BRPI0820066B1 - Etileno/acetato de vinila/ésteres insaturados de terpolímero como aditivos que aumentam a resistência à baixa temperatura de hidrocarbonetos líquidos como destilados intermediários e combustíveis de motor ou outros combustíveis - Google Patents

Etileno/acetato de vinila/ésteres insaturados de terpolímero como aditivos que aumentam a resistência à baixa temperatura de hidrocarbonetos líquidos como destilados intermediários e combustíveis de motor ou outros combustíveis Download PDF

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Description

(54) Título: ETILENO/ACETATO DE VINILA/ÉSTERES INSATURADOS DE TERPOLÍMERO COMO ADITIVOS QUE AUMENTAM A RESISTÊNCIA À BAIXA TEMPERATURA DE HIDROCARBONETOS LÍQUIDOS COMO DESTILADOS INTERMEDIÁRIOS E COMBUSTÍVEIS DE MOTOR OU OUTROS COMBUSTÍVEIS (51) Int.CI.: C10L 1/197; C10L 10/14; C10L 1/14 (30) Prioridade Unionista: 28/12/2007 FR 07 09 168 (73) Titular(es): TOTAL MARKETING SERVICES (72) Inventor(es): ERWAN CHEVROT; LAURENT DALIX; FRÉDÉRIC TORT
1/14
ETILENO/ACETATO DE VINILA/ÉSTERES INSATURADOS DO TERPOLÍMERO COMO ADITIVOS QUE AUMENTAM A RESISTÊNCIA À BAIXA TEMPERATURA DE HIDROCARBONETOS LÍQUIDOS COMO DESTILADOS INTERMEDIÁRIOS E COMBUSTÍVEIS DE MOTOR OU OUTROS COMBUSTÍVEIS
Campo técnico
A invenção relaciona-se com o uso de copolímeros de alfa-olefina, éster de vinila e éster de ácido carboxílico alfa, beta insaturado como aditivos que melhoram a resistência ao frio de combustíveis e lubrificantes de motor, bem como óleos de motor e as embalagens contendo esses copolímeros.
Estado da técnica
Em uma temperatura reduzida, composições de hidrocarboneto, em particular aquelas com uma base de tipo de destilado intermediário, contendo ceras de parafina, como, por exemplo, combustíveis diesel e óleos combustíveis de aquecimento exibem uma redução significativa em suas propriedades reológicas. Sabe-se bem que a cristalização de parafinas é um fator limitante ao uso dos destilados intermediários. Dessa forma, é importante preparar combustíveis diesel que sejam adequados para as temperaturas em que eles são usados em veículos motorizados, isto é, para o clima ambiental. Geralmente, a operabilidade a frio de combustíveis de motor a -10°C é suficiente em diversos países quentes e temperados. Entretanto, em países com um clima frio, como os países escandinavos, o Canadá e os países do Norte da Ásia, temperaturas de uso do combustível de motor bem abaixo de -20°C podem ser atingidas. O mesmo é verdade para óleos combustíveis domésticos, armazenados em edifícios externos (casa, conjuntos de apartamentos, etc.). Essa adequação da operabilidade a frio dos combustíveis de motor de tipo destilado intermediário é importante, em particular,
2/14 durante o início do motor frio. Se parafinas estão cristalizadas no fundo do tanque, elas podem ser carregadas ao longo do sistema de combustível durante o início e bloqueiam, em particular, os filtros e os pré-filtros, organizados a montante dos sistemas de injeção (bomba e injetores). De forma semelhante, para o armazenamento de óleos combustíveis domésticos, as parafinas se precipitam para o fundo do tanque e podem ser carregadas ao longo e obstruir os tubos a montante da bomba e o sistema de combustível da caldeira (bocal e filtro). É evidente que a presença de sólidos, como cristais de parafina, impede a circulação normal do destilado intermediário.
A fim de melhorar sua circulação no motor ou em direção das caldeiras, diversos tipos de aditivos apareceram.
Inicialmente, a indústria de petróleo aplicou-se no desenvolvimento de melhoradores de fluxo a frio ou CFIs que promovem a dispersão dos cristais de parafina e, dessa forma, evitam que eles se organizem em grandes malhas responsáveis pela obstrução dos poros do filtro. Esses aditivos essencialmente agem no ponto de entupimento a frio do filtro (CFPP) e no ponto de derramamento, mas não modificam o ponto nuvem.
