BRPI1004512A2

BRPI1004512A2 - composiÇço perfumadora colorida, processo de perfumaÇço das matÉrias queratÍnicas e uso de pelo menos um derivado de benzilideno cÂnfora com funÇço sulfânica

Info

Publication number: BRPI1004512A2
Application number: BRPI1004512-0A
Authority: BR
Inventors: Willy Thfoin; Boris Grimal
Original assignee: Oreal
Priority date: 2009-11-19
Filing date: 2010-11-19
Publication date: 2013-03-05
Also published as: ES2548147T3; EP2324819A3; CN102100644A; BRPI1004512B1; CN102100644B; RU2462229C2; EP2324819A2; EP2324819B1; RU2010147258A; US9433568B2; US20120148508A1

Abstract

COMPOSIÇçO PERFUMADORA COLORIDA, PROCESSO DE PERFUMAÇçO DAS MATÉRIAS QUERATINICAS E USO DE PELO MENOS UM DERIVADO DE BENZILIDENO CÂNFORA COM FUNÇçO SULFâNICA A presente invenção trata de uma composição perfumadora colorida que compreende em um meio cosmeticamente aceitável: a) pelo menos 2% em peso de uma substância perfumadora em relação ao peso total da composição; b) pelo menos um derivado de benzilideno cânfora com função sulfônica ou um silicone benzotriazol de fórmula (1) particular que será definida mais detalhadamente c) pelo menos um corante solúvel no referido meio; a referida composição que não contém um composto <225>, <225> -difenilacrilato de alquila nem um composto <244>-ciano-<225>,<225>-difenilacrilato de alquila. A presente invenção trata igualmente de um processo cosmético de perfumação das matérias queratínicas humanas e em particular da pele, dos lábios e dos fâneros, que compreende a aplicação sobre as matérias queratínicas da composição definida anteriormente.

Description

"COMPOSIÇÃO PERFUMADORA COLORIDA, PROCESSO DE PERFUMAÇÃO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS E USO DE PELO MENOS UM DERIVADO DE BENZILIDENO CÂNFORA COM FUNÇÃO SULFÔNICA"

Campo da Invenção

A presente invenção trata de uma composição perfumadora colorida que compreende em um meio cosmeticamente aceitável:

a) pelo menos 2% em peso de uma substância perfumadora em relação ao peso total da composição;

b) pelo menos um derivado de benzilideno cânfora com função sulfônica ou um silicone benzotriazol de fórmula (1) particular que será definida mais detalhadamente a seguir;

c) pelo menos um corante solúvel no referido meio; a referida composição não contém um composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem um composto a-ciano-p^'-difenilacrilato de alquila.

Antecedentes da Invenção

Sabe-se que um perfume é a associação de diversas substâncias odorantes que se evaporam em períodos diferentes. Cada perfume apresenta o que se chama uma "nota de saída" que é o odor que se difunde em primeiro lugar após a aplicação do perfume ou a abertura do recipiente que o contém, uma "nota de coração ou corpo" que corresponde ao perfume completo (emissão algumas horas após a "nota de saída") e uma "nota de fundo" que é o odor mais persistente (emissão durante algumas horas após a "nota de coração"). A persistência da nota de coração e da nota de fundo corresponde à remanência do perfume.

O ser humano sempre procurou se perfumar e perfumar os objetos que o rodeiam ou os lugares em que se encontra, e faz isso tanto para disfarçar odores fortes e/ou desagradáveis como para conferir um cheiro bom.

Costuma-se incorporar perfume em certo númeroUe produtos ou composições, em particular cosméticos e dermatológicos tais como águas frescas, águas de toilette, águas de perfume, loções pós-barba, águas de cuidado. Por motivos de ordem estética ou de custo de fabricação, o "suco" dos perfumes é colorido adicionando uma quantidade eficaz de corante solúvel no suporte da formulação (geralmente alcoólico ou hidroalcoólico) em vez de tingir ou Iaquear o frasco que é uma operação industrial mais onerosa. A cor desenvolvida nessas formulações perfumadas deve permanecer estável tanto ao longo do tempo quanto sob exposição à luz. Um sistema filtrante e/ou um sistema antioxidante são geralmente adicionados. Foram propostas no pedido EP 1897592 composições

perfumadoras coloridas que compreendem como sistema estabilizador pelo menos 0,2% em peso em relação ao peso total da composição de pelo menos um composto β,β'-difenilacrilato de alquila ou a-ciano^,p'-difenilacrilato de alquila como o octocrileno em relação ao peso total da composição e pelo menos um filtro orgânico UV-A solúvel no referido meio.

Entretanto, o uso de um composto β,β'-difenilacrilato de alquila ou de um composto a-ciano^^'-difenilacrilato de alquila como o octocrileno e de um filtro UVA tinha a tendência, de um lado, de produzir recristalizações imprevisíveis de acordo com o concentrado de perfume utilizado. De outro lado, a Depositante desenvolveu durante suas pesquisas que um composto β,β'- difenilacrilato de alquila ou um composto a-ciano^^'-difenilacrilato de alquila como o octocrileno inibia a estabilização da cor em particular nos domínios dos amarelos e dos violetas.

Foram propostas no pedido WO 2005/042828 composições perfumadoras coloridas que compreendem como sistema estabilizador um derivado de piperidinol (isto é, Tris(tetrametil-hidroxipiperidinol) citrato - Tinoguard Q) associado a um filtro UV orgânico escolhido entre os derivados de dibenzoilmetano, os cinamatos, os derivados de cânforas e as s-triazinas. O exemplo 6 descreve em particular uma água de toilette que compreende um perfume, um corante, 0,1% de uma mistura de Butilmetoxidibenzoilmetano e de octocrileno, um estabilizador do tipo piperidinol

Entretanto, esses derivados de piperidinol apresentam o inconveniente de provocar um amarelamento das águas de toilette bem como um odor parasita.

Foram também preconizadas no pedido WO 00/25370 águas de toilette coloridas estabilizadas por um composto benzotriazol particular e/ou uma triazina particular como, por exemplo, o benzotriazolil butilfenol sulfonato de sódio como o produto vendido com o nome "TINOGUARD HS" pela CIBA- GEIGY; o Benzotriazolil dodecil p-Cresol como o produto vendido com o nome "TINOGUARD TL" pela CIBA-GEIGY, como o produto vendido com o nome comercial "ClBAFAST H Liquid" pela CIBA-GEIGY, Bumetrizol como o produto vendido com o nome "TINOGUARD AS" pela CIBA-GEIGY. Nos pedidos WO 09/059872 e FR 2923386, foi proposto o uso de um composto benzotriazol particular em particular o Bumetrizol (TINOGUARD AS) em associação com outros filtros particulares tal como um derivado de dibenzoilmetano com um composto β,β'-difenilacrilato de alquila ou a-ciano-p,P'-difenilacrilato de alquila.

Entretanto, esses compostos de benzotriazol em particular Bumetrizol (TINOGUARD AS) são dificilmente solúveis nas águas de toilette, têm a tendência de recristalizar ao longo do tempo, além de ter um poder estabilizador medíocre.

Foi também proposto nos pedidos de patente EP 1994921, FR 2916347, FR 2916348, e FR 2916349 o uso de um filtro UV do tipo aminobenzofenona como o 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n- hexila vendido com o nome comercial "UVINUL A +" com outros filtros particulares a fim de estabilizar a cor das águas de toilette. Entretanto, os filtros aminobenzofenona como o UvinuI A+ conferem uma cor amarela que não é desejável para as formulações perfumadas de cor pálida diferente do amarelo.

Persiste a necessidade de produtos perfumadores coloridos que não apresentem os inconvenientes dos produtos da arte anterior, e em particular a necessidade de produtos perfumadores coloridos cuja cor permaneça estável ao longo do tempo e sob o efeito da luz.

