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Utilisation de polyaminoamides pour la protection des cheveux contre les agressions atmospheriques, et en particulier contre la lumiere et procédé de protection des cheveux utilisant de tels polyaminoamides
La présente invention a pour objet l'utilisation de polyaminoamides en tant qu'agents de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques et en particulier la lumière et un procédé de protection des cheveux contre les agressions atmosphe- riques et en particulier contre la luiere.
On sait depuis longtemps que la lumière agresse la kératine des cheveux et de la peau. De nombreuses publications divulguent que la lumière naturelle détruit certains aminoacides des cheveux et qu'en altérant la fibre capillaire, elle en diminue les propriétés mécaniques ; par diminution des proprietes mécaniques, on entend principalement la diminution du palier 15% d'extension et de la charge a la rupture.
Le palier ä 15% d'extension est le poids qu'il faut appliquer ä un cheveu mouillé d'une longueur donnee pour l'allonger de 15%. Plus le poids est élevé. plus le cheveu est élastique et resistant.
La charge ä la rupture est le poids qu'il faut appliquer ä un cheveu mouille, d'une longueur donnée, pour qu'il se rompe.
Pour lutter contre l'agression de la keratine des cheveux par la lumière, on a déjà propose d'utiliser des substances susceptibles de filtrer les radiations lumineuses. En particulier, on a essaye des agents filtrants bien connus de la technique, tels que des derives de la benzophenone, par exemple la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone ou encore des derives du dibenzoy1méthane, par exemple le 4-tert-butyl- 4'-methoxydibenzoylmethane.
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Cependant, ces substances filtrantes ne se sont pas révélées efficaces pour préserver les propriétés mécaniques des cheveux, à savoir leur élasticité et leur résistance au mouille, contre les effets néfastes de la lumiere.
Il est, au contraire, apparu que leur présence dans certaines compositions cosmetiques pouvait même accentuer la degradation des propriétés mécaniques, notamment 1a diminution du palier ä 15% d'extension et de la charge ä la rupture.
La demanderesse a maintenant découvert de façon surprenante que certains polymères appartenant ä la famille des polyaminoamides pouvaient préserver les propriétés mecaniques des cheveux contre la degradation par la lumiere. Cette propriété a pu être mise en évidence par exposition en lumiere naturelle (milieu ensoleillé) et en lumière artificielle (émetteur au xenon d'un appareil de vieillissement acceleré du type SUNTEST HANAU).
La présente invention a donc pour objet l'utilisation de certaines classes de polyaminoamides en tant qu'agents de protection des propriétés mecaniques des cheveux et essentiellement du palier ä 15% d'extension et de la charge ä la rupture, contre la dégradation provoquee par les agressions atmosphériques, et en particulier par la lumière.
Les polyaminoamides utilisés conformément ä la presente invention sont des polymères connus en eux-mêmes qui appartiennent aux quatre classes suivantes :
1. Les polyaminoamides (A) prepares par polycondensation d'un compose acide choisi parmi (a) les acides organiques dicarboxyliques, (b) les acides aliphatiques mono-et dicarboxyliques à double liaison, (c) les esters des acides précites, de preference les esters d'alcanols inférieurs ayant 1 ä 6 atomes de carbone, (d) les mélanges de ces composes, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène- polyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires, 0 ä 40 moles % de cette polyamine pouvant etre remplacées par une amine bis-primaire, de préférence l'ethylenediamine ou par une amine bis-secondaire,
de
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préférence la piperazin et 0 ä 20 moles % pouvant être remplacees par l'hexamethylenediamine.
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Les polyaminoamides (A) peuvent etre réticules au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diepoxy-
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des, les dianhydrides, les anhydrides non saturés et les bis-insaturés, utilise dans des proportions de 0, mole par groupement amine secondaire du polyaminoamide (A).
Les polyaminoamides reticules, peuvent aussi etre alcoylés avec un epoxyde comme le glycidol, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propy- dérivéslene, le chlorure de trimethyl epoxypropylammonium ou avec un dérivé insaturé comme l'aerylamide.
Les polyaminoamides (A) réticulés, eventuellement alcoyles, sont parfaitement solubles dans l'eau ä 10% sans formation de gel ; la
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viscosité d'une solution de polymere ä 10% dans l'eau ä 25 C est supérieure ä 0, 003 Pa. s. Ils ne comportent pas de groupements reactifs, n'ont pas de propriétés alcoylantes et sont chimiquement stables.
Ces polymeres et leur préparation sont décrits plus en detail dans le brevet français n 2 252 840.
