BRPI0811905B1 - Process for the continuous preparation of methyl mercaptan from compounds containing carbon and hydrogen - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE FORMA CONTÍNUA DE METIL MERCAPTA-NO A PARTIR DE COMPOSTOS CONTENDO CARBONO E HIDROGÊNIO". A invenção refere-se a um processo para a preparação de forma contínua de metil mercaptano através da reação de uma mistura de reagen-tes que compreende compostos sólidos, líquidos e/ou gasosos que contenham carbono e/ou hidrogênio, com ar ou oxigênio e/ou água e enxofre. O metil mercaptano é um intermediário industrialmente importante para a síntese da metionina e para a preparação de sulfóxido de dimetila e dimetil sulfona. O metil mercaptano é preparado de modo predominante a partir de metanol e sulfeto de hidrogênio através da reação sobre um catalisador consistindo em um suporte de óxido de alumínio e óxidos de metais de transição e promotores básicos. O mercaptano é sintetizado de modo usual na fase de gás em temperaturas entre 300 e 500°C e em pressões entre 100 e 2500 KPa (1 e 25 bar). Assim como o metil mercaptano formado e água, a mistura de gás de produto compreende as proporções não convertidas dos materiais de partida de metanol e de sulfeto de hidrogênio, e o sulfeto de dimetila e o éter de dimetil como produtos secundários, e também pequenas quantidades de polissulfetos (dissulfeto de dimetila). Gases que são inertes no contexto da reação, por exemplo, o monóxido de carbono, dióxido de carbono, nitrogênio e hidrogênio também estão presentes no gás do produto. O metil mercaptano formado é removido a partir da mistura de gás do produto, como explicado, por exemplo, na U.S. 5.866.721, em uma pluralidade de colunas de destilação e de lavagem em temperaturas entre 10 e 140°C. O metil mercaptano pode ser preparado de forma alternativa a partir de óxidos de carbono, hidrogênio, enxofre e/ou sulfeto de hidrogênio De acordo com a U.S. 4.665.242, por exemplo, o metil mercaptano é preparado sobre catalisadores com base em tungstenatos de metal alcalino. Comparado com o processo à base de metanol, esses processos tem uma seleti- vidade mais baixa com relação ao metil mercaptano e das conversões dos óxidos de carbono. A U.S. 4.410.731 refere-se a um processo e a catalisadores para a preparação de metil mercaptano a partir de óxidos de carbono, hidrogênio e sulfeto de hidrogênio ou enxofre, com base em sulfetos de mo-libdênio de metal alcalino, compreendendo óxidos de metal de transição como os promotores, e óxido de alumínio como um suporte. O WO 2005/040082 reivindica um processo e catalisadores para a preparação de metil mercaptano a partir de óxidos de carbono, hidrogênio e sulfeto de hidrogênio ou de enxofre com base em molibdatos de metal alcalino compreendendo óxidos de metal de transição como os promotores, no qual o dióxido de sílica serve, de preferência como um suporte. A preparação de metil mercaptano a partir do dissulfeto de carbono ou sulfeto de carbonila e hidrogênio é uma outra alternativa para o processo com base em metanol. No entanto, os processos são caracterizados pelas baixas seletividades comparativamente com relação ao metil mercaptano, uma multidão de produtos secundários que são difíceis e caros para serem removidos, e a necessidade de manusear o dissulfeto de carbono ou o sulfeto de carbonila tóxicos em grandes quantidades. A conversão direta das misturas obtidas em outros processos que compreendem o metano ou hidrocarbonetos mais elevados, água, hidrogênio e possivelmente compostos que contenham enxofre, para metil mercaptano não tem tido até agora sucesso em rendimentos e seletividades industrialmente relevantes, porém ao contrário, leva a uma multidão de produtos secundários incluindo o dissulfeto de carbono tóxico como o componente principal. O que é comum em todos os processos acima mencionados é que os compostos tais como o metanol, óxidos de carbono, ou compostos que contêm enxofre tais como o sulfeto de carbonila ou o dissulfeto de carbono, são necessários como materiais em bruto para a preparação de metil mercaptano. Esses materiais constituem um fator de custo significativo, especificamente quando as seletividades do produto para a formação do metil