CA1173611A - Fils et fibres de bonnes proprietes a base de polychlorure de vinyle atactique et procede pour leur obtention - Google Patents
Fils et fibres de bonnes proprietes a base de polychlorure de vinyle atactique et procede pour leur obtentionInfo
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Abstract
La présente invention concerne des fils et fibres à base de polychlorure de vinyle atactique. Ils possèdent un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieure à 3 %, un module d'élasticité supérieur ou égal à 2 kK/mm2, un indice d'orientation des zones cristallines égal ou supérieur à 70%, et un indice d'orientation des zones mésomorphes égal ou supérieur à 8 %, celui des zones amorphes égal ou supérieur à 5%. Ils sont obtenus par filage et étirage de manière connue, puis stabilisation sous tension à une température comprise entre 105 et 130.degree.C, en présence de vapeur sous pression pendant 1 à 3 secondes puis rétraction en milieu fluide aqueux à une température comprise entre 98 et 130.degree.C. Des tels fils et fibres sont avantageusement utilisables dans de nombreux domaines textiles seuls ou en mélange avec d'autres fibres.
Description
~173~ 4~.
La présente invention concerne des filaments, fils, fibres, monofilaments et autres articles slmilaires en matière synthéti-que constitués essentlellement de polychlorure de vinyle atactique, ayant de bonnes propriétés mécaniques ainsi que leur procéd~
d'obtention Les fibres à base de polychlorure de vinyle sont appréclées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particu-lières : ininfla~nabilité, résistance à la lumière, inertie chimi-que et pouvoir d'isolation ther~ique, électrique et acoustique.
Malheureusement, le polychlorure de vinyle ordinaire préparé selon le procédé le plus couram~ent utilisé (à des temp~rature~ comprise6 dans l'Lntervalle de 0 à 80-C) parce que le moins onéreux est un p o 1 y m e r e a p r é d o m i n a n e e atactique normale-ment non c r i s t a 1 1 i s a b 1 e p o 8 ~ é d a n t une températ~re de tran6ition du second ordre ~Tg) de l'ordre 65-8$C ;
les flls et fibres obtenus à partLr de ce polymère possèdent, svant ; . rétraction, des qualités oécaniques sufflsantes pour leur tran6for-~ation textile, (ténaclté~ de 1,60 à 2,20 cN/dtex - allongement 25-35 X - module 4-5 k~/mm2) mais les articles termlnés pos~dent un taux de retralt trop élevé (pouvant aller ~usqu'à 60 Z)~ Par contre, si on leur fait subir un traltement de rétraction, ces --fils et fibres pos~èdent alors des qualltés mécanique~ insuffi-santes pour certaines appllcations textlles (ténacit~ 0,98-1,32 cN/dtex-allonge~ent 100-130 X - ~odule 1,20 kN/~m2 à 1,8 kNImm2).
Dans le but d'améliorer les proprlété~ de~ flbres à base de polychlorure de vinyle, 11 a été mLs au polnt de nouveaux polymères à partir de chlorure de vinyle par une technlque basée ~ur une polymérlsation effectuée ~ des températures inférleures à 0C et ', . ,:
descendant ~u~qu'à -60 C ou m~me plu~ bas, en pré6ence de cata-ly6eurs convenables, efficace6 à ces bas~e6 températuresO
Ces nouveaux polymère~ de structure ~ prédominance 6yndio-tactique possèdent une température de tran~ition du second ordre S (Tg) généralement ~upérleure à 90 -lOO C conférant aux fil~ et fibres obtenus une mellleure tenue thermique et tes propriété~
~,, nettement améliorée6 par rapport aux prodults textiles lssus depolychlorure de vinyle ordinalre La demande française n 2 161 084 m publiée le 06 07 1973 illustre de~ flbres de bonne~ propriétés mécanlque6 à base de cc type de polymère Toutefols, un tel procé-dé de polymérlsation à bagse température est un procédé extremement onéreux qui augmente consid~rablement le prlx de revient des fibres , , et enlève beaucoup d'intérêt à leur production industrlelle ,'~ On a également proposé, selon le brevet français 1 3S9 178 ~,, 15 d'améliorer le~ fibres et fils à base de polychlorure de vinyle,i", (PVC) par oélange de polychlorur- de vinyle ordlnalre avec du poly-cblorure dc vinyle ~urchloré, Cette olutlon qui permet effectlve_ ment d'obtenlr des fils et flbres de mellleures caractéristique6 mécaniquc~ est une solution d'autant plus onéreuse lndustriellement, ~' 20 que 1- proportion de polychlorure de vinyle surchloré a~outée efit lmportant-, ~ Dlverse- autre~ améllor-tlons plus ou moln6 compliquées ont;~ été expérlmentées par exemple le brevet françal~ 1 333 845 préconlse l'introduction à 1- solutlon de fllage d'une petite quantlté de solvant lourd de polnt d'ébullition cupérieur à celul - du solvant ou mélange solvsnt utllisé pour le fllage du polychlo-, rure de vlnyl- ordln-ire ce qui permet d'élever la température de stabillsation des filaments ctirés et d'obtenlr une ténacité améllorée ~; Mals un tel proc~dé qul par allleurs est r~alis~ en dlscontinu pose lndustricllement le problème de 1- récupération du solvant sur un pl-n à la fols pratiquc et économique, ,, ~
,, ~ ,, .
"
, '-, ' ' : : ' ' . 3 ,. Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'obtenir de manlère lndu~trlelle, en continu, 6ans modification chimique du polymère, ni addition d'un agent modifieur, de6 fil6 et fibres à
ba6e de polychlorure de vinyle à prédominance atsctique, ayant des proprlété~ mécaniques du nlveau de celle6 de~ fibres modifi~e6 par sddltion de polychlorure de vlnyle ~urchloré.
La présente inventlon concerne de~ fllament~, fils, fibre6 ~ à base de polychlorure de vlnyle à prétomlnAnce atactlque, possédant ;; un module d'élastlcité supérleur ou égal à 2 kN/mm2, un taux de retrait réslduel dans l'eau boulllante inférleur à 3 Z, un lndice d'orlentation des zones cristalli6ées égal ou 6upérieur à 70 X, ; celul de~ ~ones mésomorphe6 égal ou 6upérieur à 8 %, et celul deç
zone6 amorphes égal ou 6upérieur à 5 %.
