BRPI0810605B1 - filme de poliéster de proteção contra radiação térmica - Google Patents

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BRPI0810605B1
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polyester film
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radiation protection
stain prevention
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Inventor
Fujita Kenichi
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Sumitomo Metal Mining Co
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(54) Título: FILME DE POLIÉSTER DE PROTEÇÃO CONTRA RADIAÇÃO TÉRMICA (51) Int.CI.: C08J 5/18; B32B 27/36; C01G 41/00; C01G 41/02; C08K 3/22; C08L 67/00 (30) Prioridade Unionista: 26/04/2007 JP 2007-117594 (73) Titular(es): SUMITOMO METAL MINING CO., LTD.
(72) Inventor(es): KENICHI FUJITA (85) Data do Início da Fase Nacional: 27/10/2009 / 38 “FILME DE POLIÉSTER DE PROTEÇÃO CONTRA RADIAÇÃO TÉRMICA”
FUNDAMENTOS
Campo Técnico [001] A presente invenção diz respeito a um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica utilizado em uma parte de abertura, tal como uma janela de edifícios ou veículos, e que tem excelentes propriedades de transmitância a luz visível e de proteção contra radiação térmica, e diz respeito a um laminado de filme de poliéster de proteção contra radiação térmica no qual o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica é laminado em outro material base transparente.
Descrição da Técnica Anterior [002] Convencionalmente, uma assim denominada parte de abertura tais como janelas de edifícios e veículos é feita de uma placa de vidro transparente ou uma placa de resina, para absorver raios solares. Entretanto, os raios solares incluem raios ultravioletas e raios infravermelhos, além da luz visível. Um raio próximo ao infravermelho com comprimentos de onda de 800 a 2.500 nm fora dos raios infravermelhos incluído nos raios solares, é denominado um raio térmico e este raio térmico faz com que a temperatura em um ambiente aumente quando ele penetra no ambiente pela parte de abertura.
[003] Portanto, nos últimos anos, foi estudado um material de proteção contra radiação térmica, que ao mesmo tempo deixa a luz visível passar, e que simultaneamente suprime o aumento de temperatura no ambiente, mantendo ainda a claridade, e, portanto, vários dispositivos foram propostos.
[004] Por exemplo, o documento de patente 1 propõe uma placa de proteção contra radiação térmica, em que um filme de reflexão de raios térmicos formado por deposição por vapor de um metal em um filme de
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 13/53 / 38 resina transparente é ligado a um material base transparente tais como uma placa de vidro, uma placa acrílica e uma placa de policarbonato. Também, por exemplo, uma pluralidade de placas de proteção contra radiação térmica formada por deposição por vapor direta do metal ou óxido de metal na superfície do material base transparente é proposta.
[005] Como um dispositivo de proteção contra radiação térmica, o documento de patente 2 e o documento de patente 3 propõem uma placa de proteção contra radiação térmica formada misturando mica revestida com óxido de titânio como uma partícula de reflexão de raios térmicos em resina transparente, tais como resina acrílica e resina de policarbonato, exceto um método para aplicar um filme de reflexão de raios térmicos e um filme de proteção contra radiação térmica no material base transparente supramencionado.
[006] Nesse ínterim, no documento de patente 4, o requerente da presente invenção foca em nanopartículas de hexaboreto com uma grande quantidade de elétrons livres como componentes com um efeito de proteção contra raios solares, e foi proposto o material de folha de resina de proteção contra radiação térmica em que as nanopartículas de hexaboreto são dispersas, ou as nanopartículas de hexaboreto e nanopartículas de ITO e/ou nanopartículas de ATO são dispersas na resina de policarbonato e na resina acrílica.
[007] Nas características óticas do material de folha de resina de proteção contra radiação térmica no qual as nanopartículas de hexaboreto são singularmente aplicadas, ou nas nanopartículas de hexaboreto e nanopartículas de ITO e/ou nanopartículas de ATO são aplicadas, a transmitância à luz visível é melhorada em 70% ou mais e a transmitância à luz solar é melhorada em 50%, em virtude de o material de folha de resina de proteção contra radiação térmica ter uma transmitância máxima em uma região de raios visíveis, e apresenta uma forte absorção e, conseqüentemente,
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 14/53 / 38 uma mínima transmitância em uma região próxima à infravermelha.