O estado da técnica descreveu numerosos aditivos CFI (vide, por exemplo, US 3.038.479, US 3.627.838, US 3.790.359, US 3.961.961, EP 261957), que geralmente são copolímeros de etileno e éster insaturado, como copolímeros de etileno/acetato de vinila (EVA), etileno/propionato de vinila (EVP), etileno/etanoato de vinila (EVE), etileno/metacrilato de metila (EMMA) e etileno/fumarato de alquila.
A fim de melhorar as propriedades dos CFIs convencionais, o estado da técnica também propõe misturas de aditivos de CFI convencionais de etileno/tipo de éster insaturado com lubrificantes (ácido mono ou policarboxílico e ésteres de mono
3/14 ou poliálcool (vide, por exemplo, EP 721492), com agentes anti-sedimentação (vide, por exemplo, FR 2490669) ou com ésteres (vide, por exemplo, US 3.999.960, EP 187488).
Aditivos de CFI melhorados também são encontrados, os quais são 5 terpolímeros ou copolímeros derivando de mais de 3 monômeros separados.
Por exemplo, a US 6.509.424 descreve um processo para a preparação de terpolímeros de etileno e, no mínimo, dois compostos contendo insaturações de etileno, como ésteres de vinila, ésteres (met)acrílicos, éteres de vinila alquila em um reator tubular. Esses terpolímeros podem ser usados como aditivos, melhorando o fluxo frio dos petróleos e destilados de petróleo.
A US 3.642.459 descreve terpolímeros compreendendo 40 a 89% por peso de etileno, 10 a 40% por peso de éster de vinila, derivado do ácido carboxílico de cadeia curta (C2-C4), como acetato de vinila e monoésteres insaturados tendo uma cadeia alquila C10-C22); esses terpolímeros são usados como aditivos para diminuir o ponto de derramamento dos destilados de petróleo e como agentes anti-cera e para melhorar sua filtrabilidade.
A US 4.156.434 descreve terpolímeros de etileno, acetato de vinila e éster acrílico, derivando de álcool C12-C24, que diminuem o ponto de derramamento dos combustíveis de motor nos quais eles são incorporados, mas não diz nada sobre a melhora da filtrabilidade a frio desses aditivos.
A WO 2005/054314 descreve terpolímeros usáveis de alfa-olefina, éster de vinila e éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado. Exemplos são dados de terpolímeros, particularmente preferidos pela requerente, que contenham mais de
80% em rnols de etileno e menos de 9% em rnols de acetato de vinila. Embora esses terpolímeros contendo menos de 9% em rnols de acetato de vinila tenham um
4/14 efeito na redução do CFPP de destilados intermediários, contendo mais de 18% de n-parafinas, eles não são satisfatórios quanto à solubilidade por um lado e à tendência de bloqueio (ou filtrabilidade em temperatura ambiente) por outro lado, bloqueio prejudicial de filtro é observado.
A EP 1391498 descreve aditivos que melhoram a fluidez em baixa temperatura de destilados intermediários, especialmente polímeros de vinila (A), preferivelmente copolímeros de etileno-éster de vinila, na qual a quantidade de materiais que são insolúveis em hexano excede 60% por peso em -20°C e é menor do que 30% por peso a 10°C; os exemplos da EP 1391498 claramente mostram que a temperatura de filtrabilidade (CFPP) é diminuída para copolímeros e terpolímeros nos quais a quantidade de material que é insolúvel em hexano excede 60% por peso em -20°C e é menor do que 30% por peso em 10°C em relação aos copolímeros e terpolímeros que possuem as mesmas unidades de repetição presentes nas mesmas proporções, mas nas quais a quantidade de materiais que são insolúveis em hexano está fora da variação afirmada; os copolímeros fornecidos como exemplos são copolímeros de EVA e terpolímeros de etileno-acetato de vinilaneodecanoato ou vinila 2-etilhexanoato.
Há uma necessidade não resolvida de aditivos para melhorar a resistência ao frio de combustíveis de motor (CFPP e ponto de derramamento) ao mesmo tempo em que reduz ou mesmo elimina o risco de bloqueio, a fim de evitar o bloqueio dos filtros dos sistemas de combustível dos motores ou caldeiras (sistema de injeção e tanques).
