BRPI1104609A2 - liquefaÇço de gÁs natural - Google Patents

liquefaÇço de gÁs natural Download PDF

Info

Publication number
BRPI1104609A2
BRPI1104609A2 BRPI1104609-0A BRPI1104609A BRPI1104609A2 BR PI1104609 A2 BRPI1104609 A2 BR PI1104609A2 BR PI1104609 A BRPI1104609 A BR PI1104609A BR PI1104609 A2 BRPI1104609 A2 BR PI1104609A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
nitrogen
feed
liquefied
heat exchange
exchange process
Prior art date
Application number
BRPI1104609-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Bauer
Original Assignee
Linde Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Linde Ag filed Critical Linde Ag
Publication of BRPI1104609A2 publication Critical patent/BRPI1104609A2/pt

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/0002—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the fluid to be liquefied
    • F25J1/0022—Hydrocarbons, e.g. natural gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/003—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production
    • F25J1/0047—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production using an "external" refrigerant stream in a closed vapor compression cycle
    • F25J1/005—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production using an "external" refrigerant stream in a closed vapor compression cycle by expansion of a gaseous refrigerant stream with extraction of work
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/003—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production
    • F25J1/0047—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production using an "external" refrigerant stream in a closed vapor compression cycle
    • F25J1/0052—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production using an "external" refrigerant stream in a closed vapor compression cycle by vaporising a liquid refrigerant stream
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/006—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the refrigerant fluid used
    • F25J1/007—Primary atmospheric gases, mixtures thereof
    • F25J1/0072—Nitrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0203—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process using a single-component refrigerant [SCR] fluid in a closed vapor compression cycle
    • F25J1/0204—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process using a single-component refrigerant [SCR] fluid in a closed vapor compression cycle as a single flow SCR cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0221—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process using the cold stored in an external cryogenic component in an open refrigeration loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0243—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used; Details of the refrigerant compression system used
    • F25J1/0244—Operation; Control and regulation; Instrumentation
    • F25J1/0245—Different modes, i.e. 'runs', of operation; Process control
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0243—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used; Details of the refrigerant compression system used
    • F25J1/0244—Operation; Control and regulation; Instrumentation
    • F25J1/0254—Operation; Control and regulation; Instrumentation controlling particular process parameter, e.g. pressure, temperature
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0243—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used; Details of the refrigerant compression system used
    • F25J1/0257—Construction and layout of liquefaction equipments, e.g. valves, machines
    • F25J1/0262—Details of the cold heat exchange system
    • F25J1/0264—Arrangement of heat exchanger cores in parallel with different functions, e.g. different cooling streams
    • F25J1/0265—Arrangement of heat exchanger cores in parallel with different functions, e.g. different cooling streams comprising cores associated exclusively with the cooling of a refrigerant stream, e.g. for auto-refrigeration or economizer
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0243—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used; Details of the refrigerant compression system used
    • F25J1/0279—Compression of refrigerant or internal recycle fluid, e.g. kind of compressor, accumulator, suction drum etc.
    • F25J1/0285—Combination of different types of drivers mechanically coupled to the same refrigerant compressor, possibly split on multiple compressor casings
    • F25J1/0288—Combination of different types of drivers mechanically coupled to the same refrigerant compressor, possibly split on multiple compressor casings using work extraction by mechanical coupling of compression and expansion of the refrigerant, so-called companders
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2210/00—Processes characterised by the type or other details of the feed stream
    • F25J2210/42—Nitrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2220/00—Processes or apparatus involving steps for the removal of impurities
    • F25J2220/60—Separating impurities from natural gas, e.g. mercury, cyclic hydrocarbons
    • F25J2220/64—Separating heavy hydrocarbons, e.g. NGL, LPG, C4+ hydrocarbons or heavy condensates in general
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2235/00—Processes or apparatus involving steps for increasing the pressure or for conveying of liquid process streams
    • F25J2235/42—Processes or apparatus involving steps for increasing the pressure or for conveying of liquid process streams the fluid being nitrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2245/00—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams
    • F25J2245/90—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams the recycled stream being boil-off gas from storage
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2250/00—Details related to the use of reboiler-condensers
    • F25J2250/02—Bath type boiler-condenser using thermo-siphon effect, e.g. with natural or forced circulation or pool boiling, i.e. core-in-kettle heat exchanger
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/14—External refrigeration with work-producing gas expansion loop
    • F25J2270/16—External refrigeration with work-producing gas expansion loop with mutliple gas expansion loops of the same refrigerant

