BRPI0914353B1

BRPI0914353B1 - Laminado de segurança

Info

Publication number: BRPI0914353B1
Application number: BRPI0914353-0A
Authority: BR
Inventors: Stephen J. Bennison; Charles Anthony Smith; Richard Allen Hayes; Steven C. Pesek; W. Alexander Shaffer
Original assignee: E.I. Du Pont De Nemours And Company
Priority date: 2008-10-31
Filing date: 2009-11-02
Publication date: 2019-04-24
Also published as: BRPI0914353B8; US20100112356A1; MX2011004485A; WO2010051525A1; EP2342241A4; EP2342241B1; BRPI0914353A2; US8399097B2; EP2342241A1

Abstract

laminado de segurança a presente invenção refere-se a um laminado de segurança que compreende uma entre camada que compreende um ionômero que compreende um ionômero que é o produto neutralizado de um copolímero ácido precursor. o copolímero ácido precursor compreende unidades copolimerizadas de uma primeira a-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e cerca de 20 a 30% em peso de unidades copolimerizadas de um primeiro ácido carboxílico a,ß-etilenicamente insaturado possuindo 3 a 8 átomos de carbono; e possui um taxa de fluidez de cerca de 10 a cerca de 4.000 g/10 min. quando neutralizado a um nível de cerca de 40% a cerca de 90% e quando compreende contraíons que consistem essencialmente em cátions sódio, o copolímero ácido precursor produz um ionômero de sódio que possui uma taxa de fluidez de cerca de 0,7 a cerca de 25 g/10 min e uma entalpia de congelamento que não é detectável ou que é inferior a cerca de 3,0 j/g. a composição ionomérica pode compreender ainda um segundo ionômero que possui uma taxa de fluidez de cerca de 10 g/10 min ou menor.

Description

“LAMINADO DE SEGURANÇA”

Referência Cruzada ao Pedido de Patente Relacionado [001] O presente pedido de patente reivindica a prioridade de acordo com a norma 35 USC § 120 do Pedido de Patente Provisório US 61/110.480, depositado em 31 de outubro de 2008 e 61/141.485, depositado em 30 de dezembro de 2008, cada um dos quais é incorporado no presente como referência em sua totalidade.

Campo da Invenção [002] A presente invenção se refere a laminados de segurança que compreendem uma folha entre camadas polimérica formada por uma composição ionomérica. Em particular, a folha entre camadas fornece uma clareza e resistência superiores devido às propriedades da composição de ionomérica.

Antecedentes da Invenção [003] Diversas patentes e publicações são citadas nesta descrição, a fim de melhor descrever o estado da técnica à qual pertence a presente invenção. A descrição completa de cada uma dessas patentes e publicações é incorporada no presente como referência.

[004] Os laminados de segurança estão em produção comercial por quase um século e têm sido utilizados em aplicações que requerem um material de folha com um alto grau de clareza e de resistência ao impacto. Por exemplo, os laminados de segurança têm sido amplamente utilizados na indústria automobilística, como para-brisas ou vidros laterais, porque as estruturas laminadas são caracterizadas por uma elevada resistência ao impacto e à penetração e pelo fato de não espalharem cacos de vidro e escombros quando quebrados. Mais recentemente, os laminados de segurança também foram incorporados nas estruturas de construção, tais como janelas, paredes, escadas, etc.

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2/41 [005] Tipicamente, os laminados de segurança simples consistem em um sanduíche de duas folhas de vidro ou painéis unidos por uma entre camada de folha polimérica. Uma ou ambas as folhas de vidro podem ser substituídas por folhas poliméricas rígidas opticamente claras, tais como as folhas produzidas a partir de policarbonato. Os laminados de vidro de segurança ainda evoluíram para incluir múltiplas camadas de vidro e folhas poliméricas unidas por entre camadas de folhas poliméricas.

[006] As entre camadas utilizadas em laminados de segurança são tipicamente produzidas a partir de folhas de polímero relativamente grosso, que apresentam resistência e capacidade de aderência ao vidro em caso de rachadura ou colisão. Os materiais entre camadas amplamente utilizados incluem composições multicomponente complexas, baseadas em poli(vinil butiral), poli(uretano) e copolímeros de etileno acetato de vinila.

[007] Os ionômeros são copolímeros produzidos por neutralização parcial ou total dos grupos de ácido carboxílico dos polímeros precursores ou de origem que são copolímeros ácidos compreendendo resíduos copolimerizados de α-olefinas e ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados. O uso de folhas entre camadas de ionômero em laminados de segurança é conhecido. Vide, por exemplo, as patentes US 3.344.014, US 3.762.988, US 4.663.228, US 4.668.574, US 4.799.346, US 5.759.698, US 5.763.062, US 5.895.721, US 6.150.028, US 6.265.054 e US 6.432.522, os pedidos de patente US 2002/0.155.302, US 2002/0.155.302, US 2006/0.182.983, US 2007/0.092.706, US 2007/0.122.633, US 2007/0.289.693, US 2008/0.044.666, e pedidos de patente WO 9.958.334; WO 2006/057.771 e WO 2007/149.082.

[008] Neste contexto, os ionômeros têm sido úteis em laminados de segurança destinados às estruturas que requerem um alto grau de resistência à penetração. Alguns exemplos incluem elementos estruturais e

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3/41 vitrificação resistente a furacões, tais como escadas de vidro e balaustradas de vidro. Em particular, as aplicações que exigem o uso de folhas entre camadas ionoméricas em laminados de segurança com resistência balística são descritas, por exemplo, na patente US 5.002.820 e no pedido de patente WO 03.068.501.

[009] Uma forma de melhorar a resistência balística de um laminado de segurança é aumentar o número de camadas de laminado ou a espessura das camadas de laminado. À medida que aumenta a espessura total do material entre camadas em um laminado de segurança, qualquer deficiência nas propriedades ópticas do material, tal como a névoa, por exemplo, aumenta em importância. Estas deficiências podem ser exacerbadas por taxas mais lentas de resfriamento típico de laminados de segurança espessos, que são mais propícios à formação de cristais.

[010] Consequentemente, existe a necessidade de desenvolver uma composição ionomérica que é útil em laminados de segurança e que é capaz de manter boas propriedades óticas quando utilizada em espessuras maiores, ou quando o processo de fabricação requer condições de resfriamento mais lentas.

Descrição Resumida da Invenção [011] Assim, é fornecido no presente um laminado de segurança que compreende pelo menos uma folha entre camadas que é laminada em uma ou mais folhas rígidas, uma ou mais outras entre camadas, ou uma ou mais camadas de filme, dita pelo menos uma folha entre camadas compreendendo uma composição ionomérica; e dita composição ionomérica compreendendo um primeiro ionômero que é o produto neutralizado de um primeiro copolímero ácido precursor, em que, (A) o primeiro copolímero ácido precursor compreende unidades copolimerizadas de uma primeira a-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e cerca de 20 a cerca de 30% em peso,

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4/41 com base no peso total do primeiro copolímero ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um primeiro ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado possuindo 3 a 8 átomos de carbono; (B) o primeiro copolímero ácido precursor possui uma taxa de fluidez de cerca de 10 a cerca de 4.000 g/10 min, conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg; e (C) o primeiro copolímero ácido precursor, quando neutralizado a um nível de cerca de 40% a cerca de 90% e quando compreendendo contraíons que consistem essencialmente em cátions sódio, produz um ionômero de sódio, e dito ionômero de sódio possui uma taxa de fluidez de cerca de 0,7 a cerca de 25 g/10 min e uma entalpia de congelamento que não é detectável ou que é inferior a cerca de 3,0 J/g, quando determinada por calorimetria diferencial de varredura (DSC), de acordo com ASTM D3418.

[012] A composição ionomérica pode ainda compreender um segundo ionômero que é o produto de neutralização de um segundo copolímero ácido precursor, em que, (D) o segundo copolímero ácido precursor compreende unidades copolimerizadas de uma segunda α-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e cerca de 18 a cerca de 30% em peso de unidades copolimerizadas de um segundo ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado possuindo 3 a 8 átomos de carbono; (E) a segunda α-olefina pode ser a mesma ou diferente da primeira α-olefina; e o segundo ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado pode ser o mesmo ou diferente do primeiro ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado; e (F) o segundo copolímero ácido precursor possui uma taxa de fluidez de cerca de 60 g/10 min ou menor; e (G), o segundo ionômero possui uma taxa de fluidez de cerca de 10 g/10 min ou menor.

Breve Descrição das Figuras [013] A Figura 1 é um traço de uma medida de calorimetria diferencial de varredura (DSC) de um ionômero do estado da técnica anterior.

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5/41 [014] A Figura 2 é um traço de DSC de um ionômero descrito no presente.

Descrição Detalhada da Invenção [015] As seguintes definições se aplicam aos termos conforme utilizados ao longo do presente relatório descritivo, a menos que limitadas em casos específicos.

[016] Os termos técnicos e científicos utilizados no presente têm significados que são comumente compreendidos por um técnico no assunto ao qual a presente invenção pertence. Em caso de conflito, o presente relatório descritivo, incluindo as definições do presente, irá controlar.

[017] Conforme utilizado no presente, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “contendo”, “caracterizado por”, “possui”, “possuindo” ou qualquer outra variação do mesmo, estão destinados a abranger uma inclusão não excludente. Por exemplo, um processo, método, artigo ou aparelho que inclui uma lista de elementos não está necessariamente limitado a apenas esses elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente enumerados ou inerentes a tal processo, método, artigo ou equipamento.

[018] A frase de transição “que consiste em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado na reivindicação, fechando a reivindicação para a inclusão de materiais além dos citados, exceto para as impurezas normalmente associados aos mesmos. Quando a frase “consiste em” aparece em uma cláusula do corpo de uma reivindicação, ao invés de imediatamente após o preâmbulo, a mesma limita apenas o elemento apresentado em dita cláusula; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.

