CA1294881C - Utilisation de polyaminoamides pour la protection des cheveux contre les agressions atmospheriques, et en particulier contre la lumiere et procede de protection des cheveux utilisant de tels polyaminoamides - Google Patents
Utilisation de polyaminoamides pour la protection des cheveux contre les agressions atmospheriques, et en particulier contre la lumiere et procede de protection des cheveux utilisant de tels polyaminoamidesInfo
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Abstract
L'invention concerne une composition cosmétique destinée à la préservation des propriétés mécaniques des cheveux contre la dégradation par les agressions atmosphériques, en particulier par la lumière. La composition selon l'invention est caractérisée par le fait qu'elle renferme dans un support cosmétiquement acceptable, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, au moins un polyamide choisi dans le groupe constitué par: (1) les polyaminoamides (A) préparés par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités et les mélanges de ces composes, sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bisprimaires mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par l'hexaméthylènediamine; (2) les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés à l'aide d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés; (3) les polyaminoamides (A) ci-dessus réticules et alcoylés avec un époxyde ou un dérivé insaturé; (4) les polyaminomides réticulés obtenus par réticulation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué par: - les composés bifonctionnels simples choisis parmi les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diamines et les bishalogénures d'alcoyle; - les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi parmi les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diamines, les bishalogénures d'alcoyle, les épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a); - le produit de quaternisation d'un composé choisi parmi les composés bifonctionnels ci-dessus et les oligomères cidessus et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec des acides dicarboxyliques, suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels; (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le polyamide résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine.
Description
La présen-te invention concerne l'utilisation de polyaminoamides en tant qu'agen-ts de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques et en particulier la lumière, et un procédé de protection des cheveux con-tre les agressions atmospheriques et en par-ticu-lier contre la lumière.
On sait depuis longtemps que la lumière agresse la keratine des cheveux et de la peau. De nombreuses publi-cations divulguent que la lumière na-turelle detruit certains aminoacides des cheveux et qu'en alterant la fibre capillai-re, elle en diminue les proprietes mecaniques; par diminu--tion des proprietés mécaniques, on entend principalemen-t la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture.
Le palier à 15% d'extension est le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouillé d'une longueur donnee pour l'allonger de 15%. Plus le poids est eleve, plus le cheveu est elastique et résistant.
La charge à la rupture es-t le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouille, d'une longueur donnee, pour qu'il se rompe.
Pour lutter contre l'agression de la keratine des cheveux par la lumière, on a dejà propose d'utiliser des substances susceptibles de filtrer les radia-tions lumineu-ses. En particulier, on a essayé des agents fil-trants bien connus de la technique, tels que des dérives de la benzophe-none, par exemple la 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone ou encore des dérives du dibenzoylmethane, par exemple le 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.
~ ~,'.
Cependant, ces subs-tances filtrantes ne se sont pas revelees efficaces pour preserver les proprietes mécani-ques des cheveux, à savoir leur elastici-te et leur resistan-ce au mouille, contre les effets nefastes de la lumière.
Il es-t, au con-traire, apparu que leur presence dans certaines composi-tions cosmetiques pouvait même accen-tuer la degradation des p:roprietés mecaniques, notamment la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture.
La Demanderesse a maintenant découvert de facon surprenante que certains polymères connus en eux-memes qui appar-tiennent à la famille des polyaminoamides pouvaient p:réserver les proprié-tés mécaniques des cheveux contre la dégrada~ion par la lumière. Cette proprié-té a pu etre mise en évidence par exposition en lumière naturelle (milieu ensoleillé) et en lumière artificielle (émetteur au xénon d'un appareil de vieillissemen-t accéléré du type SUNTEST
HANAU).
La presente inven~ion a donc pour obje-t une composition cosmétique destinée à la préservation des propriétés mécaniques des cheveux contre la dégrada-tion par les agresslons atmosphériques, et essentiellement du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture. La composi-tion selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fai-t qu'elle renferme dans un support cosmétiquement acceptable, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, au moins un polyaminoamide appartenant à l'une des quatre classes suivantes:
I. Les polyaminoamides (A) préparés par polycon-densation d'un composé acide choisi parmi (a) les acides organiques dicarboxyliques, (b) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, (c) les es-ters des ac1des précites, de preference les esters d'alcanols inEerieurs ayant l à 6 atomes de carbone, (d) les melanges de ces composes, avec une polyamine cholsie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondai-res, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant etre rempla-cëes par une amine bis-primaire, de preference l'ethylènedi-amine, ou par une amine bis-secondaire, de preférence la pipérazine et 0 à 20 moles ~ pouvant etre remplacées par l'hexaméthylènediamine.
Les polyaminoamides (A) peuvent etre réticules au moyen d'un agent ré-ticulant (B) choisi parmi les epihalohy-drines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérives bis-insaturés, utilisés dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine secondaire du polyaminoamide (A).
Les polyaminoamides réticulés, peuven-t aussi etre alcoyles avec un époxyde comme le glycidol, l'oxyde d'éthy-lène, l'oxyde de propylène, le chlorure de triméthyl epoxy-propylammonium ou avec un derive insa-ture comme l'acrylami-de.
Les polyaminoamides (A) reticulés, eventuellemen-t alcoyles, sont parfaitement solubles dans l'eau à lO~ sans Eormation de gel; la viscosite d'une solution de polymère à
10% dans l'eau à 25 C est superieure à 0,003 Pa.s. Ils ne :.
::-comporten-t pas de groupements reac-tifs, n'ont pas de propri-etés alcoylantes et sont chimiquement stables.
Ces polymères et leur preparation sont decrits plus en detail dans le breve-t français No. 2.252.840.
II. Les polyaminoamides reticules solubles dans l'eau obtenus par la re~iculation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus defini au moyen d'un agent reticulant choisi dans le groupe constitue par:
II. 1. les composes bifonc-tionnels simples choisis dans le groupe constitue par les bis-halohydrines, les bis-azetidiniumj les bis-haloacyle diamines et les bis-halogenures d'alcoyle;
II. 2. les oligomères obtenus par reaction d'un compose (a) choisi dans le groupe constitue par les bis-halohydrines, les bis-azetidinium, les bis-haloacyle diami-nes, les bis-halogenures d'alcoyle, les epihalohydrines, les diepoxydes e-t les derives bis insatures, avec un compose (b) qui est un compose bifonctionnel reactif vis-à-vis du compose (a);
~ II. 3. le produit de quaternisation d'un compose choisi dans le groupe constitue par les composes bifonction-nels (II.l.) et les oligomères (II.2.) et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totale-ment ou partiellement avec un agent alcoylant choisi dans le groupe consti-tue par les chlorures, bromures, iodures, sul~a-tes, mesylates et tosylates de methyle ou d'ethyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'ethylène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la reticulation etan-t réalisee au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent reticulant par groupement amine du polyaminoamide.
Ces retlculants e-t ces polymères, ainsi que leur procede de preparation, sont decrits dans la ~emande de brevet français No. 2.368.50$.
~ I. Les derives hydrosolubles de polyaminoamides resultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone, avec un acide dicarboxylique de formule: .