Abstract

LIQUEFAÇçO DE GÁS NATURAL. A presente invenção refere-se a um método para liquefazer uma fração de alimentação rica em hidrocarbonetos, preferivelmente gás natural, contra um ciclo de refrigeração de nitrogênio, em que a fração de alimentação é resfriada contra o nitrogênio gasoso que deve ser aquecido e a fração de alimentação é liquefeita contra o nitrogênio líquido que deve ser vaporizado. De acordo com a invenção - a fração de alimentação é resfriada e liquefeita em pelo menos um processo de troca de calor de três estágios (E1a - E1c), - em que, na primeira seção do processo de troca de calor (E1a), a fração de alimentação (1) é resfriada contra o nitrogênio gasoso superaquecido (9), na medida em que uma seção essencialmente completa (D2) dos componentes relativamente pesados (2<39>) é alcançável, - na segunda seção do processo de troca de calor (E1b), a fração de alimentação (2) liberada dos componentes relativamente pesados é parcialmente liquefeita contra o nitrogênio gasoso que deve ser superaquecido (9), e - na terceira seção do processo de troca de calor (E1c), a fração de alimentação (2) é liquefeita contra nitrogênio que deve ser parcialmente vaporizado (8).

Description

Relatorio Descritivo da Patente de Invengao para "LIQUEFA- QAO DE GAS NATURAL".
A presente invengao refere-se a um metodo para Iiquefazer uma fragao de alimentagao rica em hidrocarbonetos, preferivelmente gas natural, contra um ciclo de refrigeragao de nitrogenio, onde a fragao de alimentagao e resfriada contra nitrogenio gasoso que deve ser aquecido e a frapao de alimentagao e Iiquefeita contra nitrogenio Iiquido que deve ser vaporizado.
Gases ricos em hidrocarbonetos, em particular, gases naturais, sao Iiquefeitos comercialmente em uma faixa de capacidade de 10 a 30.000 toneladas de LNG por dia (tato). Em instalagoes de capacidade media - isto e, processos de Iiquefagao apresentando uma capacidade entre 300 e 3.000 tato de LNG por dia - e grande capacidade - isto e, processos de Iiquefagao apresentando uma capacidade entre 3.000 e 30.000 tato de LNG por dia - aqueles versados na tecnica tentam otimizar os custos de operagao por meio da alta eficiencia. Em contraste, no caso de instalagoes menores - isto e, processos de Iiquefagao apresentando uma capacidade de entre 10 e 300 tato de LNG por dia - baixos custos de capital estao em primeiro piano. Em tais instalag0es, e consideravel a proporgao de custo de capital de uma instalagao de refrigeragao dedicada na qual ο meio de trabalho usado e, por exemplo, nitrogenio ou uma mistura de nitrogenio-hidrocarbonetos. Por isso, a geragao de frio na instalagao de Iiquefagao e, se possivel, dispensada e um refrigerante adequado importado. Comumente, neste caso, e usado nitrogenio liquid。e, depois de seu uso como refrigerante, e desprendido na atmosfera no estado gasoso. Se, em instalag5es de separagao de ar proximas, quantidades de produto nao utilizadas de nitrogenio Iiquido pude- rem ser providas de modo economico, este conceito para pequenas insta- Iagoes de Iiquefagao sera absolutamente conveniente comercialmente.
Por razoes de custo, em pequenas instalagoes resfriadas a nitrogenio liquido, sao geralmente usados trocadores de calor de placa de aluminio soldado a solda forte. Estes dispositivos, contudo, sao sensiveis a elevados esforgos termicos, tal como pode surgir, por exemplo, atraves de
um suprimento excessivo de refrigerante e/ou grandes diferengas de temperature entre fIuxos de processo quente e frio. Os esforgos mecanicos resultantes podem ocasionar danos a estes dispositivos.
Alem disso, tern que se ter cuidado para assegurar que, durante a operagao do processo de liquefagao, a fragao de alimenta9ao nao caia abaixo da temperatura de congelamento. O ponto solido de metano em - 182°C esta notadamente acima da temperatura de ebuligao atmosferica do nitrogenio, que e -196。C. O congelamento da instalagao sempre causa uma falha de opera^ao indesejada e pode adicionalmente apresentar danos dura- douros como consequencia. Um metodo do tipo em questao para Iiquefazer uma fragao de