[008] Documento de patente 1:
Publicação da patente japonesa em aberto 61-277437 [009] Documento de patente 2:
Publicação da patente japonesa em aberto 05-78544 [0010] Documento de patente 3:
Publicação da patente japonesa em aberto 02-173060 [0011] Documento de patente 4:
Publicação da patente japonesa em aberto 2003-327717. Descrição da Invenção Problemas a ser solucionados pela invenção [0012] Em uma placa de proteção contra radiação térmica, com um filme refletor de raios térmicos ligado a um substrato transparente descrito no documento de patente 1, existe um problema que o próprio filme refletor de raios térmicos incorre em custo extremamente alto e também em uma etapa complicada, tal como a etapa de ligação que é necessária, aumentando assim o custo a um valor extremamente alto. Adicionalmente, as propriedades de ligação entre o material base transparente e o filme refletor de raios térmicos são inferiores, envolvendo assim um problema em que o filme refletor de raios térmicos é desprendido.
[0013] Na placa de proteção contra radiação térmica, com o filme de proteção contra radiação térmica depositado por vapor no material base transparente, tem que ser usado um aparelho de deposição de vapor que exige um controle de atmosfera que controla a atmosfera para ficar em um estado de alto vácuo com alta precisão. Portanto, existe um problema em que a produtividade em grande escala é baixa, a aplicabilidade universal é baixa e a placa de proteção contra radiação térmica é extremamente cara.
[0014] Na placa de proteção contra radiação térmica descrita nos documentos de patente 2 e 3, a fim de se obterem propriedades de alta
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 15/53 / 38 proteção contra radiação térmica, é necessário que uma grande quantidade de partículas refletoras de raios térmicos seja adicionada nela. Entretanto, quando uma quantidade de adição das partículas refletoras de raios térmicos é aumentada, existe um problema em que a transmitância de luz visível é reduzida neste momento. Ao contrário, quando a quantidade de adição das partículas refletoras de raios térmicos é reduzida, é difícil satisfazer simultaneamente as propriedades de proteção contra radiação térmica e transmitância de luz visível, em virtude de as propriedades de proteção contra radiação térmica serem reduzidas a despeito da maior transmitância de luz visível. Adicionalmente, quando uma grande quantidade de partículas refletoras de luz visível é misturada, existe também um problema de um aspecto de resistência, de maneira tal que a propriedade física da resina transparente, que é o material base, se deteriorar e, particularmente, a resistência ao impacto e a tenacidade se deteriorarem.
[0015] Em um material de folha de proteção contra radiação térmica descrito no documento de patente 4, um efeito de proteção de luz solar suficiente pode ser obtido em uma região de uma baixa transmitância de luz visível. Entretanto, a transmitância de luz solar suficiente não pode ser obtida em uma região de uma alta transmitância de luz visível, e existe um ambiente para melhoria a este respeito.
[0016] Em vista da circunstância supradescrita, um objetivo da presente invenção é prover um filme de proteção contra radiação térmica e um laminado de filme de proteção contra radiação térmica, que podem ser fabricados por um método simples sem usar um processo complicado e um método de deposição de filme físico de alto custo, e capaz de manter excelente transmitância de luz visível e que simultaneamente apresenta propriedades de alta proteção contra radiação térmica.
MEIOS PARA SOLUCIONAR O PROBLEMA [0017] A fim de solucionar o problema supradescrito, em decorrência
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 16/53 / 38 de um estudo exaustivo conduzido pelos inventores da presente invenção, observou-se que os problemas supradescritos podem ser resolvidos aplicandose nanopartículas de óxido de tungstênio expressas por uma fórmula geral WOX (satisfazendo 2,45 < x < 2,999) e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas expressas pela fórmula geral MyWOz (satisfazendo 0,1 < y < 0,5, 2,2 < z < 3,0) e com uma estrutura cristalina hexagonal, como nanopartículas com uma função de proteção contra radiação térmica.