mercaptano são comparativamente baixas. Além do mais, são necessárias as etapas de purificação algumas vezes complicadas, nas quais uma multidão de componentes secundários não pode ser reciclada dentro do processo. Isso reduz a seletividade total com relação ao metil mercaptano e desse modo a viabilidade econômica do processo. A conversão direta do reagente quem compreende gás natural (metano), hidrocarbonetos, por exemplo, a partir de frações pesadas de ó-leo, resíduos da refinação de óleo cru ou hidrocarbonetos mais elevados, em geral, por exemplo, oligômeros, polímeros ou aromáticos policíclicos, que, por exemplo, também são normalmente obtidos como correntes de material descartado em outros processos químicos, com ar ou oxigênio, água e enxofre para dar o metil mercaptano é o objetivo da invenção. Comparado com os processos com base em metanol, praticados industrialmente, devido aos custos mais baixos do material de partida, ele tem uma vantagem significativa nos custos variáveis de operação. Como se torna evidente para uma pessoa versada na técnica, a partir do mostrado acima, esse processo não está disponível de acordo com a técnica anterior. Como o resultado de seletividades de produto comparativamente baixas e a um amplo espectro de produtos secundários, e a toxidez dos intermediários da reação, o que necessita de medidas extensas de segurança para a proteção de pessoas e do meio ambiente, esse processo para a preparação do metil mercaptano não existe. A viabilidade econômica do processo total depende de modo crucial da seletividade do produto para o metil mercaptano. Como resultado do uso inventivo dos compostos que contêm carbono e hidrogênio que são obtidos como componentes secundários ou a partir de correntes de despejo em outros processos ou são utilizados somente como um combustível para a geração de energia, uma vantagem adicional de custo poder ser conseguida. Por exemplo, as oxidações seletivas formam uma série de componentes secundários que contêm adicionalmente oxigênio ligado quimicamente, por exemplo, alcoóis, aldeídos, ácidos carboxílicos e/ou óxidos de carbono. Eles são em geral incinerados depois da remoção do produto principal da reação ou convertidos em uma outra reação química de tal forma que o descarte seja possível. Outros exemplos de fontes para as misturas de reação são os processos industriais para a obtenção de compostos de nitrogênio ou de enxofre orgânicos, nos quais, quantidades relativamente grandes de produtos secundários são obtidas mm geral tem que ser incineradas ou descartadas de outra forma sem um processo adicional de desenvolvimento. De modo específico, é possível no processo de acordo com a invenção a utilização de correntes de “offgas" que compreendem compostos que contêm H2S, COS, SO2, S03, sulfetos de alquila ou polissulfetos de alquila. Essas correntes explicitamente também incluem gases que são obtidos a partir de comentes de despejo de instalações para a geração de energia ou de produtos químicos diretamente ou através de técnicas de separação, ou durante o curso de processos de metabolismo biológico (por exemplo, processos de fermentação ou de degradação). Essas misturas de gases podem compreender como os componentes principais, hidrocarbonetos, óxidos de carbono, compostos orgânicos de enxofre e de nitrogênio ou de sulfeto de hidrogênio, bem como outras substâncias, e podem ser supridos para o processo de acordo com a invenção. É um objetivo da invenção 0 de prover um processo economicamente viável para a preparação de metil mercaptano, a partir de misturas de reagentes que compreendem compostos que contenham carbono e hidrogênio, ar ou oxigênio e/ou água e enxofre. A invenção proporciona um processo para a preparação de forma contínua de metil mercaptano de através da conversão de uma mistura de reagentes que compreenda compostos que contenham carbono e hidrogênio, no qual são passadas através as etapas do processo, nas quais os compostos que contenham carbono e hidrogênio são postos em reação na etapa 1 do processo com o ar ou oxigênio, opcionalmente com água, para dar uma mistura de gases que compreende dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrogênio como os componentes principais.

