CN102100644A - 有色芳香组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有色的芳香组合物,在化妆品可接受的介质中含有:a)相对于组合物总重量的至少2%重量的芳香物质;b)至少一种下面描述的特定的通式(1)含有磺基官能团或苯并三唑硅氧烷的苯亚甲基樟脑衍生物;c)至少一种溶解在所述介质中的染料;所述组合物不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。本发明还涉及使人角蛋白物质,以及特别是皮肤、嘴唇和外皮有香味的化妆方法,包括将前面所述的组合物施用于角蛋白物质。

Description

有色芳香组合物
本发明涉及有色的(colored)芳香组合物,在化妆品可接受的介质中含有:
a)相对于该组合物总重量的至少2%重量的芳香物质;
b)至少一种特别是下面描述的通式(1)的含有磺基官能团或苯并三唑硅氧烷的苯亚甲基樟脑衍生物;
c)至少一种溶解在所述介质中的染料;所述组合物不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
众所周知,香料是各种有气味物质的组合,其在不同时间挥发。每一种香料呈现已知的“头香(top note)”,它是指当香料被施用或当包含香料的容器被打开时首先散发出来的香味,“中香(heart or middle note)”对应于整体香料(在“头香”之后散发数小时)以及“后香(base note)”为最持久的香味(在“中香”之后散发数小时)。中香和底香的持久对应于香料的持久力(staying power)。
人们总是希望自己和围绕他们的物体或者他们所处的环境具有香味,以掩饰强的和/或使人不愉快的气味且提供令人愉快的气味。
通常是在某些产品或组合物,特别是化妆品或皮肤病学组合物,例如淡香水(eau fraiche)(喷剂)、花露水、香水、剃须后润肤乳液和皮肤护理水中添加香料。原因涉及美学和制造成本,香料的浓缩物通过加入有效量的染料被着色,该染料溶解在制剂的载体中(通常是醇类或水性/醇类),而不是给瓶子调色或上漆(tinting or lacquering the bottle),其是最昂贵的工业操作。在这些芳香制剂中显示的颜色相对于时间以及当暴露于光时必须保持稳定。通常添加屏蔽体系和/或抗氧化体系。
在申请EP1 897 592中提出有色的芳香组合物,其包含,作为稳定体系的,相对于该组合物总重量的至少0.2%重量的至少一种β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物,例如氰双苯丙烯酸辛酯和至少一种溶解在所述介质中的有机UV-A防晒剂。
然而,β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基 酯化合物,例如氰双苯丙烯酸辛酯和UVA防晒剂的使用具有趋势,一方面,依赖于使用的香料浓缩物产生意料不到的重结晶。另一方面,申请人在其研究期间发现β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物,例如氰双苯丙烯酸辛酯抑制颜色、特别是黄色和紫色区域的稳定。
在申请WO2005/042828中,提出有色的芳香组合物,其包含,作为稳定体系的,哌啶醇(也就是三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐-TINOGUARD Q)的衍生物与有机UV防晒剂的组合,所述有机UV防晒剂选自二苯甲酰基甲烷衍生物、肉桂酸酯、樟脑衍生物和均三嗪(s-triazines)。特别的,实施例6描述了包含香料、染料、0.1%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与氰双苯丙烯酸辛酯的混合物、哌啶醇类型的稳定剂的花露水。
可是,这些哌啶醇衍生物具有使花露水产生黄色以及还有不想要的气味的缺点。
在申请WO00/25370中推荐了有色的花露水,其通过一种特殊的苯并三唑化合物和/或一种特殊的三嗪来稳定,例如苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠,如Ciba-Geigy公司以下名称TINOGUARD HS销售的产品;苯并三唑基十二烷基对甲酚,例如Ciba-Geigy公司以名称TINOGUARD TL销售的产品,Ciba-Geigy公司以商品名CIBAFAST H LIQUID销售的产品;布美三唑(bumetrizole)例如Ciba-Geigy公司以名称TINOGUARDAS销售的产品。在申请WO09/059872和FR2923386中,一种特殊的苯并三唑化合物,尤其是布美三唑(TINOGUARDAS)的使用,被建议与其他特殊的防晒剂,例如β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物相结合。
可是,这些苯并三唑化合物,特别是布美三唑(TINOGUARD AS)不容易溶解在花露水中,随着时间具有重结晶的倾向,并且另外具有普通的稳定能力。
在专利申请EP1 994 921、FR2 916 347、FR2 916 348和FR2 916 349中,已经建议氨基二苯甲酮类型的UV防晒剂,例如以商品名UVINUL A+销售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯与其他特殊的防晒剂一起使用以稳定花露水的颜色。可是,氨基二苯甲酮防晒剂,例如UVINULA+会带来黄色,其对于浅色的而非黄色的芳香制剂是不希望的。
因此仍然需要不表现出现有技术产品的缺点的有色芳香产品,以及尤其是需要有色芳香产品,其颜色随时间以及在光的响下保持稳定。
申请人非常惊讶的发现,通过在化妆品可接受的介质中使用包含以下组分的有色芳香组合物能够实现这一目标:
a)相对于该组合物总重量的至少2%重量的芳香物质;
b)至少一种下面详细描述的特定的通式(1)的含有磺基官能团或苯并三唑硅氧烷的苯亚甲基樟脑衍生物;
c)至少一种溶解在所述介质中的染料;所述组合物不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
这一发现形成本发明的基础。
本发明的一个主题为有色的芳香组合物,该组合物在化妆品可接受的介质中包含:
a)相对于该组合物总重量的至少2%重量的芳香物质;
b)至少一种下面详细描述的特定的通式(1)的含有磺基官能团或苯并三唑硅氧烷的苯亚甲基樟脑衍生物;
c)至少一种溶解在所述介质中的染料;所述组合物不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
本发明的另一个主题为使人角蛋白物质以及特别地皮肤、嘴唇、毛发、头皮、睫毛和眉毛以及指甲或衣服产品有香气的方法,该方法包括将上面所述的组合物施用于该角蛋白物质或该衣服产品。
本发明还涉及至少一种含有磺基官能团或通式(1)的苯并三唑硅氧烷的苯亚甲基樟脑衍生物,作为有色芳香化妆品组合物的感官性能尤其所述组合物的颜色和/或气味,相对于外部攻击因素尤其光或温度差异的稳定剂的用途;所述组合物不包含β,β′二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
术语“芳香组合物”是指任何在施用于角蛋白物质后留下香味的组合物。
术语“芳香物质”是指任何能够使皮肤和人角蛋白物质通常包括皮肤、毛发、头皮、嘴唇和指甲有香味的香料(fragrance)或芳香剂(aroma)。
术语“人角蛋白物质”是指皮肤(脸、身体、嘴唇、眼睑内侧)、头皮、毛发、睫毛、眉毛、指甲和粘膜。