[0018] Adicionalmente, os inventores da presente invenção observaram adicionalmente que poliéster usado como um material de filme afixado em janelas de veículos e edifícios é adequado pelo fato de que o poliéster tem características de alta transparência e resistência mecânica, como o material de filme do filme de proteção contra radiação térmica e do laminado de filme de proteção contra radiação térmica supramencionados. [0019] A saber, a fim de solucionar os problemas supradescritos, em uma primeira estrutura, é provido um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, com nanopartículas com uma função de proteção contra radiação térmica dispersas no mesmo, em que as nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica são nanopartículas de óxido de tungstênio expressas por uma fórmula WOx (satisfazendo 2,45 < x < 2,999) e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas expressas por uma fórmula geral MyWOx (satisfazendo 0,1 < y < 0,5, 2,2 < z < 3,0) e com uma estrutura cristalina hexagonal, e o tamanho de partícula dispersa médio das nanopartículas é 1 nm ou mais e 200 nm ou menos, o teor de nanopartículas é 0,1% em peso ou mais e 10% em peso ou menos, e a espessura do filme de poliéster é 10 pm ou mais e 300 pm ou menos.
[0020] Em uma segunda estrutura, é provido um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com a primeira estrutura, em que
M contido nas nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas é um ou mais tipos de elementos selecionados de Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe,
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 17/53 / 38
Sn, Al e Cu.
[0021] Aqui de acordo com um estudo realizado pelos inventores da presente invenção, no caso do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, com as nanopartículas de óxido de tungstênio e óxido de tungstênio compósito dispersas em um meio, que são transparentes em uma região de luz visível e que têm uma absorção na região de raios próxima ao infravermelho, observou-se que a tonalidade da cor mudou e a transmitância foi reduzida, quando submetido a raios ultravioletas por um longo tempo.
[0022] Então, em decorrência de uma pesquisa realizada pelos inventores da presente invenção, é possível atingir uma estrutura contendo um agente de prevenção de coloração, junto com as nanopartículas de óxido de tungstênio e óxido de tungstênio compósito supramencionadas. Especificamente, observou-se que o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica com uma mudança de cor pelos raios ultravioletas suprimida pode ser obtido pela contenção e dispersão de um ou mais tipos de agentes de prevenção de coloração selecionados de um agente de prevenção de coloração com base em amida, um agente de prevenção de coloração com base em amina, um agente de prevenção de coloração com base em amina impedida, agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido e um agente de prevenção de coloração com base em enxofre, e a mudança de cor supramencionada pode ser solucionada.
[0023] A saber, a fim de solucionar os problemas supramencionados, em uma terceira estrutura, é provido o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com a primeira ou segunda estrutura, em que agentes de prevenção de coloração são contidos no filme de poliéster.
[0024] Em uma quarta estrutura, é provido um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com a terceira estrutura, em que o teor dos agentes de prevenção de coloração é 0,1% em peso ou mais e 20% em peso ou menos.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 18/53 / 38 [0025] Em uma quinta estrutura, é provido um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com a terceira ou quarta estrutura, em que agentes de prevenção de coloração são um ou mais tipos de agentes de prevenção de coloração selecionados de um agente de prevenção de coloração com base em fósforo, um agente de prevenção de coloração com base em amida, um agente de prevenção de coloração com base em amina, um agente de prevenção de coloração com base em amina impedida, um agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido e um agente de prevenção de coloração com base em enxofre.
[0026] Em uma sexta estrutura, é provido um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com qualquer uma da terceira a quinta estruturas, em que o agente de prevenção de coloração é o agente de coloração com base em fósforo, contendo um ou mais tipos de grupos selecionados de qualquer um de um grupo fosfonato, um grupo fosfato, um grupo éster fosfonato e um grupo fosfina.
[0027] Em uma sétima estrutura, é provido um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com qualquer uma da terceira à sexta estrutura, em que a transmitância de luz visível do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica é estabelecida em 60% ou mais e 70% ou menos, e, quando uma taxa de redução da transmitância de luz visível é padronizada em 100% depois da emissão de raios ultravioleta por 2 horas a uma intensidade de 100 mW/cm2 em um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica com a mesma composição do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica supramencionado, exceto por um ponto em que o agente de prevenção de coloração não está contido, a taxa de redução da transmitância da luz visível é 70% ou menos depois da emissão de raios ultravioleta neste filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, em um mesmo tempo e na mesma intensidade.
[0028] Em uma oitava estrutura, é provido um filme de poliéster de
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 19/53 / 38 proteção contra radiação térmica, que é obtido laminando o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em outro material base transparente.