HOOC - CmH2m - COOH ~::
dans laquelle m designe m nombre entiex de 4 à 8 ou avec un derivé fonctionnel d'un tel acide, dàns un rapport molaire de 0,8:1 à 1,2:1, condensation suivie d'une alcoylation par des agents d'alcoylation bifonctionnels repondant à la formule:
R~ R2 ~ R~ / 21 Z - CH2 - N ~ Y - N - ---CH2 - 2 _ ~ x (x~l) Q~
dans laquelle:
x designe un nombre entier de 0 à 7, Z designe l'un des groupements suivants:
\0 / OH Cl 1H Br Rl e-t R2 representent chacun un groupe alcoyle inferieur ou un groupe hydroxy-alcoyle inferieur, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, Y represente un radical alcoylène conte-nant de 2 à 6 atomes de carbone, un .radical 2-hydroxy-1,3-propylène où l'un des deux radicaux suivants:
- CH2 - CH2 - NH - CO - NH - CH2 - CH2 - et - CH2 - CH2 - CH2 - NH - CO - NH - CH2 - CH~ - CH2 -~ 5 ~ , ::
Q désigne halogène, sulfate ou méthosulfate, la quantité de l'agen-t d'alcoylation bifonc-tionnel etant choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste encore en solution.
A titre de polyaminoamides de ce type, or. peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylami-nohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dan-s le brevet français No. 1.583.363.
Les composés permettant d'obtenir des résultats particulièrement avantageux sont les polymères acide aclipi-que-diméthylaminohydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous les marques de commerce CARTAR~TINE F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.
IV. Les polymères hydrosolubles obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupernents arnine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire en-tre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étan-t compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyamide en résul-tant étant amené à réagir avec l'epichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1, polymères décrits dans les brevets americains Nos 3.227.615 et 2.961.347.
i Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société HERCULES INCORPORATED ou sous les marques de commer-. .
~ .
ce PD 170 (copolymère d'acide adipique et de diéthylène-tri~
amine reticule par l'epichlorh~drine) et DELSETTE 101 par la Societe HERCULES INCORPORATED (copolymère acide adipique-epoxypropyl-diethylènetriamine).
De preference, les polyaminoamides I à IV ci- :
dessus idefinis sont presents dans les compositions selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et ~%
en poids~ et plus particulièrement entre 0,2 et 3,5~ en poids, par rapport au poids -total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent etre utilisees pour proteger les cheveux naturels ou sensibili-ses. On entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi un traitement de permanen-te, de coloration ou de decoloration.
Les compositions cosmetiques pour cheveux utilisees conformement à l'invention pour les proteger contre la degradation par la lumière et contenant à titre de composes actifs les polyaminoamides I à IV ci-dessus defi-nis, peuvent se présenter sous forme de solutions ou disper-20 sions aqueuses ou hydroalcooliques (l'alcool étant le plus ~
souvent un alcanol in~erieur tel que l'ethanol ou l'isopro- ;i panol), epaissies ou non, de compositions huileuses, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprays et conte-nir les adjuvan-ts habituellement utilisés dans les composi-tions capillaires adaptés à l'application envisagée.
Ces compositions peuvent être ou non suivies d'un rincage et peuvent cons-tituer des shampooings, des après-shampooings, des produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou decoloration, avant ou après permanente ou défrisage, des compositions non ,' ' :
, .
rincées telles que des lotions~ gels, crèmes, sprays ou mousses pour la mise en plis, pour le brushing, et des compositions restructurantes.
Lorsque les composi-tions cosmé-tiques selon l'invention constituent des compositions non suivies d'un rincage, le polyaminoamide, en tant qu'agent actif preser-vant les propriétés mécaniques des cheveu~ contre la lumiè-re, est présent à raison de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids to-tal de la composition, et de préférence à raison de 0,2 à 2% en poids.
Lorsque les compositions cosmetiques selon l'inven-tion consti-tuent des compositions suivies d'un rincage, le polyaminoamide est present à raison de 0,1 à ~%
en poids, et de preference de 0,5 à 3,5% en poids, par rapport au poids to-tal de la composition.
Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention ont un pH compris entre 2 et 11 et de preference entre 3 et 9.
Les compositions cosmetiques selon l'invention peuvent égalemen-t renfermer des agents cosme-tiques bien ; connus dans la technique sous reserve qu'ils n'altèrent pas eux-mêmes les proprietes mecaniques de la keratine des cheveux.
Les adjuvants ou agents cosmetiques genéralement présents dans les compositlons cosmétiques selon l'invention sont par exemple des agents de surface cationiques, anioni-ques, amphotères, non ioniques ou leurs melanges, des epaississants, des polymères differents des polyaminoamides I à IV, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisa-teurs de mousse, des electrolytes, des huiles, des agents de ~2~
régulation de pH, des cires, des agents anti-gras, des agents sequestrants, des parfums, des colorants, des syner-gistes, des solvants organiques.
Les agents tensio-actiEs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères ou leurs melanges sont generalement utilises dans des proportions de 0,1 à 70~ en poids et de preférence de 0,5 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsque les compositions cosme-tiques pour cheveux utilisëes selon l'invention constituent des shampooings, ceux-ci sont essentiellement caractérises par le fait qu'ils contiennent, outre le polyaminoamide ci-dessus defini, au moins un agent de surface anionique, non ionique, cationique, amphotère ou un mélange de tels agents de surface, en milieu aqueux ou huileux. Les shampooings peuvent egalement contenir différents adjuvants tels que des colorants, des conservateurs, des agents epaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des électrolytes, des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des parfums, des essences naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utili-sé habituellement dans un shampooing. Dans ces shampooings la concentration d'agent de sur~ace est généralement compri-se entre 2 et 50~ en poids. Leur pH est généralement compris entre 3 et 9.
Lorsque les compositions selon l'invention . constituent des compositions non rincées - lotion, crème gel, mousse ou spray pour le brushing, pour la mise en plis, pour coiffer ou traiter la chevelure - elles comprennent generalement, dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique, g .~
ou-tre le polyaminoamide défini ci-dessus, au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou un melange de tels polymères dans des quantites comprises genéralement entre 0,1 et 10~ et de preference en-tre 0,1 et 3% en poids, et éventuellement des ayents anti-moussants.
Lorsque les compositions capillaires selon l'invention constituent des lotions rincees, appelees egalement "rinse", elles sont appliquées avan-t ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps de shampooing, puis rincees après un temps de pose.
Ces compositions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques comprenant eventuellement des -tensio-actifs; elles peuvent etre aussi des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent egalement ê-tre pressurisées en aérosol sous forme de sprays ou mousses.
Dans ces compositions rincees, la concentration en agents -tensio-actifs peu-t varier entre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,5 et 7% en poids. Elles peuvent egalemen-t contenir des polymères non ioniques, ca-tioniques, anioniques ; ou amphotères.
Quand les cornpositions capillaires se presenten-t i sous forme de gels, à rincer ou non, elles con-tiennent des épaississants en presence ou non de solvants.
Les epaississants peuven-t être l'alginate de sodium, la gomme arabique ou la gomme de xanthane ou des derivés cellulosiques tels que la méthyl cellulose, l'hydro-xymethyl cellulose, l'hydroxyethyl cellulose, l'hydroxypro-~ pyl cellulose, la carboxymethyl cellulose ou des polymères ; 30 carboxyliques tels que les CARBOPOL (marque de commerce). On :
. , .
. . ,-- , ~. .
peut egalement obtenir un épaississement de lo-tions par mélange de polyéthylène glycol et de stearate ou distéarate de polyéthylène glycol ou par un mélange d'esters phosphori-ques et d'amides. La concentration en épaississant peut varier de 0,1 à 30%, et de preference de 0,2 à 15% en poids.
Le pH des lotions rincees peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 8.
Quand les composi-tions capillaires de l'invention constituent des lotions restructurantes, elles contiennent des produits renforçant la chaîne kératinique des cheveux. A
cette classe de produits appartiennent les dérivés méthylo-les tels que ceux décri-ts dans les brevers français Nos 1.527.085 e-t 1.519.979.