在本发明的组合物中,术语“化妆品可接受的介质”是指能够施用于人角蛋白物质,包括皮肤、嘴唇、指甲、毛发、头皮、睫毛和眉毛的无毒介质。
术语“不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯 酸烷基酯化合物”是指包含少于0.2%重量的β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或甚至少于0.1%重量或甚至不含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
包含磺基官能团的苯亚甲基樟脑的衍生物:
包含磺基官能团的苯亚甲基樟脑的衍生物优选选自苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)(benzene-1,4-bis(3-methylidene-10-camphorsulphonic)acid)(INCI名称:对苯二亚甲基二樟脑磺酸)以及它的各种盐,所述盐尤其是描述在专利申请FR-A-2528420和FR-A-2639347中,其是本身已知的防晒剂(“宽谱带”防晒剂),其特别地能够吸收280至400nm波长的紫外辐射,320至400nm的吸收率最大值,特别是在约345nm。
这些防晒剂对应于下面的通式(IX):
Figure BSA00000402070600041
其中F表示氢原子、碱金属或另外的NH(R3)3 +基团,其中R3基团可以相同或不同,表示氢原子、C1-C4烷基或羟烷基基团或另外的基团Mn+/n,Mn+表示多价金属阳离子,其中n等于2、3或4,Mn+优选表示选自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+和Zr4+的金属阳离子。可以清楚的理解上面通式(I)的化合物能带来增加围绕1个或多个双键的“顺-反(cis-trans)”异构体以及所有这些异构体落入本发明的范围。
包含磺基官能团的苯亚甲基樟脑衍生物可以相对于依照本发明的组合物的总重量0.1至10%,优选0.1至1%重量的含量存在于该组合物中。
苯并三唑的硅衍生物
在本发明使用的具有苯并三唑官能团的硅衍生物优选具有苯并三唑官能团的硅烷或硅氧烷,其包含至少一个下面通式(1)的单元:
O(3-a)/2Si(R)a-G    (1)
-R表示任意卤代的C1-C10烷基基团或苯基或三甲基甲硅烷基氧基基团、
-a为选自包括0和3在内的0至3之间的整数,
-以及符号G表示直接键合在硅原子上的单价基团,其对应于下面的通式(2):
Figure BSA00000402070600051
其中:
-Y,它是相同或不同的,选自C1-C8烷基、卤素和C1-C4烷氧基,应该理解的是在后一种情况下,在相同芳香核上两个相邻的Y基团可以在一起形成亚烷基二氧基基团,其中该亚烷基基团包含1至2个碳原子,
-X表示O或NH,
-Z表示氢或C1-C4烷基,
-n为包括0和3在内的0至3之间的整数,
-m为0或1,
-p表示包括1和10在内的1至10之间的整数。
这些化合物特别公开在专利申请EP-A-0 392 883、EP-A-0 660 701、EP-A-0708 108、EP-A-0 711 778和EP-A-711 779中。
在本发明上下文中使用的硅衍生物优选属于苯并三唑硅氧烷总类,其特别公开在EP-A-0 660 701中。
特别适于完成本发明的苯并三唑硅氧烷类包含对应于下面通式(5)和(6)的化合物:
Figure BSA00000402070600061
Figure BSA00000402070600062
其中
-R7相同或不同,选自C1-C10烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基和三甲基甲硅烷基氧基,至少80%数量的R7为甲基,
-D相同或不同,选自R7基团和G基团,
-r为包括0和50在内的0至50之间的整数以及s为包括0和20在内的0至20之间的整数以及,如果s=0,那么两个符号D中的至少一个表示G,
-u为包括1和6在内的1至6之间的整数以及t为包括0和10在内的0至10之间的整数,可以认为t+u等于或大于3,
-以及符号G对应于上面的通式(2)。
作为来自上面给出的通式(2)的形式,-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-链接至苯并三唑单元的连接(attacbment),其因此确保所述苯并三唑单元连接在硅氧烷链的硅原子上,依照本发明,可以发生在通过苯并三唑的两个芳香核提供的全部有效部位:
Figure BSA00000402070600063
优选的,这一连接发生在3、4或5位(芳香核具有羟基官能团)或4′位(苯核相近于三唑环)以及更优选还是在3、4或5位。在本发明一个优选的实施方案中,该连接发生在3位。
同样地,Y取代单元的连结可以发生在苯并三唑中的全部其它有效位置。可是,这一连结优选发生在3、4、4′、5和/或6位。在本发明的优选实施方案中,Y单元的连结发生在5位。
在上面的通式(5)和(6)中,烷基基团可以是直链或支链以及可以特别选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基和叔辛基基团。依照本发明优选的R7基团为甲基、乙基、丙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基基团。R7还更优选全部是甲基基团。
在上面的通式(5)和(6)的化合物中,优选使用对应于通式(5)的那些,也就是说具有短的直链的二有机基硅氧烷。
在上面通式(5)的化合物中,优选使用其中D均为R7基团的那些。
在本发明的范围内,在直链二有机基硅氧烷中,所给出的更特别的优选是统计学上的衍生物或可选择的嵌段确定的衍生物,表现出至少一种或多种优选所有的下面特征:
-D为R7基团,
-R7为烷基以及更优选为甲基,
-r是在包括0和15在内的0至15之间;s是在包括1和10在内的1至10之间,
-n为非零以及优选等于1和然后Y选自甲基、叔丁基或C1-C4烷氧基,
-Z为氢或甲基,
-m=0或[m=1和X=O]
-p等于1。
特别适宜本发明的苯并三唑硅氧烷类是下面通式(7)描述的那些:
Figure BSA00000402070600081
其中0≤r≤10,
1≤s≤10,
以及其中E表示以下的二价基团:
Figure BSA00000402070600082
在本发明的优选实施方案中,苯并三唑硅氧烷为化合物甲酚曲唑三硅氧烷(drometrizole trisiloxane)(CTFA名称),对应于下面的通式:
Figure BSA00000402070600083
制备上面通式(1)、(5)、(6)和(7)产品的适宜的方法特别的公开在美国专利申请US3220972、US3697473、US4340709、US4316033和US4328346中,以及在专利申请EP-A-0392883和EP-A-0742003中。
具有苯并三唑官能团的硅衍生物可以相对于依照本发明的组合物的总重量 0.1至10%,优选0.1至1%重量的含量存在于该组合物中。
芳香物质
香料为组合物,该组合物特别的包含描述在S.Arctander,Perfume and FlavorChemicals(Montclair,N.J.,1969)、S.Arctander,Perfume and Flavor Materialsof Natural Origin(Elizabeth,N.J.,1960)和在“Flavor and FrangranceMaterials-1991”,Allured Publishing Co.Wheaton,III中的原材料。