VANTAGEM DA INVENÇÃO [0029] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica da presente invenção é o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo nanopartículas com uma função de proteção contra radiação térmica em um filme de poliéster transparente, em que as nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica são constituídas de nanopartículas de óxido de tungstênio expressas por uma fórmula geral WOX (satisfazendo 2,45 < x < 2,999)e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas expressas pela fórmula geral MyWOz (satisfazendo 0,1 < y < 0,5, 2,2 < z < 3,0) e com uma estrutura cristalina hexagonal, com um diâmetro das nanopartículas de óxido sendo 1 nm ou mais e 200 nm ou menos, o teor das nanopartículas sendo 0,1% em peso ou mais e 10% em peso, e a espessura do filme de poliéster sendo 10 pm ou mais e 300 pm. Dessa maneira, um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica capaz de manter uma excelente transmitância à luz visível e que apresenta propriedades de alta proteção contra radiação térmica, e um laminado de filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, com o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica laminado em outro material base de resina pode ser obtido, que podem ser usados em materiais de janela para veículos, edifícios e aeroplanos, sendo capazes de blindar eficientemente raios solares, e que podem ser utilizados adequadamente como materiais baratos.
MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
1. Nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica [0030] Nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica aplicadas a esta modalidade são nanopartículas de óxido de tungstênio expressas por uma fórmula geral WOx (satisfazendo 2,45 < x < 2,999) e/ou
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 20/53 / 38 nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas expressas pela fórmula geral MyWOz (satisfazendo 0,1 < y < 0,5, 2,2 < z < 3,0) e com uma estrutura cristalina hexagonal. Usando as nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas supramencionadas, características óticas desejadas podem ser obtidas como o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica.
[0031] Por exemplo, W18O49, W20O58, W4O11 podem consideradas nanopartículas de óxido de tungstênio expressas pela fórmula geral WOx (satisfazendo 2,45 < x < 2,999). Quando o valor de x é 2,45 ou mais, é possível evitar uma situação em que uma fase cristalina de WO2, que está fora do propósito, apareça no material de proteção contra radiação térmica, e também é possível obter uma estabilidade química do material. Nesse ínterim, quando o valor de x é 2,999 ou menos, uma quantidade suficiente de elétrons livres é gerada e as nanopartículas de óxido de tungstênio tornam-se um material de proteção contra radiação térmica eficiente. Quando o valor de concentrado de gel de polímero é 2,95 ou menos, as nanopartículas de óxido de tungstênio são adicionalmente preferíveis como material de proteção contra radiação térmica. Note que o composto WOx, com uma faixa de x satisfazendo 2,45 < x < 2,999 é contido em um composto denominado uma assim chamada fase magneli.
[0032] Como as nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas expressas por uma fórmula geral MyWO2 (satisfazendo 0,1 < y < 0,5, 2,2 < z < 3,0) e com uma estrutura cristalina hexagonal, por exemplo, as nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas contendo um ou mais tipos de elementos selecionados de Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al e Cu podem ser dadas. Uma quantidade adicional y de elemento M adicionado é preferivelmente 0,1 ou mais e 0,5 ou menos, e é adicionalmente preferível nas proximidades de 0,33. Isto se dá em virtude de o valor calculado teoricamente da estrutura cristalina hexagonal ser 0,33, e, em um caso de uma quantidade
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 21/53 / 38 de adição em torno deste valor, características óticas preferidas podem ser obtidas.
[0033] Também, a faixa de z é preferivelmente estabelecida em 2,2 <
z < 3,0. Isto se dá em virtude de, no material de óxido de tungstênio compósito expresso por MyWOz também funciona um mecanismo similar, que é similar ao do material de óxido de tungstênio expresso por WOx supradescrito, e também em uma faixa de z < 3,0, existe um suprimento dos elétrons livres pela adição do elemento M supramencionado. Do ponto de vista de características óticas, a faixa de z é mais preferivelmente estabelecida em 2,2 < z < 2,99, e ainda mais preferivelmente estabelecida em 2,45 < z < 2,99.
[0034] Aqui, como um exemplo típico do material de óxido de tungstênio compósito, Cs0,33WO3, Rb0,33WO3, K033WO3, Ba0,33WO3 podem ser dados. Entretanto, quando os valores de y e z são estabelecidos para ficar na faixa supramencionada, características de proteção contra radiação térmica úteis podem ser obtidas.