[019] A frase de transição “que consiste essencialmente em” limita o escopo de uma reivindicação aos materiais ou etapas especificados e os que não afetam materialmente a(s) característica(s) básica(s) e nova(s) da

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6/41 invenção reivindicada. Uma reivindicação “consiste essencialmente em” ocupa uma posição intermediária entre as reivindicações fechadas que são escritas em um formato “que consiste em” e as reivindicações totalmente abertas que são escritas em um formato “que compreende”. Os aditivos opcionais conforme definidos no presente, em um nível que é adequado para tais aditivos, e as impurezas menores não são excluídos de uma composição pelo termo “consiste essencialmente em”.

[020] Quando uma composição, um processo, uma estrutura ou uma parte de uma composição, um processo ou uma estrutura são descritos utilizando um termo aberto, tal como “compreende”, salvo indicação em contrário, a descrição também inclui uma realização que “consiste essencialmente em” ou “consiste em” elementos da composição, do processo, da estrutura ou de parte da composição, do processo ou da estrutura.

[021] Os artigos “um” e “uma” podem ser empregados em relação aos diversos elementos e componentes das composições, processos ou estruturas descritas no presente relatório descritivo. Isto é apenas por conveniência e para fornecer um sentido geral das composições, processos ou estruturas. Essa descrição inclui “um ou pelo menos um” dos elementos ou componentes. Além disso, conforme utilizado no presente, os artigos singulares também incluem uma descrição de uma pluralidade de elementos ou componentes, a menos que seja evidente a partir de um contexto específico que o plural está excluído.

[022] O termo “cerca de” significa que as quantidades, tamanhos, formulações, parâmetros e outras quantidades e características não são e não precisam ser exatas, mas podem ser aproximadas e/ou maior ou menor, conforme desejado, refletindo as tolerâncias, fatores de conversão, arredondamentos, erros de medição e similares, e outros fatores conhecidos pelos técnicos no assunto. Em geral, uma quantidade, tamanho, formulação,

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7/41 parâmetro ou outra quantidade ou característica é “cerca de” ou “aproximada” se expressamente declarado ou não como tais.

[023] O termo “ou”, conforme utilizado no presente é inclusivo; isto é, a frase “A ou B” significa “A, B ou ambos A e B”. Mais especificamente, uma condição de “A ou B” é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente): A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente): ou ambos A e B são verdadeiros (ou presentes). O “ou” exclusivo é designado no presente por termos tais como “ou A ou B” e “um de A ou B”, por exemplo.

[024] Além disso, os intervalos estabelecidos neste documento incluem suas terminações a menos que expressamente indicado em contrário. Além disso, quando uma quantidade, concentração ou outro valor ou parâmetro é dado como um intervalo, um ou mais intervalos preferenciais ou uma lista de valores superiores preferíveis e valores inferiores preferíveis, isto deve ser entendido como descrevendo especificamente todos os intervalos formados a partir de qualquer par de qualquer limite superior do intervalo ou valor preferido e qualquer limite inferior do intervalo ou valor preferido, independentemente se tais pares forem descritos separadamente. O escopo da presente invenção não se limita aos valores específicos citados na definição de um intervalo.

[025] Quando os materiais, métodos ou máquinas são descritos no presente com o termo “conhecido pelos técnicos no assunto”, “convencional” ou uma palavra ou frase sinônima, o termo significa que os materiais, métodos e máquinas que são convencionais no momento da apresentação do presente pedido de patente são abrangidos por esta descrição. Também estão englobados os materiais, métodos e máquinas que não são atualmente convencionais, mas que serão reconhecidos no estado da técnica como apropriados para um propósito semelhante.

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8/41 [026] Salvo disposição em contrário, todas as porcentagens, partes, relações e quantidades similares são definidas em peso.

[027] Salvo disposição em contrário em circunstâncias limitadas, todas as taxas de fluidez são medidas de acordo com ASTM D1238 em uma temperatura do polímero fundido de 190 °C e sob um peso de 2,16 kg. Além disso, os termos, taxa de fluidez (MFR), índice de fluidez (MFI) e índice de fusão (Ml), são sinônimos e utilizados de forma intercambiável no presente.

[028] Conforme utilizado no presente, o termo “copolímero” se refere aos polímeros que compreendem unidades copolimerizadas resultantes da copolimerização de dois ou mais comonômeros. Neste contexto, um copolímero pode ser descrito no presente, com referência aos seus comonômeros constituintes ou às quantidades de seus comonômeros constituintes, por exemplo, “um copolímero que compreende etileno e 15% em peso de ácido acrílico”, ou uma descrição similar. Essa descrição pode ser considerada informal na medida em que não se refere aos comonômeros como unidades copolimerizadas; em que ele não inclui uma nomenclatura convencional para o copolímero, por exemplo, da nomenclatura da União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC); na medida em que não utiliza a terminologia produto por processo; ou por outra razão. Conforme utilizado no presente, no entanto, uma descrição de um copolímero em relação aos seus comonômeros constituintes ou às quantidades de seus comonômeros constituintes significa que o copolímero contém unidades copolimerizadas (nas quantidades especificadas quando especificado) dos comonômeros especificados. Daqui resulta como um corolário que um copolímero não é o produto de uma mistura de reação contendo dados comonômeros em determinadas doses, a menos que expressamente indicado em circunstâncias limitadas como tal.

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9/41 [029] O termo “dipolímero” se refere aos polímeros que consistem essencialmente em dois monômeros e o termo “terpolímero” se refere aos polímeros que consistem essencialmente em três monômeros.

[030] O termo “copolímero ácido” utilizado no presente se refere a um polímero que compreende unidades copolimerizadas de uma a-olefina, um ácido carboxílico a,β-etilenicamente insaturados e, opcionalmente, outro(s) comonômero(s) adequado(s), tais como, um éster de ácido carboxílico α,βetilenicamente insaturado.

[031] O termo “(met)acrílico”, conforme utilizado no presente, isoladamente ou em forma combinada, tal como “(met)acrilato”, se refere ao acrílico ou metacrílico, por exemplo, “ácido acrílico ou ácido metacrílico” ou “acrilato de alquila ou metacrilato de alquila”.

[032] Finalmente, o termo “ionômero” conforme utilizado no presente se refere a um polímero que compreende grupos iônicos que são sais carboxilato, por exemplo, carboxilatos de amônia, carboxilatos de metal alcalino, carboxilatos alcalinos terrosos, carboxilatos de metal de transição e/ou a combinações de tais carboxilatos. Geralmente, tais polímeros são produzidos por meio da neutralização total ou parcial dos grupos de ácido carboxílico dos polímeros precursores ou de origem que são copolímeros ácidos, conforme definidos no presente, por exemplo, pela reação com uma base. Um exemplo de ionômero de metal alcalino conforme utilizado no presente é um ionômero de sódio (ou ionômero misto e neutralizado com sódio), por exemplo, um copolímero de etileno e ácido metacrílico, em que todos ou parte dos grupos de ácido carboxílico das unidades de ácido metacrílico copolimerizadas estão na forma de grupos carboxilatos de sódio.

[033] No presente, é fornecido um laminado de segurança que compreende pelo menos uma camada de folha rígida ou, pelo menos, uma camada de filme e pelo menos uma folha entre camadas, em que a folha entre

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10/41 camadas compreende uma composição ionomérica. A composição ionomérica compreende um ionômero que é um derivado iônico e neutralizado de um copolímero ácido precursor. O copolímero ácido precursor compreende unidades copolimerizadas de uma α-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e as unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturados possuindo 3 a 8 átomos de carbono, de preferência, o copolímero ácido precursor compreende cerca de 20 a cerca de 30% em peso, ou cerca de 20 a cerca de 25% em peso, com base no peso total do copolímero ácido precursor do ácido carboxílico copolimerizado. A quantidade de α-olefina copolimerizada é complementar à quantidade de ácido carboxílico copolimerizado e outros comonômeros, se presente, de modo que a soma das percentagens em peso dos comonômeros no copolímero ácido precursor é de 100% em peso.

[034] Os comonômeros adequados de α-olefinas incluem, mas não estão limitados a, etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1hepteno, 3-metil-1-buteno, 4-metil-1-penteno, e similares e as combinações de duas ou mais destas α-olefinas. Em uma realização, a α-olefina é o etileno.

[035] Os comonômeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados apropriados incluem, mas não limitado a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidos itacônicos, ácidos maléicos, anidridos maléicos, ácidos fumáricos, ácido monometil maléico, e as combinações de dois ou mais destes comonômeros ácidos. Em uma realização, o ácido carboxílico α,βetilenicamente insaturados é selecionado a partir do ácido acrílico, ácido metacrílico e as combinações de dois ou mais ácidos (met)acrílicos.

[036] O copolímero ácido precursor pode ainda incluir unidades copolimerizadas de outro(s) comonômero(s), tais como os ácidos carboxílicos insaturados possuindo 2 a 10 ou de 3 a 8 átomos de carbono, ou seus derivados. Os derivados de ácido apropriados incluem os anidridos ácidos, amidas e ésteres. Alguns copolímeros de ácido precursor apropriados ainda

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11/41 compreendem um éster do ácido carboxílico insaturado. Os exemplos de ésteres adequados de ácidos carboxílicos incluem, mas não estão limitados a, aqueles que são apresentados no pedido de patente provisório US 61/110.302, depositado em 31 de outubro de 2008, e 61/117.645, depositado em 25 de novembro de 2008 (Documento do Advogado PP0019). Os exemplos dos comonômeros preferidos incluem, mas não limitado a, (met)acrilatos de metila, (met)acrilato de butila, metacrilatos de glicidila, acetatos de vinila, e as combinações de dois ou mais produtos. No entanto, de preferência, o copolímero ácido precursor não incorpora outros comonômeros, em qualquer quantidade significativa.