它们可以是天然产品(精油、净油、香树脂、松香或凝香体)和/或合成产品(萜烯或倍半萜烯烃、醇、酚、醛、酮、醚、酸、酯、腈、过氧化物,其可以是饱和或不饱和的以及脂肪族的或环状的)。
依照在国际标准ISO9235给出的以及欧洲药典委员会所采用的定义,精油为它通过蒸气蒸馏或通过干馏、或通过在不加热的情况下的适宜的机械方法(冷压榨)从植物学定义的植物原材料获得的,通常复杂的组合物的有气味的产品。精油通常通过不会导致在组成中的显著改变的物理方法从水相分离。
获得精油的方法
技术的选择主要依赖于原材料:它的原始状态和它的特性、它的实质性质。“精油/植物原材料”的产率依赖于植物可以是非常可变的:15ppm至超过20%。这一选择是以精油的特征为条件,特别是粘度、颜色、溶解性、挥发性,其在某些成分中富含或缺失。
蒸气蒸馏
蒸气蒸馏对应于在蒸汽的存在下不易于水混溶的物质的蒸发。原材料在蒸馏器中与水接触,导致沸腾或蒸发。蒸发产生精油蒸气,其在冷凝器中被凝结以被回收在Florentine烧瓶(或精华瓶)的液体相中,其中精油通过倾析与水分离。在蒸气蒸馏后的剩余水相馏出物,一旦精油已被分离,是指“芳香水”或“水性蒸馏物”或“花香蒸馏水”。
干馏
精油通过木头、树皮或树根,在没有水或蒸气的加入下,在经设计使得液体在其底部被回收的气密室中通过蒸馏获得。杜松油(Cade oil)是这一制备方法最已知的例子。
冷压榨
这一生产方法仅在室温经过机械作用施用于柑橘类水果(柑橘类spp.)。该 方法的原则如下:果皮切成碎片以及已被破坏的细胞间空腔的内容物经过物理方法被回收。常规的方法包括实现在水蒸气下遍布果实的整个表面的腐蚀作用。在去除固体废物之后,精油通过离心从水相中分离。许多的工业装置实际上能够同时或连续回收果实果汁和精油。
物理化学特征
精油通常是挥发性的以及在室温下为液体,这是它们与被称为固定油的油的区别。有或多或少的颜色以及它们的密度通常小于水的密度。它们具有高的折光率以及更偏离的偏振光。它们是脂溶的以及溶解在标准有机溶剂中,可以被蒸气蒸馏以及非常不溶于水。
在依照本发明可使用的精油中,可提及的是从下面植物属的植物中获得的:松科(Abietaceaeor Pinaceae):松柏类植物
石蒜科
漆树科
番荔枝科(Anonaceae):依兰
伞形科(例如伞形植物):莳萝、白芷属植物、芫荽、海茴香、胡萝卜、荷兰芹
天南星科
马兜铃科
菊科:蓍草属、艾属、洋甘菊、蜡菊属
桦木科
十字花科
橄榄科:乳香
石竹科
白樟科(Canellaceae)
苏木科(Caesalpiniaceae):古拜巴脂(Copaifera)(古巴香脂)
藜科
半日花科(Cistaceae):岩蔷薇
莎草科
龙脑香科
杜鹃花科:冬绿树
大戟科
豆科
牻牛儿苗科(Geraniaceae):天竺葵
藤黄科
金缕梅科
莲叶桐科(Hernandiaceae)
金丝桃科(Hypericaceae):圣约翰草(St.John′s wort)
鸢尾科
胡桃科
唇形科:百里香属、唇形科植物、马薄荷属、香旱芹菜、罗勒、墨角兰、薄荷、绿叶草蕊草、欧薄荷、鼠尾草、樟脑草、迷迭香、牛膝草、香膏
樟科:罗纹莎叶(Ravensara)、月桂(bay)、紫檀、肉桂、木姜子(Litsea)
百合科:大蒜
木兰科:木兰
锦葵科
楝科(Meliaceae)
杯轴花科(Monimiaceae)
桑科(Moraceae):大麻、蛇麻草
杨梅科(Myricaceae)
肉豆蔻科(Mysristicacae):肉豆蔻
桃金娘科:桉树、茶树、白油树(paperbark tree)、玉树、巴豪(Backhousia)、丁香、桃金娘
木犀科
胡椒科:胡椒
海桐花科
禾木科:香茅(citronnella)、芸香草、岩石草
蓼科
毛莨科(Renunculaceae)
蔷薇科:玫瑰
茜草科
芸香科:全部的柑桔属
杨柳科
檀香科:檀木
虎耳草科
五味子科
安息香科(Styracaceae):安息香(benzoin)
瑞香科(Thymelaeaceae):沉香木(agarwood)
椴树科
败酱科:缬草烷、甘松
马鞭草科:马樱单属、马鞭草属植物
堇菜科
姜科:高良姜、沉金、豆蔻、生姜
蒺藜科
还可提及的精油提取自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、依兰、橙花油)、提取自茎和提取自叶(绿叶刺蕊草、天竺葵、枳壳)、提取自果实(胡荽、茴香籽、小茴香、杜松)、提取自果皮(香柠檬、柠檬、桔子)、提取自根(白芷属植物、芹菜、豆蔻、鸢尾根、白菖蒲、生姜)、提取自木头(松木、檀木、愈创木、粉红色雪松木、樟木)、提取自药草和提取自草(艾属之类、迷迭香、罗勒、云香草、鼠尾草、百里香草)、提取自针叶和提取自树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、提取自树脂和提取自香膏(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香或红没药)。
芳香物质的例子特别是:香叶醇、乙酸香叶酯、法呢醇、冰片、乙酸冰片酯、里哪醇、乙酸里哪酯、丙酸里哪酯、丁酸里哪酯、四氢里哪醇(tetrahydrolinalol)、香茅醇、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、丙酸香茅酯、二氢月桂烯醇(dihydromyrcenol)、二氢月桂烯基(dihydromyrcenyl)乙酸酯、四氢月桂烯醇(tetrahydromyrcenol)、松油醇、乙酸松油酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、橙花醇、乙酸橙花酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯基乙基酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸苏合香酯(styrallyl acetate)、苯甲酸苄酯、水杨酸戊酯、二甲基苄基甲醇(dimethylbenzylcarbinol)、三氯甲基苯基甲基乙酸酯(trichloromethylphenylcarbinyl acetate)、对叔丁基环己基乙酸酯、异壬基乙酸酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇(vetiverol)、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基) 丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、2,4-二甲基环己-3-烯基甲醛、三环癸烯基乙酸酯、三环癸烯基丙酸酯、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、3-羧甲基-2-戊基环戊烷、2-正-4-庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊酮(cyclopentenone)、薄荷酮、香芹酮、万寿菊酮、香叶基丙酮、正癸醛、正月桂醛、9-癸烯-1-醇、苯氧乙基异丁酸酯(phenoxyethyl isobutyrate)、苯基乙醛二甲基乙缩醛、苯基乙醛二乙基乙缩醛、香叶腈(geranonitrile)、香茅腈(citronellonitrile)、乙酸柏木酯(cedryl acetate)、3-异莰基环己醇、柏木基甲基醚、异长叶烷酮(isolongifolanone)、茴香腈(aubepinonitrile)、茴香醛(aubepin)、胡椒醛、香豆素、丁香酚、香草醛、二苯醚、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、二氢大马酮(damascone)、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、茄酮(solanone)、鸢尾酮、顺-3-己烯醇及其酯、茚满麝香、萘满麝香(tetralin musks)、异色满麝香(isochroman musks)、大环酮(macrolactone)麝香、巴亚基酸亚乙基酯(ethylene brassylate)及其混合物。
