BRPI1016080B1

BRPI1016080B1 - etileno/acetato de vinila/ésteres insaturados do terpolímero como aditivos que aumentam a resistência à baixa temperatura de hidrocarbonetos líquidos como destilados intermediários e combustíveis.

Info

Publication number: BRPI1016080B1
Application number: BRPI1016080A
Authority: BR
Inventors: Erwan Chevrot; Laurent Dalix; Frèdèric Tort
Original assignee: Total Raffinage Marketing
Priority date: 2009-07-03
Filing date: 2010-06-25
Publication date: 2018-10-16
Also published as: AU2010267626A1; WO2011001352A1; PT2449063T; AR077631A1; EA201270129A1; SG177381A1; FR2947558A1; TWI496883B; ZA201109307B; CL2011003342A1; AU2010267626B2; BRPI1016080A2; ES2706903T3; ES2706903T5; JP2012532225A; KR102002887B1; CN102549120A; FR2947558B1; MX2012000172A; KR20120040161A

Description

(54) Título: ETILENO/ACETATO DE VINILA/ÉSTERES INSATURADOS DO TERPOLÍMERO COMO ADITIVOS QUE AUMENTAM A RESISTÊNCIA À BAIXA TEMPERATURA DE HIDROCARBONETOS LÍQUIDOS COMO DESTILADOS INTERMEDIÁRIOS E COMBUSTÍVEIS.

(51) lnt.CI.: C10L 1/18; C10L 10/14 (30) Prioridade Unionista: 03/07/2009 FR 0903278 (73) Titular(es): TOTAL RAFFINAGE MARKETING (72) Inventor(es): CHEVROT, ERWAN; DALIX, LAURENT; TORT, FRÈDÈRIC (85) Data do Início da Fase Nacional: 13/12/2011

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ETILENO/ACETATO DE VINILA/ÉSTERES INSATURADOS DO TERPOLÍMERO COMO ADITIVOS QUE AUMENTAM A RESISTÊNCIA À BAIXA TEMPERATURA DE HIDROCARBONETOS LÍQUIDOS COMO DESTILADOS INTERMEDIÁRIOS E COMBUSTÍVEIS

Campo técnico

A invenção relaciona-se com o uso de copolímeros de alfa-olefina, éster de vinila e éster de ácido carboxílico alfa, beta insaturado como aditivos que melhoram a resistência ao frio de combustíveis e lubrificantes de motor, bem como óleos de motor e as embalagens contendo esses copolímeros.

Estado da técnica

Em uma temperatura reduzida, composições de hidrocarboneto, em particular aquelas com uma base de tipo de destilado intermediário, contendo ceras de parafina, como, por exemplo, combustíveis diesel e óleos combustíveis de aquecimento exibem uma redução significativa em suas propriedades reológicas. Sabe-se bem que a cristalização de parafinas é um fator limitante ao uso dos destilados intermediários. Dessa forma, é importante preparar combustíveis diesel que sejam adequados para as temperaturas em que eles são usados em veículos motorizados, isto é, para o clima ambiental. Geralmente, a operabilidade a frio de combustíveis de motor a -10°C é suficiente em diversos países quentes e temperados. Entretanto, em países com um clima frio, como os países escandinavos, o Canadá e os países do Norte da Ásia, temperaturas de uso do combustível de motor bem abaixo de -20°C podem ser atingidas. O mesmo é verdade para óleos combustíveis domésticos, armazenados em edifícios externos (casa, conjuntos de apartamentos, etc.). Essa adequação da operabilidade a frio dos combustíveis de motor de tipo destilado intermediário é importante, em particular,

2/15 durante o início do motor frio. Se parafinas estão cristalizadas no fundo do tanque, elas podem ser carregadas ao longo do sistema de combustível durante o início e bloqueiam, em particular, os filtros e os pré-filtros, organizados a montante dos sistemas de injeção (bomba e injetores). De forma semelhante, para o armazenamento de óleos combustíveis domésticos, as parafinas se precipitam para o fundo do tanque e podem ser carregadas ao longo e obstruir os tubos a montante da bomba e o sistema de combustível da caldeira (bocal e filtro). É evidente que a presença de sólidos, como cristais de parafina, impede a circulação normal do destilado intermediário.