II. Les polyaminoamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus défini au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe forme par :
11. 1. les composés bifonctionnels simples choisis dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyle diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyle ;
-
11. 2. les oligomeres obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe forme par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azetidinium, (3) les bis-haloacyle diamines, (4) les bis-halo-
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génures d'alcoyle, (5) les épihalohydrines, (6) les diépoxydes, (7) les derives bis insatures, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-ä-vis du composé (a) ;
11. 3. le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé. par les composés 11. 1. et les oligomeres 11. 2. et comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi dans le groupe forme par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mesylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure
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de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylene et le glycidol la reticulation etant réalisée au moyen de 0, 025 ä 0, 35 mole, en particulier de 0, 025 ä 0, 2 mole et plus particulièrement de 0, 025 ä 0, 1 mole d'agent reticulant par groupement amine du polyaminoamide.
Ces réticulants et ces polymères, ainsi que leur procede de preparation, sont decrits dans la demande de brevet français nO 2 368 508.
III. Les derives hydrosolubles de polyaminoamides resultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylène renfermant 2 ä 4 atomes de carbone, avec un acide dicarboxylique de formule :
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HOOT H-COOH m 2m dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 ä 8 ou avec un derive fonctionnel d'un tel acide, dans un rapport molaire de 0, 8 : 1 ä 1, 2 : 1, condensation suivie d'une alcoylation par des agents d'alcoylation difonctionnels repondant ä la formule :
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dans laquelle
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x designe un nombre entier de 0 ä 7, Z designe l'un des groupements suivants :
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Rl et R representent chaeun un groupe alcoyle inférieur ou un groupe hydroxy-alcoyle inférieur. comportant de 1 ä 4 atomes de carbone, Y représente un radical alcoylène contenant de 2 ä 6 atomes de carbone, un radical 2-hydroxy-1,3-propylène ou l'un des deux radicaux suivants :
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Q désigne halogène, sulfate ou méthousulfate,
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la quantite de l'agent choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste en solution.
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A titre de polyaminoamides de ce type, on peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 ä 4 atomes de carbone et désigne de preference methyle, ethyle, propyle, decrits dans le brevet français 1 583 363.
Les composes permettant d'obtenir des resultats particulierement avantageux sont les polymeres acide adipique-dimethylaminohydroxypropyl-diethylenetriamine vendus sous les dénominations "CARTARETINE
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F, F4 ou 1 la Societe SANDOZ. 4 o
IV. Les polymeres hydrosolubles obtenus par reaction d'une polyalcoylene polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 ä 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant
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compris entre 0, :
1 et 1, 4 le polyamide eti resultant étant
8amené ä reagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0, 5 : 1 et 1, 8 : 1, polymères décrits dans les brevets US 3 227 615 et 2 961 347.
Les polymeres particulierement intéressants sont ceux vendus sous la dénomnination "HERCOSETT 57" par la Société HERCULES INCORPORATED ou sous la denomination"PD 170" (copolymere d'acide adipique et de diéthylenetriamine réticulé par l'épichlorhydrine) et "DELSETTE 101" par Société HERCULES INCORPORATED (copolymere acide
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adipique-epoxypropyl-diethylenetriamine).
Selon la présente invention, on utilise les polyaminoamides I à IV ci-dessus définis pour préserver les propriétés mécaniques es cheveux des agressions de la lumiere, en des quantités comprises entre 0, 1 et 8% en poids, et de préférence entre 0, 2 et 3, 5% en poids, dans un support cosmétiquement acceptable.
Les polyaminoamides I ä IV selon l'invention peuvent etre utilises pour protéger les cheveux naturels ou sensibilisés. On entend par"cheveux sensibilises", des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration.
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Les compositions cosmétiques pour cheveux utilisées conformement ä l'invention pour les protéger contre la dégradation par la lumiere et contenant ä titre de composes actifs les polyaminoamides I ä IV ci-dessus définis, peuvent se présenter sous forme de solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques (l'alcool etant le plus souvent un alcanol inférieur tel que l'ethanol ou l'isopropanol), epaissies ou non, de compositions huileuses, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprays et contenir les adjuvants habituellement utilises dans les compositions capillaires adaptes ä l'applica-
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tion envisagee.
Ces compositions peuvent etre ou non suivies d'un rinçage et peuvent constituer des shampooings, des apres-shampooings, des produits ä rincer ä appliquer avant ou apres shampooing, avant ou après coloration ou decoloration, avant ou apres permanente ou defrisage, des compositions non rincees telles que des lotions, gels, cremes, sprays ou mousses pour la mise en plis, pour le brushing, et des compositions restructurantes.