依照本发明一个优选的实施方案,使用的是多种芳香物质在一起的混合物,其给使用者带来愉快的香气。
优选的,芳香物质可以选择以便它们产生的在下面的种类中的香气(头香、中香和后香):
橙香(hesperidic notes)、
芳香、
花香、
辛香、
木香、
美食香(gourmand notes)、
素心兰香、
馥奇香、
皮革香、和
麝香。
本发明的芳香组合物优选包含相对于总重量的2%至40%重量的芳香物质,更好是2%至30%重量,最特别是2%至25%重量。
依照本发明的化妆品可接受的介质优选包含至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅氧烷油和/或一种挥发性烃基油以及任选的水。优选地,组合物的介质包含相对于该组合物的总重量优选为0.01%至50%以及更优选0.5%至25%重量的水。
术语“挥发性”在本发明的意义中理解为,在室温和常压下,在接触皮肤或角蛋白纤维在小于一小时内能够挥发的任何分子。本发明的挥发性化合物在室温为液体,具有在室温和常压下特别的为0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)、尤其是1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)以及更特别的为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的非零蒸汽压,。
挥发性醇
用语“挥发性醇”表示任何具有至少一个羟基基团的化合物以及其中超过95%重量的化合物能够在室温(25℃)和常压(760mmHg)下与角蛋白物质例如皮肤或毛发接触在小于1小时内挥发。
依照本发明的挥发性醇优选选自C1-C5低级一元醇以及可以选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇以及更特别是乙醇。它们在20℃时的粘度,使用HAAKE Rheostress 600机器用60mm直径转子,2°的角以及在200s-1的剪切率来测量,优选为0.3至3MPa.s。
挥发性醇的优选存在量相对于该组合物总重量为40至80%以及更优选为55至80%重量。
挥发性硅氧烷油
作为挥发性硅氧烷油,可提及的例子为挥发性直链或环状硅氧烷油,尤其是具有≤6厘沲(6x10-6m2/s)的粘度,以及特别是具有2至10个硅原子的那些,这些硅氧烷任选的包括具有1至22个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可在本发明中使用的挥发性硅氧烷油,尤其可提及的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
该挥发性硅氧烷油相对于组合物总重量的存在量为10至80%。
挥发性烃油
挥发性烃油可以选自具有8至16个碳原子的烃油,以及特别是C8-C16支链 烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也已知为异链烷烃),例如异十二烷(也已知为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷、以Isopar和Permethyl商品名出售的油,支链C8-C16酯、异己基新戊酸酯(isohexyl neopentanoate)及其混合物。也可以使用其他的挥发性烃油例如石油馏出物,特别是Shell以名称Shell Solt出售的那些。依照一个实施方案,挥发性溶剂选自含有8至16个碳原子的烃油及其混合物。
依照本发明一个特别优选的实施方案,使用挥发性直链烷烃作为烃油。
挥发性直链烷烃
依照本发明的组合物包含一种或多种挥发性直链烷烃。表述“一种或多种挥发性直链烷烃”被理解为等同于“一种或多种挥发性直链烷烃油”。
适宜本发明的挥发性直链烷烃在室温(大约25℃)以及常压(760mmHg)下为液体。
适宜本发明的表述“挥发性直链烷烃”的意思为在室温(25℃)和常压(760mmHg,也就是说101 325Pa)下与皮肤接触时在小于一小时内能够蒸发的化妆品用直链烷烃,其在室温下为液体,并特别的在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至15mg/cm2/min的蒸发率。
优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至3.5mg/cm2/min的蒸发率。
优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至1.5mg/cm2/min的蒸发率。
更优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.8mg/cm2/min的蒸发率。
更优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.3mg/cm2/min的蒸发率。
更优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.12mg/cm2/min的蒸发率。
依照本发明的挥发性烷烃的蒸发率(以及更一般的挥发性溶剂)尤其可使用描述在WO06/013413中的规程来评估,以及更特别的依靠下面描述的规程。
15g的挥发性烃型溶剂放入结晶皿(直径:7cm)中,放置在位于大约0.3m3的室(champer)中的天平上,控制其温度(25℃)和湿度测定(50%相对湿度)。
在没有搅拌下,留下的液体自由挥发,通过鼓风机(PAPST-MOTOREN,参考8550N,以2700rmp旋转)提供通风,其位于包含挥发性烃型溶剂的结晶皿上方的垂直位置,刀片直接朝向结晶皿,位于相对于结晶皿的底部(base)20cm距离。
以额定时间间隔测量剩余在结晶皿中的挥发性烃型溶剂的质量。
然后通过测绘蒸发的产物的量(mg/cm2)作为时间(min)的函数的曲线来获得溶剂的蒸发曲线图。然后计算出蒸发率,其对应于所获得的曲线起始处的正切。蒸发率表达为每单位面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的挥发性溶剂的mg。
依照一个优选的实施方案,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温下具有非零蒸汽压(也称作饱和蒸汽压),特别的,蒸汽压为0.3Pa至6000Pa。
优选的,适宜本发明的的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下”具有0.3Pa至2000Pa的蒸汽压。
优选的,适宜本发明的的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下”具有0.3Pa至1000Pa的蒸汽压。
更优选的,适宜本发明的的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下”具有0.4Pa至600Pa的蒸汽压。
优选的,适宜本发明的的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下”具有1Pa至200Pa的蒸汽压。