A fim de melhorar sua circulação no motor ou em direção das caldeiras, diversos tipos de aditivos apareceram.

ínicialmente, a indústria de petróleo áplicou-se no desenvolvimento de melhoradores de fluxo a frio ou CFIs que promovem a dispersão dos cristais de parafina e, dessa forma, evitam que eles se organizem em grandes malhas responsáveis pela obstrução dos poros do filtro. Esses aditivos essencialmente agem no ponto de entupimento a frio do filtro (CFPP) e no ponto de derramamento, mas não modificam o ponto nuvem.

O estado da técnica descreveu numerosos aditivos CFI (vide, por exemplo, US 3.038.479, US 3.627.838, US 3.790.359, US 3.961.961, EP 261957), que geralmente são copolímeros de etileno e éster insaturado, como copolímeros de etileno/acetato de vinila (EVA), etileno/propionato de vinila (EVP), etileno/etanoato de vinila (EVE), etileno/metacrilato de metila (EMMA) e etileno/fumarato de alquila.

A fim de melhorar as propriedades dos CFIs convencionais, o estado da técnica também propõe misturas de aditivos de CFI convencionais de etileno/tipo de éster insaturado com lubrificantes (ácido mono ou policarboxílico e ésteres de mono

3/15 ou poliálcool (vide, por exemplo, EP 721492), com agentes anti-sedimentação (vide, por exemplo, FR 2490669) ou com ésteres (vide, por exemplo, US 3.999.960, EP 187488).

Aditivos de CFI melhorados também são encontrados, os quais são terpolímeros ou copolímeros derivando de mais de 3 monômeros separados.

Por exemplo, a US 6.509.424 descreve um processo para a preparação de terpolímeros de etileno e, no mínimo, dois compostos contendo insaturações de etileno, como ésteres de vinila, ésteres (met)acrílicos, éteres de vinila alquila em um reator tubular. Esses terpolímeros podem ser usados como aditivos, melhorando o fluxo frio dos petróleos e destilados de petróleo.

A US 3.642.459 descreve terpolímeros compreendendo 40 a 89% por peso de etileno, 10 a 40% por peso de éster de vinila, derivado do ácido carboxílico de cadeia curta (C2-C4), como acetato de vinila e monoésteres insaturados tendo uma cadeia alquila C10-C22); esses terpolímeros são usados como aditivos para diminuir o ponto de derramamento dos destilados de petróleo e como agentes anti-cera e para melhorar sua filtrabilidade.

A US 4.156.434 descreve terpolímeros de etileno, acetato de vinila e éster acrílico, derivando de álcool C12-C24, que diminuem o ponto de derramamento dos combustíveis de motor nos quais eles são incorporados, mas não diz nada sobre a melhora da filtrabilidade a frio desses aditivos.

A WO 2005/054314 descreve terpolímeros usáveis de alfa-olefina, éster de vinila e éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado. Exemplos são dados de terpolímeros, particularmente preferidos pela requerente, que contenham mais de 80% em mols de etileno e menos de 9% em mols de acetato de vinila. Embora esses terpolímeros contendo menos de 9% em mols de acetato de vinila tenham um

4/15 efeito na redução do CFPP de destilados intermediários, contendo mais de 18% de n-parafinas, eles não são satisfatórios quanto à solubilidade por um lado e à tendência de bloqueio (ou filtrabilidade em temperatura ambiente) por outro lado, bloqueio prejudicial de filtro é observado.

A EP 1391498 descreve aditivos que melhoram a fluidez em baixa temperatura de destilados intermediários, especialmente polímeros de vinila (A), preferivelmente copolímeros de etileno-éster de vinila, na qual a quantidade de materiais que são insolúveis em hexano excede 60% por peso em -20°C e é menor do que 30% por peso a 10°C; os exemplos da EP 1391498 claramente mostram que a temperatura de filtrabilidade (CFPP) é diminuída para copolímeros e terpolímeros nos quais a quantidade de material que é insolúvel em hexano excede 60% por peso em -20°C e é menor do que 30% por peso em 10°C em relação aos copolímeros e terpolímeros que possuem as mesmas unidades de repetição presentes nas mesmas proporções, mas nas quais a quantidade de materiais que são insolúveis em hexano está fora da variação afirmada; os copolímeros fornecidos como exemplos são copolímeros de EVA e terpolímeros de etileno-acetato de vinilaneodecanoato ou vinila 2-etilhexanoato.