De manlère générale, le module d'éla~ticlté est compris entre
La présente invention concerne des filaments, fils, fibres, monofilaments et autres articles slmilaires en matière synthéti-que constitués essentlellement de polychlorure de vinyle atactique, ayant de bonnes propriétés mécaniques ainsi que leur procéd~
d'obtention Les fibres à base de polychlorure de vinyle sont appréclées dans le domaine textile en raison de certaines propriétés particu-lières : ininfla~nabilité, résistance à la lumière, inertie chimi-que et pouvoir d'isolation ther~ique, électrique et acoustique.
Malheureusement, le polychlorure de vinyle ordinaire préparé selon le procédé le plus couram~ent utilisé (à des temp~rature~ comprise6 dans l'Lntervalle de 0 à 80-C) parce que le moins onéreux est un p o 1 y m e r e a p r é d o m i n a n e e atactique normale-ment non c r i s t a 1 1 i s a b 1 e p o 8 ~ é d a n t une températ~re de tran6ition du second ordre ~Tg) de l'ordre 65-8$C ;
les flls et fibres obtenus à partLr de ce polymère possèdent, svant ; . rétraction, des qualités oécaniques sufflsantes pour leur tran6for-~ation textile, (ténaclté~ de 1,60 à 2,20 cN/dtex - allongement 25-35 X - module 4-5 k~/mm2) mais les articles termlnés pos~dent un taux de retralt trop élevé (pouvant aller ~usqu'à 60 Z)~ Par contre, si on leur fait subir un traltement de rétraction, ces --fils et fibres pos~èdent alors des qualltés mécanique~ insuffi-santes pour certaines appllcations textlles (ténacit~ 0,98-1,32 cN/dtex-allonge~ent 100-130 X - ~odule 1,20 kN/~m2 à 1,8 kNImm2).
Dans le but d'améliorer les proprlété~ de~ flbres à base de polychlorure de vinyle, 11 a été mLs au polnt de nouveaux polymères à partir de chlorure de vinyle par une technlque basée ~ur une polymérlsation effectuée ~ des températures inférleures à 0C et ', . ,:
descendant ~u~qu'à -60 C ou m~me plu~ bas, en pré6ence de cata-ly6eurs convenables, efficace6 à ces bas~e6 températuresO
Ces nouveaux polymère~ de structure ~ prédominance 6yndio-tactique possèdent une température de tran~ition du second ordre S (Tg) généralement ~upérleure à 90 -lOO C conférant aux fil~ et fibres obtenus une mellleure tenue thermique et tes propriété~
~,, nettement améliorée6 par rapport aux prodults textiles lssus depolychlorure de vinyle ordinalre La demande française n 2 161 084 m publiée le 06 07 1973 illustre de~ flbres de bonne~ propriétés mécanlque6 à base de cc type de polymère Toutefols, un tel procé-dé de polymérlsation à bagse température est un procédé extremement onéreux qui augmente consid~rablement le prlx de revient des fibres , , et enlève beaucoup d'intérêt à leur production industrlelle ,'~ On a également proposé, selon le brevet français 1 3S9 178 ~,, 15 d'améliorer le~ fibres et fils à base de polychlorure de vinyle,i", (PVC) par oélange de polychlorur- de vinyle ordlnalre avec du poly-cblorure dc vinyle ~urchloré, Cette olutlon qui permet effectlve_ ment d'obtenlr des fils et flbres de mellleures caractéristique6 mécaniquc~ est une solution d'autant plus onéreuse lndustriellement, ~' 20 que 1- proportion de polychlorure de vinyle surchloré a~outée efit lmportant-, ~ Dlverse- autre~ améllor-tlons plus ou moln6 compliquées ont;~ été expérlmentées par exemple le brevet françal~ 1 333 845 préconlse l'introduction à 1- solutlon de fllage d'une petite quantlté de solvant lourd de polnt d'ébullition cupérieur à celul - du solvant ou mélange solvsnt utllisé pour le fllage du polychlo-, rure de vlnyl- ordln-ire ce qui permet d'élever la température de stabillsation des filaments ctirés et d'obtenlr une ténacité améllorée ~; Mals un tel proc~dé qul par allleurs est r~alis~ en dlscontinu pose lndustricllement le problème de 1- récupération du solvant sur un pl-n à la fols pratiquc et économique, ,, ~
,, ~ ,, .
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, '-, ' ' : : ' ' . 3 ,. Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'obtenir de manlère lndu~trlelle, en continu, 6ans modification chimique du polymère, ni addition d'un agent modifieur, de6 fil6 et fibres à
ba6e de polychlorure de vinyle à prédominance atsctique, ayant des proprlété~ mécaniques du nlveau de celle6 de~ fibres modifi~e6 par sddltion de polychlorure de vlnyle ~urchloré.
La présente inventlon concerne de~ fllament~, fils, fibre6 ~ à base de polychlorure de vlnyle à prétomlnAnce atactlque, possédant ;; un module d'élastlcité supérleur ou égal à 2 kN/mm2, un taux de retrait réslduel dans l'eau boulllante inférleur à 3 Z, un lndice d'orlentation des zones cristalli6ées égal ou 6upérieur à 70 X, ; celul de~ ~ones mésomorphe6 égal ou 6upérieur à 8 %, et celul deç
zone6 amorphes égal ou 6upérieur à 5 %.
De manlère générale, le module d'éla~ticlté est compris entre
2 et 3,5 kN/mm2, le retrait réslduel dan6 l'eau boulllante est com-. pri~ entre l et 2,5 X, l'lndlce d'orientation de6 zone6 crl6talli-ées est comprls entre 74 et 85 %, celul de6 zones mésomorphe6 entre 10 et 20 S, et celul de~ zones amorphes entre 10 et 20 X.
La présente lnventlon concerne ~galement un procédé pour l'obten-tlon de tel~ fil6 et flbres par fllage en fiolution de manière connue en 601, étlrage de6 fllaments dans l'eau boulllante à un taux com-prl~ entre 3 et 6 X, stablll~ation en contlnu SOU8 tension à une température comprl~e entre 105 et 130C en présence de vapeur d'eau ~ous pre~slon, pendant l à 3 seconde~ puls rétractlon à une température comprlse entre 98 et 130C en mllieu fluide aqueux.
Dans la présente demande, on entend par polychlorure de vi-nyle l'homopolymère de chlorure de vinyle ou le6 copolymère~ con-tenant au moin~ 85 X de cblorure de vinyle copolym~risés avec des composés comportant une double lial~on éthylénique, et ayant une température de transitlon de second ordre comprlse entre 65 et 85-C
Parmi ces compo~és copolymérlsables, on peut citer l'acétate de ' ,. "
,, . ' ' ~ .