Lorsque les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention constituent des compositions non suivies d'un rinçage, le polyaminoamide, en tant qu'agent actif préservant les proprietes mécaniques des cheveux contre la lumière, est présent à raison de 0, 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence ä raison de 0, 2 ä 2% en poids.
Lorsque les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention constituent des compositions suivies d'un rincage, le polyaminoamide est present ä raison de 0, 1 à 8% en poids, et de preference de 0, 5 à 3, 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions cosmetiques pour cheveux selon l'invention ont un pH compris entre 2 et 11 et de preference entre 3 et 9.
Les compositions cosmetiques utilisees selon l'invention peuvent également renfermer des agents cosmétiques bien connus dans la technique sous réserve qu'ils n'alterent pas eux-memes les propriétés mecaniques de la kératine des cheveux.
Les adjuvants ou agents cosmetiques géaéralement présents dans les compositions cosmetiques utilisees selon l'invention sont par
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exemple des agents de surface cationiques, anioniques, amphoteres, non ioniques ou leurs melanges, des épaississants, des polymères différents des polyaminoamides I ä IV, des adoucissants, des conser- vateurs, des stabilisateurs de mousse, des é1ectrolytes, des huiles, des agents de régulation de pH, des cires, des agents anti-gras, des agents séquestrant, des parfums, des colorants, des synergistes, des solvants organiques.
Les agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges sont généralement utilisés dans des proportions de 0. 1 à 70% en poids et de préférence de 0, 5 ä 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Lorsque les compositions cosmétiques pour cheveux utilisées selon l'invention constituent des shampooings, ceux-ci sont essen- tiellement caractérisés par le fait qu'ils contiennent, outre le polyaminoamide ci-dessus defini, au moins un agent de surface anioni- que, non ionique, cationique, amphotère ou un mélange de tels agents de surface, en milieu aqueux ou huileux. Les shampooings peuvent également contenir différents adjuvants tels que des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des électrolytes. des séquestrant, une ou plusieurs resines cosmétiques, des parfums, des essences naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement dans un shampooing.
Dans ces shampooings la concentration d'agent de surface est generalement comprise entre 2 et
50% en poids. Leur pH est généralement compris entre 3 et 9.
Lorsque les compositions utilisées selon l'invention constituent des compositions non rincées - lotion, crème, gel, mousse ou spray pour le brushing, pour la mise en plis, pour coiffer ou traiter la chevelure - elles comprennent généralement, dans ua milieu aqueux ou hydroalcoolique, outre le polyaminoamide défini ci-dessus, au moins un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotere ou un melange de tels polymeres dans des quantities comprises généralement entre 0, 1 et 10% et de préférence entre 0, 1 et 3% en poids, et éven- tuellement des agents anti-moussants.
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Lorsque les compositions capillaires selon l'invention constituent des lotions rincees, appelées également "rinse", elles sont appliquées avant ou apres coloration ou decoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps de shampoing, puis rincees après un temps de pose.
Ces compositions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques comprenant eventuellement des tensio-actifs ; elles peuvent être aussi des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent egalement être pressurisees en aerosol sous forme de sprays ou mousses.
Dans ces compositions rincees, la concentration en agents tensio-actifs peut varier entre 0. 1 et 10%, et de préférence entre 0, 5 et 7% en poids. Elles peuvent également contenir des polymeres non ioniques, cationiques, anioniques ou amphoteres.
Quand les compositions capillaires se presentent sous forme de gels, rincer ou non, elles contiennent des épaississants en presence ou non de solvants.
Les epaississants peuvent etre l'alginate de sodium, la gomme arabique ou la gomme de xanthane ou des derives cellulosiques tels que la methyl cellulose, l'hydroxymethyl cellulose, l'hydroxyethyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, la carboxymethyl cellulose ou des polymeres carboxyliques tels que les"Carbopol". On peut egalement obtenir un épaississement des lotions par melange de polyéthy- lene glycol et de stearate ou distéarate de polyethylene glycol ou
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par un melange d'esters phosphoriques et d'amides. La concentration C > en epaississant peut varier de 0, 1 à 30%, et de preference de 0, 2 ä 15% en poids.
Le pH des lotions rincees peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 8.
Quand les compositions capillaires de l'invention constituent des lotions restructurantes, elles contiennent des produits renfor- çant la chaîne keratinique des cheveux. A cette classe de produits appartiennent les derives methyloles tels que ceux decrits dans les brevets français nO 1 527 085 et 1 519 979.