Descrição Detalhada da Invenção

A Depositante desenvolveu de modo surpreendente que esse objetivo podia ser atingido utilizando uma composição perfumadora colorida que compreende em um meio cosmeticamente aceitável: a) pelo menos 2% em peso de uma substância perfumadora em

relação ao peso total da composição;

b) pelo menos um derivado de benzilideno cânfora com função sulfônica ou um silicone benzotriazol de fórmula (1) particular que será definida mais detalhadamente a seguir; c) pelo menos um corante solúvel no referido meio; a referida

composição não contém um composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem um composto a-ciano-p,p'-difenilacrilato de alquila.

Esse desenvolvimento constitui a base da presente invenção.

A presente invenção tem ainda por objeto uma composição perfumadora colorida que compreende em um meio cosmeticamente aceitável:

b) pelo menos um derivado de benzilideno cânfora com função sulfônica ou um silicone benzotriazol de fórmula (1) particular que será definida

mais detalhadamente a seguir;

c) pelo menos um corante solúvel no referido meio; e a referida composição não contém um composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem composto a-ciano^^'-difenilacrilato de alquila. A presente invenção tem ainda por objeto um processo de perfumação das matérias queratínicas humanas e em particular da pele, dos lábios, dos cabelos, do couro cabeludo, os cílios e sobrancelhas, as unhas ou de uma roupa que compreende a aplicação sobre as matérias queratínicas ou a referida roupa da composição tal como definida acima.

A presente invenção trata igualmente do uso de pelo menos um derivado de benzilideno cânfora com função sulfônica ou um silicone benzotriazol de fórmula (I), como agente estabilizador das propriedades organolépticas de uma composição cosmética perfumadora colorida diante das agressões externas em particular da luz ou das diferenças de temperatura em particular a cor e/ou o odor da referida composição; a referida composição não contém um composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem um composto a-ciano- β,β'-difenilacrilato de alquila.

Por composição perfumadora, entende-se qualquer composição que deixa um perfume após a aplicação sobre as matérias queratínicas.

Por "substância perfumadora", entende-se qualquer perfume ou aroma suscetível de perfumar a pele e as matérias queratínicas humanas em geral que compreendem a pele, os cabelos, o couro cabeludo, os lábios; as unhas.

Entende-se por "matérias queratínicas humanas", a pele (rosto,

corpo, os lábios, parte interna das pálpebras), o couro cabeludo, os cabelos, os cílios, as sobrancelhas, as unhas, as mucosas.

Entende-se por "meio cosmeticamente aceitável" na composição da presente invenção, um meio não tóxico e suscetível de ser aplicado sobre as matérias queratínicas humanas que compreendem a pele, os lábios, as unhas, os cabelos, o couro cabeludo, os cílios, as sobrancelhas.

Por "que não contém um composto β,β'-difenilacrilato de alquila ou um composto a-ciano^^'-difenilacrilato de alquila" entende-se que contém menos de 0,2% em peso de composto β,β'-difenilacrilato de alquila ou a-ciano- β,β'-difenilacrilato de alquila e mesmo menos de 0,1% em peso e mesmo isento de composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem um composto a-ciano-β,β'- difenilacrilato de alquila.

Derivados de Benzilideno Cânfora com Função Sulfônica

Os derivados de benzilideno cânfora com função sulfônica são escolhidos, de preferência entre o ácido benzeno 1,4-di(3-metilideno-10- canfossulfônico) (nome I NCI: T erephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) e seus diferentes sais, descritos em particular nos pedidos de patentes FR-A- 2528420 e FR-A-2639347 que são filtros já conhecidos em si (filtros chamados de banda larga) capazes de fato de absorver os raios ultravioletas com um comprimento de ondas compreendido entre 280 e 400 nm, com máximos de absorção compreendidos entre 320 e 400 nm, em particular em torno de 345 nm.

Esses filtros correspondem à fórmula geral (IX) indicada a seguir:

(IX)

na qual F designa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou ainda um radical NH(R3)3+ no qual os radicais R3, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio, um radical alquila ou hidroxialquila com Ci-C4 ou ainda um grupo Mn+/n, Mn+ que designa um cátion metálico polivalente no qual η é igual a 2 ou 3 ou 4, e Mn+ designa de preferência um cátion metálico escolhido entre Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ e Zr4+. Deve ficar claro que os compostos de fórmula (I) acima podem também dar lugar ao isômero "cis-trans" em torno de uma ou mais ligação(ões) dupla(s) 10

15

e que todos os isômeros entram no âmbito da presente invenção.

O ou os derivados de benzilideno cânfora com função sulfônica podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de 0,1 a 10%, de preferência que variam de 0,1 a 1%, em peso, sempre em relação ao peso total da composição.

Derivados Siliciados de Benzotriazol

Os derivados siliciados com função benzotriazol utilizados na presente invenção são de preferência silanos ou siloxanos com função benzotriazol que compreendem pelo menos uma unidade de fórmula (1) indicada a seguir:

CW2Si(R)a-G (1)

- R representa um radical alquila com C1-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenila ou um radical trimetilsililoxi,

- a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive,

- e o símbolo G designa um radical monovalente ligado diretamente a um átomo de silício, e que corresponde à fórmula (2) indicada a seguir:

"(Y)n

(X)m-(CH2)-CH-CHr

(2)

na qual:

- Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilas com CrC8, os halogênios e os radicais alcóxi com Ci-C4, devendo ficar claro que, nesse último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar, juntos, um grupo alquilideno dioxi no qual o grupo 10

15

alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono,

- X representa O ou NH1

- Z representa hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4,

- η é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive,

- m é 0 ou 1,

- ρ representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10,

inclusive.

Esses compostos estão em particular descritos nos pedidos de patente EP-A-0392883; EP-A-0660701; EP-A-0708108; EP-A-0711778; EP-A- 711779.

De preferência, os derivados siliciados utilizados na presente invenção pertencem à família geral dos silicones benzotriazóis que está descrita em particular no EP-A-0660701.

Uma família de silicones benzotriazóis que são particularmente apropriados à realização da presente invenção é a que reúne os compostos que correspondem às fórmulas (5) ou (6) indicadas a seguir:

D

R7

Si-

O-

R7

βί-

ο

L * Jr

R

Γ

-Si-

I

G

-O-

-^i— D

(5)

ou

(6)

nas quais: - R7, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilas com C1-C10, fenila, trifluoro-3,3,3 propila e trimetilsililoxi, e pelo menos 80% em número dos radicais R7 é metila,

- D, idênticos ou diferentes são escolhidos entre os radicais R7 e

o radical G1

- r é um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusive, e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusive, e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos D designa G1

- u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusive, e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusive, devendo ficar claro que

t + u é igual ou superior a 3,

- e o símbolo G corresponde à fórmula (2) acima.

Como resulta da fórmula (2) dada acima, a fixação do membro - (X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- sobre a unidade benzotriazol, que assegura portanto a ligação da referida unidade benzotriazol com o átomo de silício da cadeia siliconada, pode, de acordo com a presente invenção, ser feita em todas as posições disponíveis oferecidas pelos dois núcleos aromáticos do benzotriazol:

6'

5

De preferência, essa fixação é feita na posição 3, 4, 5 (núcleo aromático que porta a função hidroxi) ou 4' (núcleo benzênico adjacente ao ciclo triazol), e mais preferencialmente ainda na posição 3, 4 ou 5. Em uma forma preferida de realização da presente invenção, a fixação é feita na posição 3.

Da mesma forma, a fixação da ou das unidades substituintes Y pode ser feitas em todas as outras posições disponíveis no benzotriazol. Todavia, de preferência, essa fixação é feita na posição 3, 4, 4', 5 e/ou 6. Em uma forma preferida de realização da presente invenção, a fixação da unidade Y é feita na posição 5.