:
.~ vinyle, les ester6 vinylique~ et m~thacryliques, l'acrylonitrile,~ des compo6és vinyliques comportant des groupes susceptible6 d'am~-; liorer l'aptitude des fils et fibres à la teinture vis-~-vis des ; colorants scide6 ou basiques.
Le polychlorure de vinyle tel que déflni ci-dessu~ est pr~-paré le plus couramment de la manière la moins onéreuse par les techniques de polymérisation en mas6e, su6pension ou émul6ion à
des température6 supérleure6 à 0C, plus ~néralement comprises entre 20 et 60C. Ces types de polymérisation6 clas6ique6 donnent un polymère constltué de façon prédomlnante par la forme isom~re atactique, c'est-à-dire un polymère dont les atomes de chlore et d'hydrogène sont en ma~orité situés au hasard des deux c~t~s de la ; chaIne constituant le squelette de la mol~cule. Le polychlorure de vinyle atactique et les produits qui en sont cnnstitués princi-palement ~ont d'une nsture normalement non cristallisable alors que le~ polymères de type syndiotactique tels que décrits dans l'art ant~rieur (dem.fr. n 2 161 084) sont consldérés comme crl6-talli~ables De manière surprenante,ll a été trouvé des fils et fibres ~ ba~e de polychlorure de vinyle à prédominance atactique~ cons-titués à c~té te~ zones amorphes d'une proportlon non négllgeable te zones cristallisables ou mésomorphes et de zones cristallisées, l'indice d'orientation de ces trois zones conservant meme après rétraction des fils et fibres en milieu fluLde squeux compris entre 98 et 130C, un niveau suffi6ant pour que les fils et fibres ainsi obtenus possèdent des qualités mécaniques nettement améliorées, sen-siblement ~u nlveau de celles des fll~ issu6 de mélanges poly-chlorure de vlnyle/polychlorure de vinyle ~urchloré. Par allleurs, la zone crlstalllne qui consesve ~ensi~lement ~n me~e niveau d'orien-tation est constituée de cristaux plus gros ~t plus parfalts, L'lndlce d'orientation des phase6 crlstalllnes, mesuré au '~ , . . . ~ . ' ~ 73611 moyen de rayons X par une méthode photographique par dens~tom~trie des films nprès rétraction des fils et fibre6 dans l'eau boulllan-te, est d'au ~oins 70 ~, plus généralement compris entre 74 et 85 % ;
celui des phasea mésomorphes mesuré par dichror~me aux infra-rouge~
S est supérleur à 8 Z, en général compris entre lO et 20 X, et celul de6 zones amorphes est supérieur a 5 ~, de préférence compris entre 10 et 20 Z. Les indices des zones mésomorphes et amorphe6 60nt sup~rieur6 à ceux de~ fibre6 de polychlorure de vinyle à prédomi-nance atactique connue~ ~usque~
L'orlentation des zone6 cristalllsées e~t mesurée par diffrac-tlon tes rsyons X. Pour cecl, on utlll6e la méthode photographique et microdensltométrique à partir de6 films obtenus. On mesure un indlce d'orientation dans la st N cture orthorhombique de Natta de la ~anlère ~ulvante :
On calcule l'indice d'orientation à partir de l'orlentation azimutale dè l'interférence llO en me6urant sa largeur à mi-hauteur exprlmée en degré d'angle par la formule :
BO - ~ )X lOO
\ 180 L'orientation des pha~es amorphe~ et mésomorphes peut être dé-terminée par spectrographie infra-rouge en mesurant le rapport dl-chrolque D pour des longueur6 d'orde définies :
D - A l _ A // est la densité optique obtenue en lumi~re polsri~ée parallèle-ment à l'a~e de la fibre.
A 1 est l- den~ité optique obtenue en lumibre polari~e perpendicu-lairement à l'axe de la fibre 0~ calcule en6ulte le rapport F D+2 qul est rellé a l'orienta_ tion soit de~ zone~ amorphes~ ~oit des zone~ cri6tallisable~ sul-vant les longueurs d'onde considérée6.
/ Orientatlon a~orphe :
- On tient compte des unités syndiotactique~ amorphes (CC ) et de~
. ~ 1173611 unltés lso,tactiques amorphes (l - C) OC est la ~yndiotact~cit~
du prodult mesuré ~ur la poudre de polychlorure de vinyle et est d'environ 0,55 pour les polymères obtenus à une température de polycondensation ~up~rieure à O C
- la longueur d'onde A pour laquelle on observe une ab~orption caractéristlque des unltés syndiotactlques amorphes est telle que 613 cm~l et la longueur d'onde pour laquelle on observe l'absorptlon car-ctéri~tique des unités i-otactlque~ amorphes est telle que ~ ~ 690 c-~l , lo - f (e) dépend de la géométrie de la vlbration considérée et be calcule, L'orientatlon des ~ones amorphes e~t obtenue en pondérant les orlentatlons des unltéa isotactiques et ayndiotactiques F 613 cm-l ~ ~C ¦ F 690 cm 1 ~ (l c~) ~f(~)613Cm I / \ (0)690Cm-l /
b/ Orlent-tlon crlstalllsable bsorptlon ~ it ~ une longucur d'onde ~telle que 1 _ 63gcm-1 et par un procesAus almilalre ~ l'orlentation morphe, on ~ ient orlent-t~on f(e)63sC~l De meme, le module d'élastlclté a~ sltue a un nlveau supérleur a celul des flls et flbre6 lssus du polychlorure de vlnyle utlllsé
habltuellement, alors que le retralt réslduel tsns l'eau bouillante -~
est lnférleur à 3 2 de préférence lnférleur a 2 ~
Par allleur~ les flbres selon la présente lnvention possèdent également des valeurs d'allongement et de ténaclté nettement am~llo-rées qul 8e sltuent à un nlveau u ~oins égal A celul des flbres lssues de mélange de polychlorure de vlnyle et polychlorure de vi-nyle surchloré leur ténaclté e~t en génér-l d'au ~oln~ 16 cX/tex , .... .
, : , ' . ' et peut monter ~uSqu'~ 20 ou 21 cNltex ou meme plu~ et leu~ allon-gement se ~ltue entre 50 et 90 Z. Elles possèdent aussi, de ma-nière inattendue, une bien mellleure ré~istance à la fibrillation mesurée par l'indice de flex-abrasion (IFA) que le~ fibres standard~
en polychlorure de vlnyle atactique Dans les exemples, l'indice de flex-abrasion est mesuré de la mani~re ~uivante :
On détermine la résistance à la rupture des fibres unitaires tendues sur un fil d'scler sous un angle de pliage de 110 et ani-mées t'un mouvement de va-et-vient, I'indice de flex-abrasion (ou IFA) est égal au nombre de cycles avant rupture. Chaque valeur est une moyenne de 25 mesures. ~L'sppareil comprend 25 positions équipées chacun d'un disposltif de détectlon de rupture avec compteur indépendant).