Há uma necessidade não resolvida de aditivos para melhorar a resistência ao frio de combustíveis de motor (CFPP e ponto de derramamento) ao mesmo tempo em que reduz ou mesmo elimina o risco de bloqueio, a fim de evitar o bloqueio dos filtros dos sistemas de combustível dos motores ou caldeiras (sistema de injeção e tanques).

Descrição da invenção

A presente invenção relaciona-se com o uso de copolímeros como aditivos, melhorando a resistência ao frio de combustíveis de motor (aditivos de CFI); esses

5/15 copolímeros contem unidades derivadas de, no mínimo, uma alfa-olefina, no mínimo, um éster de vinila e, no mínimo, um éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado e são preferivelmente terpolímeros de etileno, acetato de vinila e etil2,hexil acrilato.

Os copolímeros, de acordo com a invenção, que podem ser usados como aditivos de CFI compreendem a 87% em rnols de, no mínimo, uma alfa-olefina, preferivelmente, no mínimo, etileno,

10,5 até menos que 12% em rnols de, no mínimo, um éster de vinila, preferivelmente, no mínimo, acetato de vinila, a 8,5% em rnols de, no mínimo, um éster de ácido monocarboxílico alfabeta insaturado, preferivelmente, no mínimo, etil-2, hexil acrilato.

Preferencialmente, os copolímeros os quais podem ser usados como aditivos CFI são inscritos em um quadrilátero ABCD em que A, B, C e D representam o ápice do referido quadrilátero e correspondem às porcentagens molar de pelo menos um éster de vinila e de pelo menos um éster de ácido a, β-carboxílico mono-insaturados:

A: 12; 1

B: 12; 6

C: 10.5; 4

D: 10.5; 8.5.

Vantajosamente, os copolímeros os quais podem ser usados como aditivos CFI são inscritos em um quadrilátero A1BC1D em que A1, B, C1 e D representam o ápice do referido quadrilátero e correspondem às porcentagens molar de pelo menos um éster de vinila e pelo menos um a, β-carboxílico mono-insaturadas éster de ácido:

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Α1: 12; 2

Β: 12; 6

C1: 10.5; 5

D: 10.5; 8.5

Os copolímeros, de acordo com a invenção, que são copolímeros randômicos tem um peso molecular numérico (Mw), medido por GPC, geralmente compreendido entre 3.000 e 30.000 e um peso molecular numérico médio (Mn), medido por GPC, geralmente compreendido entre 1.000 e 15.000.

Esses copolímeros podem ser preparados em uma maneira conhecida por qualquer processo de polimerização (vide, por exemplo, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, [Enciclopédia de Química Industrial de Ullmann], 5^a Edição, “Ceras”, Vol. A 28, p. 146; US 3.627.838; EP 7590) em particular por polimerização radical, preferivelmente sob alta pressão, tipicamente da ordem de 1.000 a 3.000 bars (100 a 300 MPa), preferivelmente 1.500 a 2.000 bars (150 a 200 MPa), as temperaturas de reação geralmente variando de 160 a 320°C, preferivelmente de 200 a 280°C e na presença de, no mínimo, um iniciador radical, geralmente escolhido dos peróxidos orgânicos e/ou dos compostos oxigenados ou nitrogenados, e um regulador de peso molecular (cetona ou aldeído alifático, etc.). Os copolímeros podem, por exemplo, ser preparados em um reator tubular, de acordo com o processo descrito na US 6.509.424.

As composições à base de hidrocarboneto nas quais os copolímeros, de acordo com a invenção, são incorporados são escolhidas de todos os tipos de óleos combustíveis ou combustíveis de motor, como combustíveis diesel, óleos combustíveis domésticos para aquecimento de instalação (DF), querosene, combustíveis de aviação, óleos combustíveis pesados, etc.