更优选的,适宜本发明的的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下”具有3Pa至60Pa的蒸汽压。
依照一个实施方案,适宜本发明的直链挥发性烷烃可以具有30至120℃的闪点,以及更特别的为40至100℃的闪点。特别的,闪点根据ISO3679标准测量。
依照一个实施方案,适宜本发明的烷烃可以是包含7至14个碳原子的挥发性直链烷烃。
优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”包含8至14个碳原子。
优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”包含9至14个碳原子。
优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”包含10至14个碳原子。
优选的,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”包含11至14个碳原子。
依照一个有利的实施方案,适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至3.5mg/cm2/min的蒸发率以及包含8至14个碳原子。
适宜本发明的挥发性直链烷烃有利的可为植物来源。
优选的,存在于依照本发明组合物中的挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物包含至少一个碳的14C同位素(碳-14),特别的,14C同位素以14C/12C的比为大于或等于1×10-16,优选大于或等于1×10-15、更优选大于或等于7.5×10-14、以及最好是大于或等于1.5×10-13存在。优选的,14C/12C的比为6×10-13至1.2×10-12
在挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物中的14C同位素的量可以通过本领域技术人员已知的方法测量,例如Libby计算法、液体闪烁光谱测定法或其他加速器质谱法(accelerator mass spectrometry)。
这样的烷烃可以直接或经过几步从植物原材料,例如油、牛油、蜡等中获得。
作为适宜本发明的烷烃的例子,可提及的是Cognis的专利申请WO2007/068371或WO2008/155059中描述的烷烃(至少相差一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃得自脂肪醇,其自身得自椰子油或棕榈油。
作为适宜本发明的直链烷烃的例子,可提及的是正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)及其混合物。依照一个特别的实施方案,挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷及其混合物。
依照一个优选的实施方案,可提及的是由Cognis的申请WO2008/155059中的实施例1和2获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。
还可提及的是Sasol分别以下面的参考名PARAFOL 12-97和PARAFOL14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)及其混合物。
可以单独使用挥发性直链烷烃。
可选择的或优选使用的是至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物,其相互之间的碳数n相差至少1,特别的,相互间碳数相差1或2。
依照第一个实施方案,使用的是至少两种不同的包含10至14个碳原子的挥发性直链烷烃的混合物,其相互之间碳数相差至少1。作为例子,尤其可提及的是挥发性直链烷烃C10/C11、C11/C12或C12/C13的混合物。
依照另一个实施方案,使用的是至少两种不同的包含10至14个碳原子挥发 性直链烷烃的混合物,其相互之间的碳数相差至少2。通过实例,可提及的尤其是对于偶数碳数n,C10/C12或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物,以及对于奇数碳数n,C11/C13挥发性直链烷烃的混合物。
依照一个优选的形式,使用的是至少两种不同的包含10至14个碳原子挥发性直链烷烃的混合物,其相互之间的碳数相差至少2,以及特别是挥发性直链烷烃C11/C13混合物或挥发性直链烷烃C12/C14混合物。
依照本发明,其他的混合物包含超过2种的挥发性直链烷烃,例如至少3种不同的包含7至14个碳原子的、相互之间的碳数相差至少1的挥发性直链烷烃的混合物,也是本发明的一部分,但是依照本发明具有两种挥发性直链烷烃的混合物是优选的(二元混合物),所述两种挥发性直链烷烃在该混合物中优选的存在量超过挥发性直链烷烃的总含量的95%以及更优选超过99%重量。依照本发明的一个特别实例,在挥发性直链烷烃的混合物中,具有最低碳数的挥发性直链烷烃在混合物中占主体。
依照本发明的另一个实例,使用挥发性直链烷烃的混合物,其中具有最高碳原子的挥发性质在混合物占主体。
作为适宜本发明的混合物的例子,尤其可提及的是下面的混合物:
相对于烷烃在所述混合物中的总重量,
-50至90%重量,优选55至80%重量,更优选60至75%重量的Cn直链烷烃,其中n为7至14;
-10至50%重量,优选20至45%重量,更优选24至40%重量的Cn+x挥发性直链烷烃,其中x大于或等于1,优选x=1或x=2,并且n+x在10至14之间。
特别的,依照本发明的所述烷烃的混合物包含:在混合物中
-小于2%重量,优选小于1%重量的支链烃;
-和/或小于2%重量,优选小于1%重量的芳香烃;
-和/或小于2%重量,优选1%重量以及最优选小于0.1%重量的不饱和烃。
更特别的,适宜本发明的挥发性直链烷烃可以正十一烷/正十三烷混合物的形式使用。
特别的,所使用的挥发性直链烷烃的混合物包含:
相对于烷烃在所述混合物中的总重量,
-55至80%重量,优选60至75%重量的C11(正十一烷)挥发性直链烷烃;
-20至45%重量,优选24至40%重量的C13(正十三烷)挥发性直链烷烃。
依照一个特别的实施方案,烷烃的混合物为正十一烷/正十三烷混合物。特别的,这样的混合物可以依照WO2008/155059的实施例1或实施例2获得。
依照另一个特别的实施方案,使用的是Sasol以下面的参考名PARAFOL12-97出售的正十二烷。
依照另一个特别的实施方案,使用的是Sasol以下面的参考名PARAFOL14-97出售的正十四烷。
依照另一个实施方案,使用的是正十二烷/正十四烷的混合物。
添加剂
本发明的组合物还可以包含任何通常用于香料领域的添加剂,特别选自抗氧化剂、脂肪物质例如油(植物、矿物或合成的油例如酯、全氟醚)、化妆品或皮肤病学活性剂,例如柔润剂或缓和剂,如甜杏仁油、杏仁油,湿润剂(hydratingagent)例如甘油,镇静剂(soothing agent)例如α-没药红、尿囊素(allantoin)、芦荟;维生素及其衍生物、必需脂肪酸、防虫剂、推进剂、胶溶剂、填料、共溶剂、不同于亲水性UVA防晒剂的UV防晒剂、稳定剂或防腐剂、染料、珠光剂、闪光片(glitter flake)及其混合物。当它们在本发明的组合物中存在时,这些添加剂相对于组合物的总重量的存在量为0.01至10%以及更好是0.01至5%重量。
在依照本发明可使用的共溶剂中,可提及的是辛基十二烷醇、柠檬酸三乙酯、二辛酰基碳酸酯、异壬酸异壬基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯以及棕榈酸-2-乙基己基酯。