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Les compositions cosmetiques pour cheveux utilisees selon l'in- vention devant être appliquees sur des cheveux sensibilises renferment avantageusement un electrolyte.
La presence de l'electrolyte dans la composition reduit ou supprime la tendance qu'ont les cheveux sensibilisés ä fixer durablement les polymères. On utilise comme electrolyte des sels alcalins ou alcalino terreux d'acides mineraux ou organiques, solubles dans l'eau et de préférence les chlorures et acétates de sodium, de potassium, d'ammonium et de calcium. La quantité d'electrolyte est de préférence comprise entre 0,01 et 5% en poids, avantageusement entre 0, 4 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
La présente invention vise également un procédé de protection de la kératine des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en particulier contre la lumiere, consistant à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes (I) ä (IV) ci-dessus définies, dans un support cosmétiquement acceptable.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant la limiter.
Les exemples 1 ä 3 illustrent l'utilisation de polyaminoamides définis selon l'invention comme agents de protection des propriétés mécaniques des cheveux contre la dégradation provoquée par la lumière.
EXEMPLE 1
On a exposé des mèches de cheveux décolorés pendant 130 heures en lumière naturelle. On a ensuite immergé les cheveux dans l'eau permutée ä 20C durant une nuit puis on a mesuré sur une machine de traction de type LHOMARGY DY 11 la charge et l'allongement ä la rupture, ainsi que le palier ä 15% d'extension ä la fois des cheveux exposés et des cheveux témoins, c'est-à-dire non exposés. les mesures de traction s'effectuant dans l'eau ä 20*C.
On a ainsi pu enregistrer une perte de 8% sur ce pali er à 15% d'extension et une perte de 11% de la charge ä la rupture pour les cheveux ayant subi une exposition prolongee en lumière naturelle par rapport aux cheveux témoins non exposés.
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On a ensuite traité des maches de cheveux décolorés par une solution aqueuse ä 3% en poids de polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet francais 2 252 840 : polycondensat d'acide adipique et de diethylène triamine réticulé par l'epichlorhydrine raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide.
Apres rinçage, essorage et séchage, on a immergé les cheveux
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dans l'eau permutée A 20*C durant une nuit puis on a mesuré dans les memes conditions les paramètres décrits ci-dessus et l'on a seulement noté uae perte de 4% sur la charge ä la rupture et sur le palier ä 15% d'extension par rapport aux mèches temoins non exposees.
On a donc mis en évidence l'effet de protection contre la lumière du polyaminoamide sur la fibre capillaire en mesurant la diminution de la degradation des proprietes mecaniques de la fibre soumise ä une exposition prolongee en lumière naturelle.
EXEMPLE 2
En utilisant la même machine de traction, on a mesure les parametres decrits dans l'exemple 1 pour des meches de cheveux décolores ayant subi un "Sun test" durant 5 x 24h gi l'aide d'un appareil "SUNTEST HANAU". Cet appareil est constitue d'un emetteur au Xenon et d'un systeme de filtres produisant un rayonnement correspondant dans une tres large mesure au rayonnement solaire. Le rayonnement energetique est de 585 W/m2 environ dans le domaine de longueurs d'ondes comprises entre 300 et 830 nm (rayonnement global).
Par rapport ä des mèches décolorées témoins les mèches ayant subi un "Sun test" présentent une perte de 11% sur le palier à 15% d'extension et de 10% sur la charge ä la rupture. Par contre, des mèches décolorées traitées par une solution aqueuse ä 3% de polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet 2 252 840, puis riacees, essorées et sechees n'enregistrent qu'une perte de 3% sur le palier ä 15% d'extension et de 6% sur la charge à 1a rupture.
EXEMPLE 3
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De tanière analogue ä l'exemple 1, des mèches décolorées traitees par une solution aqueuse ä 3% du polyaminoamide prepare selon le brevet français nO 252 840 par alcoylation du composé préparé brevet franc
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2dansl'exemple Ia ä l'aide de chlorure de trimethyl epoxypropylam- monium, puis rincees, essorées et séchées n'enregistrent qu'une perte de 4% sur ce palier ä 15% d'extension et de 3% sur la charge la rupture.
Les exemples 4 ä 8 suivants illustrent des compositions cosmétiques protégeant les cheveux contre les agressions atmospheriques et en particulier contre la lumiere.