Os compostos que contêm carbono podem ser providos no estado solido, líquido ou gasoso, porem estão de preferência na forma de gases na ocasião da reação.

Além disso, o gás reagente pode compreender compostos orgâ- nicos de enxofre ou H2S. CO, C02 e hidrogênio estão presentes na mistura de gás que está saindo da etapa 1 do processo, em geral em uma quantidade de 1 até 90% em volume. É dada preferência a concentrações de 5 até 25% em volume para C), de 5 até 50% em volume para o C02 e de 10 até 90% em volume para 0 H=2, a quantidade total restante sendo de preferência < 100% em volume, especialmente de menos do que 90% em volume.

Em seguida essa mistura de gases é posta em reação diretamente, sem compressão e manipulação adicional dos gases, em uma pressão de reação de pelo menos 500 KPa (5 bar) e uma temperatura de pelo menos 200°C com enxofre líquido ou gasoso em uma etapa 2 do processo de uma etapa PI de múltiplas etapas. A proporção molar de C02/C0/H2/H2S é ajustada para uma proporção de 1:0.1:1:0 até 1:1:10:10 por alimentação em água ou em hidrogênio e opcionalmente em sulfeto de hidrogênio.

Na etapa 3 do processo, esta mistura de gás é convertida em uma pressão de reação de pelo menos 500 KPa (5 bar) e em uma temperatura de pelo menos 200°C sobre um catalisador até uma mistura de reação que compreenda o metil mercaptano como o produto principal.

Em seguida, o metil mercaptano é removido através de processos conhecidos per se na etapa 4 do processo.

Na etapa 5,do processo, depois da remoção dos produtos secundários gasosos, os materiais de partida não convertidos, depois da reação opcional com a água, são reciclados para dentro do processo. A seletividade total com relação ao metil mercaptano pode ser aumentada através da reciclagem dos compostos que contenham carbono, hidrogênio, e enxofre dentro das primeira, segunda e terceira etapas do processo. É dada preferência a reciclagem dos óxidos de carbono, hidrogênio, sulfeto de carbonila e sulfeto de hidrogênio na segunda ou terceira etapa do processo, enquanto que os produtos secundários, por exemplo água, hidro-carbonetos e outros compostos que contenham enxofre, por exemplo, os polissulfetos e dissulfeto de carbono são reciclados na primeira etapa do processo. É uma vantagem específica da invenção que os (poli) sulfetos e o dissulfeto de carbono tóxico ocorram com uma seletividade de menos do que 1 % e, como resultado da reciclagem para o interior do processo, não tenham que ser separados e descartados de uma maneira tecnicamente complicada e dispendiosa.

