confirme donc la qualite des transferts effectués à partir de ce lithium libre, sa facilite de mise en oeuvre et l'absence de probl~mes d'interface. -15 EXEMPLE 2 : -Un film relativement epais de lithium, environ 135 ~m, est directement lamine sous air sec et avec des rouleaux froids entre deux films de polypropyl~ne, un à la surface lisse et l'autre ayant une surface rugueuse et donc adherente, de façon à produire un film de lithium adhérent sur son support de polypropyl~ne. Ce lithium est par la suite transféré à 80~ sur un electrolyte forme d'un ~ copolymare de l'oxyde d'éthyl~ne et de methyl glycidyléther I tel que decrit dans le brevet frangais n 2.542.322 dans lequel est diis~ous du perchlorate de lithlum dans un rapport o/~i de 20/1, ledit electrolyte ~tant lui-mame deposé sur une ~lectrode positive du même type que celle decrite dans l'exemple 1 mais pour laquelle le matériau macromoléculaire I est le même copolymere que dans le présent exemple. Le dépôt de l'electrolyte sur l'~lectrode a ét~ réalisé par une ¦ technique de surépandage-reticulation. L'électrode positlve est tout d'abord formée sur un support constitué, dans ce cas, du film de nickel servant de collecteur par enduction au gabarit du mélange precurseur d'electrode renfermant du 35 peroxyde de benzoyle à raison de 0,5 % en pOias par rapport i~
¦ au materiau macromoleculaire contenu dans ledit mélange, ~ puis sechage de la couche d'~lectrode ainsi r~alisée à une ~

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temp~rature comprise entre 80C et 100C, ce qui produit une réticulation partielle du mat~riau macromol~culaire de ladite ~lectrode. Sur l'électrode ainsi ~laboree, on épand alors au gabarit une solution de l'électrolyte dans un solvant, par exemple l'ac~tonitrile, ladite solution renfermant également du peroxyde de benzoyle à raison de 0,5 % en poids du copolymere de l'électrolyte, puis on sèche 1'ensemble ainsi obtenu à une température de 80C.
'Le cyclage de la pile ainsi obtenue (>100 cycles de décharge i10 profonde) illustre bien l'absence de problames d'interfaces au niveau du fllm de lithium. D'autre part, le procédé --d'élaboration permet de confirmer la facilité de ;manipulation du lithium supporté. ;

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Claims

1 - Procédé d'assemblage de constituants d'un générateur électrochimique, lesdits constituants se présentant sous la forme de films minces et comprenant d'une part une électrode négative à base de lithium ou d'un alliage de lithium et d'autre part un constituant renfermant au moins un film mince apparent d'un électrolyte polymère à conduction par l'ion lithium, caractérisé en ce que l'on utilise un précurseur d'électrode négative consistant en un ensemble intermédiaire formé d'un film mince de lithium ou d'un alliage de lithium supporté par un film d'une matière plastique inerte présentant une adhésion contrôlée au lithium de telle sorte que la liaison du film à base de lithium au film de matière plastique soit suffisante pour permettre la manipulation dudit ensemble intermédiaire mais moins importante que la liaison du film de lithium à l'électrolyte solide polymère du constituant renfermant ledit électrolyte, on applique la face métallique libre de l'ensemble intermédiaire contre l'électrolyte polymère du constituant renfermant cet électrolyte en opérant à une température et sous une pression suffisantes pour faire adhérer le lithium de l'ensemble intermédiaire audit électrolyte, puis éventuellement l'on sépare totalement ou partiellement le film en matière plastique d'avec le lithium par pelage.

2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ensemble intermédiaire est obtenu par laminage du lithium entre deux films de matière plastique inerte, dont l'un est très facilement pelable et l'autre est le film présentant ladite adhésion contrôlée au lithium, cette adhésion contrôlée étant intermédiaire entre l'adhésion du film très facilement pelable au lithium et l'adhésion du lithium à l'électrolyte polymère et en ce que l'on applique contre l'électrolyte solide polymère la face de l'ensemble intermédiaire portant le film très facilement pelable après avoir retiré ce dernier par pelage.

3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ensemble intermédiaire est obtenu en déposant le film mince de lithium sur le film de matière plastique d'adhésion contrôlée au lithium en faisant appel à une technique d'évaporation simple ou assistée.

4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ensemble intermédiaire est obtenu en déposant le film mince de lithium sur le film de matière plastique d'adhésion contrôlée au lithium en faisant appel à une technique de dépôt du lithium par voie fondue.

5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film de matière plastique inerte d'adhésion contrôlée au lithium est un film de polypropylène ou de polyéthylène, dont la face au contact du film de lithium a été traitée par effet couronne pour lui conférer l'adhésion désirée au lithium.

6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue l'application de l'ensemble intermédiaire sur l'électrolyte solide polymère à une température inférieure à 60°C pour ne pas affecter la chimie de surface du lithium.

7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant renfermant le film apparent d'électrolyte solide polymère consiste en un film mince dudit électrolyte.

8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant renfermant le film apparent d'électrolyte solide polymère consiste en une demi-pile constituée d'une électrode positive en film mince dont l'une des faces est recouverte d'un film d'électrolyte polymère, l'assemblage résultant constituant une pile complète électrode négative au lithium/électrolyte solide polymère/électrode positive.

9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le film de matière plastique inerte d'adhésion contrôlée est pelé au moins localement, après réalisation de l'assemblage, pour permettre la collection du courant ou la pose d'un collecteur métallique.

10 - Procédé selon la revendication 1 ou 2 ou 3 ou 4, caractérisé en ce que le film mince de lithium de l'ensemble intermédiaire a une épaisseur comprise entre 1 à 50 µm.