[0035] É preferível que tratamento superficial seja aplicado nas superfícies das nanopartículas de óxido de tungstênio e nas nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas da presente invenção de uma maneira tal que sejam revestidas com um óxido contendo um ou mais tipos de elementos selecionados de Si, Ti, Zr e Al, do ponto de vista de melhoria da capacidade de resistência a intempéries.
[0036] Além do mais, a fim de obter um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desejado, é desejável que cores de pós das nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas satisfaçam condições em que L* é estabelecido em 25 a 80, a* é estabelecido em -10 a 10, e b* é estabelecido em -15 a 15 nas cores de pós de um sistema de cores L*a*b (JIS Z 8729) recomendado pela Commission Internationale de l'eclairage (CIE).
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 22/53 / 38 [0037] O material de proteção contra radiação térmica próxima ao infravermelho contendo as nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou as nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas desta modalidade absorvem luz em uma região próxima ao infravermelho e particularmente a luz de 1.000 nm ou mais é bastante absorvida. Portanto, sua tonalidade da cor de transmissão é uma tonalidade de cor azulada em muitos casos. Adicionalmente, tamanhos das nanopartículas de óxido de tungstênio e nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas podem ser devidamente selecionadas de acordo com o propósito de uso. Primeiro, quando usadas para uma pluralidade de manter a transparência, as nanopartículas de óxido de tungstênio e as nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas têm preferivelmente um tamanho de partícula dispersa de 200 nm ou menos. Isto se dá em virtude de, quando o tamanho de partícula dispersa for 200 nm ou menos, a luz não é completamente blindada pela dispersão, e a visibilidade em uma região de luz visível pode ser mantida e, simultaneamente, a transparência pode ser eficientemente mantida. Particularmente, quando a transparência da região de luz visível é enfatizada, a dispersão pelas partículas é ainda mais preferivelmente levada em consideração.
[0038] Quando a redução da dispersão por essas partículas é enfatizada, os tamanhos de partículas dispersas das nanopartículas de óxido de tungstênio e das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas são preferivelmente estabelecidos em 200 nm ou menos. Isto se dá em virtude de, quando o tamanho de partícula dispersa é menor, a dispersão da luz em uma região de luz visível de comprimentos de onda de 400 nm a 780 nm é reduzida, por causa da dispersão geométrica ou dispersão Mie, e, em decorrência disto, um filme de proteção contra radiação térmica é convertido a um vidro fosco, e é possível evitar uma situação em que uma transparência acentuada pode não ser obtida.
[0039] A saber, quando o tamanho de partícula dispersa é 200 nm ou
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 23/53 / 38 menos, a dispersão geométrica ou a dispersão Mie é reduzida, e a área tornase uma área de dispersão de Rayleigh. Na área de dispersão de Rayleigh, luzes dispersas são reduzidas em proporção inversa à sexta potência do tamanho de partícula e, portanto, a dispersão é reduzida com a redução do tamanho de partícula dispersa, e a transparência é melhorada. Adicionalmente, quando o tamanho de partícula dispersa é 10 nm ou menos, as luzes dispersas são preferivelmente reduzidas extremamente. O tamanho de partícula dispersa é preferivelmente menor, do ponto de vista de se evitar a dispersão das luzes, e a fabricação industrial é fácil quando o tamanho de partícula dispersa é 1 nm ou mais.
[0040] O desempenho de proteção contra radiação térmica é determinado pelo teor de nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica e pela espessura do filme de poliéster. A saber, as nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica podem garantir as características de proteção contra radiação térmica aumentando a espessura do filme, por exemplo, até 300 pm, quando seu teor for 0,1% em peso. Dessa maneira, como um teor capaz de apresentar características de proteção contra radiação térmica práticas, o teor é preferivelmente estabelecido em 0,1% em peso ou mais. Também, quando o teor das nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica for 10% em peso ou menos, a resistência a abrasão e a resistência ao impacto do filme de poliéster não são reduzidas. Nesse ínterim, quando a espessura do filme diminui, o teor exigido das nanopartículas é aumentado para apresentar as características de proteção contra radiação térmica práticas. Por exemplo, quando a espessura do filme é reduzida para 10 pm, o teor exigido das nanopartículas é 10% em peso. Dessa maneira, embora descrito com detalhes no item 4, um método de fabricação de um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica e um filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, como será descrito posteriormente, a espessura do filme de poliéster
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 24/53 / 38 é preferivelmente estabelecida na faixa de 10 a 300 pm.