alimentagao rica em hidrocarbonetos e conhecido da Patente U.S. 5.390.499. Este metodo e adequado, em particular, para instalagoes de pequena capacidade, conforme explicado no inicio. No metodo de Iiquefagao descrito na Patente U.S. 5.390.499, ο gas que deve ser Iiquefeito e resfriado e Iiquefeito contra nitrogenio em dois trocadores de calor separados. Neste caso, ο nitrogenio Iiquido de baixa ebuli?ao e com ρ Ietamerite vaporizado no segundo trocador de calor e aquecido a uma temperatura na qual os componentes de gas bruto relativamente pesados podem ser removidos no estado Iiquido por meio de um separador do gas que deve ser liquefeito. Em um procedimento de processo, conforme descrito na Patente U.S. 5.390.499, contudo, ο ponto no qual ο nitrogenio e completamente vapo- rizado pode variar consideravelmente de acordo com a carga. Isto pode Ievar a condigoes de processo indesejadas que apresentam as desvanta- gens acima mencionadas como consequencia. O objetivo da presente invengao e ο de especificar um metodo
do tipo em questao para Iiquefazer uma fragao de alimentagao rica em hidrocarbonetos, cujo metodo impede as desvantagens acima mencionadas, sendo provido, em particular, um metodo que e robusto contra falhas de operagao e danos.
Para atingir este objetivo, e proposto um metodo para Iiquefazer
uma fragao de alimentagao rica em hidrocarbonetos, que e caracterizado
pelo fato de: -a fragao de alimentagao ser resfriada e Iiquefeita em pelo menos um processo de troca de calor de tres estagios,
-em que, na primeira segao do processo de troca de calor, a fragao de alimentafao e resfriada contra nitrogenio gasoso superaquecido, na medida em que uma separagao essencialmente completa dos componentes relativamente pesados e alcangavel,
-na segunda segao do processo de troca de calor, a fragao de alimentagao Iiberada dos componentes relativamente pesados e parcial- mente Iiquefeita contra nitrogenio gasoso que deve ser superaquecido, e - na terceira segao do processo de troca de calor, a fragao de
alimentagao e Iiquefeita contra nitrogenio que deve ser parcialmente vaporizado.
A expressao "componentes pesados" pode ser assumida como significando adiante hidrocarbonetos de etano. Concretizagoes vantajosas adicionais do metodo de acordo com
a invengao para Iiquefazer uma fragao de alimentagao rica em hidrocar- bonetos sao caracterizadas pelo fato de
-ο processo de troca de calor de tres estagios ser obtido em um ou mais trocadores de calor, - a pressao de condensagao da fragao de alimentagao Iiberada
dos componentes relativamente pesados ser ajustada a valores entre 100 e 1500 kPa (1 e 15 bara), preferivelmente entre 100 e 800 kPa (1 e 8 bara), e de
-a pressao de ebuligao do nitrogenio gasoso que deve ser superaquecido ser ajustada a valores entre500 e 3000 kPa (5 e 30 bara), preferivelmente entre 1000 a 2000 kPa (10 e 20 bara).
O metodo de acordo com a inverigao para Iiquefazer uma frapao de alimentagao rica em hidrocarbonetos e outras concretizag5es vantajosas da mesma pode ser descrito em maiores detalhes adiante com referencia a concretizagao exemplificativa mostrada na figura.
A frapao de alimentagao rica em hidrocarbonetos que deve ser
Iiquefeita e alimentada por meio da Iinha 1 em um trocador de calor E1. Esta e subdividida em tres segoes ou estagios de a ate c. Os Iimites entre estas se^oes ou estagios sao mostrados pelas duas Iinhas tracejadas. Na segao mais quente a do trocador de calor E1, a fragao de alimentagao rica em hidrocarbonetos e resfriada contra nitrogenio gasoso superaquecido que e alimentado por meio da Iinha 9 no trocador de calor E1, na medida em que uma separa^ao dos componentes pesados da frag§o de alimentagao e possivel em um separador D2 a jusante do trocador de calor E1. Para esta finalidade, a fragao de alimentado resfriada e alimentada do trocador de calor E1 por meio da Iinha 1' no separador D2. A partir da fase inferior do mesmo, por meio da Iinha 2·，no qual e provida uma valvula V1, os componentes pesados indesejados sao removidos na forma Iiquida e Iiberados do processo.