Les fils et flbres selon la présente lnvention peuvent être obtenus selon tout procédé connu par exemple par filage en solution ~elon un procéd~ à sec ou à l'humlde.
On peut utill~er de~ ~olutions dan~ des solvants ou mélanges ~olvants connus tel~ que le tétrahydrofurane, ou les mélanges tétra-hydrofurane-acétone pour le filage A l'humlde ; pour le fllage à
~cc, le~ solvants le6 plus utlllsé~ commercialement sont les mélan-ges benzène/acétone ou 6ulfure de carbone/acétone dans des propor-tions appropriées.
Selon le procédé de fllage humide, les filaments sont coagulés -_ dans un bain non solvant du polymère mai6 misclble avec le solvant alors que ~elon le procédé de fllage à sec, le solvant est évaporé
au moyen d'alr chaud et généralement récupéré.
La concentration en polymère des solutlons est de l'ordre de 20-30 X en poids ~elon le procédé de filage ~ ~ec et seulement de l'ordre de 10-20 Z en poids en filage humide ; lec ~olutlonc sont de préférence flltrée~ svant le fllage pour élimlner le8 partlcu-le~ de gel ou salissures susceptlbles d'obstruer les orlflces de 1~ flliere.
~ 1173611 Après le fllage qul est de préf~rence effectué à ~ec, le~
filaments sont ~tirés pour leur conférer une orientatio~ molécu-laire et améliorer leurs caract~ristlques m~caniques, ~ un taux compris entre 3 et 6 X. De préférence l'~tirage des filaments se-lon la pr~ente invention comprend un préchauffage par exemple dsns l'eau à de~ temp~ratures compri~e6 entre 60 et 100C, plus généralement entre 75 et 90C. Un moyen pratique con~iste ~ uti-liser un bain d'eau chauffé. L'étirage proprement dlt peut etre effectué en un ou deux ~tades, mals on préfère ~lever progressive-~ent la température des filaments par préchauffage, pre~tirage par exemple dan~ un bain dont l'eau peut etre maintenue entre 75 et 9SC puls étirage en continu à une température un peu plug élevée que celle du préétirage, de préférence entre 85 et 100C~le taux d'étirage global étant de l'ordre de 3 à 6 X, de préf~rence de 3,5 à 5. Pour pouvoir obtenir un taux d~étirage global de 6 il est plu~
facile de limiter l'étirage des filaments ~uste après la filière, par réglage de la vitesse des rouleaux de reprise.
Lc~ fll-ments ainsl étirés ~ubissent en~uite une stabilisatlon ~ous tenslon pour éviter tout retralt, en pré6ence de vapeur d'eau ~ous presslon à une température comprise entre 105 et 130C de pré-férence entre 110-120'C pendant une à trol~ ~econdes.
Après ~tabillsatlon, ils sont xoumis, de préférence en continu, à une rétractlon libre qul peut etre effectuée dans l'eau bouillante pendant une durée variable, par exemple au molns 10 minutes, en gé-néral de 10 à 20 mlnutes ou meme plu~ ou dans la vapeur d'eau saturée par exemple par passage dans une buse telle que décrite dan~
le brevet frsn~als n- 83 329/1 289 491.
Dans une telle buse, les filaments sont traités par de la va-peur d'eau ~sturée ~ une température comprise entre 105C et 130-C
et sont slmultanément rétracté~ et frlsés ce qui permet une meilleure travaillabilité textile ultérieure. De meme, dans le ca~ où la .,, , ~ .
-:
., _~ 1173611 rétraction e~t effectu~e dan~ l'eau bouillante, celle-cl e6t de préférence précéd~e d'un frisage ~canique ~elon tout procédé
connu, dans le même but de faclliter la travaillablllté ultérieure.
~n tel procédé peut être réalisé totalement en continu depuis 18 phase d'étirage ~usqu'à la phase de rétrsction ce qui permet une réalisation industriellement facile et pré6ente un intérêt ~conomique important.
Les polymères en 601utions filés selon la présente demande peuvent contenir des charges habituelles telles que stab~ll6ants, azurants, pigment~, colorants, plastifiants susceptibles d'amélio-rer certaine6 de leurs propriétés telles que couleur, affin~té
tinctoriale, stabilité thermique, résistivité électrique, etc.
Un tel procédé conduit ~ des filaments de caractéristlques meilleures que celles des fils à base de polychlorure de vinyle lS ordinaire obtenus ~usqu'alors. Il permet d'obtenir des filaments un prix intéressant capables de subir toutes les opérations textlles pproprlées pour leur finlssage et d'être utilisés pour la réallsation de tissus~ trlcots, artlcles non tlssés, etc.. seuls ou en ~élange vec d'autre~ fils, pouvant subir 1é~ traite~entfi ha-bituels de lavage et nettoyage ~ sec dans des conditions appropriées sans retrait ultérieur.
~ Les exemples qui suivent dans lesquels les partie6 s'entendent en poids sont donnés à titre indicatif, mais ne limitent pas l'inventlon.
Exemple 1 - ~~
On prépare une solution de polychlorure de vinyle a prédoml-nancs atactique (indice AFNOR : 120 - taux de chlore : 56,5 Z) dans un mélange solvant sulfure de carbone/acétone, à 50/50 en volume,de concentratlon en polymère de 28 %. La solution e~t filtrée et, alors qu~elle est malntenue à 70-C,est fllée à tra~ers une fl-lière de 156 mm de diamètre, comportant 908 orifice~ de diamètre 0,06 mm chacun dan~ une cellule de fllage à sec permettant la ré-cupératlon continue du mélange ~olvant,telle que décrite d~ns le , ' ~, 173Çi11 brevet français 913 927.
Les filaments sont ensuite préchauff~s dan6 un bain d'eau main-tenu à 80-C, pUi6 étirés une première foi6 à un taux de 3,34 X dans un bain d'eau maintenu également à 80-C puis étir~s de nou~eau dans un ~econd bain d'eau maintenu à 97C à un taux de 1,34 X (taux d'étirage total de 4,4S X).
Ils sont en~ulte btabilisé~ en continu sou6 ten6ion dans un tube contenant de la vapeur saturée ~ous pression a 105C, les vi-te6se~ d'entrée et de 60rtie de6 filament~ étant rigoureusement iden-tiqueg et leur temps de sé~our étant de deux seconde6.