Les compositions cosmetiques pour cheveux u-tili-sees selon l'invention devant ê-tre appliquées sur des cheveux sensibilisés renfermant avantageusement un élec-tro-lyte.
La présence de l'électrolyte dans la composition réduit ou supprime la tendance qu'ont les cheveux sensibili-sés à fixer durablement les polymères. On u-tilise comme électrolyte des sels alcalins ou alcalino terreux d'acides minéraux ou organiques, solubles dans l'eau et de préférence les chlorures et acétates de sodium, de potassium, d'ammo-nium et de calcium. La quantité d'électrolyte est de préfé-rence comprise entre 0,01 et 5% en poids, avan-tageusement entre 0,4 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
La présente invention vise egalemen-t un procede de protection de la kératine des cheveux contre les agres-sions atmosphériques, et en particulier contre la lumière, ,, , `
.'~ ' ' , ` , consistant à appliquer sur les cheveux une quantite efficaced'au moins un polyaminoamide appar-tenant`aux classes (I) à
(IV) ci-dessus définies, dans un support cosmetiquement acceptable~
Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant la limiter. Les exemples 1 à 3 illustrent l'utilisation de polyaminoamides de~inis selon l'invention comme agents de protection des proprietes mecaniques des cheveux contre la degradation provoquee par la lumière.
On a expose des mèches de cheveux decolores pendant 130 heures en lumière naturelle. On a ensuite immerge les cheveux dans l'eau permutee à 20C durant une nuit puis on a mesure sur une machine de traction de type L~OMARGY DY 11 la charge et l'allongemen-t à la rupture, ainsi que le palier à 15% d'extension à la fois des cheveux exposés et des cheveux témoins, c'est-à-dire non exposés, les mesures de traction s'effectuant dans l'eau à 20C.
On a ainsi pu enregistrer une perte de 8% sur ce palier à 15% d'extension et un perte de 11% de la charge à
la rupture pour les cheveux ayant subi une exposition prolongée en lumière naturelle par rapport aux cheveux temoins non exposés.
On a ensuite traité des mèches de cheveux décolo-rés par une solu-tion aqueuse à 3~ en poids de polyaminoamide preparé selon l'exemple Ia du brevet français No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine réticulé par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'épi-chlorhydrine pour 100 groupemen-ts amine secondaire du polyaminoamide.
:
. . . , ' !
Après rinçage, essorage et séchage, on a immergé
les cheveux dans l'eau permutée à 20C durant une nuit puis on a mesuré dans les mêmes conditions les paramètres décrits ci-dessus et l'on a seulement noté une perte de 4% sur la charge à la rupture et sur le palier à 15% d'ex~ension par rapport aux mèches témoins non exposées.
On a donc mis en évidence l'efEet de protection contre la lumière du polyaminoamide sur la fibre capillaire en mesurant la diminution de la dégradation des propriétés mecaniques de la fibre soumise à une exposition prolongée en lumière naturelle.
En utilisant la même machine de traction, on a mesuré les paramètres décrits dans l'exemple 1 pour des mèches de cheveux décolorés ayant subi un "Sun test" duran-t 5 x 24h à l'aide d'un appareil SUNTEST HANAU (marque de commerce). Cet appareil est constitué d'un émetteur au xénon et d'un système de filtres produisant un rayonnement corres-pondant dans une -très large mesure au rayonnement so]aire.
Le rayonnement énergétique est de 585 W/m2 environ dans le domaine de longueurs d'ondes comprises entre 300 et 830 nm ~rayonnement global).
Par rapport à des mèches décolorées témoins~ les meches ayant subi un "Sun test" présentent une perte de 11%
sur le palier à 15% d'extension et de 10% sur la charge à la rupture. Par contre, des mèches décolorées traitées par une solution aqueuse à 3% de polyaminoamide préparé selon ; l'exemple IA du brevet No. 2.252.840, pUi5 rincées, essorées et séchées n'enregistrent qu'une perte de 3% sur le palier à
30 15% d'extension et de 6% sur la charge à la rupture. ~;
, ,. ~;
~ ~ ' , . .. '~ .
:~L;29~ Bî
_EMPLE 3 De manière analogue à l'exemple 1, des mèches decolorees traitees par une solution aqueuse à 3% du poly-aminoamide prepare selon le brevet francais No. 2.252.840 par alcoylation du compose prepare dans l'exemple Ia à
l'aide de chlorure de trimethyl epoxypropylammonium, puis rincees, essorees et sechees n'enregistrent qu'une perte de ;.
4% sur ce palier à 15% d'ex-tension et de 3% sur la charge à
la rupture.
Les exemples 4 à 8 suivants illustrent des compositions cosmetiques protegeant les cheveux contre les agressions atmospheriques et en particulier contre la ~
lumière. :
On prepare un shampooing de composition suivante: :
- Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet fran~cais No. 2.252.840:
polycondensat dlacide adipique et de diethylène triamine reticulé par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 2,5 g M~ ~
(matière active) .
- Alcoyl (C12-C14) ether sulfate de sodium oxyethylene à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 7 g MA
- Cocamidopropylbétaine vendue à 30%
de MA sous la marque de commerce TEGO-BETAIN par la Societe GOLDSCHMIDT 5 g MA
- HCl qs pH : 8,1 ' .`~
.
Parfum, conservateur qs Eau qsp 100 g EXEMPLE 5 .
On prepare un shampoolng de composition suivante:
Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet fran~cais No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine re-ticule par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 3,5 g MA
Acide laureth-5 carboxylique vendu à
90% MA sous la marque de commerce .
AKYPO RLM 45 par la Societe CHEM-Y 12 g MA ;~
Diethanolamide d'acides gras de coprah vendu sous la marque de commerce COMPERLAN KD par la Societe HENKEL 2 g ~;
HCl qs pH : 7 Parfum~ conservateur qs Eau qsp 100 g EXEMPLE 6 .
On prepare la lotion pour le brushing de composi-tion suivante:
Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet fransais No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine re-ticule par .
l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 0,5 g MA
~J2 ~
- Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 100.000 commercialisé par la Societé GENERAL
ANILINE sous la marque de commerce GAFQUAT 734 à 50~ MA 0,5 g MA
- Alcool e-thylique qsp 10 - Parfum, conservateur qs -- Acide lactique qs pH : 7,5 - Eau qsp 100 g On prepare la lotion de mise en plis de composi-tion suivante:
- Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet français No. 2.252.840:
polycondensa-t d'acide adipique et de diethylène triamine reticule par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupemen-ts amine secondaire du polyaminoamide 1,5 g MA
_ Polyvinylpyrrolidone 1 g - Parfum, conservateur qs - Acide lactique qs pH : 7,5 - Eau qsp 100 g EXEMPI,E 8 ; On prepare la lotion pour le brushing de composi~
tion suivante:
- Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet français No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine reticule par :, .
,,. .~
L~
l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide0,5 g MA
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce NATROSOL 250 HH~ par la Société HERCULES 0,8 g Acide lactique qspH : 7,5 - Parfum, conservateur, colorant qs - Eau qsp 100 g On prépare une huile moussante qu'on applique sur les cheveux quelques minutes et que l'on rince, de composi-tion suivan-te:
- Polymère acide adipique-diméthylamino- ~;:
hyroxypropyl-diéthylene triamine vendu sous la marque de commerce ~ARTARETINE F4 par la Société SANDOZ 3 g MA
- Mélange de sel de monoisopropanolamine de lauryl ether sulfate, de non ionique et de diéthanolamides d'acides gras de coprah -.
vendu sous la marque de commerce TEXAPON WW 99 par la Société HENKEL 35 g - Huile de vaseline 30 g - Parfum, conserva-teur qs - Huile de colza qsp 100 g On prépare un gel à rincer de composition sui-vante:
- Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL T par la , ~.