Em vez do separador D2 mostrado na figura, pode ser usada uma coluna de retificagao para se obter uma separagao mais precisa dos componentes relativamente pesados ou um maior teor de hidrocarbonetos da fragao de alimentagao.
No topo do separador D2, por meio da Iinha 2, a fragao de alimentagao que e Iiberada dos componentes pesados e removida e alimentada na segunda segao b do trocador de calor E1. Ai1 a fragao de alimentagao que e Iiberada dos componentes pesados e parcialmente Iique- feita contra nitrogenio gasoso que deve ser superaquecido 9. Depois, no terceiro estagio c do trocador de calor E1, a fragao de alimentagao e com- pletamente Iiquefeita contra nitrogenio a ser parcialmente vaporizado que e alimentado no trocador de calor E1 por meio da Iinha 8. A fragao de alimentagao liquefeita, depois da passagem atraves
do trocador de calor E1 por meio da Iinha 3, no qual e disposta uma valvula de controle V3, e alimentada em um recipiente de armazenamento D4. O ρ rod uto Iiquefeito (LNG) pode ser descarregado a partir dai por meio da Iinha 4. A valvula de controle V3 serve para expandir a fragao de alimentagao liquefeita na pressao de dispense de ρ rod uto, que corresponde pelo menos aproximadamente a pressao atmosferica.
Se ο nitrogenio for vaporizado na terceira segao c do trocador de calor E1 em uma pressao de mais do que 1500 kPa (15 bara), a temperatura de ebuligao do mesmo nao sera mais baixa ο suficiente a fim de sub-resfriar a fragao de alimentagao liquefeita, na medida em que a desgaseificagao depois da expansao do mesmo na valvula de controle V3 pode ser impedida.
Neste caso, ο gas evaporado formado no recipiente de armazenamento D4 e vantajosamente removido por meio da Iinha 5, comprimido no compressor C3 e realimentado na fra?ao de alimentagao 2 que e Iiberada dos com- ponentes pesados antes da Iiquefagao dos mesmos e novamente Iiquefeito no trocador de calor E1. Este procedimento de processo deve ser sele- cionado, em particular, no caso de armazenamento temporario significativo do ρ rod uto LNG em um tanque de fundo piano atmosferico D4, uma vez que ο gas evaporado resuItante e tambem processado por este meio.
O nitrogenio exigido para ρ rover frio e alimentado no processo de Iiquefapao por meio da Iinha 6. Vantajosamente, e provido um tanque tampao D3 que serve para compensar flutuagoes quantitativas da fragao de alimentagao que deve ser liquefeita e/ou do nitrogenio refrigerante. Por meio de uma bomba P1, ο nitrogenio Iiquido e alimentado na quantidade exigida em um separador D1 por meio da Iinha 7. A partir da fase inferior do separador D1, ο nitrogenio de ebuligao e removido e conduzido por meio da Iinha 8 atraves da segao mais fria c do trocador de calor E1. O nitrogenio que e parcialmente vaporizado, neste caso, e entao alimentado por meio da Iinha 8' de volta para ο separador D1.
Se ο processo de uma nova Iiquefagao a ser ainda escrito for operado, pelo menos temporariamente, a geragao de frio por uma nova Iiquefagao do nitrogenio podera exceder a exigencia de refrigeragao da IiquefaQSo de gas natural. Um suprimento excessivo resultante do nitrogenio Iiquido pode ser dispensado no tanque tampao D3 por meio da Iinha 8" e da valvula V6.
No topo do separador D1, ο nitrogenio gasoso e removido por meio da Iinha 9 e alimentado na se?ao intermediaria b do trocador de calor E1. O nitrogenio gasoso e conduzido atraves da segunda e da primeira
segoes do trocador de calor E1 em fluxo de contracorrente para a fragao de alimentagao 2 que deve ser resfriada e parcialmente liquefeita, e e aquecido e superaquecido neste processo. O nitrogenio superaquecido e entao removido do processo por meio das se9oes de Iinha 10 e 11.
Por meio da valvula de controle V4, pode ser controlada a pres- sao de ebuligao do nitrogenio gasoso que deve ser superaquecido 9. Vanta- josamente, esta pressao de ebuligao e ajustada a valores de entre 500 e 3000 kPa (5 e 30 bara), preferivelmente entre 1000 a 2000 kPa (10 e 20 bara).