在另外的UV防晒剂中,可提及的是有机防晒剂,其屏蔽UVA和/或UVB辐射,例如:
-二苯甲酰甲烷衍生物,例如DSM Nutritional Products以商品名PARSOL 1789销售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
-亲水性二苯甲酮衍生物,例如BASF以商品名UVINUL M40销售的二苯甲酮-3或oxygenzone,
-氨基二苯甲酮衍生物,例如BASF以商品名UVINUL A+销售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基酯,
-水杨酸衍生物,例如Rona/EM Industries以商品名EUSOLEX HMS销售的水杨 酸三甲环己酯(homosalate)以及Symrise以名称NEO HELIOPAN销售的水杨酸乙基己基酯,
-肉桂酸衍生物,例如特别是DSM Nutritional Products以商品名PARSOL MCX销售的甲氧基肉桂酸乙基己基酯。
本发明的组合物还可以包含可溶解在所述组合物的载体中的染料。
作为根据本发明的可溶性染料,可提到水溶性或亲水性染料,如:
焦糖(caramel),染料黄(Yellow)5,酸性蓝9/染料蓝1,染料绿(Green)5,染料绿3/食品绿FCF 3,染料橙4,染料红4/食品红1,染料黄6,酸性红33/食品红12,染料红40,胭脂红(CI 15850,CI 75470),酸性紫2(Ext.Violet 2),染料红6-7,亚铁氰化铁,群青,酸性黄3/染料黄10,酸性蓝3,染料黄10。
根据本发明的可溶性染料优选是以组合物的总重量的10-5到1%,优选以组合物的总重量的10-4到0.1%的量存在。
作为香料的颜色稳定剂,可提到三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸酯,如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARD Q销售的产品,苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠,如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARD HS销售的产品;苯并三唑基十二烷基对甲酚如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARD TL销售的产品,如由Ciba-Geigy以商品名称CIBAFAST H LIQUID销售的产品。布美三唑,如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARD AS销售的产品。
根据本发明的一种特殊方式,还将使用至少一种抗氧化剂和/或至少一种胶溶剂以便改进组合物的澄清度和/或以降低或甚至消除可由某些香料引起的低温沉淀现象和/或以改进在贮存过程中组合物的稳定性。
在抗氧化剂当中,例如可提及BHA(叔丁基-4-羟基苯甲醚),BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚),生育酚如维生素E和它的衍生物如乙酸生育酚。它们是以相对于组合物的总重量的0.01%-1%范围的浓度使用。
在根据本发明能够使用的胶溶剂当中,更具体地使用已用60mol环氧乙烷进行氧乙烯化的氢化蓖麻油:INCI名称:PEG-60氢化蓖麻油,如由BASF以商品名CREMAPHOR RH60或CREMOPHOR C040销售的产品。它们是以相对于组合物总重量的0.1%到香料浓缩物的浓度的两倍范围内的浓度使用。
当然,所属技术领域的专业人员当然能够选择该任选的附加添加剂和/或它们的用量,使得根据本发明的组合物的理想性能没有或基本上没有受到所设想 的添加的损害。
盖伦(GALENIC)形式
本发明不仅适用于加香产品,而且还适用于护理产品,以及适用于处理含有恶臭物质的皮肤包括头皮和唇的产品。根据本发明的组合物因此构成了用于角蛋白物质的加香、护理或处理组合物,并且尤其可以呈现为淡香水(喷剂),花露水,香水,剃须后护肤乳液,皮肤护理水,基于硅氧烷(silicon)的或基于氢硅氧烷的护理油的形式。它还可以呈现加香的两相洗液(花露水相/烃油和/或硅氧烷油相)的形式。
依照本发明的组合物可以使用通常用于芳香制剂领域的已知方法制造。
依照本发明的组合物可以是包装在瓶子中的形式。
本发明的芳香组合物可依照多种系统,例如喷剂、气溶胶和压电装置分散。
它们也能够利用机械加压或气体推进剂设备(propellant gas device)以精细颗粒的形式施用。根据本发明的设备是所属技术领域的专业人员所熟知的并且包括泵式瓶(pump bottle)或喷雾器,包括推进剂以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵的气溶胶容器。后者已描述在专利US 4077441和US 4850517中。
依照本发明的包装在气溶胶中的组合物通常包括常规推进剂,例如二甲基醚、异丁烷、正丁烷和丙烷。
芳香组合物优选为透明的。它们的透明度通过范围为1至200NTU以及优选10至90NTU的浊度来测量,该浊度使用Hach Model 2100P便携式浊度计在24小时时来测量。
依照本发明的一个特别形式,依照本发明的组合物为乳液,以及优选具有10至120DU和更优选30至120DU,更优选40至80DU的粘度;粘度使用Rheomat TVe-05在25℃,以200rpm的转速、1号转子、用10分钟来测量。这些低粘度使得使用机械加压或气体推进剂装置来包装本发明的组合物成为可能,以至于以细小颗粒的形式施用(汽化)。
现在,通过下面给出的实施例经由说明和非限定的方式来参考说明本发明。在这些实施例中,除非另外说明,数量表达为重量百分比。制备下面的芳香制剂,数量以重量百分比指出:
实施例
实验依照描述在EP1897592A1中的测量规程来进行,但是针对不同颜色, 以证明每一个下面防晒剂的防护能力:
(1)磺酸苯亚甲基樟脑衍生物:对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidenedicamphor sulphonic acid)(MEXORYL SX)
(2)通式(1)的苯并三唑硅氧烷:甲酚曲唑三硅氧烷(MEXORYL XL)在两种非常不同的颜色上:
黄色5/CI 19140
EXT.紫色2/CI 60730
原理
这些实验的原理包括将测试产品暴露于具有极好地确定的光谱分布和极好地定量地发射的能量的辐射光源。该光源通常使用氙灯通过下列发射:
-包覆铂的石英过滤器,它通过装置的顶部偏转和消除红外辐射;以及
-玻璃过滤器,它通过吸收短波紫外线,使之能够模拟在显示窗后所接受的辐射。
装置
使用CPS阳光测试仪器:
-通过氙灯在300至800nm之间提供的光照设定为765W/m2(由制造商设定数值);
-通过具有IR涂层的的石英过滤器和特定的打光玻璃辊(glazing lass)提供光学过滤。
然后用肉眼并使用Minolta CM3600-d分光光度计观察每一个瓶子在暴露于光前和暴露于光后的颜色。量化获得的颜色定。平均值形式的结果用(L*、a*、b*)体系表达,其中L*表示亮度,a*表示红-绿轴(-a*=绿色,+a*=红色)以及b*表示黄-蓝轴(-b*=蓝色,+b*=黄色)。因此,a*和b*表示该组合物的颜色。在阳光实验16小时后通过眼睛评估花露水颜色的改变,但也通过分光色度计,经由ΔE评估,ΔE对应于分光色度计的L*、a*、b*值的平方的和的平方根。ΔE的值越高,颜色的降弱(degradation)越大。