Descrição da invenção
A presente invenção relaciona-se com o uso de copolímeros como aditivos, melhorando a resistência ao frio de combustíveis de motor (aditivos de CFI); esses
5/14 copolímeros contem unidades derivadas de, no mínimo, uma alfa-olefina, no mínimo, um éster de vinila e, no mínimo, um éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado e são preferivelmente terpolímeros de etileno, acetato de vinila e etil2,hexil acrilato.
Os copolímeros, de acordo com a invenção, que podem ser usados como aditivos de CFI compreendem a 87% em rnols de, no mínimo, uma alfa-olefina, preferivelmente, no mínimo, etileno, a 18% em rnols de, no mínimo, um éster de vinila, preferivelmente, no mínimo, acetato de vinila, a 4% em rnols de, no mínimo, um éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado, preferivelmente, no mínimo, etil-2, hexil acrilato.
De forma vantajosa, os copolímeros que podem ser usados como aditivos de CFI compreendem:
- 78 a 87% em rnols de etileno, a 18% em rnols de acetato de vinila, preferivelmente 12 a 16% em rnols;
a 4% em rnols de 2, hexil-etil acrilato, preferivelmente 1,5 a 3,5% em rnols.
Os copolímeros, de acordo com a invenção, que são copolímeros randômicos tem um peso molecular numérico (Mw), medido por GPC, geralmente compreendido entre 3.000 e 30.000 e um peso molecular numérico médio (Mn), medido por GPC, geralmente compreendido entre 1.000 e 15.000.
Esses copolímeros podem ser preparados em uma maneira conhecida por qualquer processo de polimerização (vide, por exemplo, UllmanrTs Encyclopedia of
6/14
Industrial Chemistry, [Enciclopédia de Química Industrial de Ullmann], 5a Edição, “Ceras”, Vol. A 28, p. 146; US 3.627.838; EP 7590) em particular por polimerização radical, preferivelmente sob alta pressão, tipicamente da ordem de 1.000 a 3.000 bars (100 a 300 MPa), preferivelmente 1.500 a 2.000 bars (150 a 200 MPa), as temperaturas de reação geralmente variando de 160 a 320°C, preferivelmente de 200 a 280°C e na presença de, no mínimo, um iniciador radical, geralmente escolhido dos peróxidos orgânicos e/ou dos compostos oxigenados ou nitrogenados, e um regulador de peso molecular (cetona ou aldeído alifático, etc.). Os copolímeros podem, por exemplo, ser preparados em um reator tubular, de acordo com o processo descrito na US 6.509.424.
As composições à base de hidrocarboneto nas quais os copolímeros, de acordo com a invenção, são incorporados são escolhidas de todos os tipos de óleos combustíveis ou combustíveis de motor, como combustíveis diesel, óleos combustíveis domésticos para aquecimento de instalação (DF), querosene, combustíveis de aviação, óleos combustíveis pesados, etc.
Geralmente, o conteúdo de enxofre das composições de hidrocarboneto é menor do que 5.000 ppm, preferivelmente menor de 500 ppm e mais preferivelmente menor de 50 ppm, ou mesmo menor do que 10 ppm e, de forma vantajosa, sem enxofre.
As composições à base de hidrocarboneto compreendem destilados intermediários com uma temperatura de ebulição compreendida entre 100 e 500°C; sua temperatura de cristalização inicial ICT é muitas vezes maior ou igual a -20°C, geralmente compreendida entre -15°C e +10°C. Esses destilados podem, por exemplo, ser escolhidos de destilados obtidos por destilação direta de hidrocarbonetos crus, destilados de destilação a vácuo, destilados hidrotratados,
7/14 destilados originando-se de craqueamento catalítico e/ou hidrocraqueamento de destilados a vácuo, destilados resultantes de processos de conversão do tipo ARDS (dessulfuração de resíduo atmosférico) e/ou redução de viscosidade, destilados originando-se de atualização dos cortes de Fischer-Tropsch, destilados resultantes de conversão BTL (biomassa ao líquido) de biomassa vegetal e/ou animal, coletados isolados e/ou em combinação e/ou os ésteres de óleos vegetais e animais ou suas misturas.