Les filaments ~ubis6ent ensuite une rétraction libre dans l'eau boulllante pendaot 20 minute~.
Les filaments ain6i obtenu6 possèdent les caractéri6tiquea donnée~ dan~ le tableau 1 ci-dessous.
Exemple 2 -On reproduit l'exemple 1 en tous point~ excepté la température de stablli~atlon en pré~ence de vapeur ~aturée qui est maintenue à
110C.
Les filament~ obtenus présentent le~ caractéri6tique6 donn~es dans le tableau 1 ci-des60u6.
Ex~ple 3 _ On reproduit l'exemple 1 en modifiant ~eulement la température de stabili~ation tes filaments dans le tube qui est de 120C.
Les caractéristique6 de~ filament6 ainsi obtenus ~ont regroupés dans le tableau 1 ci-de~sou~.
T A B L E A U
Exemple I E~emple 2 Excmple 3 - Indlce d'orlentatlon %
. zone cri~talli~ée 74 76 78 . zone mé~omorphe 14 17 14 . zone amorphe 11 15 12 - Module t'élasticlté kX/~m2 2,5 2,5 3,05 - Retrait résiduel eau boulllante X 2,5 2 2,5 - Titre u brln en dtéx 2,78 2,64 2,52 - T~nacit~ cNitex 17~i 18,4 21,4 - Allongement ~ 80,9 77,3 63,4 - Indice de flex-abraLion 1 861 2 218 2 197 -" 11736~1 Il Exemple 4 -On prépare une solut~on identique A celle décrite dan~ l'exemp~ 1 et on ~ ~le de la meme mani~re à travers une fil~ère comportant 908 or~flce~ de diamètre 0,06 mm chacun dans une cellule de filage à sec Le~ fila~ent~ ~ont en~uite préchauffés dan~ un bain d'eau maintenu à 80-C, pUifi ~ubissent un premier étirage dan~ un baln d'eau maintenu à 81C à un taux de 3,30 X puis un second étirage dans un bain maintenu ~ 98-C à un taux de 1,15 X de manière à
obtenir un étirage total de 3,8 X.
Les filaments passent en continu dans un tube où ilfi sont sta-bilisés sous tension à une température de 105C pendant deux se- -condes, en présence de vapeur sous pression, les vite~ses d'entr~e et de sortie dan~ le tube étant sen~iblement ~gales. On les laisse ensuite se rétracter librement dan~ une buse telle que décrite .
dans le brevet français n 83 329/1 289 491 en présence de vapeur d'eau saturée in~ectée à température moyenne de 120C dans laquelle ils ~ont également frisés. Ils possèdent les carsctéristiques indi-quées dans le tableau 2 ci-dessous.
Exemple 5 -On opere comme dans l'exemple 4 except~ 1~ phase de 6tabilisa-tion qui e~t effectuée à 110C en présence de vapeur sou~ presfiion.
Les fllaments obtenus après rétractlon dans l'eau bouillante pendant 20 minutes possèdent les caractéristiques données dans le t~blesu 2.ci-dessous.
~ titre de comparaison, des fila~ent~ témoins ont été filés dans les conditions de l'exemple 4 mais étirés en un seul stnde à
un taux de 3,8 X dans un bain d'eau maintenu à 98C puis stabilisés dans un bain d'eau bouillante ~ 98C sou~ tenslon pendant lo secondec --avant d'etre rétractés et frisé~ dans 18 buse décrite dan~ le brevet fran~als n- B3 329/1 289 491. Ils possèdent les caractéristique8 ~ui-vante~ : _ xemple 4 -E~emple 5 Témoin - Facteur d'orientatlon X
zone crlstnllisée 80 80 76 . zone méso~orphe 8,5 19 3 . zone a~orphe 14 18 3 - Module d'élasticité k~/m~2 2,3 3,4 1,3 - - Retrait ré~iduel eau bouillante X 2 1,5 1,5 - Titre ~u brin en dte~ 3,07 2,98 3,8 - T~inaclté cN/tex 16,7 17,6 15,5 - ~llongement ~ 90 84,698,5 - Inticc de flex-abrabion 1 791 1 900 911 , ~i73611 Dans les exemples cl-dessus~ les mesures de ténacités sont effectuées au yen d'un appareil connu dans le com~erce SOU6 le nom d~ NsTRD~ par mesure de la force maximale que supporte un échantillon rapportée à son titre, cette force étant mesurée à
gradient d'allongement constant.
-:
.
La présente lnventlon concerne ~galement un procédé pour l'obten-tlon de tel~ fil6 et flbres par fllage en fiolution de manière connue en 601, étlrage de6 fllaments dans l'eau boulllante à un taux com-prl~ entre 3 et 6 X, stablll~ation en contlnu SOU8 tension à une température comprl~e entre 105 et 130C en présence de vapeur d'eau ~ous pre~slon, pendant l à 3 seconde~ puls rétractlon à une température comprlse entre 98 et 130C en mllieu fluide aqueux.
Dans la présente demande, on entend par polychlorure de vi-nyle l'homopolymère de chlorure de vinyle ou le6 copolymère~ con-tenant au moin~ 85 X de cblorure de vinyle copolym~risés avec des composés comportant une double lial~on éthylénique, et ayant une température de transitlon de second ordre comprlse entre 65 et 85-C
Parmi ces compo~és copolymérlsables, on peut citer l'acétate de ' ,. "
,, . ' ' ~ .
:
.~ vinyle, les ester6 vinylique~ et m~thacryliques, l'acrylonitrile,~ des compo6és vinyliques comportant des groupes susceptible6 d'am~-; liorer l'aptitude des fils et fibres à la teinture vis-~-vis des ; colorants scide6 ou basiques.