Similarmente1 a pressao de condensagao da fragao de alimen- ta?ao 2 que e Iiberada dos componentes relativamente pesados pode ser controlada por meio da valvula de controle V2. Esta pressao de conden- sagao e preferivelmente ajustada a valores de entre 100 e 1500 kPa (1 e 15 bara), preferivelmente entre 100 e 800 kPa (1 e 8 bara).
Por meio das valvulas de controle V2 e/ou V4, ο perfil de temperature na terceira segao c do trocador de calor E1 pode ser assim controlado. Enquanto que, por meio da valvula de controle V2, a pressao de condensagao da fragao de alimentagao e estabelecida na segao entre as valvulas de controle V2 e V3, e por meio da valvula de controle V4, e contro- lada a pressao de ebuligao do nitrogenio no separador D1 e na terceira segao c do trocador de calor E1. Devido a subdivisao acima descrita do processo de troca de calor em uma segunda e uma terceira se9oes e com a separagao de fase no separador D1, pode ser entao estabelecido exatamen- te em que segao do trocador de calor E1 esta acontecendo uma vaporizagao (parcial) ou superaquecimento do nitrogenio. Por meio da subdivisao do processo de troca de calor E1 em
tres seg5es de a ate c, e possivel confiavelmente impedir que ο Iimite de fa- se entre ο refrigerante Iiquido e gasoso migre dentro do trocador de calor E1, causando assim esforgos termicos e mecanicos indesejados com ο trocador de calor E1.
Se a pressao de ebuli^ao do nitrogenio (pN2) e a pressao de
condensagao de gas bruto (pRG) forem selecionadas de acordo com a desigualdade pRG (bara) > 0,3 pN2 (bara) -1, podera ser seguramente impe- dida uma sobrecarga termica do trocador de calor E1 devido as diferengas de temperatura impermissivelmente alta.
Atraves da restrigao da pressao de ebuli^ao do nitrogenio Iiquido na terceira se?ao c do trocador de calor E1 e do separador D1 de pelo menos 5 bar - a temperatura de ebuligao associada e -179°C - e possivel impedir confiavelmente uma temperatura abaixo da temperatura de conge- Iamento de metano que ocorre no trocador de calor E1. Problemas de ope- ragao e possiveis danos devido a formagao de solidos sao assim eliminados.
O nitrogenio superaquecido removido do trocador de calor E1 por meio da Iinha 10 pode, alternativamente a uma remopao por meio da Iinha 11, ser pelo menos parcialmente Iiquefeito novamente. Para esta finalidade, ο nitrogenio e alimentado atraves das seg5es de Iinha 12 e 13 em uma com pressao - mostrada na figura por uma unidade compressora de dois estagios C1/C2, em que um trocador de calor, E3 ou E4, respectivamente, e conectado a jusante de cada unidade compressora - e e entao alimentado por meio da Iinha 14 em um trocador de calor E2. Αί, ο nitrogenio e no- vamente Iiquefeito e entao alimentado no separador D1 por meio da Iinha 15. A regulapao de pressao do compressor C2 e executada pela valvula de controle V5. Para fins de prover frio no trocador de calor E2, por meio da Ii- nha 16，um subfluxo de fluxo de nitrogenio comprimido e removido, preferi- velmente expandido em uma maneira de miiltiplos estagios - mostrada pelos expansores de gas Xt e X2 - e entao conduzido por meio da Iinha 17 atraves do trocador de calor E2 em um fluxo de contracorrente para ο fluxo de nitrogenio que deve ser liquefeito. Os eixos dos compressores C1 e C2 sao preferivelmente acoplados aos eixos dos expansores de gas X2 e X1.
Se ο processo de uma nova Iiquefagao acima descrito for ope- rado, sera vantajoso alimentar no trocador de calor E1 por meio da Iinha 9 apenas a quantidade de nitrogenio gasoso que e exigida para uma pequena diferenga de temperatura positiva de aproximadamente 3°C entre fIuxos 1 e 10 na extremidade aquecida do trocador de calor E1. A quantidade exces- siva de nitrogenio gasoso frio e usada por meio da Iinha 9' proporcional-
mente para uma nova Iiquefagao no trocador de calor E2. Em principio, ο processo de Iiquefagao pode proceder por meio de nitrogenio "importado" - neste caso, ο nitrogenio superaquecido e remo- vido do trocador de calor E1 por meio das sepoes de Iinha 10 e 11 - por meio de nitrogenio novamente liquefeito, ou por meio de qualquer combinagao desejada de ambos os modos de operagao.