Bem como o metil mercaptano formado e a água, a mistura de gás do produto da terceira etapa do processo compreende os materiais de partida de dióxido de carbono, monóxido de carbono, hidrogênio e sulfeto de hidrogênio não convertidos, e como produtos secundários, o sulfeto de car-bonila, metano, sulfeto de dimetila e também pequenas quantidades de polissulfetos (dissulfeto de dimetila) e dissulfeto de carbono. Os gases que são inertes no contexto da reação, por exemplo, o nitrogênio e os hidrocarbone-tos, também estão presentes no gás do produto. O metil mercaptano é removido a partir da mistura de gás do produto, por exemplo, como explicado na DE-A-1768826, em diversas colunas de destilação e de lavagem em temperaturas entre 10 e 140°C. O dióxido de carbono, monóxido de carbono, hidrogênio, sulfeto de hidrogênio e, como produtos secundários o sulfeto de carbonila, metano, sulfeto de dimetila e também as pequenas quantidades de polissulfetos (sulfeto de dimetila) e dissulfeto de carbono, são reciclados para dentro da primeira, segunda ou terceira etapas do processo. De forma vantajosa, a corrente é reagida em uma quinta etapa adicionado do processo de preferência de forma catalítica com água de uma tal forma que o ciclo de gás reciclado para dentro do processo compreenda somente os componentes principais CO2, CO, H2 e H2S. A viabilidade econômica do processo total é aumentada pelo fato de que, de forma vantajosa, é que não é necessária a remoção complicada e dispendiosa de catalisadores potencialmente venenosos tais como compostos que contenham enxofre e enxofre elementar antes da adição ingressada do material de alimentação nas primeiras e segunda etapas do processo. Igualmente, a remoção de tais compostos depois da reação na primeira etapa do processo não é necessária. Essas substâncias podem ser alimentadas diretamente à segunda etapa do processo junto com os gases da reação, o que constitui uma vantagem significativa com relação aos custos de capital e de operação do processo. Por esse motivo, não existe a remoção do enxofre a partir do reagente e na mistura do produto na primeira etapa do processo; De forma vantajosa, as placas de enxofre e que contenham enxofre que possam ser obtidas como produtos secundários da etapa 1 do processo podem ser alimentados diretamente em, forma solida, liquida ou gasosa como um reagente para a etapa 2 do processo. Essas correntes explicitamente também incluem gases que são obtidos a partir de correntes de offgas de instalações para a geração de energia ou de produtos químicos diretamente ou através de técnicas de separação, ou durante o curso de processos de degradação biológica ou de metabolismo biológico e podem ser alimentadas diretamente à segunda etapa do processo. Essas misturas de gases podem compreender como os componentes principais hidrocarbonetos, óxidos de carbono, compostos de enxofre e de nitrogênio em uma concentração total de 5 até 90% em volume em adição a outras substâncias, e podem ser alimentadas nas etapas 1, 2 ou 3 do processo. A mistura de gases pode ser convertida na segunda etapa do processo opcionalmente com o uso de um catalisador, através da reação com enxofre líquido ou gasoso em uma etapa de um processo de uma etapa ou de etapas múltiplas. Na segunda etapa do processo, a conversão total do hidrogênio não é tentada. A reação é executada de tal forma que, depois da reação, a proporção de CO2/CO/H2/H2S é de 1:0.1:1:1 a 1:1:10:10. De forma vantajosa o gás que parte da primeira etapa do processo deixa a reação em uma pressão de pelo menos 500 KPa (5 bar) e pode ser alimentado diretamente sem compressão adicional para a segunda etapa do processo. Isso constitui uma vantagem significativa em custos, uma vez que é possível não utilizar uma etapa de compressor com altos custos de capital e de operação. A mistura de gás da reação a partir da segunda etapa do processo é em seguida alimentada para a terceira etapa do processo sem compressão adicional e manipulação dos produtos da reação. Opcionalmente, o aparelho para a remoção do enxofre elementar ou dos compostos que contêm enxofre po- de ser conectado à montante dessa etapa do processo. A conversão para o metil mercaptano é efetuada em uma terceira etapa do processo sobre catalisadores. Os catalisadores vantajosos nas segunda e terceira etapas do processo foram descobertos como sendo os catalisadores de óxido de metal. É dada preferência a utilização de catalisadores com base em molibda-tos de metal alcalino ou tungstenatos de metal alcalino, que podem ser aplicados como suportes. (U.S. 5.852.219). São adequados de forma especial os catalisadores suportados que compreendem compostos óxidos de MO e compostos de K, nos quais Mo e K podem estar presentes em um composto, por exemplo, K2M0O4, e em pelo menos um composto ácido da fórmula geral AxOy. Nessa fórmula, A é um elemento do grupo de manganês, especialmente Mn ou Re, e x e y são números inteiros de 1 até 7. O catalisador compreendem os compostos de preferência em uma proporção em peso de AxOy/K2Mo04/ suporte = (0,001-0,5)/(0,01-0,8)/1 ou AxOy/Mo03/K20/ suporte = (0,0001-0,5)/(0,01-0,8)/(0,005-0,5)/1, as proporções em peso estando de preferência na faixa AxOy/K2Mo04/suporte = (0,001-0,3)/(0,05-0,5)/1 ou Ax04/Mo03/K20/suporte = (0,001-0,3)/(0,05-0,3)/(0,03-0,3)/1.

Esses catalisadores compreendem de preferência um ou mais promotores selecionados a partir do grupo de compostos óxidos com a fórmula geral MxOy, na qual M é um elemento de transição ou um metal do grupo das terras raras, e x e y são cada um, um número inteiro de 1 até 7, de acordo com o grau de oxidação dos elementos M usados. M é de preferência Fe, Co, Ni, La ou Ce. As proporções das proporções em peso estão na faixa de: K2Mo04/MxOy/suporte = (0,01-0,80)/(0,01-0,1)/1, Mo03/K20/MxOy/suporte = (0,10-0,50)/(0,10-0,30)/(0,01-0,1)/1. Quando esses catalisadores ficam expostos a uma atmosfera que contêm H2S antes de serem usados, os compostos de metal óxidos, que não significam 0 material de suporte, são convertidos para compostos sulfí-dricos ou misturas de compostos óxidos e sulfídricos que podem da mesma forma ser usadas de acordo com a invenção.

Aos materiais de suporte usados são de preferência os dióxidos de sílica, dióxidos de titânio, zeólitos ou carbonos ativados. Quando o suporte usado é o óxido de alumínio, o catalisador compreende óxidos de rênio e/ou sulfeto(s) de rênio. O dióxido de titânio é usado de preferência com um teor de 60 moles % de anatase. A preparação é efetuada em um processo de impregnação de etapas múltiplas, com o qual os compostos solúveis dos promotores desejados ou compostos óxidos ativos são aplicados ao suporte. O suporte impregnado é em seguida secado e opcionalmente calcinado.