EXEMPLÈ 4
On prepare un shampooing de composition suivante : - Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet frangais nO 2 252 840 : polycondensat d'acide adipique et de diethylene triamine reticule par l'epichlorhydrine ä raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements
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<tb>
<tb> amine <SEP> secondaire <SEP> du <SEP> polyaminoamide <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb> - <SEP> Alcoyl <SEP> (C12-C14) <SEP> éther <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (matière <SEP> active)
<tb> oxyéthyléné <SEP> ä <SEP> 2,
<SEP> 2 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'ethylene <SEP> 7 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb> - <SEP> Cocamidopropylbétaine <SEP> vendue <SEP> ä <SEP> 30% <SEP> de <SEP> MA
<tb> sous <SEP> la <SEP> denomination"TEGO-BETAIN"par
<tb> la <SEP> Société <SEP> GOLDSCHMIDT <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb> - <SEP> HCl <SEP> qs <SEP> pH <SEP> : <SEP> 8, <SEP> 1 <SEP>
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur <SEP> qs
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
EXEMPLE'5
On prepare un shampooing de composition suivante : - Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français nO 2 252 840 :
polycondensat d'acide adipique et de diethylene triamine reticule par l'epichlorhydrine ä raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements
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<tb>
<tb> amine <SEP> secondaire <SEP> du <SEP> polyaminoamide <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Acide <SEP> laureth-5 <SEP> carboxylique <SEP> vendu <SEP> ä <SEP> 90% <SEP> MA
<tb> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "AKYPO <SEP> RLM <SEP> 45" <SEP> parla
<tb> Société <SEP> CHEM-Y <SEP> 12 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb>
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- Diéthanolamide d'acides gras de coprah vendu sous la dénomination "CINOERKLAN KD" par la
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<tb>
<tb> Societe <SEP> HENKEL <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> HCl <SEP> qs <SEP> pH <SEP> :
<SEP> 7
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur <SEP> qs
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
EXEMPLE 6
On prepare la lotion pour le brushing de composition suivante : - Polyaminoamide prepare selon l'exemple Ia du brevet frangais nO 2 252 840 :
polycondensat d'acide adipique et de diethylene triamine réticulé par l'epichlorhydrine ä raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupe-
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<tb>
<tb> ments <SEP> amine <SEP> secondaire <SEP> du <SEP> polyaminoamide <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Copolymère <SEP> polyvinylpyrrolidone <SEP> quaternaire <SEP>
<tb> ayant <SEP> un <SEP> PM <SEP> da <SEP> 100 <SEP> 000 <SEP> commercialisé <SEP> par <SEP> la
<tb> Société <SEP> GENERAL <SEP> ANILINE <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination
<tb> "GAFQUAT <SEP> 734" <SEP> à <SEP> 50% <SEP> MA <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> ethylique <SEP> qsp <SEP> 100
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur <SEP> qs
<tb> - <SEP> Acide <SEP> lactique <SEP> qs <SEP> pH <SEP> :
<SEP> 7, <SEP> 5 <SEP>
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
EXEMPLE'7
On prepare la lotion de mise en plis de composition suivante : - Polyaminoamide préparé selon l'exemple la du brevet français no 2 252 840 : polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine reticule par l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupe-
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<tb>
<tb> ments <SEP> amine <SEP> secondaire <SEP> du <SEP> polyaminoamide <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur <SEP> qs
<tb> - <SEP> Acide <SEP> lactique <SEP> qs <SEP> pH <SEP> : <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP>
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
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EXEMPLE 8
On prepare la lotion pour le brushing de composition suivante :
- - Polyaminoamide préparé selon l'exemple Ia du brevet français n 2 252 840 :
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<tb>
<tb> polycondensat <SEP> d'acide <SEP> adipique <SEP> et <SEP> de <SEP> diethylene
<tb> triamine <SEP> réticulé <SEP> par <SEP> l'épichlorhydrine <SEP> ä <SEP> raison
<tb> de <SEP> 11 <SEP> moles <SEP> d'épichlorhydrine <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> groupements <SEP> amine <SEP> secondaire <SEP> du <SEP> polyaminoamide <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Hydroxyethylcellulose <SEP> vendue <SEP> sous <SEP> le <SEP> dénomination <SEP> "NATROSOL <SEP> 250 <SEP> HHR" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> HERCULES <SEP> 0,8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Acide <SEP> lactique <SEP> qs <SEP> pH <SEP> :