Le polychlorure de vinyle tel que déflni ci-dessu~ est pr~-paré le plus couramment de la manière la moins onéreuse par les techniques de polymérisation en mas6e, su6pension ou émul6ion à
des température6 supérleure6 à 0C, plus ~néralement comprises entre 20 et 60C. Ces types de polymérisation6 clas6ique6 donnent un polymère constltué de façon prédomlnante par la forme isom~re atactique, c'est-à-dire un polymère dont les atomes de chlore et d'hydrogène sont en ma~orité situés au hasard des deux c~t~s de la ; chaIne constituant le squelette de la mol~cule. Le polychlorure de vinyle atactique et les produits qui en sont cnnstitués princi-palement ~ont d'une nsture normalement non cristallisable alors que le~ polymères de type syndiotactique tels que décrits dans l'art ant~rieur (dem.fr. n 2 161 084) sont consldérés comme crl6-talli~ables De manière surprenante,ll a été trouvé des fils et fibres ~ ba~e de polychlorure de vinyle à prédominance atactique~ cons-titués à c~té te~ zones amorphes d'une proportlon non négllgeable te zones cristallisables ou mésomorphes et de zones cristallisées, l'indice d'orientation de ces trois zones conservant meme après rétraction des fils et fibres en milieu fluLde squeux compris entre 98 et 130C, un niveau suffi6ant pour que les fils et fibres ainsi obtenus possèdent des qualités mécaniques nettement améliorées, sen-siblement ~u nlveau de celles des fll~ issu6 de mélanges poly-chlorure de vlnyle/polychlorure de vinyle ~urchloré. Par allleurs, la zone crlstalllne qui consesve ~ensi~lement ~n me~e niveau d'orien-tation est constituée de cristaux plus gros ~t plus parfalts, L'lndlce d'orientation des phase6 crlstalllnes, mesuré au '~ , . . . ~ . ' ~ 73611 moyen de rayons X par une méthode photographique par dens~tom~trie des films nprès rétraction des fils et fibre6 dans l'eau boulllan-te, est d'au ~oins 70 ~, plus généralement compris entre 74 et 85 % ;
celui des phasea mésomorphes mesuré par dichror~me aux infra-rouge~
S est supérleur à 8 Z, en général compris entre lO et 20 X, et celul de6 zones amorphes est supérieur a 5 ~, de préférence compris entre 10 et 20 Z. Les indices des zones mésomorphes et amorphe6 60nt sup~rieur6 à ceux de~ fibre6 de polychlorure de vinyle à prédomi-nance atactique connue~ ~usque~
L'orlentation des zone6 cristalllsées e~t mesurée par diffrac-tlon tes rsyons X. Pour cecl, on utlll6e la méthode photographique et microdensltométrique à partir de6 films obtenus. On mesure un indlce d'orientation dans la st N cture orthorhombique de Natta de la ~anlère ~ulvante :
On calcule l'indice d'orientation à partir de l'orlentation azimutale dè l'interférence llO en me6urant sa largeur à mi-hauteur exprlmée en degré d'angle par la formule :
BO - ~ )X lOO
\ 180 L'orientation des pha~es amorphe~ et mésomorphes peut être dé-terminée par spectrographie infra-rouge en mesurant le rapport dl-chrolque D pour des longueur6 d'orde définies :
D - A l _ A // est la densité optique obtenue en lumi~re polsri~ée parallèle-ment à l'a~e de la fibre.
A 1 est l- den~ité optique obtenue en lumibre polari~e perpendicu-lairement à l'axe de la fibre 0~ calcule en6ulte le rapport F D+2 qul est rellé a l'orienta_ tion soit de~ zone~ amorphes~ ~oit des zone~ cri6tallisable~ sul-vant les longueurs d'onde considérée6.
/ Orientatlon a~orphe :
- On tient compte des unités syndiotactique~ amorphes (CC ) et de~
. ~ 1173611 unltés lso,tactiques amorphes (l - C) OC est la ~yndiotact~cit~
du prodult mesuré ~ur la poudre de polychlorure de vinyle et est d'environ 0,55 pour les polymères obtenus à une température de polycondensation ~up~rieure à O C
- la longueur d'onde A pour laquelle on observe une ab~orption caractéristlque des unltés syndiotactlques amorphes est telle que 613 cm~l et la longueur d'onde pour laquelle on observe l'absorptlon car-ctéri~tique des unités i-otactlque~ amorphes est telle que ~ ~ 690 c-~l , lo - f (e) dépend de la géométrie de la vlbration considérée et be calcule, L'orientatlon des ~ones amorphes e~t obtenue en pondérant les orlentatlons des unltéa isotactiques et ayndiotactiques F 613 cm-l ~ ~C ¦ F 690 cm 1 ~ (l c~) ~f(~)613Cm I / \ (0)690Cm-l /
b/ Orlent-tlon crlstalllsable bsorptlon ~ it ~ une longucur d'onde ~telle que 1 _ 63gcm-1 et par un procesAus almilalre ~ l'orlentation morphe, on ~ ient orlent-t~on f(e)63sC~l De meme, le module d'élastlclté a~ sltue a un nlveau supérleur a celul des flls et flbre6 lssus du polychlorure de vlnyle utlllsé
habltuellement, alors que le retralt réslduel tsns l'eau bouillante -~
est lnférleur à 3 2 de préférence lnférleur a 2 ~
Par allleur~ les flbres selon la présente lnvention possèdent également des valeurs d'allongement et de ténaclté nettement am~llo-rées qul 8e sltuent à un nlveau u ~oins égal A celul des flbres lssues de mélange de polychlorure de vlnyle et polychlorure de vi-nyle surchloré leur ténaclté e~t en génér-l d'au ~oln~ 16 cX/tex , .... .
, : , ' . ' et peut monter ~uSqu'~ 20 ou 21 cNltex ou meme plu~ et leu~ allon-gement se ~ltue entre 50 et 90 Z. Elles possèdent aussi, de ma-nière inattendue, une bien mellleure ré~istance à la fibrillation mesurée par l'indice de flex-abrasion (IFA) que le~ fibres standard~
en polychlorure de vlnyle atactique Dans les exemples, l'indice de flex-abrasion est mesuré de la mani~re ~uivante :
On détermine la résistance à la rupture des fibres unitaires tendues sur un fil d'scler sous un angle de pliage de 110 et ani-mées t'un mouvement de va-et-vient, I'indice de flex-abrasion (ou IFA) est égal au nombre de cycles avant rupture. Chaque valeur est une moyenne de 25 mesures. ~L'sppareil comprend 25 positions équipées chacun d'un disposltif de détectlon de rupture avec compteur indépendant).
Les fils et flbres selon la présente lnvention peuvent être obtenus selon tout procédé connu par exemple par filage en solution ~elon un procéd~ à sec ou à l'humlde.
On peut utill~er de~ ~olutions dan~ des solvants ou mélanges ~olvants connus tel~ que le tétrahydrofurane, ou les mélanges tétra-hydrofurane-acétone pour le filage A l'humlde ; pour le fllage à
~cc, le~ solvants le6 plus utlllsé~ commercialement sont les mélan-ges benzène/acétone ou 6ulfure de carbone/acétone dans des propor-tions appropriées.
Selon le procédé de fllage humide, les filaments sont coagulés -_ dans un bain non solvant du polymère mai6 misclble avec le solvant alors que ~elon le procédé de fllage à sec, le solvant est évaporé
au moyen d'alr chaud et généralement récupéré.