Nas fórmulas (5) e (6) acima, os radicais alquila podem ser lineares ou ramificados e escolhidos em particular entre os radicais metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, ter.-butila, n-amila, isoamila, neopentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, etil-2 hexila e terc-octila. Os radicais alquila R7 preferidos de acordo com a presente invenção são os radicais metila, etila, propila, n-butila, n-octila e etil-2 hexila. Mais preferencialmente ainda, os radicais R7 são todos radicais metila.

Entre os compostos de fórmulas (5) ou (6) acima, são preferidos aqueles que correspondem à fórmula (5), ou seja, diorganossiloxanos de cadeia curta linear.

Entre os compostos de fórmulas (5) acima, são preferidos aqueles para os quais os radicais D são ambos radicais R7

Entre os diorganossiloxanos lineares que entram no âmbito da presente invenção, são mais particularmente preferidos os derivados estatísticos ou então definidos em blocos que apresentam pelo menos uma, e mais preferencialmente ainda a totalidade, das seguintes características: - D é um radical R7

- R7 é alquila e mais preferencialmente ainda é metila,

- r está compreendido entre 0 e 15 inclusive; s está compreendido entre 1 e 10 inclusive,

- η é não nulo, e de preferência igual a 1, e Y é então escolhido entre metila, terc-butila ou alcóxi com Ci-C4,

-Zé hidrogênio ou metila,

- m = 0, ou [m = 1 e X = O]

-pé igual a 1. Uma família de silicones benzotriazóis particularmente apropriada para a presente invenção é a definida pela fórmula geral (7) indicada a seguir:

CH3-Si-O

Si - CH,

(7)

com

0 < r < 10,

1 < s < 10,

e em que E representa o radical divalente:

— CH;

-CH-CH7— I

CH,

Em uma forma particularmente preferida de realização da presente invenção, o silicone benzotriazol é o composto Drometrizol Trissiloxano (nome CTFA) que corresponde à seguinte fórmula:

CH, ι

CH,

CH, -Si-O —Si - O

CH-

ι 3

-Si -CH, ι

CH,

Processos que são apropriados para a preparação dos produtos de fórmula (1), (5), (6) e (7) acima estão em particular descritos nas patentes americanas US 3,220,972, US 3,697,473, US 4,340,709, US 4,316,033, US 4,328,346 e nos pedidos de patente EP-A-0392883 e EP-A-0742 003. O derivado siliciado com função benzotriazol pode estar presente nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de 0,1 a 10%, de preferência de 0,1 a 1%, em peso, sempre em relação ao peso total da composição.

Substâncias Perfumadoras

Os perfumes são composições que contêm em particular as matérias primas descritas em S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), em S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) e em "Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, III.

Pode se tratar de produtos naturais (óleos essenciais, absolutos, resinóides, resinas concretas) e/ou sintéticos (hidrocarbonetos terpênicos ou sesquiterpênicos, alcoóis, fenóis, aldeídos, cetonas, éteres, ácidos, ésteres, nitrilas, peróxidos, saturados ou insaturados, alifáticos ou cíclicos). De acordo com a definição dada na norma internacional ISO 9235

e adotada pela Comissão de Farmacopéia Européia, um óleo essencial é um produto odorante geralmente de composição complexa, obtido a partir de uma matéria prima vegetal botanicamente definida, seja por arraste com vapor de água, seja por destilação seca, ou então por um processo mecânico apropriado sem aquecimento (Expressão a frio). O óleo essencial é na maior parte das vezes separado da fase aquosa por um processo físico que não provoca uma mudança significativa da composição.

Modos de obtenção dos óleos essenciais

A escolha da técnica depende principalmente da matéria prima: seu estado original e suas características, sua natureza propriamente dita. O rendimento "óleo essencial/matéria prima vegetal" pode ser extremamente variável de acordo com as plantas: de 15 ppm a mais de 20%. Essa escolha condiciona as características do óleo essencial, em particular viscosidade, cor, solubilidade, volatilidade, enriquecimento ou empobrecimento em certos constituintes.

Arraste com vapor de água

O arraste com vapor corresponde à vaporização em presença de vapor de água de uma substância pouco miscível na água. A matéria prima é colocada em presença de água levada à ebulição ou de vapor de água em um alambique. O vapor de água arrasta o vapor de óleo essencial que é condensado no refrigerante para ser recuperado em fase líquida em um vaso florentino (ou essenciador "essencier") em que o óleo essencial é separado da água ρ or decantação. O destilado aquoso que subsiste ao arraste com vapor de água, depois que a separação do óleo essencial é efetuada, é chamado "água aromática ou "hidrolisado" ou "água

t

destilada floral".

Destilacão seca

O óleo essencial é obtido por destilação das madeiras, cascas

de árvore ou raízes, sem adição de água ou de vapor de água em um recinto f echado c oncebido para o líquido seja recuperado em sua parte baixa. O óleo de Cade constitui o exemplo o mais conhecido desse modo de obtenção. Expressão a frio

Esse modo de obtenção só se aplica aos frutos cítricos (Citrus spp.) por processos mecânicos à temperatura ambiente. O princípio do método é o seguinte: as cascas são dilaceradas e o conteúdo das bolsas secretoras q ue foram rompidas é recuperado por um processo físico. O processo clássico consiste em exercer sob uma corrente de água uma ação abrasiva sobre toda a superfície do fruto. Após eliminação dos resíduos sólidos, o óleo essencial é separado da fase aquosa por centrifugação. A maior parte das instalações industriais permite de fato a recuperação simultânea ou seqüencial dos sucos de frutas e do óleo essencial. Características físico-químicas

Os óleos essenciais são em geral voláteis e líquidos à temperatura ambiente, o que os diferencia dos óleos chamados fixos. Eles são mais ou menos coloridos e sua densidade é em geral inferior à da água. Eles possuem um índice de refração elevado e a maioria desvia a luz polarizada. Eles são lipossolúveis e solúveis nos solventes orgânicos usuais, arrastáveis por vapor de água, muito pouco solúveis na água.

Entre os óleos essenciais utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados os obtidos a partir das plantas que pertencem às seguintes famílias botânicas:

Abietáceas ou Pináceas: coníferas Amarilidáceas Anacard iáceas Anonáceas: ylang-ylang

Apiáceas (por exemplo, as umbelíferas): aneto, angélica, coentro,

crista marinha, cenoura, salsa Aráceas

Aristoloquiáceas

Asteráceas: aquileia, artemísia, camomila, helicrísio

Betu Iáceas Brassicáceas Burseráceas: incenso Cariofiláceas Caneláceas

Cesalpináceas: copaíba ("copahu")

Quenopodiáceas

Cistáceas: sargaço Ciperáceas

Dipteroca rpáceas

Ericáceas: gaultéria ("wintergreen")

Euforbiáceas

Fabáceas

Geraniáceas: gerânio

Gutíferas

Hamamelidáceas

Hernandiáceas

Hipericáceas: millepertuis

Iridáceas

Juglandáceas

Lamiáceas: timo, orégano, monarda, segurelha, manjericão, mangerona, mentas, patchouli, lavandas, sálvia, gatária, alecrim, hissopo,

melissa, alecrim

Lauráceas: ravensara, louro, pau rosa, canela, Iitsea

Liliáceas: alho

Magnoliáceas: magnólia

Malváceas

Meliáceas

Monimiáceas

Moráceas: cânhamo, lúpulo Miricáceas

Misristicáceas: noz-moscada

Mirtáceas: eucalipto, árvore do chá, niaouli, cajeput, backhousia,

cravo, mirto

Oleáceas

Piperáceas: pimenta Pitosporáceas

Poáceas: citronela, capim-limão, vétiver

Poligonáceas

Renonculáceas

Rosáceas: rosas

Rubiáceas

Rutáceas: todos os cítricos Salicáceas Santaláceas: sândalo Saxifragáceas Esquisandráceas Estiracáceas: benjoim Timeláceas: madeira de ágar Tiliáceas