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Geralmente, o conteúdo de enxofre das composições de hidrocarboneto é menor do que 5.000 ppm, preferivelmente menor de 500 ppm e mais preferivelmente menor de 50 ppm, ou mesmo menor do que 10 ppm e, de forma vantajosa, sem enxofre.

As composições à base de hidrocarboneto compreendem destilados intermediários com uma temperatura de ebulição compreendida entre 100 e 500°C; sua temperatura de cristalização inicial ICT é muitas vezes maior ou igual a -20°C, geralmente compreendida entre -15°C e +10°C. Esses destilados podem, por exemplo, ser escolhidos de destilados obtidos por destilação direta de hidrocarbonetos crus, destilados de destilação a vácuo, destilados hidrotratados, destilados originando-se de craqueamento catalítico e/ou hidrocraqueamento de destilados a vácuo, destilados resultantes de processos de conversão do tipo ARDS (dessulfuração de resíduo atmosférico) e/ou redução de viscosidade, destilados originando-se de atualização dos cortes de Fischer-Tropsch, destilados resultantes de conversão BTL (biomassa ao líquido) de biomassa vegetal e/ou animal, coletados isolados e/ou em combinação e/ou os ésteres de óleos vegetais e animais ou suas misturas.

As composições de hidrocarboneto podem também conter destilados originandose de operações de refinamento, que são mais complexos do que aqueles originando-se da destilação direta dos hidrocarbonetos, que podem, por exemplo, se originar dos processos de craqueamento, hidrocraqueamento e/ou craqueamento catalítico e processos de redução de viscosidade.

Eles podem também conter fontes novas de destilados, entres os quais podem, em particular, ser mencionados:

- os cortes mais pesados originando-se dos processos de craqueamento e redução

8/15 de viscosidade com uma alta concentração de parafinas pesadas, compreendendo mais de 18 átomos de carbono,

- destilados sintéticos originando-se da conversão de gás como aqueles originandose do processo de Fischer-Tropsch,

- destilados sintéticos resultantes do tratamento de biomassa de origem vegetal e/ou animal, como, em particular, NExBTL,

- óleos e/ou ésteres de óleos vegetais e/ou animais,

- ou também biodieseis de origem animal e/ou vegetais.

Essas novas bases de combustível de motor podem ser usadas isoladas ou em uma mistura com destilados intermediários de petróleo padrão como uma base de combustível de motor e/ou base de óleo combustível doméstico; elas geralmente compreendem cadeias longas de parafina, maiores ou iguais a 10 átomos de carbono e preferivelmente C14 a C30.

Os copolímeros, conforme definido anteriormente, com um Mw compreendido entre 5.000 e 27.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 22.000, preferivelmente com um Mw compreendido entre 5.000 e 25.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 20.000 são particularmente eficazes quando são incorporados nos destilados intermediários leves e/ou destilados com um conteúdo de enxofre baixo (tipicamente menor do que 50 ppm) e/ou em uma temperatura de cristalização inicial baixa (que pode tipicamente ser tão baixa quanto -20°C). Ao mencionar destilados médios leves, quer dizer destilados nos quais o conteúdo de n-parafinas, tendo 24 átomos de carbono ou mais, varia de 0 a aproximadamente menos de 0,7% por peso da composição total do combustível de motor; em que as n-parafinas C18-C23 representam aproximadamente 3 a aproximadamente 5% do peso total do combustível de motor e em que a razão de massa das n-parafinas C18-C23 com as

9/15 parafinas C24+ geralmente varia de 10 a 35.

Os copolímeros com um Mw compreendido entre 5.000 e 10.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 8.000, preferivelmente com um Mw compreendido entre 5.000 e 8.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 5.000 são particularmente eficazes quando são incorporados nos destilados intermediários pesados e/ou em uma temperatura de cristalização inicial bastante alta (tipicamente sendo capaz de variar de 0 a 15°C). Ao mencionar destilados médios pesados, quer dizer destilados nos quais o conteúdo de n-parafinas, tendo 24 átomos de carbono ou mais, varia de 0,7 a aproximadamente 2% por peso da composição total do combustível de motor; em que as n-parafinas C18-C23 representam aproximadamente 1 a aproximadamente 10% do peso total do combustível de motor e em que a razão de massa das n-parafinas C18-C23 com as parafinas C24+ geralmente varia de 1 a 10.