La concentration en polymère des solutlons est de l'ordre de 20-30 X en poids ~elon le procédé de filage ~ ~ec et seulement de l'ordre de 10-20 Z en poids en filage humide ; lec ~olutlonc sont de préférence flltrée~ svant le fllage pour élimlner le8 partlcu-le~ de gel ou salissures susceptlbles d'obstruer les orlflces de 1~ flliere.
~ 1173611 Après le fllage qul est de préf~rence effectué à ~ec, le~
filaments sont ~tirés pour leur conférer une orientatio~ molécu-laire et améliorer leurs caract~ristlques m~caniques, ~ un taux compris entre 3 et 6 X. De préférence l'~tirage des filaments se-lon la pr~ente invention comprend un préchauffage par exemple dsns l'eau à de~ temp~ratures compri~e6 entre 60 et 100C, plus généralement entre 75 et 90C. Un moyen pratique con~iste ~ uti-liser un bain d'eau chauffé. L'étirage proprement dlt peut etre effectué en un ou deux ~tades, mals on préfère ~lever progressive-~ent la température des filaments par préchauffage, pre~tirage par exemple dan~ un bain dont l'eau peut etre maintenue entre 75 et 9SC puls étirage en continu à une température un peu plug élevée que celle du préétirage, de préférence entre 85 et 100C~le taux d'étirage global étant de l'ordre de 3 à 6 X, de préf~rence de 3,5 à 5. Pour pouvoir obtenir un taux d~étirage global de 6 il est plu~
facile de limiter l'étirage des filaments ~uste après la filière, par réglage de la vitesse des rouleaux de reprise.
Lc~ fll-ments ainsl étirés ~ubissent en~uite une stabilisatlon ~ous tenslon pour éviter tout retralt, en pré6ence de vapeur d'eau ~ous presslon à une température comprise entre 105 et 130C de pré-férence entre 110-120'C pendant une à trol~ ~econdes.
Après ~tabillsatlon, ils sont xoumis, de préférence en continu, à une rétractlon libre qul peut etre effectuée dans l'eau bouillante pendant une durée variable, par exemple au molns 10 minutes, en gé-néral de 10 à 20 mlnutes ou meme plu~ ou dans la vapeur d'eau saturée par exemple par passage dans une buse telle que décrite dan~
le brevet frsn~als n- 83 329/1 289 491.
Dans une telle buse, les filaments sont traités par de la va-peur d'eau ~sturée ~ une température comprise entre 105C et 130-C
et sont slmultanément rétracté~ et frlsés ce qui permet une meilleure travaillabilité textile ultérieure. De meme, dans le ca~ où la .,, , ~ .
-:
., _~ 1173611 rétraction e~t effectu~e dan~ l'eau bouillante, celle-cl e6t de préférence précéd~e d'un frisage ~canique ~elon tout procédé
connu, dans le même but de faclliter la travaillablllté ultérieure.
~n tel procédé peut être réalisé totalement en continu depuis 18 phase d'étirage ~usqu'à la phase de rétrsction ce qui permet une réalisation industriellement facile et pré6ente un intérêt ~conomique important.
Les polymères en 601utions filés selon la présente demande peuvent contenir des charges habituelles telles que stab~ll6ants, azurants, pigment~, colorants, plastifiants susceptibles d'amélio-rer certaine6 de leurs propriétés telles que couleur, affin~té
tinctoriale, stabilité thermique, résistivité électrique, etc.
Un tel procédé conduit ~ des filaments de caractéristlques meilleures que celles des fils à base de polychlorure de vinyle lS ordinaire obtenus ~usqu'alors. Il permet d'obtenir des filaments un prix intéressant capables de subir toutes les opérations textlles pproprlées pour leur finlssage et d'être utilisés pour la réallsation de tissus~ trlcots, artlcles non tlssés, etc.. seuls ou en ~élange vec d'autre~ fils, pouvant subir 1é~ traite~entfi ha-bituels de lavage et nettoyage ~ sec dans des conditions appropriées sans retrait ultérieur.
~ Les exemples qui suivent dans lesquels les partie6 s'entendent en poids sont donnés à titre indicatif, mais ne limitent pas l'inventlon.
Exemple 1 - ~~
On prépare une solution de polychlorure de vinyle a prédoml-nancs atactique (indice AFNOR : 120 - taux de chlore : 56,5 Z) dans un mélange solvant sulfure de carbone/acétone, à 50/50 en volume,de concentratlon en polymère de 28 %. La solution e~t filtrée et, alors qu~elle est malntenue à 70-C,est fllée à tra~ers une fl-lière de 156 mm de diamètre, comportant 908 orifice~ de diamètre 0,06 mm chacun dan~ une cellule de fllage à sec permettant la ré-cupératlon continue du mélange ~olvant,telle que décrite d~ns le , ' ~, 173Çi11 brevet français 913 927.
Les filaments sont ensuite préchauff~s dan6 un bain d'eau main-tenu à 80-C, pUi6 étirés une première foi6 à un taux de 3,34 X dans un bain d'eau maintenu également à 80-C puis étir~s de nou~eau dans un ~econd bain d'eau maintenu à 97C à un taux de 1,34 X (taux d'étirage total de 4,4S X).
Ils sont en~ulte btabilisé~ en continu sou6 ten6ion dans un tube contenant de la vapeur saturée ~ous pression a 105C, les vi-te6se~ d'entrée et de 60rtie de6 filament~ étant rigoureusement iden-tiqueg et leur temps de sé~our étant de deux seconde6.
Les filaments ~ubis6ent ensuite une rétraction libre dans l'eau boulllante pendaot 20 minute~.
Les filaments ain6i obtenu6 possèdent les caractéri6tiquea donnée~ dan~ le tableau 1 ci-dessous.
Exemple 2 -On reproduit l'exemple 1 en tous point~ excepté la température de stablli~atlon en pré~ence de vapeur ~aturée qui est maintenue à
110C.
Les filament~ obtenus présentent le~ caractéri6tique6 donn~es dans le tableau 1 ci-des60u6.
Ex~ple 3 _ On reproduit l'exemple 1 en modifiant ~eulement la température de stabili~ation tes filaments dans le tube qui est de 120C.
Les caractéristique6 de~ filament6 ainsi obtenus ~ont regroupés dans le tableau 1 ci-de~sou~.