Claims (5)

1. Metodo para Iiquefazer uma fragao de alimentapao rica em hidrocarbonetos, preferivelmente gas natural, contra um ciclo de refrigerafao de nitrogenio, em que a fragao de alimenta^ao e resfriada contra nitrogenio gasoso que deve ser aquecido e a fragao de alimentagao e Iiquefeita contra nitrogenio Iiquido que deve ser vaporizado, caracterizado pelo fato de -a fragao de alimentagao ser resfriada e Iiquefeita em pelo menos um processo de troca de calor de tres estagios (E1a - E1c), -em que, na primeira segao do processo de troca de calor (E1a), a fragao de alimentagao (1) e resfriada contra ο nitrogenio gasoso supera- quecido (9), na medida em que uma separagao essencialmente completa (D2) dos componentes relativamente pesados (2') e alcangavel, -na segunda segao do processo de troca de calor (E1b), a fragao de alimentagao (2) Iiberada dos componentes relativamente pesados ser parcialmente Iiquefeita conta nitrogenio gasoso que sera superaquecido (9)，e -na terceira segao do processo de troca de calor (E1c), a fragao de alimentagao (2) ser Iiquefeita conta ο nitrogenio que sera parcialmente vaporizado (8).
2. Metodo, de acordo com a reivindicagao 1，caracterizado pelo fato de ο processo de troca de calor de tres estagios (E1a-E1c) ser obtido em um ou mais trocadores de calor.
3. Metodo, de acordo com a reivindicagao 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a pressao de condensagao da fragao de alimentagao (2) Iiberada dos componentes relativamente pesados ser ajustada (V2) a valores entre 100 e 1500 kPa (1 e 15 bara), preferivelmente entre 100 e 800 kPa (1 e 8 bara).
4.
Metodo, de acordo com qualquer das reivindicagoes 1 a 3， caracterizado pelo fato de a pressao de ebuligao do nitrogenio gasoso que deve ser superaquecido (9) ser ajustada (V4) a valores entre 500 e 3000 kPa (5 e 30 bara), preferivelmente entre 1000 a 2000 kPa (10 e 20 bara).
BRPI1104609-0A 2010-09-09 2011-09-08 liquefaÇço de gÁs natural BRPI1104609A2 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010044869A DE102010044869A1 (de) 2010-09-09 2010-09-09 Erdgasverflüssigung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI1104609A2 true BRPI1104609A2 (pt) 2013-04-24

Family

ID=45755973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1104609-0A BRPI1104609A2 (pt) 2010-09-09 2011-09-08 liquefaÇço de gÁs natural