制备以及测试下面的制剂:
Figure BSA00000402070600221
Figure BSA00000402070600231
Figure BSA00000402070600232
使用下面数量X的染料:
黄色5/CI19140       5.25ppm
EXT紫色2/CI60730    1.75ppm
获得的结果如下:
表1
Figure BSA00000402070600241
观察到,相比于下面的组合物,依照本发明的单独包含磺酸苯亚甲基樟脑衍生物防晒剂而没有β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物(也就是氰双苯丙烯酸辛酯)的组合物4所具有的颜色随时间更稳定:
-没有防晒剂的组合物1;
-将氰双苯丙烯酸辛酯和另外的UVA防晒剂:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(PARSOL1789)相结合的组合物2;
-将氰双苯丙烯酸辛酯和亲水性UVA防晒剂:对苯二亚甲基二樟脑磺酸(MEXORYL SX)相结合的组合物3。
表2
观察到,相比于下面的组合物,依照本发明的包含通式(1)的苯并三唑硅氧烷防晒剂(也就是甲酚曲唑三硅氧烷)而没有β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物(也就是氰双苯丙烯酸辛酯)的组合物8所具有的颜色随时间更稳定:
-没有防晒剂的组合物5;
-将氰双苯丙烯酸辛酯和另外的UVA防晒剂相结合的组合物6;
-将氰双苯丙烯酸辛酯和通式(1)的苯并三唑硅氧烷:甲酚曲唑三硅氧烷相结合 的组合物7。
由此推论出,氰双苯丙烯酸辛酯的存在具有抑制磺酸苯亚甲基樟脑衍生物或通式(1)的苯并三唑硅氧烷在香料的颜色上的的颜色保护效果的趋势。

Claims (13)

1.有色的芳香组合物,该组合物在化妆品可接受的介质中包含:
a)相对于该组合物总重量的至少2%重量的芳香物质;
b)至少一种下面通式(1)的具有磺基官能团或苯并三唑硅氧烷的苯亚甲基樟脑衍生物:
O(3-a)/2Si(R)a-G    (1)
其中:
-R表示任选地卤代的C1-C10烷基基团或苯基基团或三甲基甲硅烷基氧基基团,
-a为选自包括0和3在内的0至3之间的整数,
-以及符号G表示直接键合在硅原子上的单价基团,其对应于下面的通式(2):
Figure FSA00000402070500011
其中:
-Y,其是相同或不同的,选自C1-C8烷基、卤素和C1-C4烷氧基,应该理解的是,在后一种情况下,在相同芳香核上两个相邻的Y基团可以在一起形成亚烷基二氧基基团,其中亚烷基基团包含1至2个碳原子,
-X表示O或NH,
-Z表示氢或C1-C4烷基,
-n为包括0和3在内的0至3之间的整数,
-m为0或1,
-p表示包括1和10在内的1至10之间的整数;
c)至少一种溶解在所述介质中的染料;所述组合物不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
2.根据权利要求1的组合物,其中苯亚甲基樟脑衍生物为苯-1,4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)和/或其各种盐中的一种。
3.根据权利要求1的组合物,其中通式(1)的苯并三唑的硅衍生物选自对应于下面的通式(5)和(6)的化合物:
Figure FSA00000402070500021
Figure FSA00000402070500022
其中
-R7相同或不同,选自C1-C10烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基和三甲基甲硅烷基氧基,至少80%数量的R7为甲基,
-D相同或不同,选自R7基团和G基团,
-r为包括0和50在内的0至50之间的整数以及s为包括0和20在内的0至20之间的整数以及,如果s=0,两个符号D中的至少一个表示G,
-u为包括1和6在内的1至6之间的整数以及t为包括0和10在内的0至10之间的整数,可以认为t+u等于或大于3,
-以及符号G对应于上面的通式(2)。
4.根据权利要求3的组合物,其中通式(1)的苯并三唑的硅衍生物选自对应于通式(5)的化合物。
5.根据权利要求3或4的组合物,其中通式(1)的苯并三唑的硅衍生物选自对应于通式(5)的化合物,且其中的D基团均为R7基团。
6.根据权利要求3至5中任一项的组合物,其中通式(5)的苯并三唑的硅衍生物表现出至少一种且更优选全部的下列特征:
-D为R7基团,
-R7为烷基以及更优选为甲基,
-r为包括0和15在内的0至15之间;s为包括1和10在内的1至10之间,
-n为非零以及优选等于1和然后Y选自甲基、叔丁基或C1-C4烷氧基,
-Z为氢或甲基,
-m=0或[m=1和X=O],
-p等于1。
7.根据权利要求1至6中任一项的组合物,其中通式(1)的化合物选自对应于下面通式(7)的化合物:
其中0≤r≤10,
1≤s≤10,
以及其中E表示以下二价基团:
Figure FSA00000402070500032
8.根据权利要求7的组合物,其中通式(7)的化合物为甲酚曲唑三硅氧烷化合物,对应于下面的通式:
Figure FSA00000402070500041
9.根据权利要求1至8中任一项的组合物,另外包含至少一种选自以下的添加剂:抗氧化剂、脂肪物质例如油(植物、矿物或合成的油例如酯、全氟醚)、化妆品或皮肤病学活性剂例如润肤剂或缓和剂如甜杏仁油、杏仁油,湿润剂例如甘油,镇静剂例如α-没药红、尿囊素、芦荟;维生素及其衍生物、必需脂肪酸、防虫剂、推进剂、胶溶剂、填料、共溶剂、不同于通式(1)的那些的UV防晒剂、稳定剂或防腐剂、染料、珠光剂、闪光片及其混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项的组合物,其为淡香水(喷剂)、化妆水、香水、剃须后护肤乳液、护理水、基于硅氧烷或基于氢硅氧烷的护理油或芳香的两相乳液形式。
11.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其以瓶子的形式包装、以喷雾剂、气溶胶或压电装置的加压形式包装。
12.使人角蛋白物质或衣服芳香的方法,包括向所述角蛋白物质或所述衣服施用权利要求1至11所描述的组合物。
13.至少一种含有磺基官能团的苯亚甲基樟脑衍生物作为有色的芳香化妆品组合物的感官性能、尤其所述组合物的颜色和/或气味,相对于外部攻击因素、尤其是光或温度差异的稳定剂的用途;所述组合物不包含β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物或α-氰基-β,β′-二苯基丙烯酸烷基酯化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111803403A (zh) * 2020-07-20 2020-10-23 西藏甘露藏药股份有限公司 一种檀香精油组合物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2978037B1 (fr) * 2011-07-21 2014-01-10 Lvmh Rech Additif anti-ultraviolet comprenant un filtre uva, un filtre uvb et une huile solvant desdits filtres, son utilisation dans des compositions colorees et/ou parfumees.