Valerianáceas: valeriana, nardo Verbenáceas: lantana, verbena Violáceas

Zingiberáceas: galanga, cúrcuma, cardamomo, gengibre Zigoflláceas

Podem igualmente ser citados os óleos essenciais extraídos de flores (lírio, lavanda, rosa, jasmim, ylang-ylang, neroli), de hastes e de folhas (patchouli, gerânio, laranja amarga), de frutas (coentro, anis, cominho, zimbro), de cascas de frutas (bergamota, limão, laranja), de raízes (angélica, salsão, cardamomo, íris, cálamo, gengibre), de madeira (madeira de pinho, sândalo, madeira gaiac, cedro rosa, cânfora), de ervas e de gramíneas (estragão, alecrim, manjericão, capim-limão, sálvia, tomilho), de acícula e de ramos (epícea, pinheiro, pinho, pinheiro anão), de resinas e de bálsamos (galbanum, elemi, benjoim, mirra, oliban, opopanax). Exemplos de substâncias perfumadoras são em particular: o geraniol, o acetato de geranila, o farnesol, o borneol, o acetato de bornila, o linalol, o acetato de linalila, o propionato de linalila, o butirato de linalila, o tetra- hidrolinalol, o citronelol, o acetato de citronelila, o formato de citronelila, o propionato de citronelila, o di-hidromircenol, o acetato de di-hidromircenila, o tetrahidromircenol, o terpineol, o acetato de terpinila, o nopol, o acetato de nopila, o nerol, o acetato de nerila, o 2-feniletanol, o acetato de 2-fenilatila, o álcool benzílico, o acetato de benzila, o salicilato de benzila, o acetato de estiralila, o benzoato de benzila, o salicilato de amila, o dimetilbenzil-carbinol, o acetato de triclorometilfenilcarbinila, o acetato de p-terc-butilciclo-hexila, o acetato de isononila, o acetato de vetiverila, o vetiverol, o alfa - hexilcinamaldeíco, o 2-metil-3-(p-terc-butilfenil)propanal, o 2-metil-3-(p- isopropilfenil)propanal, o 3-(p-terc-butilfenil)-propanal, o 2,4-dimetilciclohex-3- enil-carboxaldeído, o acetato de triciclodecenila, o propionato de triciclodecenila, o 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexenocarboxaldeído, o 4-(4-metil-3- pentènil)-3-ciclo-hexenocarboxaldeído, o 4-acetoxi-3-pentil-tetra-hidropirano, o 3-carboximetil-2-pentilciclopentano, a 2-n-4-heptilciclopentanona, a 3-metil-2- pentil-2-ciclopentenona, a mentona, a carvona, a tagetona, a geranil acetona, o n-decanal, o n-dodecanal, o 9-decenol-1,o isobutirato de fenoxietila, o fenil- acetaldeído dimetil-acetal, o fenilacetaldeído dietilacetal, o geranonitrila, a citronelonitrila, o acetato de cedrila, o 3-isocanfilciclo-hexanol, o cedril metil éter, a isolongifolanona, a aubepinonitrila, o espinheiro, a heliotropina, a cumarina, o eugenol, a vanilina, o oxido de difenila, o citral, o citronelal, o hidroxicitronelal, a damascona, as iononas, as metiliononas, as isometiliononas, a solanona, as ironas, o cis-3-hexenol e seus ésteres, os "musk" indanos, as "musk" tetralinas, os "musk" isocromanos, as cetonas macrocíclicas, as "musk" macrolactonas, o brassilato de etileno e suas misturas.

De acordo com um modo preferido de realização da presente invenção, é utilizada uma mistura de diferentes substâncias perfumadoras que geram em conjunto uma nota agradável para o usuário.

Serão escolhidas de preferência as substâncias perfumadoras de tal modo que elas produzam notas (saída, coração e fundo) nas seguintes famílias:

as notas heperídicas, as notas aromáticas, as notas florais, as notas especiadas, as notas amadeiradas,

as notas gourmand, as notas chipre, as notas fougère, as notas de couro, as notas almiscaradas

As composições perfumadoras da presente invenção contêm de preferência de 2% a 40% em peso de substância perfumadora, de preferência de 2% a 30% em peso, em particular de 2% a 25% em peso em relação ao peso total.

O meio cosmeticamente aceitável conforme a presente invenção

contém de preferência pelo menos um álcool volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou um óleo hidrocarbonado volátil e eventualmente água. De modo preferencial o meio da composição contém água em uma quantidade que varia de preferência de 0,01% a 50% e mais preferencialmente, de 0,5% a 25% em peso em relação ao peso total da composição.

Por "volátil", entende-se no sentido da presente invenção qualquer molécula suscetível de se evaporar em contato com a pele ou a fibra queratínica em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O ou os compostos voláteis da presente invenção são líquidos à temperatura ambiente, têm pressão de vapor não nula à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que varia em particular de 0,13 Pa a 40000 Pa (10" a 300 mmHg), em particular de 1,3 Pa a 13000 Pa (0,01 a 100 mmHg), e mais particularmente de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

Alcoóis Voláteis

Por "álcool volátil", entende-se todo composto que possui pelo menos um grupo hidroxila e em que mais de 95% em peso do composto é suscetível de se evaporar em menos de uma hora à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg) em contato com uma matéria queratínica como a pele ou os cabelos.

Os alcoóis voláteis de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre os monoalcoóis inferiores com Ci-C5 e podem ser escolhidos entre o metanol, o etanol, propanol, o isopropanol, o n-butanol, o isobutanol, o t-butanol e mais particularmente o etanol. Sua viscosidade a 20°C, medida com um aparelho HAAKE Rheostress 600 com um rotor de 60 mm de diâmetro, um ângulo de 2o a uma velocidade de cisalhamento de 200 s"

1 é de preferência de 0,3 a 3 mPa.s.

O ou os alcoóis voláteis estão presentes de preferência em quantidades que variam de 40 a 80% e mais preferencialmente em quantidades que variam de 55 a 80% em peso em relação ao peso total da composição.

Óleos Siliconados Voláteis

Como óleos siliconados voláteis, podem ser citados, por exemplo, os óleos de silicones lineares ou cíclicos voláteis, em particular os que possuem uma viscosidade < 6 centistokes (6.10 6 m2/s), e que possuem em particular de 2 a 10 átomos de silício, e esses silicones comportam eventualmente grupos alquilas ou alcóxi que possuem de 1 a 22 átomos de carbono. Como óleo de silicone volátil utilizável na presente invenção, podem ser citados em particular o octametil ciclotetrassiloxano, o decametil ciclopentassiloxano, o dodecametil ciclo-hexasiloxano, o heptametil hexiltrissiloxano, o heptametiloctil trissiloxano, o hexametil dissiloxano, o octametil trissiloxano, o decametil tetrassiloxano, o dodecametil pentassiloxano e suas misturas.

O óleo ou os óleos siliconados voláteis estão presentes de preferência de 10 a 80% em relação ao peso total da composição.

Óleos Hidrocarbonados Voláteis Os óleos hidrocarbonados voláteis podem ser escolhidos entre os

óleos hidrocarbonados que possuem de 8 a 16 átomos de carbonos, e em particular os alcanos ramificados como Cs-Ci6 como os isoalcanos com Ce-Ci6 de origem petrolífera (também chamadas isoparafinas) como o isododecano (também chamado 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), o isodecano, o iso- hexadecano, os óleos vendidos com os nomes comerciais de Isopars ou de Permetyls, os ésteres ramificados com C8-Ci6 o neopentanoato de iso-hexila, e suas misturas. Outros óleos hidrocarbonados voláteis como os destilados de petróleo, em particular os que são vendidos com a denominação Shell Solt pela SHELL, podem também ser utilizados. De acordo com um modo de realização, o solvente volátil é escolhido entre os óleos voláteis hidroc arbonados que possuem de 8 a 16 átomos de carbono e suas misturas.