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20120060553A1 (pt)
CN (1) CN102410702B (pt)
AR (1) AR082919A1 (pt)
AU (1) AU2011221424B2 (pt)
BR (1) BRPI1104609A2 (pt)
CH (1) CH703773B1 (pt)
DE (1) DE102010044869A1 (pt)
NO (1) NO20111212A1 (pt)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200033055A1 (en) * 2018-07-25 2020-01-30 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and apparatus for the cryogenic separation of a mixture of carbon monoxide, hydrogen and methane for the production of ch4
US11965694B2 (en) * 2018-07-25 2024-04-23 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and apparatus for the cryogenic separation of a mixture of carbon monoxide, hydrogen and methane for the production of CH4

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011115987B4 (de) 2011-10-14 2019-05-23 Linde Aktiengesellschaft Erdgasverflüssigung
US20140157824A1 (en) * 2012-12-06 2014-06-12 L'air Liquide Societe Anonyme Pour I'etude Et I'exploitation Des Procedes Georges Claude Method for improved thermal performing refrigeration cycle
EP2899116A3 (de) * 2014-01-22 2015-11-25 Meyer Werft GmbH & Co. KG Verfahren und Tankvorrichtung zur Rückverflüssigung und Kühlung von Flüssigerdgas in Tanksystemen
FR3021091B1 (fr) * 2014-05-14 2017-09-15 Ereie - Energy Res Innovation Eng Procede et dispositif de liquefaction du methane
JP6527714B2 (ja) * 2015-02-25 2019-06-05 レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード 液体燃料ガスの供給装置および供給方法
CN104877724A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 四川捷贝通能源科技有限公司 一种放空天然气回收的处理方法
FR3045798A1 (fr) * 2015-12-17 2017-06-23 Engie Procede hybride de liquefaction d'un gaz combustible et installation pour sa mise en œuvre
US10393431B2 (en) * 2016-08-05 2019-08-27 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method for the integration of liquefied natural gas and syngas production
US10634425B2 (en) * 2016-08-05 2020-04-28 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Integration of industrial gas site with liquid hydrogen production
US11402151B2 (en) * 2017-02-24 2022-08-02 Praxair Technology, Inc. Liquid natural gas liquefier utilizing mechanical and liquid nitrogen refrigeration
TWI712769B (zh) * 2017-11-21 2020-12-11 法商液態空氣喬治斯克勞帝方法研究開發股份有限公司 蒸發氣體再冷凝裝置及具備其的液化天然氣供給系統
JP7026490B2 (ja) * 2017-11-21 2022-02-28 レール・リキード－ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード Ｂｏｇ再凝縮装置およびそれを備えるｌｎｇ貯蔵システム。
FR3079923B1 (fr) * 2018-04-05 2020-05-29 Waga Energy Procede de liquefaction de methane gazeux par vaporisation d'azote, installation de liquefaction du methane gazeux mettant en œuvre le procede
US11465093B2 (en) 2019-08-19 2022-10-11 Exxonmobil Upstream Research Company Compliant composite heat exchangers
US20210063083A1 (en) 2019-08-29 2021-03-04 Exxonmobil Upstream Research Company Liquefaction of Production Gas
WO2021055074A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Exxonmobil Upstream Research Company Removal of acid gases from a gas stream, with o2 enrichment for acid gas capture and sequestration
KR20220062653A (ko) 2019-09-24 2022-05-17 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 선박의 이중 목적 극저온 탱크 또는 lng 및 액화 질소용 부유식 저장 유닛용 화물 스트리핑 기능
US11703277B2 (en) * 2020-02-06 2023-07-18 Cosmodyne, LLC Systems and methods for natural gas cooling

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5390499A (en) * 1993-10-27 1995-02-21 Liquid Carbonic Corporation Process to increase natural gas methane content
FR2725503B1 (fr) * 1994-10-05 1996-12-27 Inst Francais Du Petrole Procede et installation de liquefaction du gaz naturel
DE4440401A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Linde Ag Verfahren zum Verflüssigen von Erdgas
DE69523437T2 (de) * 1994-12-09 2002-06-20 Kobe Steel Ltd Anlage und Verfahren zur Gasverflüssigung
FR2743140B1 (fr) * 1995-12-28 1998-01-23 Inst Francais Du Petrole Procede et dispositif de liquefaction en deux etapes d'un melange gazeux tel qu'un gaz naturel
DE19612173C1 (de) * 1996-03-27 1997-05-28 Linde Ag Verfahren zum Verflüssigen eines kohlenwasserstoffreichen Einsatzstromes
NO328493B1 (no) * 2007-12-06 2010-03-01 Kanfa Aragon As System og fremgangsmåte for regulering av kjøleprosess