[037] O copolímero ácido precursor pode possuir uma taxa de fluidez (MFR) de cerca de 10 a cerca de 4.000 g/10 min, cerca de 10 a cerca de 2.500 g/10 min, cerca de 10 a cerca de 1.400 g/10 min, cerca de 70 a cerca de 1.000 g/10 min, ou cerca de 100 a cerca de 500 g/10 min, ou cerca de 200 a cerca de 500 g/10 min, conforme determinado de acordo com ASTM método D1238 a 190 °Ce2,16kg.

[038] As combinações de copolímeros de ácido precursor também são adequadas, desde que as propriedades dos copolímeros estejam dentro dos intervalos descritos. Por exemplo, dois ou mais dipolímeros com quantidades diferentes de comonômero de ácido carboxílico copolimerizado ou diferentes índices de fusão podem ser utilizados. Além disso, uma mistura de copolímeros de ácido precursor, incluindo um dipolímero e um terpolímero, podem ser apropriados.

[039] Os copolímeros de ácido precursor podem ser sintetizados através dos métodos que são descritos com detalhes nos pedidos de patente US 61/110.302 e 61/117.645, citados acima. Quando um copolímero ácido precursor sintetizado por estes métodos é neutralizado por uma base de íons sódio a um nível de cerca de 40% a cerca de 90%, ou cerca de 40% a cerca de 70%, ou cerca de 43% a cerca de 60%, com base no teor total de ácido carboxílico dos

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12/41 copolímeros de ácido precursor, conforme calculado ou medido para os copolímeros de ácido precursor não neutralizado, e quando o ionômero de sódio (neutralizado) resultante possui uma MFR de cerca de 0,7 a cerca de 25 g/10 min ou menor, ou cerca de 0,7 a cerca de 19 g/10 min ou menor, ou cerca de 1 a 10 g/10 min, ou cerca de 1,5 a cerca de 5 g/10 min, ou cerca de 2 a cerca de 4 g/10 min, conforme determinado de acordo com ASTM método D1238 a 190 °C e 2,16 kg, então, o ionômero de sódio apresenta uma entalpia de congelamento que não é detectável ou é inferior a cerca de 3 J/g, ou menor do que cerca de 2 J/g, conforme determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC), de acordo com ASTM método D3418 quando se utiliza um aparelho DSC fabricado pela Mettler ou pela TA (por exemplo, o modelo Universal V3.9A).

[040] O termo “não detectável”, conforme utilizado neste contexto, se refere a uma entalpia de congelamento que produz uma inflexão não observável na curva de DSC. Como alternativa, a altura do pico pode ser muito pequena e a largura do pico a meia altura pode ser relativamente grande, de modo que um pico largo com uma pequena área integral não pode ser detectável ou perceptível quando uma linha de base é subtraída do traço de DSC. Em geral, quando a norma ASTM D3418 é seguido, uma entalpia de congelamento que se enquadra abaixo de 0,2 J/g não é detectável. Os copolímeros de ácido precursores e seus ionômeros de sódio são descritos com detalhes nos pedidos de patente provisórios co-pendentes US 61/110.302 e US 61/117.645 (Documento do Advogado No. PP0019), citado acima, e nos pedidos de patente provisórios US 61/110.486, depositado em 31 de outubro de 2008 (Documento do Advogado no PP0038). Os exemplos preferidos do primeiro copolímero precursor são preparados em condições tais que estão bem na região de fase única, que é descrita no pedido de patente provisório US 61/110.302 e US 61/117.645 e as referências citadas no mesmo.

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13/41 [041] Para obter os ionômeros úteis nas composições ionoméricas descritas no presente, os copolímeros de ácido precursor são neutralizados com uma base tal que os grupos de ácido carboxílico no copolímero ácido precursor reagem para formar grupos carboxilato. De preferência, os grupos de copolímeros de ácidos precursores são neutralizados a um nível de cerca de 20 a cerca de 90% em peso, ou cerca de 30% a cerca de 90%, ou cerca de 35% a cerca de 90%, ou cerca de 40% a cerca de 90%, ou cerca de 40% a cerca de 70%, ou cerca de 43% a cerca de 60%, com base no teor total de ácido carboxílico dos copolímeros de ácido precursor conforme calculado ou medido para os copolímeros não neutralizados de ácido precursor.

[042] Acredita-se que qualquer cátion estável e qualquer combinação de dois ou mais cátions estáveis seja apropriado como contraíons aos grupos carboxilato no ionômero. Os cátions bivalentes e monovalentes, tal como os cátions de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos e alguns metais de transição são os preferidos. Os cátions zinco são os íons bivalentes preferidos. Os cátions monovalentes são de maior preferência. Ainda de maior preferência, a base é uma base contendo íon sódio, para fornecer um ionômero de sódio em que cerca de 40% a cerca de 90%, ou cerca de 40% a cerca de 70%, ou cerca de 43% a cerca de 60% dos átomos de hidrogênio dos grupos de ácido carboxílico do ácido precursor são substituídos por cátions sódio.

[043] O ionômero resultante neutralizado pode apresentar uma MFR de cerca de 25 g/10 min ou menor, ou cerca de 0,7 a cerca de 25 g/10 min ou menor, ou cerca de 0,7 a cerca de 19 g/10 min ou menor, ou cerca de 1 a 10 g/10 min, ou cerca de 1,5 a cerca de 5 g/10 min, ou cerca de 2 a cerca de 4 g/10 min, conforme determinado de acordo com ASTM método D1238 a 190 °C e 2,16 kg.

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14/41 [044] Para obter os ionômeros utilizados no presente, os copolímeros de ácido precursor podem ser neutralizados por meio de qualquer método convencional, tal conforme os descritos nas patentes US 3.404.134 e US 6.518.365, e por outros procedimentos que serão evidentes aos técnicos no assunto regulares. Alguns desses métodos estão descritos com detalhes nos pedido de patente provisório US 61/141.940, depositado em 31 de dezembro de 2008 (Documento do Advogado no. PP0055).

[045] A composição ionomérica pode ainda compreender outros polímeros, tais como, por exemplo, um segundo ionômero que é distinto do ionômero descrito acima. Deste ponto em diante, o ionômero descrito acima também pode ser referido como “o primeiro ionômero”, que é um produto iônico neutralizado “do primeiro copolímero ácido precursor”. A composição ionomérica pode compreender, com base no peso total da composição misturada, cerca de 5 a cerca de 95% em peso do primeiro ionômero e cerca de 5 a cerca de 95% em peso do segundo ionômero, ou cerca de 60 a cerca de 95% em peso do primeiro ionômero e cerca de 5 a cerca de 40% em peso do segundo ionômero, ou cerca de 70 a cerca de 90% em peso do primeiro ionômero e cerca de 10 a cerca de 30% em peso do segundo ionômero, ou cerca de 70 a cerca de 80% em peso do primeiro ionômero e de 20 a cerca de 30% em peso do segundo ionômero.

[046] O segundo ionômero utilizado na composição de mistura é um derivado iônico neutralizado de um segundo copolímero ácido precursor que compreende unidades copolimerizadas de uma α-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e cerca de 18 a cerca de 30% em peso, ou cerca de 20 a cerca de 25% em peso, ou cerca de 21 a cerca de 24% em peso de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico a, β-etilenicamente insaturado possuindo 3 a 8 átomos de carbono. O segundo copolímero ácido precursor deve conter uma taxa de fluidez (MFR) de cerca de 60 g/10 min ou menor, ou

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15/41 cerca de 45 g/10 min ou menor, ou cerca de 30 g/10 min ou menor, ou cerca de 25 g/10 minutos ou menor, conforme determinado de acordo com ASTM método D1238 a 190 °C e 2,16 kg.

[047] Para obter o segundo ionômero utilizados na composição da mistura, o segundo copolímero ácido precursor pode ser neutralizado com uma ou mais bases contendo íons para fornecer um ionômero, em que cerca de 10% a cerca de 35%, ou cerca de 15% a cerca de 30% do átomos de hidrogênio dos grupos de ácido carboxilico do segundo copolímero ácido precursor é substituído por cátions metálicos. Ou seja, os grupos ácidos são neutralizados a um nível de cerca de 10% a cerca de 35%, ou cerca de 15% para cerca de 30%, com base no teor total de ácido carboxilico do segundo copolímero ácido precursor calculado ou medido para o segundo copolímero não neutralizado de ácido precursor. Nestes níveis de neutralização, o segundo ionômero de pode conter uma MFR de cerca de 10 g/10 min ou menor, ou cerca de 5 g/10 min ou menor, ou cerca de 3 g/10 min ou menor, conforme determinado de acordo com ASTM método D1238 a 190 °C e 2,16 kg. Os técnicos no assunto estão conscientes, no entanto, que os níveis de neutralização de dois ionômeros em uma mistura irão equilibrar ao longo do tempo a um nível de neutralização compartilhada que é determinada pelo número total de equivalentes ácido e base na mistura de ionômero.

[048] As taxas de fluidez da mistura de ionômero deverão se situar entre a taxa de fluidez do primeiro ionômero e aquele do segundo ionômero, quando cada um é neutralizado na mesma medida que a mistura.

[049] Os ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e as α-olefinas apropriados e incluídos no segundo copolímero ácido precursor são conforme descritos acima com relação ao primeiro copolímero ácido precursor. O segundo copolímero ácido precursor também pode ainda compreender unidades copolimerizadas de outro(s) comonômero(s), tais

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16/41 como os descritos acima como adequados para o uso no primeiro copolímero ácido precursor. O segundo copolímero ácido precursor e o segundo ionômero podem ser preparados da mesma maneira que o primeiro ionômero é preparado. Finalmente, a composição da mistura de ionômero pode ser preparada por qualquer processo adequado de mistura, tal como mistura por fusão.