Societe KELCO 1 g Chlorure de sodium ` 4 g CARTARETINE E`4 de SANDOZ 4 g MA
Alkyl (C10 à C16) éthoxy (30E) carboxylate de sodium vendu sous la marque de commerce EMPILAN 2747-30 par la Société MARCHON 1 g MA
HCl qs pH : 4,8 Parfum, conservateur qs Eau qsp 100 g On prépare unshampooing de composition suivante: ; :
Copolymère d'acide adipique et de di-éthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine vendu sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société
HERCULES 8 g Tensio-actif non ionique obtenu selon le brevet fransais No. 2.091.516 par condensation de 3,5 moles de glycidol sur un ~-diol en Cll-14 12 g ~
HCl qs pH : 3 ;' Parfum, conservateur qs Eau qsp 100 g _ _ .
On prepare une émulsion à rincer de composition ~:
suivante:
- Hydroxyéthylcellulose vendue sous la rnarque de commerce NATROSOL 250 HHR
par la Société HERCULES 1,2 g .
- Mélange d'alcool cetylstearylique et d'alcool cetylstearylique oxyethylene à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce SINNOWAX AO
par la Société HENKEL 2 g - Alcool stéarylique 1 g ;~
- Alcool cétylique 1 g - Copolymère acide adipique-époxypropyl-diéthylenetriamine vendu sous la marque de commerce DELSETTE 101 par la Societé
HERCULES 1 g MA ~;
- Triethanolamine qs pH : 8 ~ .
- Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g ~ EXEMPLE 13 j~ On prepare une mousse à rincer de compositlon ~ suivante:
. - Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet francais No. 2.252.840: ;
polycondensat d'acide adipique et de ~`
diethylene triamine reticule par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles ~`
d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 3 g MA
- Alcool polyvinylique vendu sous la marque de commerce MOWIOL 40/88 par la Société HOECHST 1 g - HCl qs pH : 7 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g ` ~:
,.
` ~2~4~281 Le consitionnement aérosol est realise de la manière suivante~
Composition ci-dessus4 90 g ;~
- FREONS 114/12 43/57 en poids : (marque de commerce; Societé
VUPONT DE NEMOURS) 10 g 100 g ~ '~; ' `"
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On sait depuis longtemps que la lumière agresse la keratine des cheveux et de la peau. De nombreuses publi-cations divulguent que la lumière na-turelle detruit certains aminoacides des cheveux et qu'en alterant la fibre capillai-re, elle en diminue les proprietes mecaniques; par diminu--tion des proprietés mécaniques, on entend principalemen-t la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture.
Le palier à 15% d'extension est le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouillé d'une longueur donnee pour l'allonger de 15%. Plus le poids est eleve, plus le cheveu est elastique et résistant.
La charge à la rupture es-t le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouille, d'une longueur donnee, pour qu'il se rompe.
Pour lutter contre l'agression de la keratine des cheveux par la lumière, on a dejà propose d'utiliser des substances susceptibles de filtrer les radia-tions lumineu-ses. En particulier, on a essayé des agents fil-trants bien connus de la technique, tels que des dérives de la benzophe-none, par exemple la 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone ou encore des dérives du dibenzoylmethane, par exemple le 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.
~ ~,'.
Cependant, ces subs-tances filtrantes ne se sont pas revelees efficaces pour preserver les proprietes mécani-ques des cheveux, à savoir leur elastici-te et leur resistan-ce au mouille, contre les effets nefastes de la lumière.
Il es-t, au con-traire, apparu que leur presence dans certaines composi-tions cosmetiques pouvait même accen-tuer la degradation des p:roprietés mecaniques, notamment la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture.
La Demanderesse a maintenant découvert de facon surprenante que certains polymères connus en eux-memes qui appar-tiennent à la famille des polyaminoamides pouvaient p:réserver les proprié-tés mécaniques des cheveux contre la dégrada~ion par la lumière. Cette proprié-té a pu etre mise en évidence par exposition en lumière naturelle (milieu ensoleillé) et en lumière artificielle (émetteur au xénon d'un appareil de vieillissemen-t accéléré du type SUNTEST
HANAU).
La presente inven~ion a donc pour obje-t une composition cosmétique destinée à la préservation des propriétés mécaniques des cheveux contre la dégrada-tion par les agresslons atmosphériques, et essentiellement du palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture. La composi-tion selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fai-t qu'elle renferme dans un support cosmétiquement acceptable, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, au moins un polyaminoamide appartenant à l'une des quatre classes suivantes:
I. Les polyaminoamides (A) préparés par polycon-densation d'un composé acide choisi parmi (a) les acides organiques dicarboxyliques, (b) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, (c) les es-ters des ac1des précites, de preference les esters d'alcanols inEerieurs ayant l à 6 atomes de carbone, (d) les melanges de ces composes, avec une polyamine cholsie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondai-res, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant etre rempla-cëes par une amine bis-primaire, de preference l'ethylènedi-amine, ou par une amine bis-secondaire, de preférence la pipérazine et 0 à 20 moles ~ pouvant etre remplacées par l'hexaméthylènediamine.
Les polyaminoamides (A) peuvent etre réticules au moyen d'un agent ré-ticulant (B) choisi parmi les epihalohy-drines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérives bis-insaturés, utilisés dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine secondaire du polyaminoamide (A).
Les polyaminoamides réticulés, peuven-t aussi etre alcoyles avec un époxyde comme le glycidol, l'oxyde d'éthy-lène, l'oxyde de propylène, le chlorure de triméthyl epoxy-propylammonium ou avec un derive insa-ture comme l'acrylami-de.
Les polyaminoamides (A) reticulés, eventuellemen-t alcoyles, sont parfaitement solubles dans l'eau à lO~ sans Eormation de gel; la viscosite d'une solution de polymère à
10% dans l'eau à 25 C est superieure à 0,003 Pa.s. Ils ne :.
::-comporten-t pas de groupements reac-tifs, n'ont pas de propri-etés alcoylantes et sont chimiquement stables.
Ces polymères et leur preparation sont decrits plus en detail dans le breve-t français No. 2.252.840.
II. Les polyaminoamides reticules solubles dans l'eau obtenus par la re~iculation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus defini au moyen d'un agent reticulant choisi dans le groupe constitue par:
II. 1. les composes bifonc-tionnels simples choisis dans le groupe constitue par les bis-halohydrines, les bis-azetidiniumj les bis-haloacyle diamines et les bis-halogenures d'alcoyle;
II. 2. les oligomères obtenus par reaction d'un compose (a) choisi dans le groupe constitue par les bis-halohydrines, les bis-azetidinium, les bis-haloacyle diami-nes, les bis-halogenures d'alcoyle, les epihalohydrines, les diepoxydes e-t les derives bis insatures, avec un compose (b) qui est un compose bifonctionnel reactif vis-à-vis du compose (a);
~ II. 3. le produit de quaternisation d'un compose choisi dans le groupe constitue par les composes bifonction-nels (II.l.) et les oligomères (II.2.) et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totale-ment ou partiellement avec un agent alcoylant choisi dans le groupe consti-tue par les chlorures, bromures, iodures, sul~a-tes, mesylates et tosylates de methyle ou d'ethyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'ethylène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la reticulation etan-t réalisee au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent reticulant par groupement amine du polyaminoamide.
Ces retlculants e-t ces polymères, ainsi que leur procede de preparation, sont decrits dans la ~emande de brevet français No. 2.368.50$.