T A B L E A U
Exemple I E~emple 2 Excmple 3 - Indlce d'orlentatlon %
. zone cri~talli~ée 74 76 78 . zone mé~omorphe 14 17 14 . zone amorphe 11 15 12 - Module t'élasticlté kX/~m2 2,5 2,5 3,05 - Retrait résiduel eau boulllante X 2,5 2 2,5 - Titre u brln en dtéx 2,78 2,64 2,52 - T~nacit~ cNitex 17~i 18,4 21,4 - Allongement ~ 80,9 77,3 63,4 - Indice de flex-abraLion 1 861 2 218 2 197 -" 11736~1 Il Exemple 4 -On prépare une solut~on identique A celle décrite dan~ l'exemp~ 1 et on ~ ~le de la meme mani~re à travers une fil~ère comportant 908 or~flce~ de diamètre 0,06 mm chacun dans une cellule de filage à sec Le~ fila~ent~ ~ont en~uite préchauffés dan~ un bain d'eau maintenu à 80-C, pUifi ~ubissent un premier étirage dan~ un baln d'eau maintenu à 81C à un taux de 3,30 X puis un second étirage dans un bain maintenu ~ 98-C à un taux de 1,15 X de manière à
obtenir un étirage total de 3,8 X.
Les filaments passent en continu dans un tube où ilfi sont sta-bilisés sous tension à une température de 105C pendant deux se- -condes, en présence de vapeur sous pression, les vite~ses d'entr~e et de sortie dan~ le tube étant sen~iblement ~gales. On les laisse ensuite se rétracter librement dan~ une buse telle que décrite .
dans le brevet français n 83 329/1 289 491 en présence de vapeur d'eau saturée in~ectée à température moyenne de 120C dans laquelle ils ~ont également frisés. Ils possèdent les carsctéristiques indi-quées dans le tableau 2 ci-dessous.
Exemple 5 -On opere comme dans l'exemple 4 except~ 1~ phase de 6tabilisa-tion qui e~t effectuée à 110C en présence de vapeur sou~ presfiion.
Les fllaments obtenus après rétractlon dans l'eau bouillante pendant 20 minutes possèdent les caractéristiques données dans le t~blesu 2.ci-dessous.
~ titre de comparaison, des fila~ent~ témoins ont été filés dans les conditions de l'exemple 4 mais étirés en un seul stnde à
un taux de 3,8 X dans un bain d'eau maintenu à 98C puis stabilisés dans un bain d'eau bouillante ~ 98C sou~ tenslon pendant lo secondec --avant d'etre rétractés et frisé~ dans 18 buse décrite dan~ le brevet fran~als n- B3 329/1 289 491. Ils possèdent les caractéristique8 ~ui-vante~ : _ xemple 4 -E~emple 5 Témoin - Facteur d'orientatlon X
zone crlstnllisée 80 80 76 . zone méso~orphe 8,5 19 3 . zone a~orphe 14 18 3 - Module d'élasticité k~/m~2 2,3 3,4 1,3 - - Retrait ré~iduel eau bouillante X 2 1,5 1,5 - Titre ~u brin en dte~ 3,07 2,98 3,8 - T~inaclté cN/tex 16,7 17,6 15,5 - ~llongement ~ 90 84,698,5 - Inticc de flex-abrabion 1 791 1 900 911 , ~i73611 Dans les exemples cl-dessus~ les mesures de ténacités sont effectuées au yen d'un appareil connu dans le com~erce SOU6 le nom d~ NsTRD~ par mesure de la force maximale que supporte un échantillon rapportée à son titre, cette force étant mesurée à
gradient d'allongement constant.
-:
.
Claims (8)
1/ - Filaments, fils, fibres à base de polychlorure de vi-nyle à prédominance atactique, caractérisés par le fait qu'ils possèdent :
- un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à
3 %, - un module d'élasticité supérieur ou égal à 2 kN/mm2, - un indice d'orientation des zones cristallisées égal ou supérieur à 70 %, - un indice d'orientation des zones mésomorphes égal ou supérieur à
8 %, - un indice d'orientation des zones amorphes égal ou supérieur à
5 %. .
- un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante inférieur à
3 %, - un module d'élasticité supérieur ou égal à 2 kN/mm2, - un indice d'orientation des zones cristallisées égal ou supérieur à 70 %, - un indice d'orientation des zones mésomorphes égal ou supérieur à
8 %, - un indice d'orientation des zones amorphes égal ou supérieur à
5 %. .
2/ - Filaments, fila, fibres selon la revendication 1, carac-térisés par le fait qu'ils possèdent :
- un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante compris entre 1 et 2,5 %, - un module d'élasticité compris entre 2 et 3,5 kN/mm2, - un indice d'orientation des zones cristallisées compris entre 74 et 85 %, - un indice d'orientation des zones mésomorphes et amorphes compris entre 10 et 20 %.
- un taux de retrait résiduel dans l'eau bouillante compris entre 1 et 2,5 %, - un module d'élasticité compris entre 2 et 3,5 kN/mm2, - un indice d'orientation des zones cristallisées compris entre 74 et 85 %, - un indice d'orientation des zones mésomorphes et amorphes compris entre 10 et 20 %.
3/ - Procédé pour l'obtention de filaments, fils, fibres à base de polychlorure de vinyle à prédominance atactique selon la revendica-tion 1, caractérisé par le fait que, après filage en solution de ma-nière connue, les filaments sont étirés dans l'eau bouillante à un taux compris entre 3 et 6 X, stabilisés en continu sous tension à une température comprise entre 105 et 130°C en présence de vapeur sous pression, pendant 1 à 3 secondes puis rétractés en milieu fluide aqueux à une température comprise entre 98°C et 130°C.
4/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la phase d'étirage comprend :
- un préchauffage des filaments, - un préétirage des filaments à température comprise entre 75 et 95°C , - un second stade d'étirage à une température comprise entre 85 et 100°C.
- un préchauffage des filaments, - un préétirage des filaments à température comprise entre 75 et 95°C , - un second stade d'étirage à une température comprise entre 85 et 100°C.
5/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la phase de stabilisation est effectuée à une température com-prise entre 110 et 120°C.
6/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la rétraction est effectuée dans l'eau bouillante pendant au moins 20 minutes.
7/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la rétraction est effectuée en présence de vapeur saturée à une température comprise entre 110 et 130°C.
8/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les fils subissent un frisage après la phase de stabilisation
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8026046A FR2495645A1 (fr) | 1980-12-08 | 1980-12-08 | Fils et fibres de bonnes proprietes a base de polychlorure de vinyle atactique et procede pour leur obtention |
| FR80/26046 | 1980-12-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1173611A true CA1173611A (fr) | 1984-09-04 |
Family
ID=9248807
Family Applications (1)
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