As segunda e terceira etapas do processo são combinadas de preferência em um aparelho de reação. Isso pode ser feito com a utilização de catalisadores idênticos ou diferentes. Vantajosamente, as colunas de bolhas, destilações reativas, reatores de leito fixo, reatores de estágios ou reatores de feixes de tubos são usados para a conversão do catalisador para o metil mercaptano. A reação na segunda etapa do processo é efetuada em uma temperatura de 200 até 600°C, especialmente de 250 até 500°C e em uma pressão de 150 até 5000 KPa (1,5 a 50 (bar)). Uma pressão de operação de 250 até 4000 KPa (2,5 a 40 bar) é estabelecida de preferência. A conversão do metil mercaptano é efetuada na terceira etapa do processo cobre catalisadores com base em molibdatos de metal alcalino ou tungstenatos de metal alcalino. Em uma temperatura de 200 a 600°C, de preferência de 250 até 400°C, e em uma pressão de 150 até 5000 KPa (1,5 a 50 bar), de preferência de 80 até 4000 KPa (8 a 40 bar). Os catalisadores que são usados de forma vantajosa nas segunda e terceira etapas do processo estão descritos nos pedidos de patente WO WO 2005/040082, WO 2005/021491, WO 2006/015668 e WO 2006/063669.

Em outra modalidade da invenção, as segunda e terceira etapas do processo são combinadas em um aparelho. A mistura de gás do produto pode ser separada através de diversos processos conhecidos. Uma separação especificamente vantajosa está descrita na Patente EP-B-0850923 (US 5866721).

Os óxidos de carbono, hidrogênio e sulfeto de hidrogênio não convertidos e também os produtos secundários gasosos, por exemplo, o sulfeto de carbonila e o metano, e também os hidrocarbonetos mais elevados são reciclados para o interior do processo. Vantajosamente, antes da reciclagem na segunda e terceira etapas do processo, a proporção de CO2/CO/H2/H2S é ajustada paraa partir de 1:0.1:1:1 até 1:1:10:10 através de reação com água. Isso pode ser feito com ou sem catalisadores em um reator de leito fixo, um tubo de reação, uma coluna de lavagem ou uma destilação por reação, em uma temperatura de pelo menos 120°C. De forma vantajosa, os componentes secundários, por exemplo o sulfeto de carbonila e o dissulfeto de carbono, são hidrolisados nessa etapa do processo para dióxido de carbono e sulfeto de hidrogênio. Os componentes da reação, por e-xemplo, sulfetos, polissulfetos e hidrocarbonetos, que são obtidos durante a remoção do metil mercaptano na quarta etapa do processo, podem ser reciclados em outra manipulação dentro da primeira ou da segunda etapa do processo, 0 que aumenta a seletividade total do processo para o metil mercaptano, com base em carbono, para mais do que 95%. A figura 1 serve para explicar ainda mais o processo com a utilização da sequência das etapas de reação usadas com preferência. O que é importante com relação à viabilidade econômica do processo é a viabilidade de utilizar uma multidão de materiais de partida sólidos, líquidos e/ou gasosos, que contêm carbono e hidrogênio, que são introduzidos na primeira e-tapa do processo e o fato de que essa corrente não necessita ser purificada e ter 0 enxofre removido de uma maneira complicada. Além do mais, todos os produtos secundários são removidos na quarta etapa do processo e são reciclados dentro da primeira, segunda ou terceira etapa do processo. De forma vantajosa, todas as etapas do processo são realizadas na mesma faixa de pressão, de tal forma que é possível dispensar a utilização de uma compressão cara dos gases entre as etapas individuais do processo. As reações são efetuadas na pressão de partida dos gases que saem da primeira etapa do processo ou são introduzidos dentro da segunda ou da terceira e-tapa do processo a partir de outras origens sob a pressão do processo. De forma vantajosa, essa pressão é ajustada a partir de 800 até 4000 KPa (8 a 40 bar). Os gases que são inertes no contexto do processo são descarregados a partir da continuidade ou da descontinuidade do processo através de uma corrente de purga de gases.