Os copolímeros podem ser adicionados às composições de hidrocarboneto como tal ou preferivelmente na forma de soluções concentradas, em particular, soluções contendo 50 a 80%, preferivelmente 60 a 70% por peso de copolímero(s) em um solvente, como os hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, isolados ou em uma mistura (nafta, querosene, frações de hidrocarboneto como solvente Solvesso, hidrocarbonetos parafínicos, como pentano, hexano).

De acordo com uma materialização preferida da invenção, as composições de hidrocarboneto compreendem 10 a 5.000 ppm por peso de, no mínimo, um copolímero descrito acima opcionalmente, preferivelmente 100 a 1000 ppm, e ,de forma vantajosa, 150 a 500 ppm.

Diferente dos aditivos de CFI ou aditivos de resistência a frio descritos acima, as composições de hidrocarboneto podem também conter um ou mais outros aditivos diferentes dos copolímeros, de acordo com a invenção, escolhidos a partir

10/15 de detergentes, agentes anticorrosivos, dispersantes, desemulsificante, agentes anti-espuma, biocidas, reodorantes, aditivos de procetano, modificadores de fricção, aditivos de lubricidade ou aditivos antifricção, agentes promotores de combustão (combustão catalítica e promotores de fuligem), ponto nuvem, ponto de derramamento, melhoradores do ponto de entupimento a frio do filtro, agentes antisedimentação, agentes antidesgaste e/ou agentes de modificação de condutividade.

Entre esses aditivos, podem, particularmente, ser mencionados:

a) aditivos de procetano, em particular (mas não limitativamente) escolhidos de nitratos de alquila, preferivelmente 2-etil hexil nitrato, peróxidos de aroila, preferivelmente peróxido benzílico e peróxidos de alquila, preferivelmente peróxido ter-butílico;

b) aditivos anti-espuma, em particular (rrias não limitativamente) escolhidos de polisiloxanos, polisiloxanos oxialquilados e amidas de ácido graxo de óleos vegetais ou animais. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 861182, EP 663000, EP 736590;

c) detergentes e/ou aditivos anticorrosivos, em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por aminas, succinimidas, alquenilsuccinimidas, polialquilaminas, polialquila poliaminas e polieteraminas. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 938535.

d) aditivos de lubricidade ou agente antidesgaste, em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por ácidos graxos e seus ésteres ou derivados de amida, em particular monooleato de glicerol e derivados de ácido carboxílico mono e policíclico. Exemplos desses aditivos são fornecidos nos seguintes documentos: EP 680506, EP 860494, WO 98/04656, EP 915944, FR 2772783, FR 2772784.

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e) aditivos de ponto nuvem, em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por olefina de cadeia longa/terpolímeros de éster (met)acrílico/maleimida e polímeros de éster de ácido fumárico/maléico. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 71513, EP 100248, FR 2528051, FR

2528051, FR 2528423, EP 112195, EP 172758, EP 271385, EP 291367;

f) aditivos anti-sedimentação e/ou dispersantes de parafina em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por copolímeros de ácido (met)acrílico/poliamina-amidificada alquil (met)acrilato, poliamina alquenilsuccinimidas, derivados de ácido ftalâmico e de amina graxa de cadeia dupla; resinas de alquilfenol. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 261959, EP 593331, EP 674689, EP 327423, EP 512889, EP 832172; US

2005/0223631; US 5.998.530; WO 93/14178.

g) aditivos multifuncionais de operabilidade a frio escolhidos do grupo constituído pelos polímeros à base de olefina e nitrato de alquenila, conforme descrito em EP 573 490;

h) outros aditivos de CFI que melhoram a resistência ao frio e a filtrabilidade, como copolímeros de EVA e/ou EVP

Esses outros aditivos são geralmente adicionados em uma quantidade variando de 100 a 1.000 ppm (cada).