As composições de hidrocarboneto podem também conter destilados originandose de operações de refinamento, que são mais complexos do que aqueles originando-se da destilação direta dos hidrocarbonetos, que podem, por exemplo, se originar dos processos de craqueamento, hidrocraqueamento e/ou craqueamento catalítico e processos de redução de viscosidade.
Eles podem também conter fontes novas de destilados, entres os quais podem, em particular, ser mencionados:
- os cortes mais pesados originando-se dos processos de craqueamento e redução de viscosidade com uma alta concentração de parafinas pesadas, compreendendo mais de 18 átomos de carbono,
- destilados sintéticos originando-se da conversão de gás como aqueles originandose do processo de Fischer-Tropsch,
- destilados sintéticos resultantes do tratamento de biomassa de origem vegetal e/ou animal, como, em particular, NExBTL,
- óleos e/ou ésteres de óleos vegetais e/ou animais,
- ou também biodieseis de origem animal e/ou vegetais.
Essas novas bases de combustível de motor podem ser usadas isoladas ou em uma mistura com destilados intermediários de petróleo padrão como uma base de
8/14 combustível de motor e/ou base de óleo combustível doméstico; elas geralmente compreendem cadeias longas de parafina, maiores ou iguais a 10 átomos de carbono e preferivelmente C14 a C30.
Os copolímeros, conforme definido anteriormente, com um Mw compreendido entre 5.000 e 27.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 22.000, preferivelmente com um Mw compreendido entre 5.000 e 25.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 20.000 são particularmente eficazes quando são incorporados nos destilados intermediários leves e/ou destilados com um conteúdo de enxofre baixo (tipicamente menor do que 50 ppm) e/ou em uma temperatura de cristalização inicial baixa (que pode tipicamente ser tão baixa quanto -20°C). Ao mencionar destilados médios leves, quer dizer destilados nos quais o conteúdo de n-parafinas, tendo 24 átomos de carbono ou mais, varia de 0 a aproximadamente menos de 0,7% por peso da composição total do combustível de motor; em que as n-parafinas C18-C23 representam aproximadamente 3 a aproximadamente 5% do peso total do combustível de motor e em que a razão de massa das n-parafinas C18-C23 com as parafinas C24+ geralmente varia de 10 a 35.
Os copolímeros com um Mw compreendido entre 5.000 e 10.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 8.000, preferivelmente com um Mw compreendido entre 5.000 e 8.000 e um Mn compreendido entre 1.500 e 5.000 são particularmente eficazes quando são incorporados nos destilados intermediários pesados e/ou em uma temperatura de cristalização inicial bastante alta (tipicamente sendo capaz de variar de 0 a 15°C). Ao mencionar destilados médios pesados, quer dizer destilados nos quais o conteúdo de n-parafinas, tendo 24 átomos de carbono ou mais, varia de 0,7 a aproximadamente 2% por peso da composição total do combustível de motor;
em que as n-parafinas C18-C23 representam aproximadamente 1 a
9/14 aproximadamente 10% do peso total do combustível de motor e em que a razão de massa das n-parafinas C18-C23 com as parafinas C24+ geralmente varia de 1 a 10.
Os copolímeros podem ser adicionados às composições de hidrocarboneto como tal ou preferivelmente na forma de soluções concentradas, em particular, soluções contendo 50 a 80%, preferivelmente 60 a 70% por peso de copolímero(s) em um solvente, como os hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, isolados ou em uma mistura (nafta, querosene, frações de hidrocarboneto como solvente Solvesso, hidrocarbonetos parafínicos, como pentano, hexano).
De acordo com uma materialização preferida da invenção, as composições de hidrocarboneto compreendem 10 a 5.000 ppm por peso de, no mínimo, um copolímero descrito acima opcionalmente, preferivelmente 100 a 1000 ppm, e ,de forma vantajosa, 150 a 500 ppm.
Diferente dos aditivos de CFI ou aditivos de resistência a frio descritos acima, as composições de hidrocarboneto podem também conter um ou mais outros aditivos diferentes dos copolímeros, de acordo com a invenção, escolhidos a partir de detergentes, agentes anticorrosivos, dispersantes, desemulsificante, agentes anti-espuma, biocidas, reodorantes, aditivos de procetano, modificadores de fricção, aditivos de lubricidade ou aditivos antifricção, agentes promotores de combustão (combustão catalítica e promotores de fuligem), ponto nuvem, ponto de derramamento, melhoradores do ponto de entupimento a frio do filtro, agentes antisedimentação, agentes antidesgaste e/ou agentes de modificação de condutividade.