De acordo com um modo particularmente preferido da presente invenção, será utilizado como óleo hidrocarbonado um alcano linear volátil.

Alcanos Lineares Voláteis A composição de acordo com a presente invenção contém um ou

mais alcano(s) linear(es) volátil(eis). "um ou mais alcano(s) linear(es) volátil(eis))", entende-se indiferentemente "um ou mais óleo alcano(s) linear(es) volátil(eis)". Um alcano linear volátil apropriado para presente invenção é líquido à temperatura ambiente (aproximadamente 25°C) e à pressão atmosférica (760 mmHg).

Por "alcano linear volátil" apropriado para presente invenção, entende-se um alcano linear cosmético, suscetível de se evaporar em contato com a pele em menos de uma hora, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg, ou seja, 101 325 Pa), líquido à temperatura ambiente, que possui em particular uma velocidade de evaporação que varia de 0,01 a 15 mg/cm2/min, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg).

De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção apresentam uma velocidade de evaporação que varia de 0,01 a 3,5 mg/cm2/min, à temperatura ambiente (25°C) e pressão

atmosférica (760 mmHg). De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados

para a presente invenção apresentam uma velocidade de evaporação que varia de 0,01 a 1,5 mg/cm2/min, à temperatura ambiente (25°C) e pressão

atmosférica (760 mmHg).

De modo ainda mais preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção apresentam uma velocidade de evaporação que varia de 0,01 a 0,8 mg/cm2/min, à temperatura ambiente

(25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg).

De modo preferido ainda, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção apresentam uma velocidade de evaporação que varia de 0,01 a 0,3 mg/cm2/min, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg).

De modo preferido ainda, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção apresentam uma velocidade de evaporação que varia de 0,01 a 0,12 mg/cm2/min, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg).

A velocidade de evaporação de um alcano volátil de acordo com a presente invenção (e mais geralmente de um solvente volátil) pode ser em particular avaliada por meio do protocolo descrito em WO 06/013413, e mais particularmente por meio do protocolo descrito a seguir.

g de solvente hidrocarbonado volátil são introduzidos em um cristalizador (diâmetro: 7 cm) colocado sobre uma balança que se encontra em um recinto de aproximadamente 0,3 m3 regulado na temperatura (25 °C) e na higrometria (umidade relativa 50%).

O líquido é deixado evaporar livremente, sem agitá-lo, ventilando com um ventilador (PAPST-MOTOREN, referência 8550 N, que gira a 2700 rpm) disposto na posição vertical acima do cristalizador que contém o solvente hidrocarbonado volátil, e as pás estão dirigidas para o ventilador, a uma distância de 20 cm em relação ao fundo do cristalizador.

A massa de solvente hidrocarbonado restante no cristalizador é medida a intervalos de tempos regulares.

Obtém-se então o perfil de evaporação do solvente traçando a curva da quantidade de produto evaporado (em mg/cm2) em função do tempo (em min). Em seguida, é calculada a velocidade de evaporação que corresponde à tangente na origem da curva obtida. As velocidades de evaporação são expressas em mg de solvente volátil evaporado por unidade de superfície (cm2) e por unidade de tempo (minuto).

De acordo com um modo de realização preferido, os "alcanos lineares voláteis" que são apropriados para presente invenção possuem pressão de vapor (também chamada pressão de vapor saturante) não nula, à temperatura ambiente, em particular uma pressão de vapor que varia de 0,3 Pa a 6000 Pa. De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção possuem pressão de vapor que varia de 0,3 a 2000 Pa, à temperatura ambiente (25°C).

De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção possuem pressão de vapor que varia de 0,3 a 1000 Pa, à temperatura ambiente (25°C).

De modo mais preferido ainda, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção possuem pressão de vapor que varia de 0,4 a 600 Pa, à temperatura ambiente (25°C). De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados

para a presente invenção possuem pressão de vapor que varia de 1 a 200 Pa, à temperatura ambiente (25°C).

De modo preferido ainda, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção possuem pressão de vapor que varia de 3 a 60 Pa, à temperatura ambiente (25°C).

De acordo com um modo de realização, um alcano linear volátil apropriado para presente invenção pode apresentar um ponto de fulgor compreendido no intervalo que varia de 30 a 120°C, e mais particularmente de 40 a 100°C. O ponto de fulgor é em particular medido de acordo com a Norma ISO 3679.

De acordo com um modo de realização, um alcano apropriado para presente invenção pode ser um alcano linear volátil que compreende de 7 a 14 átomos de carbono.

De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção compreendem de 8 a 14 átomos de carbono.

De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção compreendem de 9 a 14 átomos de carbono.

De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção compreendem de 10 a 14 átomos de carbono.

De modo preferido, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para a presente invenção compreendem de 11 a 14 átomos de carbono.

De acordo com um modo de realização vantajoso, os "alcanos lineares voláteis" apropriados para presente invenção apresentam uma velocidade de evaporação, tal como definida acima, que varia de 0,01 a 3,5 mg/cnrv7min, à temperatura ambiente (25°C) e pressão atmosférica (760 mmHg), e compreendem de 8 a 14 átomos de carbono.

Um alcano linear volátil apropriado para presente invenção pode ser vantajosamente de origem vegetal.

De preferência, o alcano linear volátil ou a mistura de alcanos lineares voláteis presente na composição de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um isótopo 14C do carbono (carbono 14), em particular o isótopo 14C pode estar presente em uma razão 14C / 12C superior ou igual a 1.10"16, de preferência superior ou igual a 1.10"15, de preferência ainda superior ou igual 7,5.10"14, e mais preferencialmente superior ou igual 1,5.10"13. De preferência, a razão 14C / 12C varia de 6.10"13 a 1,2.10"12.

A quantidade de isótopos 14C no alcano linear volátil ou a mistura de alcanos lineares voláteis pode ser determinada por métodos conhecidos do técnico no assunto tais como o método de contagem de Libby, a espectrometria de cintilação líquida ou ainda a espectrometria de massa por aceleração (Accelerator Mass Spectrometry).

Esse alcano pode ser obtido, diretamente ou em várias etapas, a partir de uma matéria prima vegetal como um óleo, uma manteiga, uma cera, etc.

Como exemplo de alcanos apropriados para a presente invenção, podem ser citados os alcanos descritos nos pedidos de patentes da Cognis WO 2007/068371, ou WO 2008/155059 (misturas de alcanos distintos e que diferem em pelo menos um carbono). Esses alcanos são obtidos a partir de alcoóis graxos, que são obtidos por sua vez a partir de óleo de copra ou de palma.

Como exemplo de alcanos lineares apropriados para a presente invenção, podem ser citados o n- heptano (C7)1 o n-octano (Cs), o n-nonano (C9)1 o n-decano (Ci0), o n-undecano (Cn)1 o n-dodecano (Ci2)1 o n-tridecano (Ci3)1 o n-tetradecano (Cm), e suas misturas. De acordo com um modo de realização particular, o alcano linear volátil é escolhido entre o n-nonano, o n- undecano, o n-dodecano, o n-tridecano, o n-tetradecano, e suas misturas. De acordo com um modo preferido, podem ser citadas as

misturas de n-undecano (Cu) e de n-tridecano (Ci3) obtidas nos exemplos 1 e 2 do pedido WO 2008/155059 da Cognis.

Podem igualmente ser citados o n-dodecano (Ci2) e o n- tetradecano (Ci4) vendidos pela Sasol respectivamente sob as referências PARAFOL 12-97 e PARAFOL 14-97, bem como suas misturas.

O alcano linear volátil pode ser utilizado sozinho.