Os aditivos de resistência ao frio melhorada, de acordo com a invenção, podem ser adicionados às composições de hidrocarboneto dentro da refinaria e/ou ser incorporados a jusante da refinaria, opcionalmente em uma mistura com outros aditivos, na forma de um pacote de aditivos.

Exemplos

Terpolímeros de etileno, acetato de vinila e etil-2,hexil acrilato foram

12/15 sintetizados em um reator tubular por polimerização radical sob alta pressão (1.400 a 2.500 bars (140 a 250 MPa)) e em uma temperatura de polimerização de 200 a 280°C. A síntese foi realizada usando um aldeído alifático (propanal) para controlar os pesos moleculares e usando peróxidos como iniciadores da polimerização. A tabela 1 abaixo mostra o Mn e o Mw dos terpolímeros sintetizados, bem como suas porcentagens de monômeros.

Tabela 1: Características dos polímeros sintetizados

Copolímero	[acetato de vinila]	[etil-2 acrilato de hexila]	Mn	Mw
	Peso %	mol %	Peso %	mol %
6 (comparativo)	13.3	6.6	22.1	5.1	12,627	14,610
7 (comparativo)	13.1	6.5	22.4	5.2	8,842	10,460
12 (comparativo)	27.6	13.7	20.7	4.8	11,180	13,255
13 (comparativo)	28.4	14.1	20.4	4.7	12,100	14,372
16 (comparativo)	19.3	9.6	21.5	5	4,498	8,443
18 (comparativo)	36.7	17	3.5	0.8	10,000	11,000
17	19	10.4	30.8	7.9	12,000	15,000
19 (comparativo)	28	11	0	0	3,000	8,000
20 (comparativo)	30.5	12	0	0	4,000	9,000

A capacidade de melhorar a resistência ao frio destes terpolímeros é avaliado 10 por incorporá-las em 2 destilados do tipo óleo usado como combustível para motor, chamado GOM 1 e GOM 2, cujas características são agrupados na Tabela 2 abaixo.

Tabela 2: Características dos combustíveis

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ASTM D86 destilação	GOM 1	GOM 2
T90-T20 (°C)	129.6	100.4
PF-T90 (°C)	19.5	24.9
T95 (°C)	353.5	362.4
Ponto de núvem (°C) NF EN 23015	-6	-4
LFT (°C) EN 116	-6	-7
Pourpoint (°C) NFT 60105	-15	-10
Teor de parafina (massa %) Cromatografia	14.72	14.68
TCC (°C) IP 389	-6.2	-6.3
Teor de enxofre (ppm) EN ISO 20846	18.6	38

400 ppm em peso de cada um copolímero abaixo são incorporados ao destilado do tipo óleo usado como combustível para motor chamado GOM 1 e em seguida, o índice de bloqueio FBT (Tendência de filtro de bloqueio) é medido de acordo com a norma IP 387 padrão GOM 1, sem qualquer aditivo tem um índice de bloqueio FBT de 1.01. Vê-se que com o terpolímero 17 de acordo com a invenção, a tendência de bloqueio de GOM 1 não pode ser degradada, ou seja, GOM 1 aditivado com 400 ppm de terpolímero tem um FBT de menos de 1,41. Os resultados são apresentados na Tabela 3 abaixo.

Tabela 3: Tendência de bloqueio (IP387) do GOM 1 aditivado com 400 ppm de diferentes terpolímeros.

Aditivo Adicionado	índice de bloqueio FBT (IP 387)
6 (comparativo)	6.08

14/15

7 (comparativo)	6.08
12 (comparativo)	1.01
13 (comparativo)	1.03
16 (comparativo)	5.1
17	1.0
18 (comparativo)	1.24
19 (comparativo)	5.1
20 (comparativo)	1.9

A resistência ao frio da eficiência LFT dos terpolímeros incorporados em GOM 1 e GOM 2 é medida pela concentração de 210 ppm os resultados são agrupados na Tabela 4.

Tabela 4: Testes de eficiência LFT em 2 gasóleos com baixo teor de enxofre.