[050] A composição ionomérica descrita no presente pode ainda incluir qualquer aditivo adequado conhecido no estado da técnica. Esses aditivos incluem, mas não estão limitados a, plastificantes, auxiliares de processamento, aditivos para melhorar o fluxo, aditivos para redução de fluxo (por exemplo, os peróxidos orgânicos), lubrificantes, pigmentos, corantes, branqueadores óticos, retardantes de chama, modificadores de impacto, agentes de nucleação, agentes anti-bloqueio (por exemplo, a sílica), estabilizantes térmicos, estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), absorvedores UV, estabilizantes UV, dispersantes, tensoativos, agentes quelantes, agentes de acoplamento, adesivos, primers, aditivos de reforço (por exemplo, a fibra de vidro), excipientes, e similares, e as misturas ou combinações de dois ou mais aditivos convencionais. Estes aditivos estão descritos em Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5^a edição, John Wiley & Sons (Nova Jersey, 2004), por exemplo.

[051] Estes ingredientes convencionais podem estar presentes nas composições em quantidades de cerca de 0,01 a cerca de 15% em peso, ou de cerca de 0,01 a cerca de 10% em peso, desde que não prejudiquem as características básicas e novas da composição e não altere de modo significativo e adverso o desempenho da composição ou dos artigos elaborados a partir da composição. Neste contexto, as porcentagens em peso desses aditivos não estão incluídas nas porcentagens do peso total das composições ionoméricas definidas no presente. Tipicamente, tais aditivos

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17/41 podem estar presentes em quantidades de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso, com base no peso total da composição ionomérica.

[052] Três aditivos notáveis são estabilizantes térmicos, absorvedores UV e estabilizadores de luz de amina impedida. Estes aditivos estão descritos com detalhes no pedido de patente provisório N° 61/141.940, citado acima. Um quarto aditivo notável é um agente de acoplamento silano que pode ser adicionado à composição ionomérica mista de sódio/zinco para melhorar sua capacidade adesiva. Os exemplos de agentes de acoplamento silano adequados que são úteis nas composições descritas no presente incluem, mas não estão limitados a, γ-cloropropilmetoxissilano, viniltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, viniltris(3-metoxietoxi)silano, γ-vinilbenzilpropil trimetoxissilano, Ν-β-(Νvinilbenzilaminoetil)-Y-aminopropiltrimetóxi-silano, γ-metacriloxipropil trimetoxissilano, viniltriacetoxissilano, γ-glicidoxipropil-trimetoxissilano, γglicidoxipropiltrietoxissilano, 3-(3,4-epoxi-ciclo-hexil) etiltrimetoxissilano, viniltriclorossilano, γ-mercapto-propilmetoxissilano, γ- aminopropiltrietóxi silano, N3-(aminoetil)-Y-aminopropiltrimetoxissilano, e as combinações de dois ou mais produtos. Os agentes de acoplamento de silano podem ser incorporados na composição ionomérica mista de sódio/zinco em um nível de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,05 a cerca de 1% em peso, com base no peso total da composição ionomérica mista de sódio/zinco.

[053] A incorporação opcional de tais ingredientes convencionais nas composições pode ser realizada por quaisquer processos conhecidos. Essa incorporação pode ser realizada, por exemplo, pela mistura seca, através da extrusão de uma combinação de diversos constituintes, por uma técnica de masterbatch, ou similares. Vide, novamente, a Enciclopédia Kirk-Othmer.

[054] Além disso, é fornecida uma entre camada polimérica para a utilização em laminados de segurança, que compreende a composição ionomérica

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18/41 descrita no presente. As entre camadas compreendem ou fabricadas a partir destas composições ionoméricas exibem propriedades ópticas iguais ou melhores (por exemplo, igual ou menor turvação, conforme determinado de acordo com ASTM D1003) do que aqueles produzidos a partir de ionômeros do estado da técnica anterior. Além disso, tais melhores propriedades ópticas não são afetadas pela taxa de resfriamento que acompanha o processo de fabricação das entre camadas, nem pela taxa de resfriamento que acompanha o processo de fabricação do laminado de segurança que inclui as entre camadas, por razões que são discutidas em profundidade nos pedidos de patente provisórios US 61/110.302 e US 61/117.645 (Documento do Advogado No. PP0019), citado acima. Resumidamente, no entanto, a composição ionomérica descrita no presente apresenta boas propriedades ópticas, mesmo quando resfriada em taxas muito baixas. As entalpias de congelamento excepcionalmente pequenas ou mesmo não mensuráveis descritas no presente são provas de que o primeiro ionômero não tem tendência, uma tendência insignificante, ou uma tendência muito baixa para a cristalização.

[055] Além disso, o segundo ionômero é derivado do segundo copolímero ácido com uma MFR relativamente baixo (cerca de 60 g/10 min ou menor, quando determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg). Portanto, a resistência da composição de mistura é aumentada com relação ao do primeiro ionômero. Além disso, o nível de turvação de uma mistura de polímeros é muitas vezes maior em comparação com qualquer um dos dois componentes do polímero. Assim, espera-se que a turvação da composição da mistura seja maior do que do primeiro ou o do segundo ionômero. No entanto, foi descoberto de modo surpreendente que as misturas de ionômero descritas no presente apresentam um nível de turvação que é consistentemente menor do que o do segundo ionômero e que pode ser menor do que o primeiro ou o segundo ionômero.

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19/41 [056] Voltando agora à descrição da entre camada polimérica, esta pode conter uma camada única ou na forma de múltiplas camadas. Por “camada única” entende-se que a folha é produzida ou consiste essencialmente na composição ionomérica de sódio descrita no presente. Quando estiver em uma forma de múltiplas camadas, esta é composta de duas ou mais subcamadas e pelo menos uma das subcamadas é produzida ou consiste essencialmente na composição ionomérica, enquanto que a(s) outra(s) subcamada(s) pode(m) ser produzida(s) a partir de qualquer(quaisquer) outro(s) material(is) poliméricos(s) adequado(s), tal como, por exemplo, os copolímeros ácidos, conforme previamente definido no presente, ionômeros conforme previamente definido no presente, copolímeros de etileno/acetato de vinila, poli(vinil acetais) (incluindo o poli(vinil acetais) de grau acústico), poliuretanos, polivinilcloretos, polietilenos (por exemplo, polietilenos de baixa densidade linear), elastômeros em bloco de poliolefinas e copolímeros de α-olefinas e ésteres de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados (por exemplo, copolímero de etileno metil-acrilato e copolímeros de etileno butil acrilato), elastômeros de silicone, resinas epóxi e as combinações de dois ou mais dos mesmos. Além disso, quando duas ou mais subcamadas estão presentes nas folhas entre camadas poliméricas, as subcamadas podem ser formadas de materiais poliméricos que são iguais ou diferentes.

[057] Além disso, a folha que compreende a composição ionomérica mista de sódio/zinco pode apresentar uma superfície lisa ou áspera em um ou ambos os lados para facilitar a desaeração durante o processo de laminação. As superfícies ásperas podem ser criadas por processos conhecidos, tais como a gravação mecânica ou por fusão de fratura durante a extrusão das folhas, ou pelos processos descritos, por exemplo, na patente US 4.035.549 e no pedido de patente US 2003/0124296.

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20/41 [058] As folhas entre camadas que compreendem as composições ionoméricas podem ser produzidas por qualquer processo adequado. Por exemplo, as folhas podem ser formadas por meio de revestimento por imersão, lançando solução, moldagem por compressão, moldagem por injeção, laminação, extrusão por fusão, filme soprado, revestimento por extrusão, revestimento por extrusão acoplado, ou por quaisquer outros procedimentos que são conhecidos pelos técnicos no assunto. Em particular, as folhas podem ser formadas por extrusão em fusão, coextrusão em fusão, revestimento de extrusão em fusão, processo de filme soprado ou processos de revestimento por extrusão em fusão acoplado.

[059] Um laminado de segurança preferido compreende pelo menos uma folha entre camadas que compreende a composição ionomérica e a folha entre camadas é laminada com pelo menos uma folha rígida ou camada de filme. Por “laminados” entende-se que dentro de uma estrutura laminada, as duas camadas são aderidas ou ligadas diretamente (isto é, sem qualquer material adicional entre as duas camadas) ou indiretamente (ou seja, com material adicional, como entre camadas ou adesivos materiais, entre as duas camadas).

[060] As folhas rígidas apropriadas compreendem um material com um módulo de cerca de 100.000 psi (690 MPa) ou maior (conforme medido pelo Método ASTM D-638). As folhas rígidas utilizadas no presente podem ser formadas de vidro, metal, cerâmica, ou de polímeros incluindo policarbonatos, acrílicos, poliacrilatos, poliolefinas cíclicas, poliestireno preparados na presença de catalisadores de metaloceno, e as combinações de dois ou mais produtos. Outras folhas rígidas adequadas são descritas no pedido de patente provisório US 61/141.836, depositado em 31 de dezembro de 2008 (Documento do Advogado PP0052).

[061] As camadas de filme utilizadas no presente podem ser de metal (como uma folha de alumínio) ou poliméricas. Os materiais adequados

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21/41 de filme polimérico incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos no pedido de patente provisório US 61/141.836, citado acima.

[062] Quando o filme polimérico está localizado na face externa do laminado de segurança, ele pode ainda ser revestido com um revestimento rígido resistente à abrasão. Qualquer material conhecido para a utilização em revestimentos rígidos resistente à abrasão pode ser utilizado no presente. Os materiais apropriados incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos no pedido de patente provisório US 61/141.836, citado acima.