~ I. Les derives hydrosolubles de polyaminoamides resultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone, avec un acide dicarboxylique de formule: .
HOOC - CmH2m - COOH ~::
dans laquelle m designe m nombre entiex de 4 à 8 ou avec un derivé fonctionnel d'un tel acide, dàns un rapport molaire de 0,8:1 à 1,2:1, condensation suivie d'une alcoylation par des agents d'alcoylation bifonctionnels repondant à la formule:
R~ R2 ~ R~ / 21 Z - CH2 - N ~ Y - N - ---CH2 - 2 _ ~ x (x~l) Q~
dans laquelle:
x designe un nombre entier de 0 à 7, Z designe l'un des groupements suivants:
\0 / OH Cl 1H Br Rl e-t R2 representent chacun un groupe alcoyle inferieur ou un groupe hydroxy-alcoyle inferieur, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, Y represente un radical alcoylène conte-nant de 2 à 6 atomes de carbone, un .radical 2-hydroxy-1,3-propylène où l'un des deux radicaux suivants:
- CH2 - CH2 - NH - CO - NH - CH2 - CH2 - et - CH2 - CH2 - CH2 - NH - CO - NH - CH2 - CH~ - CH2 -~ 5 ~ , ::
Q désigne halogène, sulfate ou méthosulfate, la quantité de l'agen-t d'alcoylation bifonc-tionnel etant choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste encore en solution.
A titre de polyaminoamides de ce type, or. peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylami-nohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dan-s le brevet français No. 1.583.363.
Les composés permettant d'obtenir des résultats particulièrement avantageux sont les polymères acide aclipi-que-diméthylaminohydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous les marques de commerce CARTAR~TINE F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.
IV. Les polymères hydrosolubles obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupernents arnine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire en-tre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étan-t compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyamide en résul-tant étant amené à réagir avec l'epichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1, polymères décrits dans les brevets americains Nos 3.227.615 et 2.961.347.
i Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société HERCULES INCORPORATED ou sous les marques de commer-. .
~ .
ce PD 170 (copolymère d'acide adipique et de diéthylène-tri~
amine reticule par l'epichlorh~drine) et DELSETTE 101 par la Societe HERCULES INCORPORATED (copolymère acide adipique-epoxypropyl-diethylènetriamine).
De preference, les polyaminoamides I à IV ci- :
dessus idefinis sont presents dans les compositions selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et ~%
en poids~ et plus particulièrement entre 0,2 et 3,5~ en poids, par rapport au poids -total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent etre utilisees pour proteger les cheveux naturels ou sensibili-ses. On entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi un traitement de permanen-te, de coloration ou de decoloration.
Les compositions cosmetiques pour cheveux utilisees conformement à l'invention pour les proteger contre la degradation par la lumière et contenant à titre de composes actifs les polyaminoamides I à IV ci-dessus defi-nis, peuvent se présenter sous forme de solutions ou disper-20 sions aqueuses ou hydroalcooliques (l'alcool étant le plus ~
souvent un alcanol in~erieur tel que l'ethanol ou l'isopro- ;i panol), epaissies ou non, de compositions huileuses, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprays et conte-nir les adjuvan-ts habituellement utilisés dans les composi-tions capillaires adaptés à l'application envisagée.
Ces compositions peuvent être ou non suivies d'un rincage et peuvent cons-tituer des shampooings, des après-shampooings, des produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou decoloration, avant ou après permanente ou défrisage, des compositions non ,' ' :
, .
rincées telles que des lotions~ gels, crèmes, sprays ou mousses pour la mise en plis, pour le brushing, et des compositions restructurantes.
Lorsque les composi-tions cosmé-tiques selon l'invention constituent des compositions non suivies d'un rincage, le polyaminoamide, en tant qu'agent actif preser-vant les propriétés mécaniques des cheveu~ contre la lumiè-re, est présent à raison de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids to-tal de la composition, et de préférence à raison de 0,2 à 2% en poids.
Lorsque les compositions cosmetiques selon l'inven-tion consti-tuent des compositions suivies d'un rincage, le polyaminoamide est present à raison de 0,1 à ~%
en poids, et de preference de 0,5 à 3,5% en poids, par rapport au poids to-tal de la composition.
Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention ont un pH compris entre 2 et 11 et de preference entre 3 et 9.
Les compositions cosmetiques selon l'invention peuvent égalemen-t renfermer des agents cosme-tiques bien ; connus dans la technique sous reserve qu'ils n'altèrent pas eux-mêmes les proprietes mecaniques de la keratine des cheveux.
Les adjuvants ou agents cosmetiques genéralement présents dans les compositlons cosmétiques selon l'invention sont par exemple des agents de surface cationiques, anioni-ques, amphotères, non ioniques ou leurs melanges, des epaississants, des polymères differents des polyaminoamides I à IV, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisa-teurs de mousse, des electrolytes, des huiles, des agents de ~2~
régulation de pH, des cires, des agents anti-gras, des agents sequestrants, des parfums, des colorants, des syner-gistes, des solvants organiques.
Les agents tensio-actiEs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères ou leurs melanges sont generalement utilises dans des proportions de 0,1 à 70~ en poids et de preférence de 0,5 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsque les compositions cosme-tiques pour cheveux utilisëes selon l'invention constituent des shampooings, ceux-ci sont essentiellement caractérises par le fait qu'ils contiennent, outre le polyaminoamide ci-dessus defini, au moins un agent de surface anionique, non ionique, cationique, amphotère ou un mélange de tels agents de surface, en milieu aqueux ou huileux. Les shampooings peuvent egalement contenir différents adjuvants tels que des colorants, des conservateurs, des agents epaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des électrolytes, des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des parfums, des essences naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utili-sé habituellement dans un shampooing. Dans ces shampooings la concentration d'agent de sur~ace est généralement compri-se entre 2 et 50~ en poids. Leur pH est généralement compris entre 3 et 9.
Lorsque les compositions selon l'invention . constituent des compositions non rincées - lotion, crème gel, mousse ou spray pour le brushing, pour la mise en plis, pour coiffer ou traiter la chevelure - elles comprennent generalement, dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique, g .~
ou-tre le polyaminoamide défini ci-dessus, au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou un melange de tels polymères dans des quantites comprises genéralement entre 0,1 et 10~ et de preference en-tre 0,1 et 3% en poids, et éventuellement des ayents anti-moussants.
Lorsque les compositions capillaires selon l'invention constituent des lotions rincees, appelees egalement "rinse", elles sont appliquées avan-t ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps de shampooing, puis rincees après un temps de pose.
Ces compositions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques comprenant eventuellement des -tensio-actifs; elles peuvent etre aussi des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent egalement ê-tre pressurisées en aérosol sous forme de sprays ou mousses.
Dans ces compositions rincees, la concentration en agents -tensio-actifs peu-t varier entre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,5 et 7% en poids. Elles peuvent egalemen-t contenir des polymères non ioniques, ca-tioniques, anioniques ; ou amphotères.
Quand les cornpositions capillaires se presenten-t i sous forme de gels, à rincer ou non, elles con-tiennent des épaississants en presence ou non de solvants.
Les epaississants peuven-t être l'alginate de sodium, la gomme arabique ou la gomme de xanthane ou des derivés cellulosiques tels que la méthyl cellulose, l'hydro-xymethyl cellulose, l'hydroxyethyl cellulose, l'hydroxypro-~ pyl cellulose, la carboxymethyl cellulose ou des polymères ; 30 carboxyliques tels que les CARBOPOL (marque de commerce). On :
. , .