Aditivo Adicionado	Medidas de TLF(°C) EN 116
GOM 1	GOM 2
210 ppm	210 ppm
Sem nenhum aditivo	-6	-5
6		-15
7	-16	-15
12	-7	-4
13	-7	-5

15/15

17	-19	-
18	-7
19	-15
20	-16

Vê-se que o terpolímero 17 de acordo com a invenção é o mais eficiente no 5 GOM 1, óleo usado como combustível para motor. Além disso, a partir dos resultados obtidos na Tabela 3, vê-se que os 17 terpolímeros adicionados em uma quantidade de 400 ppm em GOM 1 não degradam a tendência de bloqueio. Este não é o caso do terpolímeros comparativos 6, 7, 16 e 18 de acordo com WO 2005/054314, que degradam fortemente a tendência de bloqueio, medida de acordo com IP 387 e não são tão eficientes quanto LFT como o aditivo 17 da invenção.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. USO COMO ADITIVOpara melhorar a resistência ao frio e a filtrabilidade dos combustíveis de motor, de, no mínimo, um copolímero compreendendo

- 81 a 87% em mois de, no mínimo, uma alfa-olefina,

- 10,5 até menos que 12% em mois de, no mínimo, um éster de vinila,

- 1 a 8,5% em mois de, no mínimo, um éster de ácido monocarboxílico alfabeta insaturado , CARACTERIZADO pelo fato de o referido pelo menos um copolímero ser inscrito em um quadrilátero ABCD em que A, B, C e D representam o ápice do referido quadrilátero e correspondem às porcentagens molar de pelo menos um éster de vinila e de pelo menos um éster de ácido a, β-carboxílico mono-insaturados:

A: 12; 1

B: 12; 6

C: 10.5; 4

D: 10.5; 8.5.
2. USO COMO ADITIVO, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO por ser inscrito em um quadrilátero A1BC1D em que A1, B, C1 e D representam o ápice do referido quadrilátero e correspondem às porcentagens molar de pelo menos um éster de vinila e pelo menos um éster de ácido a, β-carboxílico mono-insaturados::

A1: 12; 2

B: 12; 6

C1: 10.5; 5

D: 10.5; 8.5
3. USO COMO ADITIVO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,

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CARACTERIZADO por conter pelo menos um terpolímero que compreende unidades derivadas de etileno, unidades derivadas de acetato de vinila e unidades derivadas de etil-2-hexiI acrilato.
4. USO COMO ADITIVO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO por, no mínimo, um copolímero com um peso molecular numérico (Mw), medido por GPC compreendido entre 3.000 e 30.000, e um peso molecular numérico médio (Mn), medido por GPC, compreendido entre 1.000 e

20.000.
5. USO COMO ADITIVO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO por, no mínimo, um copolímero como um aditivo, melhorando a resistência ao frio e a filtrabilidade de combustíveis de motor, cujo conteúdo de enxofre seja menor de 5.000 ppm.
6. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, CARACTERIZADA por compreender um destilado intermediário com uma temperatura de ebulição variando de 100 a 500°C e de 10 a 5000 ppm em peso de pelo menos um copolímero conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA por conter de 0 a 100% por peso de biodiesel de origem animal e/ou vegetal.
8. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, CARACTERIZADA por ser escolhida de combustíveis diesel, óleos combustíveis domésticos para aquecimento de instalações (DF), querosene, combustíveis de aviação, óleos combustíveis pesados.
9. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com qualquer uma das

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3/3 reivindicações 6 a 8, CARACTERIZADA por compreender 100 a 1.000 ppm por peso de, no mínimo, um copolímero conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
10. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, CARACTERIZADA por compreender um ou mais outros aditivos diferentes dos copolímeros conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, escolhidos a partir de detergentes, agentes anticorrosivos, dispersantes, desemulsificante, agentes anti-espuma, biocidas, reodorantes, aditivos de procetano, modificadores de fricção, aditivos de lubricidade ou aditivos antifricção, promotores catalíticos de combustão e de fuligem), ponto nuvem, ponto de derramamento, melhoradores do ponto de entupimento a frio do filtro, agentes antissedimentação,
11. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10, CARACTERIZADA por compreender um teor de enxofre menor do que 500 ppm.
12. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA por compreender um teor de enxofre menor do que 50 ppm

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