[063] Os laminados de segurança podem ainda compreender outras folhas entre camadas poliméricas formadas por materiais poliméricos, tais como o poli(vinil acetais) (por exemplo, poli (vinil butiral) (PVB)), poli(cloreto de vinila), poliuretano, copolímeros de etileno/acetato de vinila, copolímeros ácido, outros ionômeros, ou combinações de dois ou mais dos mesmos. Além disso, quando duas ou mais folhas poliméricas são incorporadas nos laminados de segurança, as folhas entre camadas poliméricas podem ser formadas por materiais poliméricos que são iguais ou diferentes.

[064] Cada uma das folhas entre camadas que compreende as composições ionoméricas e cada uma das outras folhas de entre camadas polimérica compreendidas nos laminados de segurança pode apresentar uma espessura de pelo menos cerca de 5 mils (0,1 mm), ou pelo menos cerca de 30 mils (0,8 mm), ou cerca de 30 a cerca de 200 mils (cerca de 0,8 a cerca de 5,1 mm), ou cerca de 45 a cerca de 200 mils (cerca de 1,1 a cerca de 5,1 mm), ou cerca de 45 a cerca de 100 mils (cerca de 1,1 a cerca de 2,5 mm), ou cerca de 45 a cerca de 90 mils (cerca de 1,1 a cerca de 2,3 mm).

[065] Um laminado de segurança preferido compreende (a) uma primeira camada de folha ou filme rígido, que é laminado em (b) uma folha compreendendo a composição ionomérica de sódio, que é laminada em (c) uma segunda camada de folha ou filme rígido. Por exemplo, o laminado de

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22/41 segurança pode incluir duas folhas de vidro com uma folha entre camadas compreendendo a composição ionomérica de sódio laminado entre as duas folhas de vidro, ou o laminado de segurança pode incluir uma folha de vidro e um filme de poliéster de revestimento rígido com uma folha entre camadas que compreende a composição ionomérica de sódio laminado entre a folha de vidro e o filme plástico de revestimento rígido.

[066] Outro laminado de segurança pode incluir n pregas de folha rígida ou camadas de filme (tal como as camadas de folhas de vidro) e n-1 pregas de folhas entre camadas de polímero, em que (a) cada par adjacente das camadas de folha ou filme rígido são intercaladas por uma das folhas entre camadas de polímero; (b) pelo menos um ou, de preferência, cada uma das folhas entre camadas de polímero é a folha entre camadas de ionômero de sódio descrita acima, e (c) n é um número inteiro e 2 < n < 10. Tais laminados de segurança são descritos detalhadamente no pedido de patente US 12/215.839, depositado em 30 de junho de 2008.

[067] Alguns exemplos dos laminados de segurança preferidos incluem, mas não limitados a, folha rígida/ folha entre camadas; filme de polímero/ folha entre camadas; folha rígida/ folha entre camadas / filme de polímero; folha rígida/ folha entre camada/ folha rígida; filme polimérico/ folha entre camada/ filme de polímero; folha rígida/ folha entre camadas / filme de polímero/ folha entre camadas / folha rígida; e outros apresentados no pedido de patente provisório US 61/141.836, citado acima, em que “/” indica camadas adjacentes. Além disso, quando dois ou mais de qualquer filme ou folha ocorre no mesmo laminado, eles podem ser os mesmos ou diferentes uns dos outros, desde que pelo menos uma das folhas entre camadas compreenda ou seja produzida a partir da composição ionomérica descrita no presente. Além disso, em alguns laminados preferenciais, as camadas adjacentes são laminadas

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23/41 diretamente umas às outras para que sejam adjacentes ou, de maior preferência, contíguas na estrutura do laminado.

[068] Ainda são fornecidos no presente os laminados de segurança com resistência balística. Os laminados de segurança com resistência balística podem incluir múltiplas folhas rígidas, tais como folhas de vidro e folhas entre camadas de múltiplos polímeros, em que cada par adjacente das folhas rígidas é intercalada por uma das folhas entre camadas de polímero e pelo menos uma das folhas entre camadas de polímero é a folha entre camadas de ionômero descrita acima.

[069] O laminado de segurança com resistência balística pode ainda compreender um filme de polímero posicionado no laminado como uma camada externa contrária à força do impacto. De preferência, o filme de polímero é selecionado a partir dos filmes de poliéster descritos no pedido de patente provisório US 61/141.836, citado acima.

[070] Ainda, em outro exemplo, o laminado de segurança com resistência balística compreende uma zona de impacto e, firmemente aderido à zona de impacto, uma zona antiestilhaço, em que a zona de impacto está de frente à força do impacto e compreende n folhas de vidro e (n-1) folhas entre camadas poliméricas com (i) cada par adjacente das folhas de vidro intercaladas por uma das folhas entre camadas poliméricas; (ii) n sendo um número inteiro de 2 a 10; e (iii) pelo menos uma das folhas entre camadas de polímero sendo a folha entre camadas de ionômero de sódio descrita acima; e em que a zona antiestilhaço está contrária à força do impacto e compreende uma folha de polímero adicional (por exemplo, uma folha de PVB) e um filme polimérico (por exemplo, um filme de PET) com uma primeira superfície da folha polimérica firmemente aderida à zona de impacto e uma segunda superfície da folha polimérica aderida firmemente ao filme polimérico. Os laminados de segurança deste tipo são descritos com mais detalhes no pedido

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24/41 de patente US 12/215.839 por Bennison et al., depositado em 30 de junho de 2008.

Os laminados de segurança com resistência balística descritos no presente podem apresentar qualquer formato conhecido no estado da técnica. Algumas construções específicas incluem, mas não estão limitadas a,

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas / folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/folha rígida;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha polimérica/ folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha de poliuretano/folha de policarbonato;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica / folha acrílica rígida;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camada/ filme polimérico (por exemplo, filme pet orientado bi-axialmente de revestimento rígido);

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/filme polimérico;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha polimérica/ filme polimérico;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ filme polimérico;

- folha rígida / folha entre camadas/ folha rígida/ folha de PVB/ filme polimérico;

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25/41

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha de PVB/ filme pet orientado bi-axialmente;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro;

- folha de vidro/ folha entre camada/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camada/ folha rígida;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camada/ folha rígida/ folha polimérica/ folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha de poliuretano/ folha de policarbonato;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ folha acrílica rígida;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ filme polimérico;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ filme polimérico;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha polimérica/ filme polimérico;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ filme polimérico;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ filme pet orientado bi-axialmente;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ filme pet orientado bi-axialmente;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/

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26/41 folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha rígida;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha polimérica/ folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha de poliuretano/folha de policarbonato;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ folha acrílica rígida;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ filme polimérico;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ filme polimérico;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígidas/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha polimérica/ filme polimérico;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ filme polimérico;

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27/41

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folhas de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ filme pet orientados bi-axialmente;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha PVB/ filme pet orientado bi-axialmente;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida;

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro;

- folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/ folha entre camadas/ folha rígida/folha polimérica/filme polimérico, e

- folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha entre camadas/ folha de vidro/ folha polimérica/ filme polimérico;

em que as mesmas notas se aplicam conforme acima com relação aos outros laminados de segurança preferidos; especificamente, as camadas repetidas podem ser as mesmas ou diferentes, e 7” indica camadas, que podem ser adjacentes, adjuntas ou contíguas.

[071] Se desejado, uma ou ambas as superfícies de qualquer uma das camadas de componentes incluídas no laminado de segurança podem ser tratadas antes do processo de laminação para aumentar a adesão a outras camadas laminadas. Este tratamento de melhora da adesão pode assumir qualquer forma conhecida no estado da técnica e inclui os tratamentos da chama (vide, por exemplo, as patentes US 2.632.921, US 2.648.097, US

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2.683.894 e US 2.704.382), os tratamentos de plasma (vide, por exemplo, patente US 4.732.814), tratamentos por feixe de elétrons, tratamentos por oxidação, tratamentos de descarga de corona, tratamentos químicos, tratamentos de ácido crômico, os tratamentos de ar quente, tratamentos de ozônio, tratamentos de luz ultravioleta, tratamentos por jato de areia, tratamentos de solvente, e as combinações de dois ou mais produtos. Além disso, a força de adesão pode ser melhorada através de uma maior aplicação de um revestimento adesivo ou primer na superfície da(s) camada(s) laminada(s). Por exemplo, a patente US 4.865.711 descreve um filme ou uma folha com melhor capacidade de ligação, que possui uma fina camada de carbono depositada sobre uma ou ambas as superfícies. Outros adesivos exemplares ou primers podem incluir os silanos, poli(alil amina) com base em primers (vide, por exemplo, as patentes US 5.411.845; US 5.770.312; US 5.690.994 e US 5.698.329), e os primers com base acrílica (vide, por exemplo, a patente US 5.415.942). O revestimento adesivo ou primer pode assumir a forma de uma monocamada do adesivo ou primer e possuir uma espessura de cerca de 0,0004 a cerca de 1 mil (cerca de 0,00001 a cerca de 0,03 milímetros) ou, de preferência, cerca de 0,004 a cerca de 0,5 mil (cerca de 0,0001 a cerca de 0,013 mm), ou de maior preferência, de cerca de 0,004 a cerca de 0,1 mil (cerca de 0,0001 a cerca de 0,003 mm).

[072] Qualquer processo de laminação conhecido no estado da técnica (tal como autoclave ou um processo não autoclave) pode ser utilizado para preparar os laminados de segurança. Por exemplo, o laminado pode ser produzido a partir de um processo de autoclave, tal conforme descrito na patente US 3.311.517, ou um processo de laminação não autoclave, tal conforme descrito nas patentes US 3.234.062, US 3.852.136, US 4.341.576; US 4.385.951, US 4.398.979, US 5.536.347, US 5.853.516, US 6.342.116 e US

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5.415.909, pedido de patente US 2004/0182493, patente EP 1.235.683 B1, documentos WO 91/01880 e WO 03/057.478.