Entre esses aditivos, podem, particularmente, ser mencionados:
a) aditivos de procetano, em particular (mas não limitativamente) escolhidos de nitratos de alquila, preferivelmente 2-etil hexil nitrato, peróxidos de aroila, preferivelmente peróxido benzílico e peróxidos de alquila, preferivelmente peróxido
10/14 ter-butílico;
b) aditivos anti-espuma, em particular (mas não limitativamente) escolhidos de polisiloxanos, polisiloxanos oxialquilados e amidas de ácido graxo de óleos vegetais ou animais. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 861182, EP
663000, EP 736590;
c) detergentes e/ou aditivos anticorrosivos, em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por aminas, succinimidas, alquenilsuccinimidas, polialquilaminas, polialquila poliaminas e polieteraminas. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 938535.
d) aditivos de lubricidade ou agente antidesgaste, em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por ácidos graxos e seus ésteres ou derivados de amida, em particular monooleato de glicerol e derivados de ácido carboxílico mono e policíclico. Exemplos desses aditivos são fornecidos nos seguintes documentos: EP 680506, EP 860494, WO 98/04656, EP 915944, FR
2772783, FR 2772784.
e) aditivos de ponto nuvem, em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por olefina de cadeia longa/terpolímeros de éster (met)acrílico/maleimida e polímeros de éster de ácido fumárico/maléico. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP 71513, EP 100248, FR 2528051, FR
2528051, FR 2528423, EP 112195, EP 172758, EP 271385, EP 291367;
f) aditivos anti-sedimentação e/ou dispersantes de parafina em particular (mas não limitativamente) escolhidos do grupo constituído por copolímeros de ácido (met)acrílico/poliamina-amidificada alquil (met)acrilato, poliamina alquenilsuccinimidas, derivados de ácido ftalâmico e de amina graxa de cadeia dupla; resinas de alquilfenol. Exemplos desses aditivos são fornecidos em EP
11/14
261959, EP 593331, EP 674689, EP 327423, EP 512889, EP 832172; US 2005/0223631; US 5.998.530; WO 93/14178.
g) aditivos multifuncionais de operabilidade a frio escolhidos do grupo constituído pelos polímeros à base de olefina e nitrato de alquenila, conforme descrito em EP 573 490;
h) outros aditivos de CFI que melhoram a resistência ao frio e a filtrabilidade, como copolímeros de EVA e/ou EVP
Esses outros aditivos são geralmente adicionados em uma quantidade variando de 100 a 1.000 ppm (cada).
Os aditivos de resistência ao frio melhorada, de acordo com a invenção, podem ser adicionados às composições de hidrocarboneto dentro da refinaria e/ou ser incorporados a jusante da refinaria, opcionalmente em uma mistura com outros aditivos, na forma de um pacote de aditivos.
Exemplos
Terpolímeros de etileno, acetato de vinila e etil-2,hexil acrilato foram sintetizados em um reator tubular por polimerização radical sob alta pressão (1.400 a 2.500 bars (140 a 250 MPa)) e em uma temperatura de polimerização de 200 a 280°C. A síntese foi realizada usando um aldeído alifático (propanal) para controlar os pesos moleculares e usando peróxidos como iniciadores da polimerização. A tabela 1 abaixo mostra o Mn e o Mw dos terpolímeros sintetizados, bem como suas porcentagens de monômeros.