Uma mistura de pelo menos dois alcanos lineares voláteis distintos, que diferem entre si em um número de carbono η de pelo menos 1, em particular que diferem entre si em um número de carbono de 1 ou de 2 poderá ser utilizada alternativa ou preferencialmente.

De acordo com um primeiro modo de realização, será utilizada uma mistura de pelo menos dois alcanos lineares voláteis distintos que comportam de 10 a 14 átomos de carbono e que diferem entre si em um número de carbono de pelo menos 1. Como exemplos, podem ser citadas em particular as misturas de alcanos lineares voláteis C-io/C-π, C11/C12, ou Ci2ZCi3.

De acordo com outro modo de realização, será utilizada uma mistura de pelo menos dois alcanos lineares voláteis distintos que comportam de 10 a 14 átomos de carbono e que diferem entre si em um número de carbono de pelo menos 2. Como exemplos, podem ser citadas em particular as

misturas de alcanos lineares voláteis C10/C12, ou Ci2/C14, para um número de

\

carbono η par e a mistura C11/C13 para um número de carbono η ímpar.

De acordo com um modo preferido, é uma mistura de pelo menos dois alcanos lineares voláteis que comportam de 10 a 14 átomos de carbono distintos e que diferem entre si em um número de carbono de pelo menos 2, e em particular uma mistura de alcanos lineares voláteis C11/C13 ou uma mistura de alcanos lineares voláteis C12/C14.

Outras misturas que associam mais de 2 alcanos lineares voláteis de acordo com a presente invenção, tais como, por exemplo, uma mistura de pelo menos 3 alcanos lineares voláteis que comportam de 7 a 14 átomos de carbono distintos e que diferem entre si em um número de carbono de pelo menos 1, fazem também parte da presente invenção, mas as misturas de 2 alcanos lineares voláteis de acordo com a presente invenção são preferidas (misturas binárias), e os referidos 2 alcanos lineares voláteis representam de preferência mais de 95% e mais preferencialmente mais de 99% em peso do teor total de alcanos lineares voláteis na mistura. De acordo com um modo particular da presente invenção, em uma mistura de alcanos lineares voláteis, o alcano linear volátil que possui o menor número de carbono é majoritário na mistura.

De acordo com outro modo da presente invenção, é utilizada uma mistura de alcanos lineares voláteis na qual o alcano linear volátil que possui o maior número de carbono é majoritário na mistura.

Como exemplos de misturas apropriadas para presente invenção, podem ser citadas em particular as seguintes misturas:

- de 50 a 90% em peso, de preferência de 55 a 80% em peso, preferencialmente ainda de 60 a 75% em peso de alcano linear volátil com Cn com η variando de 7 a 14 - de 10 a 50% em peso, de preferência de 20 a 45% em peso, de preferência de 24 a 40% em peso, de alcano linear volátil com Cn+X com χ superior ou igual a 1, de preferência x=1 ou x=2, com n+x compreendido entre e 14, em relação ao peso total dos alcanos na referida mistura.

Em particular, a referida de alcanos de acordo com a presente

invenção contém:

- menos de 2% em peso, de preferência menos de 1% em peso de hidrocarbonetos ramificados,

- e/ou menos de 2% em peso, de preferência menos de 1% em peso de hidrocarbonetos aromáticos,

- e/ou menos de 2% em peso, de preferência menos de 1% em peso e preferencialmente menos de 0,1% em peso de hidrocarbonetos insaturados na mistura.

Mais particularmente, um alcano linear volátil apropriado para presente invenção pode ser utilizado na forma de uma mistura n-undecano/n- tridecano.

Em particular, será utilizada uma mistura de alcanos lineares voláteis que compreende:

- de 55 a 80% em peso, de preferência de 60 a 75% em peso de alcano linear volátil com Cn (n-undecano)

- de 20 a 45% em peso, de preferência de 24 a 40% em peso de alcano linear volátil com Ci3 (n-tridecano)

em relação ao peso total dos alcanos na referida mistura.

De acordo com um modo de realização particular, a mistura de alcanos é uma mistura n-undecano/n-tridecano. Em particular essa mistura pode ser obtida de acordo com o exemplo 1 ou o exemplo 2 do WO 2008/155059.

De acordo com outro modo de realização particular, é utilizado o n-dodecano vendido sob a referência PARAFOL 12-97 pela SASOL.

De acordo com outro modo de realização particular, é utilizado n- tetradecano vendido sob a referência PARAFOL 14-97 pela SASOL.

De acordo com mais um modo de realização, é utilizada uma mistura de n-dodecano e de n-tetradecano.

Aditivos

A composição da presente invenção pode compreender, ainda, qualquer aditivo habitualmente utilizado no campo dos perfumes escolhido em particular entre os antioxidantes, corpos graxos como óleos (óleos vegetais, minerais ou sintéticos como os ésteres, os perfluoroéteres), os ativos cosméticos ou dermatológicos como, por exemplo, os emolientes ou amaciantes como os óleos de amêndoas doces, de caroço de damasco, os agentes hidratantes como a glicerina, os agentes calmantes como o a-bisabolol, a alantoína, aloe vera; as vitaminas e seus derivados, os ácidos graxos essenciais, os agentes repelentes contra os insetos, os propelentes, os peptizantes, cargas, co-solventes, filtros UV diferentes dos filtros UVA hidrófilos, estabilizantes ou conservantes, corantes, madrepérolas, paillettes e suas misturas. Quando estão presentes na composição da presente invenção, esses aditivos podem estar presentes em uma quantidade que varia de 0,001 a 10% e de preferência de 0,01 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

Entre os co-solventes utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados o octildodecanol, o tri-etilcitrato, o dicaprililcarbonato, o isononanoato de isononila, o miristato e ρ almitato de isopropila, o palmitato de 2-etil-hexila.

Entre os filtros UV adicionais, podem ser citados os filtros orgânicos que filtram as radiações UVA e/ou UVB como

- os derivados de dibenzoilmetano como ρ Butil Metoxidibenzoilmetano vendido em particular com o nome comercial "PARSOL 1789" pela DSM NUTRITIONAL PRODUCTS,

- os derivados de benzofenona hidrófobos como a Benzofenona-3 ou Oxibenzona vendido com o nome comercial "UVINUL M40" pela BASF,

-os derivados de aminobenzofenona como o 2-(4-dietilamino-2-

hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila vendido com o nome comercial "UVINUL A +" pela BASF,

- os derivados de ácido salicílico como o Homossalato vendido com o nome "Eusolex HMS" pela Rona/EM Industries e o Etil-Hexil Salicilato

vendido com o nome "ΝΕΟ HELIOPAN OS" pela SYMRISE.

- os derivados de ácido cinâmico como o Etil-Hexil Metoxicinamato vendido em particular com o nome comercial "PARSOL MCX" pela DSM NUTRITIONAL PRODUCTS,

A composição da presente invenção pode compreender, ainda, corantes solúveis no suporte da referida composição.

Como corantes solúveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados os corantes hidrossolúveis ou hidrófilos tais como:

o caramelo, Yellow 5, Acid Blue 9/ Blue 1, Green 5, Green 3 / Fast Green FCF 3, Orange 4, Red 4 / Food Red 1, Yellow 6, Acid Red 33 / Food Red 12, Red 40, o carmim de cochonilha (Cl 15850, Cl 75470), Ext. Violet 2, Red 6- 7, Ferric Ferrocyanide, Ultramarines, Acide Yellow 3 / Yellow 10, Acid Blue 3, Yellow 10.

O ou os corante(s) solúvel (eis) de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes em quantidades que variam de 10~5 a 1% do peso total da composição, de preferência de 10^ a 0,1% do peso total da composição.