[073] Os exemplos a seguir são fornecidos para descrever a presente invenção em detalhes. Estes exemplos, que apresentam um modo preferido atualmente contemplado para a realização da presente invenção, é destinado a ilustrar e não limitar a presente invenção.

Exemplos

Exemplos E1 a E3 e Exemplos Comparativos CE1 a CE16 [074] Os ionômeros utilizados em cada um dos exemplos a seguir foram preparados conforme segue. Primeiro, os copolímeros de ácido precursor (isto é, os copolímeros não neutralizados de etileno e ácido metacrílico) foram produzidos por uma polimerização de radical livre em uma autoclave agitada contínua adiabática, substancialmente de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1 da patente US 5.028.674, com as seguintes exceções: (1) através do controle da razão de etileno com o ácido metacrílico e da taxa de fluxo do iniciador, as condições do reator foram mantidas a uma temperatura de cerca de 200 °C a cerca de 260 °C e em uma pressão entre 170 e 240 Mpa; (2) nenhum propano telógeno foi alimentado no reator (exceto no CE13); (3) a concentração total de metanol no reator foi mantida em cerca de 2 a 5% em mol, com base na alimentação total de etileno, ácido metacrílico, metanol e solução de iniciador (ou com base na alimentação total do propano telógeno, etileno, ácido metacrílico, metanol e solução iniciadora em CE13); e (4) o sistema foi mantido em um estado estacionário com o tempo de permanência do material que flui através do reator sendo cerca de 5 segundos a 2 minutos. Além disso, dependendo do copolímero ácido específico a ser sintetizados, um dos dois iniciadores de radicais livres diferentes foram utilizados, per acetato de ferc-butila ou per octoato de tercbutila. Quando o per acetato de ferc-butila foi o iniciador (como nos Exemplos

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Ε1, Ε2, Ε3 e Exemplos Comparativos CE1, CE2, CE3, CE13 e CE15), este foi utilizado como uma solução em solventes minerais inodoros, na concentração de 50%. Quando o per octoato de ferc-butila foi o iniciador (como nos Exemplos Comparativos CE4, CE5, CE6, CE7, CE8, CE9, CE10, CE11, CE12, CEM e CE16), este foi utilizado como uma mistura na concentração de 90% em solventes minerais inodoro. Em seguida, os ionômeros foram obtidos neutralizando parcialmente os copolímeros precursores de etileno e ácido metacrílico com solução de hidróxido de sódio ou em uma extrusora de fuso simples sob condições de mistura em fusão de alto cisalhamento com a temperatura de fusão ajustada em 200 °C a 270 °C, ou utilizando o método geral descrito no Exemplo 1 da patente US 6.518.365.

[075] Os ionômeros então obtidos foram submetidos aos testes de calorimetria diferencial de varredura (DSC), de acordo com ASTM D3418, com um perfil de temperatura de (a) aquecimento a 180 °C; (b) espera por 3 minutos; (c) resfriamento a 25 °C, a uma taxa de 10 °C/min; (d) espera por três minutos; e (e) aquecimento a 180 °C a uma taxa de 10 °C/min. As entalpias de congelamento dos ionômeros foram determinadas e são apresentadas na Tabela 1. Os resultados demonstram que as entalpias de congelamento de cada um dos ionômeros de sódio descritos no presente (Exemplos E1 a E3) não eram detectáveis, enquanto que cada um dos ionômeros do estado da técnica anterior (Exemplos Comparativos CE1 a CE16) possui um congelamento de entalpia superior a 3 J/g.

TabelaI

Ex.	Frase única 1	MAA (% em peso)²	MFR (resina base)³	% neut. (sódio)⁴	MFR (ionômero)⁵	Entalpia de congelamento (J/g)	Turbidez do laminado
Taxa de resfriamento A	Taxa de resfriamento B
E1	Sim	23	270	43	3,2	n.d⁶	0,7	1,1
E2	Sim	23	270	52	0,8	n.d⁶	1,2	1,4
E3	Sim	23	270	53	2,5	n.d⁶	0,6	0,6
CE1	Sim	23	270	33	8,2	3,13	0,9	9,8
CE2	Sim	23	270	26	16,0	7,32	5,3	21,6

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Ex.	Frase única 1	MAA (% em peso)²	MFR (resina base)³	% neut. (sódio)⁴	MFR (ionômero)⁵	Entalpia de congelamento (J/g)	Turbidez do laminado
Taxa de resfriamento A	Taxa de resfriamento B
CE3	Sim	22	25	14	40,0	21,97	5,1	59,1
CE4	Não	22	25	38	0,4	4,38	1,2	8,6
CE5	Não	22	25	30	0,9	13,36	3,4	11,9
CE6	Não	22	25	25	1,5	16,31	3,8	17,2
CE7	Não	22	25	20	2,3	20,95	3,2	23,5
CE8	Não	22	25	15	3,4	27,15	2,5	33,5
CE9	Não	22	30	32	1,2	10,18	1,9	10,8
CE10	Não	22	30	32	1,2	16,09	2,6	14,4
CE11	Não	22	25	26	1,8	14,22	1,8	18,7
CE12	Não	21	30	29	2,0	21,67	1,5	21,2
CE13	Não	20	350	49	3,2	4,4	1,1	12,5
CE14	Não	20	12	23	0,5	25,47	2,6	26,7
CE15	Não	19	225	45	4,5	10,81	3,1	27,5
CE16	Não	19	60	37	2,6	18,20	1,5	50,8

[076] Notas para a Tabela 1:

(1) Durante o processo de polimerização, uma única fase foi mantida substancialmente ao longo do reator;

(2) A porcentagem em peso das unidades copolimerizadas do ácido metacrílico incluído no copolímero ácido precursor, a partir do qual o ionômero de que forma a folha entre camadas laminada é derivada;

(3) A taxa de fluidez (MFR) do copolímero ácido precursor foi calculada com base na MFR do ionômero;

(4) “% de neut. de sódio” é a porcentagem de grupos de ácido carboxílico presentes no copolímero ácido precursor que foram neutralizados;

(5) A taxa de fluidez (MFR) do ionômero, conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg;

(6) “N.d.” significa que a entalpia de congelamento não é detectável quando medida de acordo com ASTM D3418-03.

[077] Ainda, os ionômeros foram alimentados em extrusoras

Killion de 25 mm de diâmetro sob o perfil de temperatura definido na Tabela 2 e moldados por extrusão em folhas de polímero. Especificamente, o rendimento

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32/41 do polímero foi controlado ajustando a velocidade de rotação para o máximo, uma fenda do molde de 150 milímetros com uma diferença nominal de 2 mm foi alimentada pela extrusora, à folha do molde foi alimentada em um rolo de resfriamento cromado polido de 200 mm de diâmetro mantido em uma temperatura entre 10 °C e 15 °C e velocidade de rotação de 1 a 2 rpm. As folhas de espessura nominal de 0,76 mm (30 mil) foram removidas e cortadas em quadrados de 300x300 milímetros.

Tabela 2

Zona de extrusão	Temperatura (°C)
Alimentação	Ambiente
Zona 1	100-170
Zona 2	150-210
Zona 3	170-230
Adaptador	170-230
Molde	170-230

[078] As folhas de ionômero foram utilizadas como folhas entre camadas para formar laminados de vidro. Especificamente, as folhas de vidro temperado (100x100x3 mm) foram lavadas com uma solução de fosfato trissódico (5 g/L) em água deionizada a 50 °C por 5 minutos, em seguida, lavadas totalmente com água deionizada e secas. Seis folhas de cada ionômero (cerca de 0,76 milímetros de espessura) foram empilhadas e colocadas entre os dois da folha de vidro para formar uma montagem de prélaminação com uma entre camada de espessura total de cerca de 180 mils (4,57 mm). O nível de umidade das folhas de ionômero foi mantido abaixo de 0,06% em peso, minimizando sua exposição às condições ambiente (cerca de 35% UR). O conjunto de pré-laminação, em seguida, foi estabilizado pela aplicação de fita de poliéster em várias localizações para manter a posição relativa de cada camada com o vidro. Uma tira de tecido de náilon foi colocada

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33/41 em tomo da periferia do conjunto para facilitar a retirada do ar de dentro das camadas.

[079] O conjunto de pré-laminação foi colocado dentro de um saco de vácuo de náilon e selado. Uma ligação foi feita para uma bomba a vácuo e o ar dentro do conjunto ensacado foi substancialmente removido, reduzindo a pressão do ar dentro do saco para menos de 50 milibares absolutos. O conjunto ensacado foi então aquecido em um forno de convecção do ar a 120 °C e mantidos nestas condições por 30 min. Um ventilador de resfriamento foi usado para resfriar o conjunto próximo à temperatura ambiente, após o qual a fonte de vácuo foi desligada e o saco foi removido, resultando em um conjunto totalmente pré-prensado de vidro e entre camadas. Embora hermeticamente fechado em torno da periferia, várias áreas do conjunto não foram totalmente colados, conforme indicado pela presença de bolhas nestes domínios.

[080] O conjunto de pré-prensado foi colocado em uma autoclave de ar e a temperatura e pressão foram aumentadas da ambiente até 135 °C e 13,8 bar durante 15 min. O conjunto foi mantido nestas condições durante 30 minutos, após o qual, o laminado resultante foi rapidamente resfriado (ou seja, na condição de refrigeração A de 2,5 °C/min) à temperatura ambiente na pressão atmosférica. O laminados então obtido foi testado com relação à turvação, de acordo com ASTM D1003 usando uma Haze-gard hazemeter Plus (BYK-Gardner, Columbia, MD). Após essa medida, o mesmo laminado foi aquecido a 120 °C em um forno e mantido a esta temperatura durante 2 a 3 horas antes de ser arrefecido lentamente (ou seja, Condição de Resfriamento B de 0,1 °C/min) à temperatura ambiente e então testado com relação à turvação.