Tabela 1: Características dos polímeros sintetizados
Copolímero [acetato de vinila] [etil-2 hexil acrilato] Mn Mw
peso % mol. % peso % mol. %
1 28,4 13,1 9,2 2,1 2 550 7 190
2 32,1 15,5 9,7 2,2 2 440 6 870
3 24,5 11 9,8 2,1 2 480 6 990
4 27 12,1 9 1,9 12 687 14 775
12/14
5 28,8 13,1 9,1 1,9 13 195 15 185
6 (comparativo) 13,3 6,6 22,1 5,1 12 627 14 610
7 (comparativo) 13,1 6,5 22,4 5,2 8 842 10 460
8 (comparativo) 17,9 8,9 16,8 3,9 12 875 15 675
9 (comparativo) 17,8 8,8 16,7 3,9 8 384 9 885
10 (comparativo) 28,7 14,3 19 4,4 11585 14210
11 (comparativo) 28,9 14,4 17,5 4,1 12250 14852
12 (comparativo) 27,6 13,7 20,7 4,8 11180 13255
13 (comparativo) 28,4 14,1 20,4 4,7 12100 14372
14 33,6 16,7 10 2,3 9712 11876
15 31,5 15,7 13,3 3,1 11420 13667
16 (comparativo) 19,3 9,6 21,5 5 4 498 8 443
A capacidade de melhorar a resistência ao frio desses terpolímeros foi avaliada através da incorporação destes em 6 destilados de gasóleo de motor, conhecidos como GOM 1 a GOM 6, as características desta estão compiladas na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2: Características dos combustíveis de motor
GOM 1 GOM 2 GOM 3 GOM 4 GOM 5 GOM 6
Destilação ASTM D86
T90-T20 (°C) 112,7 100,4 96,9 112,2 100,5 112
MP-T90 (°C) 18,6 24,9 26,1 26,2 17 23
T95-°C, 353,9 362,4 351,1 350,5 350 356
Ponto nuvem (°C) NF EN 23015 -4 -4 -5 -5 -9 -7
CFPP (°C) EN 116 -5 -7 -6 -5 -9 -6
Ponto de derramamento (°C) NFT 60105 -12 -10 -12 -12 -15 -9
Conteúdo de parafinas (% por massa) Cromatografia 19,27 14,68 17,5 18,95 16,1 15,64
ICT (°C) IP 389 -6 -6,3 -6,2 -6,3 -12,6 -9,5
Conteúdo de enxofre (ppm) EN ISO 20846 39,8 38 9 9,5 9,2 48
400 ppm por peso de cada copolímero 1 a 16 abaixo foram incorporados no destilado de gasóleo de motor denominado GOM 1, então, o índice de FBT (Tendência de Bloqueio de Filtro) foi medido de acordo com o padrão IP 387. O
GOM 1 sem aditivos tem um índice de FBT de 1,01.
13/14
Observou-se que os terpolímeros, de acordo com a invenção, possibilitam não degradar a tendência de bloqueio de filtro do GOM 1, isto é, que o GOM 1 com 400 ppm do terpolímero adicionados tem uma FBT de menos de 1,41. Os resultados são mostrados ba Tabela 3 abaixo.
Tabela 3 - Tendência de bloqueio de filtro (IP387) do GOM 1 com 400 ppm dos diferentes polímeros adicionados.
Aditivo adicionado índice de FBT (IP 387)
1 1,01
2 1
3 1,3
4 1,14
5 1,06
6 (comparativo) 6,08
7 (comparativo) 6,08
8 (comparativo) 1,53
9 (comparativo) 1,8
10 (comparativo) 1,02
11 (comparativo) 2,69
12 (comparativo) 1,01
13 (comparativo) 1,03
14 1,01
15 1,01
16 (comparativo) 5,1
A eficácia da resistência ao frio CFPP dos terpolímeros incorporados no GOM a GOM 6 foi medida em uma concentração de 140, 210 ou 280 ppm; os resultados estão compilados na Tabela 4.
Tabela 4: Testes de eficácia de CFPP nos diferentes gasóleos com um conteúdo de enxofre baixo.
Aditivo adicionado Medições de CFPP (°C) EN 116
GOM 2 GOM 3 GOM 3 GOM 4 GOM 5 GOM 6
210 280 210 210 ppm ppm ppm ppm 210 ppm 140 ppm
1 -21 -13 -14 -14
2 -16 -15 -14 -14 -16 -14
4 -21 -16 -18 -17
5 -19 -15 -15 -12 -10
6 -12 -9
7 -16 -15 -15 -12 -9
8 -12 -9
9 -12 -9
14/14
10 -12 -13 -13 -13 -10
11 -17 -13 -13 -13 -10
12 -4 -5 -4 -9
13 -5 -4 -3 -9
14 -12 -11 -5 -17 -10
16 -17 -16 -14 -12 -9
Observou-se que os terpolímeros 1; 2; 3; 4, de acordo com a invenção, são os mais eficazes nos diferentes gasóleos GOM 2 a GOM 6. Além disso, a partir dos resultados na Tabela 3, observou-se que esses terpolímeros 1; 2; 3 e 4, adicionados em um nível de 400 ppm ao GOM 1, não degradam a tendência de bloqueio de filtro.