Exemplo 1 Reformação do vapor de água de uma corrente de alimentação de gás de hidrocarboneto e a subsequente reação com enxofre produziu uma mistura de gases que compreende os componentes principais CO2/CO/H2/H2S em uma proporção de ~ 1/0.1/4/4. Na temperatura de reação de 250 a 350°C e em uma pressão de 3000 KPa (30 bar), os reagentes foram convertidos na terceira etapa do processo sobre vários catalisadores. A atividade dos catalisadores foi determinada inicialmente com relação a uma única passagem através do reator.

Tabela 1______________ ________________________________________________ CO2 = dióxido de carbono MC = metil mercaptano Exemplo 2 O metil mercaptano foi removido a partir da corrente de gás do produto (etapa 4 do processo) do Exemplo 1. O gás de retorno, compreendendo os componentes principais CO2, H2, CO e H2S, depois da reação com a água na etapa 5 da reação, foi reciclado na etapa 3 do processo e convertido sob condições de reação análogas aquelas do Exemplo 1. Sobre os catalisadores A-C, foram alcançadas as seletividades de 90 a 94% do metil mercaptano.

REIVINDICAÇÕES

Claims (27)

1. Processo para preparação contínua de metil mercaptano através da conversão de uma mistura de reagentes, que compreendem compostos que contêm carbono e hidrogênio em um processo de etapas múltiplas, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que os compostos, que contêm carbono e hidrogênio, são reagidos, na etapa 1 do processo, com ar ou oxigênio, opcionalmente com água, para gerar uma mistura de gases, que compreende dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrogênio, esta mistura de gases é reagida, na etapa 2 do processo, com enxofre líquido ou gasoso, em uma etapa de processo de uma etapa ou de etapas múltiplas, em uma pressão de reação de 500 a 5000 KPa (5 a 50 bar) e em uma temperatura de 200Ό a 600°C, e a proporção molar de C02/C0/H2/H2S é ajustada para uma proporção de 1:0.1:1:0 a 1:1:10:10 por alimentação em água ou em hidrogênio e, opcionalmente, em sulfeto de hidrogênio, a mistura de gases obtida dessa forma apresenta uma proporção molar dos compostos de C02/C0/H2/H2S de 1:0.1:1:0 até 1:1:10:10 é convertida, na etapa 3 do processo, em uma pressão de reação de 500 a 5000 KPa (5 a 50 bar) e em uma temperatura de 200Ό a 600°C sobre um catalisador para gerar uma mistura de reação, que compreende metil mercaptano como o produto principal da reação, este metil mercaptano é removido, na etapa 4 do processo, e, na etapa 5 do processo, após remoção dos produtos secundários gasosos, os materiais de alimentação não convertidos, após reação opcional com água, são reciclados para dentro do processo, sendo que a mistura de gases deixa a primeira etapa do processo em uma pressão de 500 a 5000 KPa (5 a 50 bar) e é alimentada diretamente, sem compressão adicional, à segunda etapa do processo, e as misturas de gases correspondentes são, em seguida, alimentadas nessa pressão às terceira e quarta etapas do processo.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de reação compreende compostos que contêm nitrogênio.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a mistura reagente compreende compostos que contêm enxofre.

4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, no qual a mistura reagente compreende compostos os quais contêm carbono, hidrogênio e oxigênio.

5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os compostos que contêm carbono e hidrogênio e, opcionalmente, contêm oxigênio, são convertidos pós oxidação parcial com ar ou com oxigênio ou através de reforma com vapor de água para mistura de gases que compreende CO2, CO, H2 e, opcionalmente, H2S.

6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os compostos presentes no vapor da mistura reagente partem das correntes de gás de descarga dos processos de geração de energia ou de produtos químicos.

7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que as correntes a partir do trabalho dos processos para a oxidação de hidrocarbonetos e para a síntese de compostos que contêm nitrogênio e enxofre são supridos para 0 processo como matérias-primas.

8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que as misturas de gases geradas em processos de metabolismo biológico são introduzidas dentro das etapas 2 ou 3 do processo.

9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que as misturas de gases compreendem um composto selecionado a partir do grupo de metano, hidrocarbonetos elevados, que apresentem um radical C2-C6, CO2 e CO.