. . ,-- , ~. .
peut egalement obtenir un épaississement de lo-tions par mélange de polyéthylène glycol et de stearate ou distéarate de polyéthylène glycol ou par un mélange d'esters phosphori-ques et d'amides. La concentration en épaississant peut varier de 0,1 à 30%, et de preference de 0,2 à 15% en poids.
Le pH des lotions rincees peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 8.
Quand les composi-tions capillaires de l'invention constituent des lotions restructurantes, elles contiennent des produits renforçant la chaîne kératinique des cheveux. A
cette classe de produits appartiennent les dérivés méthylo-les tels que ceux décri-ts dans les brevers français Nos 1.527.085 e-t 1.519.979.
Les compositions cosmetiques pour cheveux u-tili-sees selon l'invention devant ê-tre appliquées sur des cheveux sensibilisés renfermant avantageusement un élec-tro-lyte.
La présence de l'électrolyte dans la composition réduit ou supprime la tendance qu'ont les cheveux sensibili-sés à fixer durablement les polymères. On u-tilise comme électrolyte des sels alcalins ou alcalino terreux d'acides minéraux ou organiques, solubles dans l'eau et de préférence les chlorures et acétates de sodium, de potassium, d'ammo-nium et de calcium. La quantité d'électrolyte est de préfé-rence comprise entre 0,01 et 5% en poids, avan-tageusement entre 0,4 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
La présente invention vise egalemen-t un procede de protection de la kératine des cheveux contre les agres-sions atmosphériques, et en particulier contre la lumière, ,, , `
.'~ ' ' , ` , consistant à appliquer sur les cheveux une quantite efficaced'au moins un polyaminoamide appar-tenant`aux classes (I) à
(IV) ci-dessus définies, dans un support cosmetiquement acceptable~
Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant la limiter. Les exemples 1 à 3 illustrent l'utilisation de polyaminoamides de~inis selon l'invention comme agents de protection des proprietes mecaniques des cheveux contre la degradation provoquee par la lumière.
On a expose des mèches de cheveux decolores pendant 130 heures en lumière naturelle. On a ensuite immerge les cheveux dans l'eau permutee à 20C durant une nuit puis on a mesure sur une machine de traction de type L~OMARGY DY 11 la charge et l'allongemen-t à la rupture, ainsi que le palier à 15% d'extension à la fois des cheveux exposés et des cheveux témoins, c'est-à-dire non exposés, les mesures de traction s'effectuant dans l'eau à 20C.
On a ainsi pu enregistrer une perte de 8% sur ce palier à 15% d'extension et un perte de 11% de la charge à
la rupture pour les cheveux ayant subi une exposition prolongée en lumière naturelle par rapport aux cheveux temoins non exposés.
On a ensuite traité des mèches de cheveux décolo-rés par une solu-tion aqueuse à 3~ en poids de polyaminoamide preparé selon l'exemple Ia du brevet français No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine réticulé par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'épi-chlorhydrine pour 100 groupemen-ts amine secondaire du polyaminoamide.
:
. . . , ' !
Après rinçage, essorage et séchage, on a immergé
les cheveux dans l'eau permutée à 20C durant une nuit puis on a mesuré dans les mêmes conditions les paramètres décrits ci-dessus et l'on a seulement noté une perte de 4% sur la charge à la rupture et sur le palier à 15% d'ex~ension par rapport aux mèches témoins non exposées.
On a donc mis en évidence l'efEet de protection contre la lumière du polyaminoamide sur la fibre capillaire en mesurant la diminution de la dégradation des propriétés mecaniques de la fibre soumise à une exposition prolongée en lumière naturelle.
En utilisant la même machine de traction, on a mesuré les paramètres décrits dans l'exemple 1 pour des mèches de cheveux décolorés ayant subi un "Sun test" duran-t 5 x 24h à l'aide d'un appareil SUNTEST HANAU (marque de commerce). Cet appareil est constitué d'un émetteur au xénon et d'un système de filtres produisant un rayonnement corres-pondant dans une -très large mesure au rayonnement so]aire.
Le rayonnement énergétique est de 585 W/m2 environ dans le domaine de longueurs d'ondes comprises entre 300 et 830 nm ~rayonnement global).
Par rapport à des mèches décolorées témoins~ les meches ayant subi un "Sun test" présentent une perte de 11%
sur le palier à 15% d'extension et de 10% sur la charge à la rupture. Par contre, des mèches décolorées traitées par une solution aqueuse à 3% de polyaminoamide préparé selon ; l'exemple IA du brevet No. 2.252.840, pUi5 rincées, essorées et séchées n'enregistrent qu'une perte de 3% sur le palier à
30 15% d'extension et de 6% sur la charge à la rupture. ~;
, ,. ~;
~ ~ ' , . .. '~ .
:~L;29~ Bî
_EMPLE 3 De manière analogue à l'exemple 1, des mèches decolorees traitees par une solution aqueuse à 3% du poly-aminoamide prepare selon le brevet francais No. 2.252.840 par alcoylation du compose prepare dans l'exemple Ia à
l'aide de chlorure de trimethyl epoxypropylammonium, puis rincees, essorees et sechees n'enregistrent qu'une perte de ;.
4% sur ce palier à 15% d'ex-tension et de 3% sur la charge à
la rupture.
Les exemples 4 à 8 suivants illustrent des compositions cosmetiques protegeant les cheveux contre les agressions atmospheriques et en particulier contre la ~
lumière. :
On prepare un shampooing de composition suivante: :
- Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet fran~cais No. 2.252.840:
polycondensat dlacide adipique et de diethylène triamine reticulé par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 2,5 g M~ ~
(matière active) .
- Alcoyl (C12-C14) ether sulfate de sodium oxyethylene à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 7 g MA
- Cocamidopropylbétaine vendue à 30%
de MA sous la marque de commerce TEGO-BETAIN par la Societe GOLDSCHMIDT 5 g MA
- HCl qs pH : 8,1 ' .`~
.
Parfum, conservateur qs Eau qsp 100 g EXEMPLE 5 .
On prepare un shampoolng de composition suivante:
Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet fran~cais No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine re-ticule par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 3,5 g MA
Acide laureth-5 carboxylique vendu à
90% MA sous la marque de commerce .
AKYPO RLM 45 par la Societe CHEM-Y 12 g MA ;~
Diethanolamide d'acides gras de coprah vendu sous la marque de commerce COMPERLAN KD par la Societe HENKEL 2 g ~;
HCl qs pH : 7 Parfum~ conservateur qs Eau qsp 100 g EXEMPLE 6 .
On prepare la lotion pour le brushing de composi-tion suivante:
Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet fransais No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine re-ticule par .
l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 0,5 g MA
~J2 ~
- Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 100.000 commercialisé par la Societé GENERAL
ANILINE sous la marque de commerce GAFQUAT 734 à 50~ MA 0,5 g MA
- Alcool e-thylique qsp 10 - Parfum, conservateur qs -- Acide lactique qs pH : 7,5 - Eau qsp 100 g On prepare la lotion de mise en plis de composi-tion suivante:
- Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet français No. 2.252.840:
polycondensa-t d'acide adipique et de diethylène triamine reticule par l'epichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupemen-ts amine secondaire du polyaminoamide 1,5 g MA
_ Polyvinylpyrrolidone 1 g - Parfum, conservateur qs - Acide lactique qs pH : 7,5 - Eau qsp 100 g EXEMPI,E 8 ; On prepare la lotion pour le brushing de composi~
tion suivante:
- Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet français No. 2.252.840:
polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine reticule par :, .