Como estabilizadores da cor de perfumes, podem ser citados o Tris(tetrametilhidroxipiperidinol) citrato tal como produto vendido com o nome "TINOGUARD Q" pela CIBA-GEIGY, o Sódio Benzotriazolil Butilfenol Sulfonato como o produto vendido com o nome "TINOGUARD HS" pela CIBA-GEIGY; o Benzotriazolil dodecil p-Cresol como o produto vendido com o nome "TINOGUARD TL" pela CIBA-GEIGY, como o produto vendido com o nome comercial "CIBAFAST H LIQUID" pela CIBA-GEIGY. Bumetrizol como o produto vendido com o nome "TINOGUARD AS" pela CIBA-GEIGY.

De acordo com une forme particular da presente i nvenção, será utilizado ainda pelo menos um antioxidante e/ou pelo menos um agente peptizante de modo a melhorar a Iimpidez da composição e/ou diminuir e mesmo eliminar os 1 o fenômenos de precipitação a frio que podem ser causados por certos perfumes e/ou melhorar a estabilidade da composição durante o armazenamento.

Entre os antioxidantes, podem ser citados por exemplo o BHA (terc- butil-4-hidroxianisol), o BHT (2,6-di-terc-butil-p-cresol), os tocoferóis como a vitamina E e seus derivados tais como o acetato de tocoferila. Eles são utilizados em concentrações que variam de 0,01 % a 1 % em relação ao peso total da composição.

Entre os peptizantes utilizáveis de acordo com a presente invenção, são utilizados mais particularmente o óleo de rícino oxietilenado com 60 mois de óxido de etileno: Nome INCI: PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL como os produtos vendidos com os nomes comerciais CREMOPHOR RH60 ou CREMOPHOR C040 pela BASF. Eles são utilizados em concentrações que variam de 0,1% a 2 vezes a concentração de concentrado de perfume em relação ao peso total da composição

Evidentemente o técnico no assunto tomará ao escolher os eventuais aditivos complementares e/ou sua quantidade de tal modo que as propriedades vantajosas da composição de acordo com a presente invenção não sejam ou não sejam substancialmente alteradas pela adição considerada.

Formas Galênicas A presente invenção aplica -se não somente aos produtos perfumadores mas também aos produtos de cuidado, de tratamento da pele, e inclusive do couro cabeludo, e dos lábios, que contém uma substância odorante. A composição de acordo com a presente invenção pode assim constituir uma composição de perfumação, de cuidado, de tratamento das matérias queratínicas, e em particular apresentar-se na forma de água fresca, de água de toilette, de água de perfume, de loção pós-barba, de água de cuidado, de óleo de cuidado siliconado ou hidrossiliconado. Ela pode igualmente apresentar-se na forma de uma loção bifásica perfumada (fase água de toilette/fase óleo hidrocarbonado e/ou óleo siliconado). A composição de acordo com a presente invenção pode ser

fabricada pelos processos conhecidos, geralmente utilizados no campo das formulações perfumadas.

As composições de acordo com a presente invenção podem ser condicionadas na forma de frascos. A composição perfumadora da presente invenção pode ser

aplicada através de diferentes sistemas como sprays, aerossóis, dispositivos piezoelétricos.

Elas podem igualmente ser aplicadas na forma de partículas finas por meio de dispositivos de pressurização mecânica com gás propelente. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem os frascos-bombas ou "sprays", os recipientes aerossóis que compreendem um propelente bem como as bombas aerossóis que utilizam o gás comprimido como propelente. Estes últimos estão descritos nas patentes US 4,077,441 e US 4,850,517. As composições condicionadas em aerossol de acordo com a

presente invenção contêm em geral agentes propulsores convencionais tais como por exemplo o dimetiléter, o isobutano, o n-butano, o propano.

As composições perfumadoras são de preferência transparentes Sua transparência é medida por uma turbidez que varia de 1 a 200 NTU e de preferência de 10 a 90 NTU1 turbidez medida há 24 horas com um turbidímetro

portátil HACH - Modelo 2100 P.

As composições de acordo com a presente invenção são de acordo com uma forma particular da presente invenção loções e possuem de preferência uma viscosidade que varia de 10 a 120 UD e mais preferencialmente de 30 a 120 UD1 mais preferencialmente ainda de 40 a 80 UD; e a viscosidade é medida com um Rhéomat TVe-05, a 25°C, velocidade de rotação 200 ts/min, rotor 1,10 min. Essas baixas viscosidades permitem condicionar as composições da presente invenção por meio de dispositivos de pressurização mecânica ou com gás propulsor de modo a serem aplicadas em forma de finas partículas (vaporização).

A presente invenção vai ser agora descrita em relação aos exemplos a seguir dados a título ilustrativo e não limitativo. Nesses exemplos, salvo indicação contrária, as q uantidades estão expressas em porcentagens ponderais. Foram realizadas as seguintes formulações perfumadas; as quantidades estão indicadas em porcentagens em peso:

Exemplos

Os ensaios foram realizados de acordo com o protocolo de medida descrito em EP 1897592 A1, mas em diferentes cores, a fim de provar o poder de proteção de cada um dos filtros indicados a seguir:

(1) o derivado de benzilideno cânfora sulfônica: ácido sulfônico de

tereftalilideno dicânfora (Mexoryl SX)

(2) o silicone benzotriazol de fórmula (1): Drometrizol Trissiloxano

(Mexoryl XL) em dois tipos de cores muito diferentes: YELLOW 5/Cl 19140

EXT. VIOLET 2 / Cl 60730 Princípio

O princípio desses ensaios consiste em expor os produtos a serem testados a uma fonte luminosa irradiante cuja distribuição espectral é perfeitamente definida e a energia emitida perfeitamente quantificada. As fontes luminosas comumente utilizadas são lâmpadas de xenônio que emitem através:

- um filtro de quartzo platinado que desvia a radiação

infravermelha e a elimina para a parte de cima do aparelho

- e um filtro de vidro, que ao absorver a radiação ultravioleta curto permite simular a radiação recebida atrás de uma vitrine de exposição.

Equipamento

É utilizado um aparelho CPS Sun-test:

- A iluminação fornecida por uma lâmpada de xenônio entre 300 e 800 nm é fixada em 765 W/m2 (valor regulado pelo fabricante)

- A filtração óptica é assegurada por um filtro quartzo com revestimento IR e uma placa de vidro especial

Em seguida, a cor de cada frasco é observada antes e depois da exposição à luz, a olho nu e por meio de espectrofotômetro MINOLTA CM3600-d. A cor obtida é quantificada. Os resultados em forma de médias são expressos de acordo com o sistema (L*, a*, b*) no qual L* representa a luminância, a* representa o eixo vermelho-verde (-a* = verde, +a* = vermelho) e b* representa o eixo amarelo-azul (-b* =azul, +b* =amarelo). Assim, a* e b* expressam a cor da composição.

A variação de cor da água de toilette após 16 h de teste de sol "suntesf é avaliada visualmente, mas também com um espectrocolorímetro pelo ΔΕ, que corresponde à raiz das somas ao quadrado dos valores L* a* b* do espectrocolorímetro. Quanto mais elevado for o valor do ΔΕ maior é a

degradação da cor.