10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a conversão para uma mistura de gases que compreenda C02, CO, H2 e H2S, na etapa 2 do processo, é efetuada na presença de enxofre líquido ou gasoso em uma reação homogênea sem catalisador, de uma etapa ou de etapas múltiplas ou com a utilização de um catalisador.

11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a proporção de C02/C0/H2/H2S, no final da etapa 2 do processo, varia a partir de 1:1:1:1 a 1:0.1:4:4.

12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o metil mercaptano é removido a partir do gás da reação e os materiais de alimentação gasosos não convertidos são reciclados para dentro das etapas 1,2 ou 3 do processo.

13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a quantidade total de sulfeto de hidrogênio, na etapa 3 do processo, é estabelecida através da variação da proporção de carbono para hidrogênio dos compostos presentes na mistura de reação ou no teor de H2 no gás de reação que é alimentado à etapa 2 da reação, e pela variação de um ou mais parâmetros do processo selecionados a partir do grupo de: tempo de permanência, temperatura da reação e pressão da reação.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que, nas etapas 2 e 3 do processo, são usadas destilações de reação, reatores de coluna de bolhas, reatores de leito fixo, reatores em estágios, ou reatores de feixes de tubos para a conversão catalisada do metil mercaptano.

15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que, as etapas 2 e 3 do processo são combinadas em um aparelho de reação.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, depois das primeira e segunda etapas do processo, nenhum dos compostos que contenham enxofre é removido.

17. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a seletividade total com relação do dissulfeto e aos (poli) sulfetos de carbono é inferior a 1%.

18. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que os catalisadores, que compreendem tungstenatos de metal alcalino, molibdatos de metal alcalino ou tungstenatos de metal alcalino, que contêm halogênio, ou molibdatos de metal alcalino, que compreendem óxidos ou sulfetos de metal de transição, são usados como promotores.

19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que a mistura de gases é convertida, na etapa 3 do processo, sobre catalisadores, que contenham molibdato ou tungstenato, que compreendam óxidos de metal de transição e óxidos ou sulfetos de metal alcalino, como promotores.

20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que um dos promotores selecionados a partir do grupo de tungstenatos de metal alcalino, molibdatos de metal alcalino ou tungstenatos de metal alcalino, que contenham halogênio, ou molibdatos de metal alcalino compreendam óxidos ou sulfetos de cobalto, óxidos ou sulfetos de manganês e óxidos ou sulfetos de rênio, é usado como um catalisador.

21. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que os catalisadores suportados, que compreendam compostos óxidos de Mo e de K são usados, em que o MO ou o K podem estar presentes AM um composto, e que compreendem um composto óxido ativo da fórmula geral AxOy, na qual A é um elemento do grupo de manganês, especialmente Mn ou Re, e x e y são números inteiros de 1 a 7.

22. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17 e 21, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende os compostos em uma proporção em peso de AxOy/K2Mo04/suporte = (0,001-0,5)/(0,01-0,8)/1 ou AxOy/Mo03/K20/suporte = (0,0001-0,5)/(0,01-0,8)/(0,005-0,5)/1.

23. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, 21 e 224, caracterizado pelo fato de que as proporções em peso estão de preferência dentro da faixa de AxOy/K2MoC>4/suporte = (0,001-0,3)/(0,05-0,5)/1 ou Ax04/Mo03/K20/suporte = (0,001-0,3)/(0,05-0,3)/(0,03-0,3)/1.

24. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, e 21 a 23, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende um ou mais promotores selecionados a partir do grupo de produtos óxidos com a fórmula geral MxOy, na qual M é um elemento de transição ou um metal do grupo das terras raras, e x e y são cada um, um número inteiro de 1 até 7.

25. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17 e 21 a 24, caracterizado pelo fato de que as proporções das proporções em peso estão dentro das faixas de: KaMoCVMxOy/suporte = (0,01-0,80)/(0,01-0,1)/1, MoOa/KzO/MxOy/suporte = (0,10-0,50)/(0,10-0,30)/(0,01-0,1)/1, nas quais x e y são cada um, um número inteiro de 1 a 7.

26. Processo, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que as proporções estão dentro das faixas de: K2Mo04/MxOy/suporte = (0,10-0,60)/(0,01-0,06)/1, Mo03/K20/MxOy/suporte = (0,10-0,30)/(0,10-0,25)/(0,01-0,06)/1.

27. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizado pelo fato de que esses catalisadores estão expostos a uma atmosfera contendo H2S antes do uso.