FR2978041B1 (fr) 2011-07-21 2014-01-10 Lvmh Rech Solution parfumante stabilisee vis-a-vis des rayons ultraviolets
RU2523560C1 (ru) * 2013-02-15 2014-07-20 Закрытое акционерное общество "Брынцалов-А" Дезинфицрующее антисептическое средство в форме геля для ухода за кожей рук
US9326524B1 (en) 2014-02-27 2016-05-03 Nantucket Spider, LLC Insect repellent compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4327031A (en) * 1973-02-19 1982-04-27 L'oreal Anti-solar cosmetic composition
US5788973A (en) * 1996-03-22 1998-08-04 Societe L'oreal S.A. Photobluing-resistant cosmetic/dermatological compositions comprising TiO2 pigments and benzotriazole silicones
US20050129635A1 (en) * 2003-04-25 2005-06-16 L'oreal S.A. Novel heterocyclic derivatives of 2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid, and use as active photoprotective agents

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL288798A (zh) * 1962-02-13
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3697473A (en) 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US4077441A (en) 1976-08-16 1978-03-07 National Instrument Company Convertible filling machine
US4316033A (en) 1980-05-30 1982-02-16 General Electric Company Alkoxysilylbenzotriazoles
US4340709A (en) 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
US4328346A (en) 1980-08-01 1982-05-04 General Electric Company Silane-functionalized ultraviolet screen precursors
FR2528420A1 (fr) 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
NL8502651A (nl) 1985-09-27 1987-04-16 Airspray Int Bv Verstuiver voor een houder voor een te verstuiven vloeistof.
FR2636530B1 (fr) * 1988-08-24 1992-05-07 Oreal Composition cosmetique filtrante photostable sous forme d'emulsion contenant un filtre hydrosoluble a large bande d'absorption et au moins un filtre uv-a liposoluble et son utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
LU87394A1 (fr) 1988-11-22 1990-06-12 Oreal Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
FR2642968B1 (fr) 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
FR2677543B1 (fr) * 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
FR2695560B1 (fr) 1992-09-17 1994-11-04 Oreal Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole.
FR2720640B1 (fr) * 1994-06-03 1996-07-26 Oreal Compositions cosmétiques photoprotectrices à base d'un mélange synergétique de filtres et de nanopigments et utilisations.
FR2725448B1 (fr) 1994-10-07 1997-01-03 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2726562B1 (fr) 1994-11-08 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2726561B1 (fr) 1994-11-08 1996-12-13 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2733909B1 (fr) 1995-05-12 1997-06-06 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
DE69839530D1 (de) 1998-10-26 2008-07-03 Nanomotion Ltd Multidirektionale motoren
ID29252A (id) * 1998-11-02 2001-08-16 Ciba Sc Holding Ag Stabilisasi produk perawatan tubuh dan produk rumah-tangga
JP2002087948A (ja) * 2000-09-07 2002-03-27 Shiseido Co Ltd 油状液体クレンジング化粧料
FR2815857B1 (fr) * 2000-10-30 2003-02-14 Oreal Composition, notamment cosmetique, renfermant un retinoide et une silicone benzotriazole
US6719959B1 (en) * 2000-11-28 2004-04-13 Avon Products, Inc. Extended duration insect repellent composition and method of application to the skin
FR2818143A1 (fr) * 2000-12-18 2002-06-21 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
CN1902353B (zh) 2003-11-03 2012-08-15 西巴特殊化学制品控股公司 经稳定的身体护理品、家用制品、纺织品和织物
EP1591099A3 (en) * 2004-04-28 2005-11-09 MERCK PATENT GmbH Methods for stabilizing ingredients within cosmetics, personal care and household products
JP2008501796A (ja) * 2004-06-08 2008-01-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド エタノール非含有水性芳香組成物
WO2006013413A1 (en) 2004-07-28 2006-02-09 L'oreal Cosmetic composition comprising a volatile linear alkyltrisiloxane
EP1798213A1 (de) 2005-12-14 2007-06-20 Cognis IP Management GmbH Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
FR2905264B1 (fr) 2006-08-30 2012-12-28 Oreal Composition parfumee coloree comprenant l'association d'un compose beta,beta'-diphenylacrylate d'alkyle ou alpha- cyano-beta,beta'-diphenylacrylate d'alkyle et d'au moins un filtre organique uv-a soluble.
FR2916348B1 (fr) 2007-05-21 2010-08-27 Oreal Composition parfumante comprenant l'association d'un filtre du type hydroxyaminobenzophenone, d'un filtre du type cinnamate et d'un compose benzotriazole
FR2916349B1 (fr) 2007-05-21 2009-08-21 Oreal Composition parfumante comprenant l'association d'un filtre du type hydroxyaminobenzophenone, d'un filtre du type cinnamate et d'un compose piperidinol
FR2916347B1 (fr) 2007-05-21 2009-08-21 Oreal Composition parfumante comprenant l'association d'un filtre du type hydroxyaminobenzophenone, d'un filtre du type cinnamate, d'un filtre du type dibenzoylmethane et d'un filtre uv du type salicylate
RU2375042C1 (ru) * 2007-05-21 2009-12-10 Л`Ореаль Парфюмерная композиция, содержащая комбинацию фильтра а гидроксиаминобензофенонового типа, фильтра в циннаматного типа и соединения с пиперидинольного, бензотриазольного или дибензоилметанового типа
EP1994921A1 (fr) 2007-05-21 2008-11-26 L'Oreal Composition parfumante comprenant l'association d'un filtre A hydroxyaminobenzophenone, d'un filtre B cinnamate et d'un composé C pipéridinol, benzotriazole ou dibenzoylméthane
WO2008155059A2 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung
WO2009059872A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 L'oreal Fragrancing composition comprising a combination of a benzotriazole compound, a uva screening agent of the dibenzoylmethane type and a particular uvb screening system
FR2923386B1 (fr) 2007-11-09 2009-12-04 Oreal Composition parfumante comprenant l'association d'un compose benzotriazole, d'un filtre dibenzoylmethane et d'un filtre beta, beta-diphenylacrylate d'alkyle

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4327031A (en) * 1973-02-19 1982-04-27 L'oreal Anti-solar cosmetic composition
US5788973A (en) * 1996-03-22 1998-08-04 Societe L'oreal S.A. Photobluing-resistant cosmetic/dermatological compositions comprising TiO2 pigments and benzotriazole silicones
US20050129635A1 (en) * 2003-04-25 2005-06-16 L'oreal S.A. Novel heterocyclic derivatives of 2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid, and use as active photoprotective agents

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111803403A (zh) * 2020-07-20 2020-10-23 西藏甘露藏药股份有限公司 一种檀香精油组合物

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