,,. .~
L~
l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide0,5 g MA
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce NATROSOL 250 HH~ par la Société HERCULES 0,8 g Acide lactique qspH : 7,5 - Parfum, conservateur, colorant qs - Eau qsp 100 g On prépare une huile moussante qu'on applique sur les cheveux quelques minutes et que l'on rince, de composi-tion suivan-te:
- Polymère acide adipique-diméthylamino- ~;:
hyroxypropyl-diéthylene triamine vendu sous la marque de commerce ~ARTARETINE F4 par la Société SANDOZ 3 g MA
- Mélange de sel de monoisopropanolamine de lauryl ether sulfate, de non ionique et de diéthanolamides d'acides gras de coprah -.
vendu sous la marque de commerce TEXAPON WW 99 par la Société HENKEL 35 g - Huile de vaseline 30 g - Parfum, conserva-teur qs - Huile de colza qsp 100 g On prépare un gel à rincer de composition sui-vante:
- Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL T par la , ~.
Societe KELCO 1 g Chlorure de sodium ` 4 g CARTARETINE E`4 de SANDOZ 4 g MA
Alkyl (C10 à C16) éthoxy (30E) carboxylate de sodium vendu sous la marque de commerce EMPILAN 2747-30 par la Société MARCHON 1 g MA
HCl qs pH : 4,8 Parfum, conservateur qs Eau qsp 100 g On prépare unshampooing de composition suivante: ; :
Copolymère d'acide adipique et de di-éthylène triamine réticulé par l'épichlorhydrine vendu sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société
HERCULES 8 g Tensio-actif non ionique obtenu selon le brevet fransais No. 2.091.516 par condensation de 3,5 moles de glycidol sur un ~-diol en Cll-14 12 g ~
HCl qs pH : 3 ;' Parfum, conservateur qs Eau qsp 100 g _ _ .
On prepare une émulsion à rincer de composition ~:
suivante:
- Hydroxyéthylcellulose vendue sous la rnarque de commerce NATROSOL 250 HHR
par la Société HERCULES 1,2 g .
- Mélange d'alcool cetylstearylique et d'alcool cetylstearylique oxyethylene à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce SINNOWAX AO
par la Société HENKEL 2 g - Alcool stéarylique 1 g ;~
- Alcool cétylique 1 g - Copolymère acide adipique-époxypropyl-diéthylenetriamine vendu sous la marque de commerce DELSETTE 101 par la Societé
HERCULES 1 g MA ~;
- Triethanolamine qs pH : 8 ~ .
- Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g ~ EXEMPLE 13 j~ On prepare une mousse à rincer de compositlon ~ suivante:
. - Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet francais No. 2.252.840: ;
polycondensat d'acide adipique et de ~`
diethylene triamine reticule par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles ~`
d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide 3 g MA
- Alcool polyvinylique vendu sous la marque de commerce MOWIOL 40/88 par la Société HOECHST 1 g - HCl qs pH : 7 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g ` ~:
,.
` ~2~4~281 Le consitionnement aérosol est realise de la manière suivante~
Composition ci-dessus4 90 g ;~
- FREONS 114/12 43/57 en poids : (marque de commerce; Societé
VUPONT DE NEMOURS) 10 g 100 g ~ '~; ' `"
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Claims (51)
1. Composition cosmétique destinée à la préservation des propriétés mécaniques des cheveux contre la dégradation par les agressions atmosphériques, caractérisée par le fait qu'elle renferme dans un support cosmétiquement acceptable, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, au moins un polyamide choisi dans le groupe constitué par:
(1) les polyaminoamides (A) préparés par polycon-densation d'un composé acide choisi dans le groupe constitué
par les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par l'hexaméthylènediamine;
(2) les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés à
l'aide d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué
par les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, et utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupe-ment amine secondaire du polyaminoamide (A);
(3) les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés et alcoylés avec un époxyde ou un dérivé insaturé;
(4) les polyaminoamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus défini au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué
par:
- les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diamines et les bis-halogénures d'alcoyle;
- les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diami-nes, les bis-halogénures d'alcoyle, les épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis-insaturés, avec un compose (b) qui est un composé bifonctionnel réac-tif vis-à-vis du composé (a);
- le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe constitué par les composés bifonction-nels ci-dessus et les oligomères ci-dessus et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthy-lène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide; et (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone, avec des acides dicarboxyliques répondant à la formule générale:
HOOC - CmH2m - COOH
dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 à 8, ou avec un dérivé fonctionnel d'un tel acide dicarboxylique, dans un rapport molaire de 0,8:1 à 1,2:1, suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels répondant à la formule:
dans laquelle:
x désigne un nombre entier de 0 à 7, Z désigne l'un des groupements suivants:
R1 et R2 représentent chacun un groupe alcoyle inférieur ou un groupe hydroxyalcoyle inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un radical alcoylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un radical 2-hydroxy-1,3-propylène ou l'un des deux radicaux suivants - CH2 - CH2 - NH - CO - NH - CH2 - CH - et Q? désigne halogène, sulfate ou méthosulfate, la quantité de l'agent d'alcoylation bifonctionnel étant choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste encore en solution;
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1, le polyamide résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhy-drine par rapport au groupement amine secondaire du polyami-de compris entre 0,5:1 et 1,8:1.
(1) les polyaminoamides (A) préparés par polycon-densation d'un composé acide choisi dans le groupe constitué
par les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par l'hexaméthylènediamine;
(2) les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés à
l'aide d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué
par les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, et utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupe-ment amine secondaire du polyaminoamide (A);
(3) les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés et alcoylés avec un époxyde ou un dérivé insaturé;
(4) les polyaminoamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus défini au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué
par:
- les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diamines et les bis-halogénures d'alcoyle;
- les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diami-nes, les bis-halogénures d'alcoyle, les épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis-insaturés, avec un compose (b) qui est un composé bifonctionnel réac-tif vis-à-vis du composé (a);
- le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe constitué par les composés bifonction-nels ci-dessus et les oligomères ci-dessus et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthy-lène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide; et (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone, avec des acides dicarboxyliques répondant à la formule générale:
HOOC - CmH2m - COOH
dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 à 8, ou avec un dérivé fonctionnel d'un tel acide dicarboxylique, dans un rapport molaire de 0,8:1 à 1,2:1, suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels répondant à la formule:
dans laquelle:
x désigne un nombre entier de 0 à 7, Z désigne l'un des groupements suivants:
R1 et R2 représentent chacun un groupe alcoyle inférieur ou un groupe hydroxyalcoyle inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un radical alcoylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un radical 2-hydroxy-1,3-propylène ou l'un des deux radicaux suivants - CH2 - CH2 - NH - CO - NH - CH2 - CH - et Q? désigne halogène, sulfate ou méthosulfate, la quantité de l'agent d'alcoylation bifonctionnel étant choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste encore en solution;
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1, le polyamide résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhy-drine par rapport au groupement amine secondaire du polyami-de compris entre 0,5:1 et 1,8:1.
2. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polyamide est choisi dans le groupe constitué par:
- les polyaminoamides (A) préparés par polycon-densation d'un composé acide choisi dans le groupe constitué
par lés acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par l'hexaméthylènediamine;
- les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés à
l'aide d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué
par les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, et utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupe-ment amine secondaire du polyaminoamide (A); et - les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés et alcoylés avec un époxyde ou un dérivé insaturé.
- les polyaminoamides (A) préparés par polycon-densation d'un composé acide choisi dans le groupe constitué
par lés acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, sur une polyamine choisie parmi les polyalcoylènepolyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par l'hexaméthylènediamine;
- les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés à
l'aide d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué
par les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les dérivés bis-insaturés, et utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupe-ment amine secondaire du polyaminoamide (A); et - les polyaminoamides (A) ci-dessus réticulés et alcoylés avec un époxyde ou un dérivé insaturé.
3. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que les esters des acides organiques dicar-boxyliques et des acides aliphatiques mono- et dicarboxyli-ques à double liaison sont des esters d'alcanols inférieurs ayant 1 à 6 atomes de carbone.
4. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que l'amine bis-primaire est l'éthylènedi-amine.
5. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que l'amine bis-secondaire est la pipérazi-ne.
6. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que le polyamide est un polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide.
7. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que le polyamide est un polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé, par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide et alcoylé à l'aide de chlorure de triméthylépoxypropylammo-nium.
8. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que les polyamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyamide (A) précité au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué par:
- les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diamines et les bis-halogénures d'alcoyle;
- les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diami-nes, les bis-halogénures d'alcoyle, les épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a);
- le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe constitué par les composés bifonction-nels ci-dessus et les oligomères ci-dessus et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant choisi dans le groupe constitue par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthy-lène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide.
- les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diamines et les bis-halogénures d'alcoyle;
- les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe constitué par les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyle diami-nes, les bis-halogénures d'alcoyle, les épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a);
- le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe constitué par les composés bifonction-nels ci-dessus et les oligomères ci-dessus et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant choisi dans le groupe constitue par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthy-lène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide.
9. Composition selon la revendication 8, caractéri-sée par le fait que la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamide.
10. Composition selon la revendication 8, caractéri-sée par le fait que la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamide.
11. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polyamide est choisi dans le groupe constitué par les polymères acide adipique-dialcoylaminohy-droxyalcoyl-dialcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone.
12. Composition selon la revendication 11, caractéri-sée par le fait que le polyamide est un polymère acide adipique-diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triamine.
13. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polyamide est choisi dans le groupe constitué par les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1, le polyamide résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhy-drine par rapport au groupement amine secondaire du polyami-de compris entre 0,5:1 et 1,8:1.
14. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que le polyamide est un copolymère d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhy-drine.
15. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que le polyamide est un copolymère acide adipique-époxypropyl-diéthylènetriamine.
16. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polyaminoamide est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon la revendication 16, caractéri-sée par le fait que la proportion de polyamide est comprise entre 0,2 et 3,5% en poids.
18. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme de solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, de compositions huileuses, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprays.
19. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les dérivés siliconés, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de régulation du pH, les colorants, les parfums et les agents séquestrants.
20. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing et qu'elle contient en plus du polyaminoamide, en milieu aqueux ou huileux, au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur mélange.
21. Composition selon la revendication 20, caractéri-sée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion de 0,1 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon la revendication 21, caractéri-sée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 0,5 et 50% en poids.
23. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion, gel, crème, spray ou mousse non rincés et qu'elle contient en milieu aqueux ou hydroalcoolique, outre le polyaminoamide présent à raison de 0,1 à 5% en poids, au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange dans une proportion comprise entre 0,1 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon la revendication 23, caractéri-sée par le fait que le polyamide est présent dans une proportion comprise entre 0,2 et 2% en poids.
25. Composition selon les revendications 23 ou 24, caractérisée par le fait que le polymère cationique, anioni-que, non ionique ou amphotère est présent dans une propor-tion comprise entre 0,1 et 3% en poids.
26. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion, d'une émulsion, d'un gel, d'une mousse ou d'un spray à
rincer et que le polyamide est présent en milieu aqueux ou hydroalcoolique dans une proportion de 0,1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
rincer et que le polyamide est présent en milieu aqueux ou hydroalcoolique dans une proportion de 0,1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
27. Composition selon la revendication 26, caractéri-sée par le fait que le polyamide est présent dans une proportion comprise entre 0,5 et 3,5% en poids.
28. Composition selon la revendication 26, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif dans une proportion comprise entre 0,1 et 10%
en poids, par rapport au poids total de la composition.
en poids, par rapport au poids total de la composition.
29. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 0,5 et 7% en poids.
30. Composition selon les revendications 26, 27 ou 23, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange.
31. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 11.
32. Composition selon la revendication 31, caractéri-sée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 9.
33. Composition selon la revendication 26, caractéri-sée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 8.
34. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel et qu'elle contient en outre au moins un épaississant, éven-tuellement en présence de solvant.
35. Composition selon la revendication 34, caractéri-sée par le fait que l'épaississant est présent dans une proportion de 0,1 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
36. Composition selon la revendication 35, caractéri-sée par le fait que la proportion d'épaississant est compri-se entre 0,2 et 15% en poids.
37. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en outre au moins un électrolyte.
38. Composition selon la revendication 37, caractéri-sée par le fait que l'électrolyte est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
39. Composition selon la revendication 38, caractéri-sée par le fait que la proportion d'électrolyte est comprise entre 0,4 et 3% en poids.
40. Procédé de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité
efficace d'au moins une composition telle que définie dans la revendication 1.
efficace d'au moins une composition telle que définie dans la revendication 1.
41. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition est appliquée sur les cheveux en une quantité suffisante pour préserver le palier à 15%
d'extension et la charge à la rupture.
par le fait que la composition est appliquée sur les cheveux en une quantité suffisante pour préserver le palier à 15%
d'extension et la charge à la rupture.
42. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polyconden-sat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide.
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polyconden-sat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide.
43. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polyconden-sat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide et alcoylé à l'aide de chlorure de triméthylépoxypropylammo-nium.
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polyconden-sat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide et alcoylé à l'aide de chlorure de triméthylépoxypropylammo-nium.
44. Procédé selon la revendication 40, caractérise par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polymère acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylènetriami-ne dans lequel le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone.
45. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polymère acide adipique-diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triami-ne.
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un polymère acide adipique-diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triami-ne.
46. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un copolymère d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticule par l'épichlorhydrine.
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un copolymère d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticule par l'épichlorhydrine.
47. Procédé selon la revendication 40, caractérise par le fait que la composition appliquée sur les cheveux renferme, à titre d'agent de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, un copolymère acide adipique-époxypropyl-diéthylènetriamine.
48. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux contient de 0,1 à 8% en poids de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux contient de 0,1 à 8% en poids de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
49. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux contient de 0,2 à 3,5% en poids de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
par le fait que la composition appliquée sur les cheveux contient de 0,2 à 3,5% en poids de polyamide, par rapport au poids total de la composition.
50. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition est appliquée sur les cheveux sous forme de shampooing, d'après-shampooing, de produit à
rincer, de produit non rincé pour la mise en plis, pour le brushing, ou de composition restructurante.
par le fait que la composition est appliquée sur les cheveux sous forme de shampooing, d'après-shampooing, de produit à
rincer, de produit non rincé pour la mise en plis, pour le brushing, ou de composition restructurante.
51. Procédé selon la revendication 40, caractérisé
par le fait que la composition est appliquée sur les cheveux sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou hydroal-coolique épaissie ou non épaissie, de composition huileuse, de crème, de gel, de mousse aérosol ou de spray contenant en plus du polyaminoamide, au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs, les épaissis-sants, les polymères autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de régulation du pH, les parfums, les colorants, les séques-trants et les synergistes.
par le fait que la composition est appliquée sur les cheveux sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou hydroal-coolique épaissie ou non épaissie, de composition huileuse, de crème, de gel, de mousse aérosol ou de spray contenant en plus du polyaminoamide, au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs, les épaissis-sants, les polymères autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de régulation du pH, les parfums, les colorants, les séques-trants et les synergistes.
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