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200033055A1 (en) * 2018-07-25 2020-01-30 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and apparatus for the cryogenic separation of a mixture of carbon monoxide, hydrogen and methane for the production of ch4
US11965694B2 (en) * 2018-07-25 2024-04-23 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and apparatus for the cryogenic separation of a mixture of carbon monoxide, hydrogen and methane for the production of CH4

Also Published As

Publication number Publication date
NO20111212A1 (no) 2012-03-12
DE102010044869A1 (de) 2012-03-15
US20120060553A1 (en) 2012-03-15
CH703773A2 (de) 2012-03-15
AR082919A1 (es) 2013-01-16
AU2011221424B2 (en) 2016-03-31
CH703773B1 (de) 2015-02-27
AU2011221424A1 (en) 2012-03-29
CN102410702B (zh) 2016-01-20
CN102410702A (zh) 2012-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI1104609A2 (pt) liquefaÇço de gÁs natural
BR102016008821A2 (pt) sistema de refrigeração de metano integrado para liquefazer gás natural
KR101894076B1 (ko) 천연가스의 액화 시스템 및 액화 방법
US11255602B2 (en) Method for liquefying natural gas and for recovering possible liquids from the natural gas, comprising two refrigerant cycles semi-open to the natural gas and a refrigerant cycle closed to the refrigerant gas
DK178654B1 (da) Fremgangsmåde og apparat til fortætning af en gasformig carbonhydridstrøm
BR102015009191A2 (pt) remoção integrada de nitrogênio na produção de gás natural liquefeito usando bomba de calor refrigerada
AU2004274706B2 (en) Natural gas liquefaction process
NO312317B1 (no) Fremgangsmåte ved kondensering av en trykksatt gasström som er rik på metan
US8505333B2 (en) Optimized heavies removal system in an LNG facility
BRPI1100950A2 (pt) processo para liquefazer uma fraÇço rica em hidrocarboneto
NO312263B1 (no) Fremgangsmåte ved flytendegjöring av en trykksatt metanrik gasström
CA2760172C (en) Method and apparatus for cooling a gaseous hydrocarbon stream
BRPI0818214B1 (pt) processo de liquefação de um gás natural com fracionamento de elevada pressão
BRPI1015396B1 (pt) Processo e instalação de produção de uma corrente rica em metano e de um corte rico em hidrocarbonetos em c2+ a partir de uma corrente de gás natural de carga desidratado
BR112019017533A2 (pt) Sistema liquidificante de gás natural, e, método.
CN105452752B (zh) 浮罐应用中汽化和回收残留lng的联合级联方法
US20120060552A1 (en) Method and apparatus for cooling a gaseous hydrocarbon stream
BRPI0418780B1 (pt) processos para liquefazer uma corrente de gás natural contendo metano e componentes hidrocarbonetos mais pesados e aparelhos para a realização dos processos
BR112012000045B1 (pt) Método e aparelho para produzir uma corrente de hidrocarboneto resfriada
EP3299757A1 (en) Mixed refrigerant cooling process and system
US11408678B2 (en) Method and apparatus for separating hydrocarbons
BR102012002885B1 (pt) processo para o resfriamento de uma corrente com um ou mais componentes
BRPI1008539B1 (pt) Processo para liquefazer uma fração rica em hidrocarbonetos
BRPI0612316A2 (pt) processo para a liquefação de uma corrente rica em hidrocarboneto
US20220307765A1 (en) Process and plant for producing liquefied natural gas

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]

Free format text: MANTIDO O INDEFERIMENTO UMA VEZ QUE NAO FOI APRESENTADO RECURSO DENTRO DO PRAZO LEGAL