<SEP> 7, <SEP> 5 <SEP>
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur, <SEP> colorant <SEP> qs
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
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EXEMPLE 9
On prépare une huile moussante qu'on applique sur les cheveux quelques minutes et que l'on rince, de composition suivante : - Cartarétine F4 de SANDOZ (polymere acide adipique-
EMI13.3
<tb>
<tb> dimethylaminohydroxypropyl-diethylenetriamine) <SEP> 3 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb> - <SEP> Melange <SEP> de <SEP> sel <SEP> de <SEP> monoisopropanolamine <SEP> de <SEP> auryl
<tb> éther <SEP> sulfate,
<SEP> de <SEP> non-ionique <SEP> et <SEP> de <SEP> diéthanolamides
<tb> d'acides <SEP> gras <SEP> de <SEP> coprah <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination
<tb> "TEXAPON <SEP> WW <SEP> 99"par <SEP> la <SEP> Sociéte <SEP> HENKEL <SEP> 35 <SEP> g
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> vaseline <SEP> 30 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur, <SEP> qs
<tb> - <SEP> Huile <SEP> de <SEP> colza <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
ÈXÈMPLE 10
On prépare un gel à rincer de composition suivante :
- Gomme de Xanthane vendue sous la dénomination
EMI13.4
<tb>
<tb> "KELTROL <SEP> T" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> KELCO <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Carate <SEP> F4 <SEP> de <SEP> SANDOZ <SEP> 4 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Alkyl <SEP> (C10 <SEP> à <SEP> C16) <SEP> éthoxy <SEP> 930E) <SEP> carboxylate
<tb> de <SEP> sodium <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination
<tb> IPILAN <SEP> 2747-30" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> MARCHON <SEP> 1 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb>
<tb> - <SEP> HC1 <SEP> qs <SEP> pH <SEP> : <SEP> 4,8
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur, <SEP> qs
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g <SEP>
<tb>
EXEMPLE 11
On prepare un shampooing de composition suivante : - HERCOSETT 57 de HERCULES Inc.
(copolymere d'acide adipique et de diéthylènetriamine réy6iculé par
EMI14.2
<tb>
<tb> l'épichlorhydrine) <SEP> 8 <SEP> g
<tb> - <SEP> Tensio-actif <SEP> non-ionique <SEP> obtenu <SEP> selon <SEP> le <SEP> brevet
<tb> français <SEP> 2 <SEP> 091 <SEP> 516 <SEP> par <SEP> condensation <SEP> de <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> moles
<tb> de <SEP> glycidol <SEP> sur <SEP> un <SEP> ex-diol <SEP> en <SEP> C11-14 <SEP> 12 <SEP> g
<tb> - <SEP> HGl <SEP> qs <SEP> pH <SEP> : <SEP> 3
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur, <SEP> qs
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
EXEMPLE 12
On prépare une émulsion à rincer de composition suivante :
- Hydroxyethylcellulose vendue sous la dénomination
EMI14.3
<tb>
<tb> "NATROSOL <SEP> 250 <SEP> HHR" <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> HERCULES <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Mélange <SEP> d'alcool <SEP> cétylstéarylique <SEP> et <SEP> d'alcool
<tb> cétylstéarylique <SEP> oxyéthyléné <SEP> ä <SEP> 33 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> d'éthylène, <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination"SINNOWAX <SEP> AO" <SEP>
<tb> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> HENKEL <SEP> 2 <SEP> g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> stêarylique <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> cétylique <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> - <SEP> "DELSETTE <SEP> 101" <SEP> de <SEP> HERCULES <SEP> Inc. <SEP> (copolymçre <SEP> acide
<tb> adipique-époxypropyl-diéthylènetriamine) <SEP> 1 <SEP> g <SEP> MA
<tb> - <SEP> Triéthanolamine <SEP> qs <SEP> pH <SEP> :
<SEP> 8 <SEP>
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur, <SEP> qs
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
EXEMPCE 13
On prepare une mousse ä rincer de composition suivante : - Polyaminoamide prepare selon l'exemple la du brevet français nO 2 252 840 :
EMI15.1
<tb>
<tb> polycondensat <SEP> d'acide <SEP> adipique <SEP> et <SEP> de <SEP> diéthylène
<tb> triamine <SEP> réticulé <SEP> par <SEP> l'épichlorhydrine <SEP> à <SEP> raison
<tb> de <SEP> 11 <SEP> moles <SEP> d'êpichlorhydrine <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> groupements
<tb> amine <SEP> secondaire <SEP> du <SEP> polyaminoamide <SEP> 3 <SEP> g <SEP> MA <SEP>
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> polyvinylique <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination
<tb> "MOWIOL <SEP> 40/88"par <SEP> la <SEP> Societe <SEP> HOECHST <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Parfum, <SEP> conservateur, <SEP> qs
<tb> -HCl <SEP> qs <SEP> pH <SEP> : <SEP> 7
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
Le conditionnement aerosol est realise de la manière suivante :