Esse não é o caso com os terpolímeros comparativos 6; 7; 8; 9; 11 e 16, de acordo com WO 2005/054314, que degradam fortemente a tendência de bloqueio de filtro, medida de acordo com IP 387 e também não são tão eficazes com relação ao CFPP quanto os aditivos da invenção, como, por exemplo, os aditivos 1; 2; 4 e 5.
1/3

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. USO COMO ADITIVO, CARACTERIZADO por possuir pelo menos um copolímero compreendendo
    - 78 a 87% em mols de, no mínimo, uma alfa-olefina, preferivelmente, no mínimo, etileno,
    - 12 a 16% em mols de, no mínimo, um éster de vinila, preferivelmente, no mínimo, acetato de vinila,
    - 1 a 4% em mols de, no mínimo, um éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado, preferivelmente, no mínimo, etil-2,hexil, acrilato.
  2. 2. USO COMO ADITIVO, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO por, no mínimo, um terpolímero compreendendo 78 a 87% em mols de etileno, 12 a 16% em mols de acetato de vinila, 1 a 4% em mols de etil-2, hexil acrilato.
  3. 3. USO COMO ADITIVO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,
    CARACTERIZADO por, no mínimo, um copolímero com um peso molecular numérico (Mw), medido por GPC compreendido entre 3.000 e 30.000, preferivelmente 3.000 a 20.000 e um peso molecular numérico médio (Mn), medido por GPC, geralmente compreendido entre 1.000 e 20.000.
  4. 4. USO COMO ADITIVO, de acordo com a reivindicação 1 a 3, CARACTERIZADO pelos destilados intermediários, serem selecionados de combustíveis diesel, óleos combustíveis domésticos para aquecimento de instalações (DF), querosene, combustíveis de aviação, óleos combustíveis pesados.
  5. 5. USO COMO ADITIVO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelos combustíveis para motor terem enxofre contendo pelo
    Petição 870180008084, de 30/01/2018, pág. 6/10
    2/3 menos 5.000 ppm.
  6. 6. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, CARACTERIZADA por compreender um destilado intermediário com uma temperatura de ebulição variando de 100 a 500°C e entre 10 a 5000ppm por peso, no mínimo, um copolímero, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
  7. 7. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo destilado intermediário conter de 0 a 100% por peso de biodiesel de origem animal e/ou vegetal.
  8. 8. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, CARACTERIZADA por ser escolhida de combustíveis diesel, óleos combustíveis domésticos para aquecimento de instalações (DF), querosene, combustíveis de aviação, óleos combustíveis pesados.
  9. 9. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, CARACTERIZADA por compreender 10 a 5.000 ppm por peso de, no mínimo, um copolímero, conforme definido nas reivindicações 1 a 5, e, de forma vantajosa, 150 a 500 ppm.
  10. 10. COMPOSIÇÃO DE HIDROCARBONETO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, CARACTERIZADA por compreender um ou mais outros aditivos diferentes dos copolímeros, de acordo com a invenção, escolhidos a partir de detergentes, agentes anticorrosivos, dispersantes, desemulsificante, agentes antiespuma, biocidas, reodorantes, aditivos de procetano, modificadores de fricção, aditivos de lubricidade ou aditivos antifricção, agentes promotores de combustão (combustão catalítica e promotores de fuligem), ponto nuvem, ponto de derramamento, melhoradores do ponto de entupimento a frio do filtro, agentes antissedimentação, agentes antidesgaste e/ou agentes de modificação de
    Petição 870180008084, de 30/01/2018, pág. 7/10
    3/3 condutividade.
    Petição 870180008084, de 30/01/2018, pág. 8/10
BRPI0820066-1A 2007-12-28 2008-12-23 Etileno/acetato de vinila/ésteres insaturados de terpolímero como aditivos que aumentam a resistência à baixa temperatura de hidrocarbonetos líquidos como destilados intermediários e combustíveis de motor ou outros combustíveis BRPI0820066B1 (pt)

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