[081] Conforme mostrado pelos Exemplos Comparativos (CE1 a CE16), os níveis de turvação dos laminado de vidro que compreendem as

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34/41 folhas entre camadas ionoméricas do estado da técnica anterior são dependentes da taxa de resfriamento sob as quais os laminados foram obtidos. Em geral, taxas de resfriamento mais lentas aumentaria o turva ção do laminado e, portanto, diminuiriam a propriedade ótica do mesmo. Conforme ilustrado pelos dados na Tabela 1, porém, os laminados de vidro que compreendem as folhas entre camadas produzidas a partir dos ionômeros preparados pela neutralização dos copolímeros de ácido precursor descritos no presente (Exemplos E1 a E3) tendem a apresentar menor turbidez do que aqueles que compreendem as folhas entre camadas do estado da técnica anterior (Exemplos Comparativos CE1 a CE16). Além disso, os níveis de turbidez dos laminados de vidros nos Exemplos E1 a E3 não foram afetados pela taxa de resfriamento em que os laminados foram obtidos.

Exemplo E4 e Exemplo Comparativo 17 [082] Em cada um do Exemplo E4 e Exemplo Comparativo 17, um laminado à prova de balas com as camadas de componentes laminados listadas na Tabela 3 foram preparadas como segue. Primeiro, todas as camadas de componentes de cada laminado com as dimensões de 500x500 mm foram empilhadas para formar uma montagem de pré-laminação. O conjunto de pré-laminação também incluiu uma folha de vidro coberta colocada sobre a camada de filme PET no Exemplo E4 ou a camada de folha do policarbonato no Exemplo Comparativo CE17. O conjunto de pré-laminação foi então colocado dentro de um saco de vácuo, que é selado e um vácuo é aplicado para remover o ar do saco de vácuo e retirar todo o ar contido entre o conjunto. O conjunto foi então submetido à autoclave a 135 °C por 60 minutos em autoclave de ar a uma pressão de 200 psig (14,3 bar). O ar foi resfriado, enquanto que não foi adicionado mais ar à autoclave. Após 20 min de resfriamento (ou quando a temperatura chega a menos de cerca de 50 °C), o excesso de pressão foi ventilado e o saco de vácuo contendo o conjunto

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35/41 laminado foi retirado da autoclave. O vácuo foi então liberado a partir do saco de vácuo, o laminado resultante foi removido do saco de vácuo, e a folha de vidro coberta foi retirada do laminado final.

[083] Os laminados foram então submetidos a testes balísticos de acordo com a norma européia EN 1063, Nível BR4, cujas condições estão listadas abaixo:

- Tipo de arma: a arma manual,

- Calibre: 0,44 Remington Magnum,

- Tipo de bala: jaqueta de liga de cobre, nariz plano, núcleo mole (chumbo);

- Massa da bala: 15,6 0,1 g;

- Tempo de teste: 5,00 ± 0,5 m;

- Velocidade da baça: 440 ± 10 m/s;

- Número de tiros: 3; e

- Distância do tiro: 120 ± 10 milímetros.

[084] Os resultados dos testes balísticos são apresentados na

Tabela 3.

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Tabela 3

Resultado dos testes	Reprovou	Passou
Energia da bala (J)	1510	1510
Densidade da área (kg/m²)	43,3	43,5
Espessura total	20 mm	LULU
Camada 7		PET⁴ (0,18 mm)
Camada 6		e CM C0 E > CM Q_ IO
Camada 5	Policarbonato (2,5 mm)	Vidro¹ (2,5 mm)
Camada 4	Poliuretano (1,9 mm)	lonômero (6 mm)
Camada 3	Vidro¹ (8 mm)	Vidro¹ (6 mm)
Camada 2	e CM C0 E > co o. r- çf	lonômero³ (1,5 mm)
Camada 1	Vidro¹ (8 mm)	Vidro¹ (6 mm)
Ex.	CE17	E4

có ro φ

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37/41

Exemplo E5 e Exemplo Comparativ o CE18 [085] As entalpias de congelamento de um ionômero adequado para o presente uso e um ionômero do estado da técnica anterior foram determinados por DSC, de acordo com os métodos descritos acima. A Fig. 1 mostra os resultados do Exemplo Comparativo CE18. Especificamente, a Fig. 1 é o traço de DSC de um ionômero do estado da técnica anterior, mostrando claramente os picos correspondentes ao fluxo de calor dentro e fora da amostra do ionômero. A integração destes picos fornece a entalpia das transições de fase no material. A Fig. 2 mostra os resultados do Exemplo E5; especificamente, é o traço DSC de um ionômero de sódio produzido a partir de um primeiro copolímero ácido precursor descrito no presente. Em contraste à Fig. 1, a FIG. 2 mostra que o ionômero de sódio produzido a partir de um primeiro copolímero ácido precursor descrito no presente possui uma entalpia de congelamento insignificantemente pequena ou indetectável.

Exemplos E6, E7 ε E8 e Comparativos Exemplos CE19 e CE20 [086] Nos exemplos a seguir, duas resinas de ionômero (ΙΟΝ A e ΙΟΝ B) foram preparadas por um processo semelhante ao descrito acima. Os ionômeros ou suas misturas foram então alimentados em extrusoras Killion de 25 mm de diâmetro sob o perfil de temperatura estabelecido na Tabela 1 e a moldagem por extrusão em folhas de polímero. As folhas de polímero então obtidas foram utilizadas na formação de vidro laminado.

[087] Mais especificamente, ο ΙΟΝ A era um copolímero de etileno e ácido metacrílico contendo 21,7% em peso de unidades copolimerizadas do ácido metacrílico que era de 26% neutralizado com uma base contendo íon sódio e possui uma MFR de 1,8 g/10 min (conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg). A MFR do copolímero ácido metacrílico do etileno precursor do ΙΟΝ A, antes da neutralização, era de 23 g/10 min (190 °C e 2,16 kg). Ο ΙΟΝ B era um

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38/41 copolímero de etileno e ácido metacrílico contendo 21,7% em peso de unidades copolimerizadas do ácido metacrílico que foi 53% neutralizada com uma base de íons sódio e continha uma MFR de 2,5 g/10 min (190 °C e 2,16 kg). A MFR do copolímero ácido metacrílico e etileno precursor do ΙΟΝ B, antes da neutralização eram de 350 g/10 min (190 °C e 2,16 kg).

[088] Na formação do vidro laminados, as folhas de vidro cozidas (100x100x3 mm) foram lavadas com uma solução de fosfato trissódico (5 g/L) em água deionizada a 50 °C por 5 minutos, em seguida, lavadas totalmente com água deionizada e secas. Três camadas de cada folha de ionômero respectiva (cerca de 0,76 mm de espessura cada) foram empilhadas e colocadas entre as duas folhas de vidro (para produzir uma espessura da entre camada de 180 mils (2,28 mm)). O nível de umidade das folhas de ionômero foi mantido abaixo de 0,06%, em peso, minimizando a exposição às condições ambientais (cerca de 35% UR). O conjunto de pré-laminação foi estabilizado através da aplicação de fita de poliéster em diversas posições para manter a posição relativa de cada camada com as folhas de vidro. Uma tira de tecido de náilon foi colocada em torno da periferia do conjunto para facilitar a retirada do ar de dentro das camadas.

[089] O conjunto foi colocado dentro de um saco de vácuo de náilon, selado e depois de uma ligação foi feita em uma bomba de vácuo. O ar foi substancialmente removido de dentro do conjunto ensacado, reduzindo a pressão do ar dentro do saco a menos de 50 milibares absoluta. O conjunto ensacado foi então aquecido em um forno de convecção do ar a 120 °C e mantido nestas condições por 30 min. Um ventilador de resfriamento foi utilizado para resfriar o conjunto próximo à temperatura ambiente, após o qual a fonte de vácuo foi desligada e o saco foi removido, resultando em um conjunto totalmente pré-prensado de vidro e entre camada. Embora hermeticamente fechado em torno da periferia, várias áreas do conjunto não

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39/41 foram totalmente coladas, conforme indicado pela presença de bolhas nestes domínios. O conjunto foi então colocado em uma autoclave, o ar e a temperatura e a pressão foram aumentados da ambiente até 135 °C a 13,8 bar durante 15 min. O conjunto foi mantido nestas condições durante 30 minutos, após o qual o laminado resultante foi rapidamente resfriado (ou seja, a taxa de resfriamento A de 2,5 °C/min) à temperatura ambiente na pressão atmosférica. O laminado então obtido foi testado com relação à turbidez, de acordo com ASTM D1003 utilizando um Haze-gard hazemeter Plus (BYK-Gardner, Columbia, MD). Posteriormente, o mesmo laminado foi aquecido a 120 °C em um forno e mantido nessa temperatura durante 2 a 3 horas antes de ser arrefecido lentamente (ou seja, taxa de resfriamento B de 0,1 °C/min) à temperatura ambiente e então testado com relação à turbidez novamente. Os resultados da turbidez estão representados na Tabela 4 abaixo.

Tabela4

Amostra n°	Componente do ionômero	Nível de neutralização (%)	MFR (g/10 min)	Turbidez (%)
ΙΟΝ A (% em peso)	ΙΟΝ B (% em peso)	Taxa de resfriamento A	Taxa de resfriamento B
CE 19	100	0	26	1,8	1,05	6,64
E6	80	20	31	2,2*	0,83	5,9
E7	45	55	41	2,3*	0,67	0,88
E8	25	75	46	2,4*	0,62	0,49
CE20	0	100	53	2,5	0,58	0,57

*o nível de MFR para as misturas E6 a E8 foram calculadas pela razão entre ΙΟΝ A e ΙΟΝ B.