Foram realizadas e testadas as seguintes formulações: Ingredientes Ex 1 (não referente à invenção) Ex 2 (não referente à invenção) Ex 3 (não referente à invenção) Ex 4 (invenção) Perfume OTB Flanker 10,00 10,00 10,00 10,00 Corante X X X X Octocrileno (Uvinul N539) - 0,20 0,20 - Butilmetoxidibenzoilmetano (Parsol 1789) - 0,20 - - Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora (Mexoryl SX) - - 0,20 de matéria ativa 0,40 de matéria ativa Etanol 75,00 75,00 75,00 75,00 Água qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100

Ingredientes Ex 5 Ex6 Ex 7 Ex 8 (não (não (não (invençã referente à referente à referente à o) invenção) invenção) invenção) Perfume OTB Flanker 10,00 10,00 10,00 10,00 Corante X X X X Octocrileno (Uvinul N539) - 0,20 0,20 - Butilmetoxidibenzoilmetano (Parsol 1789) - 0,20 - - Drometrizol Trissiloxano (Mexoryl XL) - - 0,20 0,40 Etanol 75,00 75,00 75,00 75,00 Água qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100

Foram utilizados os corantes nas quantidades X indicadas a

seguir:

YELLOW 5 / Cl 19140 5,25 ppm

EXT. VIOLET 2 / Cl 60730 1,75 ppm

Foram obtidos os seguintes resultados: Tabela 1

Corante Ex 1 (não referente à invenção) Ex 2 (não referente à invenção) Ex 3 (não referente à invenção) EX 4 (invenção) Corante Amarelo ΔΕ = 16.6 (descolorido) ΔΕ = 10,2 (Amarelo) ΔΕ = 12,4 (descolorido) ΔΕ = 9,4 (Amarelo) Corante Violeta ΔΕ = 5,2 (descolorido) AE = 2,3 (descolorido) ΔΕ = 1,8 (descolorido) ΔΕ = 0,5 (Violeta)

Foi observado que a composição 4 de acordo com a presente invenção que compreende o filtro derivado de benzilideno cânfora sulfônico sozinho sem composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem composto a-ciano- β,β'-difenilacrilato de alquila (isto é, octocrileno) apresenta uma cor mais estável ao longo do tempo que

- a composição 1 sem filtro

- a composição 2 que associa o octocrileno com outro filtro UVA: Butilmetoxidibenzoilmetano (Parsol 1789)

- a composição 3 que associa o octocrileno com um filtro UVA

hidrófilo : Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora (Mexoryl SX)

Tabela 2

Colorante Ex 5 (não referente à invenção) Ex 6 (não referente à invenção) Ex 7 (não referente à invenção) EX 8 (invenção) Corante Amarelo ΔΕ = 16,6 (descolorido) ΔΕ = 10,2 (Amarelo) ΔΕ = 10,4 (Amarelo) ΔΕ = 4,48 (Amarelo) Corante Violeta ΔΕ = 5,2 (descolorido) ΔΕ = 2,3 (descolorido) ΔΕ = 1,8 (descolorido) ΔΕ = 0,5 (Violeta)

Foi observado que a composição 8 de acordo com a presente invenção que compreende o filtro de silicone benzotriazol de fórmula (I) (isto é, Drometrizol Trissiloxano) sem composto β,β'-difenilacrilato de alquila nem composto a-ciano^^'-difenilacrilato de alquila (isto é, octocrileno) apresenta uma cor mais estável ao longo do tempo que

- a composição 5 sem filtro

- a composição 6 que associa o octocrileno com outro filtro UVA

- a composição 7 que associa o octocrileno com o silicone benzotriazol de fórmula (1): Drometrizona Trissiloxano

Com esses exemplos deduz-se que a presença do octocrileno tem a tendência de inibir o efeito fotoprotetor sobre a cor do derivado de benzilideno cânfora sulfônica ou do silicone benzotriazol de fórmula (1) sobre a cor do perfume.

Claims

1. COMPOSIÇÃO PERFUMADORA COLORIDA, caracterizada pelo fato de que compreende em um meio cosmeticamente aceitável: a) pelo menos 2% em peso de uma substância perfumadora em relação ao peso total da composição; b) pelo menos um derivado de benzilideno cânfora com função sulfônica ou um silicone benzotriazol de fórmula (1) indicada a seguir: 0(3-a)/2 Si(R)a-G (1) na qual: - R representa um radical alquila com C1-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenila ou um radical trimetilsililoxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, - e o símbolo G designa um radical monovalente ligado diretamente a um átomo de silício, e que corresponde à fórmula (2) indicada a seguir: <formula>formula see original document page 38</formula> na qual: - Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais atquilas com Ci-C8, os halogênios e os radicais alcóxi com C1-C4, devendo ficar entendido que, nesse último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar, juntos, um grupo alquilideno dioxi no qual o grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH1 - Z representa o hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4, - η é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - ρ representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10, inclusive; c) pelo menos um corante solúvel no referido meio; e a referida composição não contém um composto β,β'-difenilacrilato de alquila ou a-ciano- β,β'-difenilacrilato de alquila.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o derivado de benzilideno cânfora é o ácido benzeno 1,4-di(3-metilideno-10-canfossulfônico) e/ou um de seus diferentes sais.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o derivado siliciado de benzotriazol de fórmula (I) é escolhido entre os compostos que correspondem às fórmulas (5) ou (6) indicadas a seguir: <formula>formula see original document page 39</formula> nas quais: - R7, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilas com Ci-Ci0l fenila, trifluoro-3,3,3 propila e trimetilsiiiloxi, e pelo menos 80% em número dos radicais R7 são metila, -D1 idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R7 e o radical G, - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusive, e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusive, e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos D designa G1 - u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusive, e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusive, devendo ficar claro que t + u é igual ou superior a 3, - e o símbolo G corresponde à fórmula (2) acima.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o derivado siliciado de benzotriazol de fórmula (I) é escolhido entre os compostos que correspondem à fórmula (5).

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o derivado siliciado de benzotriazol de fórmula (I) é escolhido entre os compostos que correspondem à fórmula (5) para os quais os radicais D são ambos radicais R7.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 3 a 5, caracterizada pelo fato de que o derivado siliciado de benzotriazol de fórmula (5) que apresenta pelo menos uma, e mais preferencialmente ainda, o conjunto das seguintes características: - D é um radical R7 - R7 é alquila e mais preferencialmente ainda é metila, - r está compreendido entre 0 e 15 inclusive; s está compreendido entre 1 e 10 inclusive, - η é não nulo, e de preferência igual a 1, e Y é então escolhido entre metila, terc-butila ou alcóxi com Ci-C4, -Zé hidrogênio ou metila, <formula>formula see original document page 41</formula>

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o composto de fórmula (1) é escolhido entre os compostos que correspondem à fórmula (7) indicada a seguir: <formula>formula see original document page 41</formula> e em que E representa o radical divalente: <formula>formula see original document page 41</formula>

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto de fórmula (7) é o composto Drometizol Trissiloxano que corresponde à fórmula indicada a seguir: Si -CH,

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende ainda, pelo menos um aditivo escolhido entre os antioxidantes, corpos graxos como óleos (óleos vegetais, minerais ou sintéticos como os ésteres, os perfluoroéteres), os ativos cosméticos ou dermatológicos como, por exemplo, os emolientes ou amaciantes como os óleos de amêndoas doces, de caroço de damasco, os agentes hidratantes como a glicerina, os agentes calmantes como o a-bisabolol, a alantoína, aloe vera; as vitaminas e seus derivados, os ácidos graxos essenciais, os agentes repelentes contra os insetos, os propelentes, os peptizantes, cargas, co-solventes, filtros UV diferentes dos de fórmula (1), estabilizantes ou conservantes, corantes, madrepérolas, lâminas brilhantes e suas misturas.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que se apresente na forma de água fresca, de água de toilette, de água de perfume, de loção pós-barba, de água de cuidado, de óleo de cuidado siliconado ou hidrossiliconado; de loção bifásica perfumada.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que é condicionada na forma de frasco; condicionada na forma pressurizada em um spray, um aerossol, um dispositivo piezoelétrico.

12. PROCESSO DE PERFUMAÇÃO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, humanas ou de uma roupa, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação sobre as referidas matérias queratínicas ou a referida roupa da composição conforme definida em uma das reivindicações 1 a 11.

13. USO DE PELO MENOS UM DERIVADO DE BENZILIDENO CÃNFORA COM FUNÇÃO SULFÔNICA, caracterizado pelo fato de ser como agente estabilizador das propriedades organolépticas de uma composição cosmética perfumadora colorida diante agressões externas em particular da luz ou