EMI15.2
<tb>
<tb> - <SEP> Composition <SEP> ci-dessus <SEP> :
<SEP> 90 <SEP> g
<tb> -"FREONS <SEP> 114/12" <SEP> (43/57
<tb> en <SEP> poids <SEP> vendus <SEP> par <SEP> la
<tb> Societe <SEP> Dupont <SEP> de <SEP> Nemours) <SEP> 10 <SEP> g <SEP>
<tb> 100 <SEP> g
<tb>
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1. Utilisation pour préserver les propriétés mécani- ques des cheveux, notamment le palier ä 15% d'extension et la charge ä la rupture, contre la dégradation par les agressions atmosphériques et en particulier par la lumiè- re, d'au moins un polyaminoamide appartenant ä l'une des classes'suivantes :
1.. Les polyaminoamides (A) préparés par polycondensation d'un compose acide choisi parmi (a) les acides organiques dicarboxyliques, (b) les acides aliphatiques mono-et dicarboxyliques ä double liaiSOQ, (c) les esters des acides précités, (d) les méla. nges de ces composes, sur une polyamine choisie parmi les polyalcolylNne-polyamines bis-primaires mono-ou bis-secoadaires, 0 ä 40 moles % de cette polyamine pouvant etre remplacées par une amine bis-primaire ou par une amine bis-secondaire et 0 ä 20 moles % pouvant être remplacees par l'hexamethylenediamine ;
les polyaminoamides (A) réticulés ä l'aide d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diepoxydes, les diaahydrides, les anhydrides non saturés. les derives bis-insaturés, avec des proportions de 0, 025 ä 0, 35 mole d'agent reticulant par groupement amine secondaire du polyaminoamide (A) ; les polyaminoamides (A) réticulés alcoyles avec un époxyde ou un dérivé insaturé.
II. Les polyaminoamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyaminoamide (A) ci-dessus défini au moyen d'un agent réticu- lant choisi parmi :
11. 1. les composes bifonctioanels simples choisis dans le groupe forme par (l) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyle diamines, (4) les bis-halogenures d'alcoyle;
11. 2. les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe forme par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyle diamines, (4) les bis-halogé-
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nures d'alcoyle, (5) les epihalohydrines.
(6) les diepoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifooc- tionnel réactif vis-à-vis du composé (a) ; 11. 3. le produit de quateraisation d'un compose choisi dans le groupe forme par les composes 11. 1. et les oligomeres 11. 2. et compor-
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tant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'ethyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol;
la reticulatioa étant réalisée au moyen de 0, 025 ä 0, 35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide.
III. Les derives de polyaminoamides resultant de la condensation d'une po1ya1coylène polyamine contenant deux groupes amino primaires, au moins un groupe amino secondaire et des groupes alcoylene renfermant 2 ä 4 atomes de carbone, avec des acides dicarboxyliques répon-
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dant ä la formule generale : HOOC-C H.-COOR m 2m dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 ä 8, ou avec un dérivé fonctionnel d'un tel acide dicarboxylique, dans un rapport molaire de 0, 8 : 1 ä 1, 2 : 1, suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels répondant ä la formule :
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dans laquelle x désigne un nombre entier de 0 ä 7, Z désigne l'un des groupements suivants :
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EMI17.4
Rl et R2 représentent chacun un groupe alcoyle inferieur on un groupe hydroxyalcoyle inferieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un radical alcoylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un radical 2-hydroxy-l, 3-propylene ou l'un des deux radicaux suivants :
EMI17.5
EMI17.6
(designe sulfate ou méthosulfate, La quantité de l'agent q halogene,d'alcoylation bifonctionnel étant choisie de telle façon que le produit d'alcoylation reste encore ea solution.
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IV. Les polymères obtenus par reaction d'une polyalcoylene polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques satures ayant 3 8 atomes de carbone ; le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre
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0, et 1, polyamide resultant etant amene ä réagir avec
8 : 1l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épich1orhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0, 5 : 1 et 1, 8 : 1.
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les polyaminoamides I ä IV se trouvant dans un support cosmetiquement acceptable.
2. Utilisation selon la revendication 1 d'au moins un polyaminoamide appartenant à l'une des classes I ä IV, en des quantites com- prises entre 0, 1 et 8% en poids, de preference entre 0, 2 et 3, 5% en poids, dans un support cosmétiquement acceptable.