Exemplos E9 a E12 e Exemplo Comparativo CE21 [090] À semelhança do Exemplo E4 e Exemplo Comparativo CE17, em cada um dos Exemplos E9 a E12 e Exemplo Comparativo CE21, um laminado resistente à balística com as dimensões de 500x500 mm foi preparado com as camadas de componentes laminados listadas na Tabela 5. Os laminados foram submetidos a testes de acordo com o Padrão Europeu EN 1063, Nível BR4, e os resultados estão indicados na Tabela 5.

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40/41 [091] Embora algumas das realizações preferidas da presente invenção foram descritas e, especificamente, exemplificadas acima, não se pretende que a invenção seja limitada a tais realizações. Diversas modificações podem ser realizadas sem se afastar do escopo e do espírito da presente invenção, conforme definido nas reivindicações seguintes.

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41/41 ιο <

Ι-

Resultado dos testes balísticos	Reprovou	Passou	Reprovou	Passou	Passou
Densidade da área (kg/m²)	43,3	43,5	42	5	42,1
Espessura total (mm)	20	23,2	21,6	20,9	21,8
Camada 7		EH E UJ OO 0. 1cí	EH E UJ 0O 0. T- cí	E^- Ϊ— E UJ 0O 0. T- cí	E^- Ϊ— E UJ 0O 0. T- cí
Camada 6		- I co E > C\l 0- U5_	- I co E > C\l 0- U5_	- I co E > C\l 0- U5_	- I co E > C\l 0- U5_
Camada 5	Policarbonato (2,5 mm)	Vidro¹ (2,5 mm)	Vidro¹ (2,5 mm)	Vidro¹ (2,5 mm)	Vidro¹ (2,5 mm)
Camada 4	Poliuretano (1,9 mm)	co φ εΓ 1 I o	lonômero³ (4,5 mm)	co φ εΓ i I o	co φ εΓ I I o
Camada 3	b εΓ φ E > S2.	b εΓ φ E > ÍS-	b εΓ φ E > ÍS-	o εΓ φ E > ÍS-	o εΓ φ E > ÍS-
Camada 2	- I co E > co o. r~	lonômero³ (1,5 mm)	lonômero³ (1,5 mm)	CO φ εΓ «o ! c Cz o	CO φ εΓ «o ! c Cz o
Camada 1	2 Ϊ Ό C > £	2 Ϊ Ό C > SB	2 Ϊ Ό C > SB	2 Ϊ Ό C > Í2z	2 Ϊ Ό C > Í2z
>< 111	CE21	E9	E10	ui	E12

φ

Claims

Reivindicações

1. LAMINADO DE SEGURANÇA, caracterizado porcompreender pelo menos uma folha entre camadas que é laminada em uma ou mais folhas rígidas, uma ou mais outras folhas entre camadas poliméricas, ou uma ou mais camadas de filme; dita pelo menos uma folha entre camadas compreendendo uma composição ionomérica; e dita composição ionomérica compreendendo um primeiro ionômero que é o produto neutralizado de um primeiro copolímero ácido precursor; em que, (i) o primeiro copolímero ácido precursor compreende unidades copolimerizadas de uma primeira a-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e 20 a 30% em peso, com base no peso total do primeiro copolímero ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um primeiro ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado possuindo 3 a 8 átomos de carbono; (ii) o primeiro copolímero ácido precursor possui uma taxa de fluidez de 70 a 1000 g/10 min, conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg; e (iii) o primeiro copolímero ácido precursor é neutralizado com uma base contendo íons de sódio a um nível de 40% a 90% e produz um ionômero de sódio, em que dito ionômero de sódio possui uma taxa de fluidez de 0,7 a 25 g/10 min e uma entalpia de congelamento que não é detectável ou que é inferior a 3,0 J/g, quando determinada por calorimetria diferencial de varredura (DSC), de acordo com ASTM D3418.
2. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo primeiro copolímero ácido precursor possuir uma MFR de 100 a 500 g/10 min, ou em que o primeiro copolímero ácido precursor compreende 20 a 25% em peso de unidades copolimerizadas do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, ou em que 40% a 70% dos grupos de ácido carboxílico presentes no primeiro copolímero ácido precursor foram neutralizados por uma base contendo íons de sódio, ou em que o primeiro

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2/5 ionômero possui uma MFR de 1 a 10 g/10 min, ou em que o primeiro ionômero possui uma entalpia de congelamento inferior ou igual a 2 J/g.
3. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela composição ionomérica compreender ainda um segundo ionômero que é o produto de neutralização de um segundo copolímero ácido precursor, em que, a mistura ionomérica compreende, com base no peso total da mistura ionomérica, 5 a 95% em peso do primeiro ionômero e 5 a 95% em peso do segundo ionômero, e em que, (i) o segundo copolímero ácido precursor compreende unidades copolimerizadas de uma segunda α-olefina possuindo 2 a 10 átomos de carbono e 18 a 30% em peso de unidades copolimerizadas de um segundo ácido carboxílico α,βetilenicamente insaturado possuindo 3 a 8 átomos de carbono; (ii) a segunda aolefina pode ser a mesma ou diferente da primeira α-olefina; e o segundo ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado pode ser o mesmo ou diferente do primeiro ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado; e (iii) o segundo copolímero ácido precursor possui uma taxa de fluidez de 60 g/10 min ou menor; e (iv) o segundo ionômero possui uma taxa de fluidez de 10 g/10 min ou menor, conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg.
4. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo primeiro copolímero ácido precursor possuir uma taxa de fluidez de 150 a 400 g/10 min e o segundo copolímero ácido precursor possuir uma taxa de fluidez de 30 g/10 min ou menor.
5. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 4, caracterizado pelo primeiro copolímero ácido precursor compreender 20 a 25% em peso de unidades copolimerizadas do primeiro ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado; em que o segundo copolímero ácido precursor compreende de 20 a 25% em peso de unidades copolimerizadas do segundo ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado;

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3/5 em que o primeiro e o segundo ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado pode ser o mesmo ou diferente; e em que as quantidades das unidades copolimerizadas do primeiro e do segundo ácidos carboxílicos α,βetilenicamente insaturados podem ser as mesmas ou diferentes.
6. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo primeiro e o segundo ionômeros compreenderem cátions que consistem essencialmente em cátions de sódio; ou em que o primeiro ionômero possui uma taxa de fluidez de 0,7 a 10 g/10 min e o segundo ionômero possui uma taxa de fluidez de 5 g/10 min ou menor; ou em que a composição ionomérica compreende 60 a 95% em peso do primeiro ionômero e 5 a 40% em peso do segundo ionômero, com base no peso total da composição ionomérica.
7. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela folha rígida compreender um material possuindo um módulo de 690 MPa ou maior, conforme determinado de acordo com ASTM D638, e em que o material é selecionado a partir do grupo que consiste em vidro, metal, cerâmica e polímeros; ou em que a camada de filme é um filme metálico ou um filme polimérico compreendendo um ou mais materiais selecionados a partir do grupo que consiste em poliésteres, policarbonatos, poliolefinas, polímeros de norborneno, poliestirenos, copolímeros de estireno-acrilato, copolímeros de acrilonitrila-estireno, polissulfonas, poliamidas, poliuretanos, polímeros acrílicos, acetatos de celulose, celofanes, polímeros de cloreto de vinila e fluoropolímeros; ou compreendendo ainda uma ou mais outras folhas entre camadas poliméricas, em que a uma ou mais outras folhas entre camadas poliméricas compreendem um ou mais materiais selecionados a partir do grupo que consiste em poli(vinil acetais), poli(cloretos de vinila), poliuretanos, copolímeros de etileno/acetato de vinila, copolímeros ácidos e ionômeros.

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8. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por pelo menos uma folha entre camadas compreendendo a composição ionomérica ser laminada entre duas folhas de vidro.
9. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por pelo menos uma folha entre camadas compreendendo a composição ionomérica ser laminada entre uma folha de vidro e um filme de poliéster que é revestido com um revestimento rígido resistente à abrasão na superfície que está contrária à folha entre camadas.
10. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender n camadas de folhas rígidas ou de filme e (n-1) folhas entre camadas poliméricas, em que (a) cada um dos pares adjacentes das camadas de folha rígida ou de filme está intercalado por uma das folhas entre camadas poliméricas; (b) pelo menos uma das (n-1) folhas entre camadas poliméricas compreende a composição ionomérica, e (c) n é um número inteiro e 2 < n < 10.
11. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por compreender uma zona de impacto que está de frente à força de impacto e uma zona antiestilhaço que está firmemente aderida à zona de impacto e está contrária à força de impacto, em que (A) a zona de impacto é formada pelas n folhas rígidas e as (n-1) folhas entre camadas poliméricas; e (B) a zona antiestilhaço é formada por uma folha polimérica adicional e uma camada de filme adicional com uma primeira superfície da folha de polímero adicional firmemente aderida à zona de impacto e uma segunda superfície da folha polimérica aderida firmemente ao filme polimérico adicional.
12. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por (A) cada uma das n folhas rígidas serem folhas de vidro; (B) cada uma das (n-1) folhas entre camadas poliméricas compreender a composição ionomérica; (C) a folha entre camadas polimérica adicional

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5/5 compreender um poli(vinil butiral); e (D) o filme polimérico adicional ser um filme de poli(tereftalato de etileno) possuindo uma superfície que é oposta à zona de impacto e um revestimento rígido aderido à superfície.