3. Utilisation selon la revendication 1 d'un polycondensat d'acide adipique et de digthylanetriamine reticule par l'épichlorhy-
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drine ä raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide.
4. Utilisation selon la revendication l, d'un polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épic. h1orhy- drine à raison de 11 moles d'epichlorhydrine pour cent groupements amine secondaire du polyaminoamide et alcoylé à l'aide de chlorure de triméthylépoxypropylammonium.
5. Utilisation selon la revendication 1 de polymeres acide adipique-dialcoylaminoyhydroxyalcoyl-dislcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 ä 4 atomes de carbone.
6. Utilisation selon la revendication 5, de polymères acide
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adipique-diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triamine vendus sous les deuominations"CARTARETINE SANDOZ.
7. Utilisation selon la revendication l, de copolymeres d'acide adipique et de diethylenetriamine réticulés par l'epichlorhydrine vendus sous la dénomination "HERCOSETT 57" ou "PD 170" et de copoly-
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meres, acide adipique-époxypropyl-diethylenetriamine"DELSETTE 101" vendus par la Société HERCULES INCORPORATED.
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ä 7 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I ä IV dans des compositions cosmétiques pour cheveux se presentant sous forme de solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, de compositions huileuses, de cremes, de gels, de mousses aerosols ou de sprays.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ä 8, d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans des compositions cosmétiques pour cheveux contenant en outre au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensio-actifs, les epaississants, les polymères autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de regulation du pH, les colorants, les parfums, les agents séquestrant.
10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ä 9 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I ä IV dans des shampooings contenant en plus du polyaminoamide, en milieu aqueux ou huileux, un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotere ou un melange de ces composes dans des proportions comprises entre 2 et 50% en poids.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I à IV dans une lotion, un gel, une creme, un spray ou une mousse non rinces contenant en milieu aqueux ou hydroalcoolique outre le polyaminoamide present ä raison de 0, 1 à 5% an poids, un polymere cationique, anionique, non ionique, amphotere ou leurs mélanges dans des proportions comprises entre 0, 1 et 10% en poids.
12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ä 9 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes 1 a IV dans une lotion, une emulsion, un gel, une mousse ou un spray ä rincer contenant en milieu aqueux ou hydroalcoolique, outre le polyaminoamide ci-dessus defini ä raison de 0, 1 ä 8% en poids, éventuellement des
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tensio-actifs dans des proportions allant de 0, 1 à 10% en poids ou des polymères non ioniques, cationiques, anioniques ou amphotères.
13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ä 12 d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I ä IV dans un gel contenant outre le polyaminoamide, 0, 1 ä 30% d'épaississant, éventuellement en présence de solvant.
14. Procédé de protection de la keratine des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en particulier contre la lumiere, caractérisé par le fait qu'il consiste ä appliquer sur les cheveux, une quantité efficace d'au moins un polyaminoamide défini dans l'une quelconque des revendications 1 ä 7, dans un support cosmétiquement acceptable.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il consiste ä appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'au moins un polyaminoamide selon l'une quelconque des revendications 1 ä 7, ä titre d'agent de protection des propriétés mécaniques des cheveux, et notamment du palier ä 15% d'extension et de la charge ä la rupture.
16. procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé par le fait qu'il consiste ä appliquer sur les cheveux 0, 1 ä 8X en poids, et de preference 0, 2 à 3. 5% en poids d'au moins un polyaminoamide appartenant aux classes I ä IV défini dans l'une quelconque des revendica-
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tions 1 ä 7, dans un support cosmétiquement acceptable.
17. Procédé de protection des cheveux selon la revendication 16, caractérisé par le fait qu'il consiste ä appliquer sur les cheveux au moins un polyaminoamide defini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, sous forme de shampooing, d'apres-shampooing, de produit ä rincer, de produit non rince pour la mise en plis, pour le brushing, ou de composition restructurante.
18. Procede de protection des cheveux selon l'une quelconque des reveadicatioas 14 ä 17, caractérisé par le fait qu'il consiste ä appliquer sur les cheveux au moins un polyaminoamide des classes I a IV sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou hydroalcoolique epaissie ou non epaissie, de composition huileuse, de crème, de gel, de mousse aerosol ou de spray contenant en plus du polyaminoamide,
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des adjuvants habituellement utilises dans les compositions capillaires et choisis parmi les agents tensio-actifs, les epaississants, les polymeres autres que les polyaminoamides, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les electrolytes, les solvants organiques, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les agents de regulation du pH, les parfums,
les colorants, les séquestrants, les synergistes.