[0041] Observou-se que o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, no qual uma mudança de cor por causa dos raios ultravioletas é suprimida, pode ser obtido contendo e dispersando um ou mais tipos de agente de prevenção de coloração selecionados de um agente de prevenção de coloração com base em fósforo, um agente de prevenção de coloração com base em amida, um agente de prevenção de coloração com base em amina, um agente de prevenção de coloração com base em amina impedida, um agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido e um agente de prevenção de coloração com base em enxofre, junto com as nanopartículas de óxido de tungstênio e nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas supramencionadas.
[0042] O agente de prevenção de coloração usado nesta modalidade refere-se a um composto com uma ou mais das funções de inibir iniciação de uma reação em cadeia, inibir a reação em cadeia e decompor peróxido.
[0043] Aqui, a função de inibir iniciação da reação em cadeia significa a função de desativar um íon metálico, sendo um catalisador para gerar um radical peróxido perigoso, e inibir a iniciação da reação em cadeia por causa do radical peróxido.
[0044] Também, a função de inibir a reação em cadeia significa a função de desativar o radical peróxido gerado e suprimir a reação em cadeia do novo radical peróxido que está sendo gerado por causa da ação do radical peróxido.
[0045] Adicionalmente, a função de decompor o peróxido significa a função de decompor o peróxido em um composto desativado, inibindo assim a reação em que o peróxido é decomposto e radicalizado.
[0046] Pela função supramencionada, o agente de prevenção de coloração desta modalidade funciona para inibir a geração e aumento do radical peróxido prejudicial que reduz átomos de tungstênio nas
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 25/53 / 38 nanoparticulas de óxido de tungstênio e/ou nanoparticulas de óxido de tungstênio compósitas.
[0047] O tipo de agente de prevenção de coloração usado nesta modalidade será descrito.
[0048] Nesta modalidade, é também possivel usar o agente de prevenção de coloração de qualquer um de (a) agente de prevenção de coloração de fósforo, (b) agente de prevenção de coloração com base em amida, (c) agente de prevenção de coloração com base em amina, (d) agente de prevenção de coloração com base em amina impedida, (e) agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido, e (f) agente de prevenção de coloração com base em enxofre. Entre estes, (a) agente de prevenção de coloração de fósforo é desejável, e particularmente o agente de prevenção de coloração de fósforo contendo qualquer um do grupo fosfonato, grupo fosfato, grupo éster do ácido fosfônico e grupo fosfina é desejável, por causa de um alto efeito supressor de coloração durante irradiação de raios ultravioletas.
[0049] Note que, embora o agente de prevenção de coloração possa ser usado singularmente, dois ou mais tipos deles podem ser combinados e usados. Pelo uso combinado do agente de prevenção de coloração basicamente com a função de inibir iniciação da reação em cadeia, o agente de prevenção de coloração basicamente com a função de inibir a reação em cadeia, e o agente de prevenção de coloração basicamente com a função de decompor o peróxido, dependendo de um meio de dispersão usado, um alto efeito supressor de coloração pode ser obtido, em alguns casos.
[0050] O teor ideal do agente de prevenção de coloração no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desta modalidade é diferente, dependendo do tipo do agente de prevenção de coloração usado e do meio dispersante. Entretanto, em geral, o teor é preferivelmente estabelecido em 0,01% em peso ou mais, 20% em peso ou menos, e ainda mais
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 26/53 / 38 preferivelmente estabelecido em 1% em peso ou mais e 15% em peso ou menos no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica.
[0051] Quando o teor do agente de prevenção de coloração no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica é 0,01% em peso ou mais, o radical gerado pelos raios ultravioletas pode ser suficientemente aprisionados, e a geração da reação em cadeia de radicais perigosos é suprimida. Portanto, a geração de tungstênio pentavalente pode ser suprimida e é possível obter um efeito de suprimir a coloração por causa dos raios ultravioletas. Nesse ínterim, quando o teor no meio dispersante é 20% em peso ou menos, polimerização por radicais de resina de polímero dificilmente é inibida pelo agente de prevenção de coloração, mesmo quando resina de cura por UV é usada como o meio dispersante. Portanto, a transparência e resistência do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica podem preferivelmente ser mantidas. Note que, quando uma resina de termocura e/ou resina termoplástica são usadas como o meio dispersante, 20% em peso ou mais deles são aceitáveis para ser contidos no meio dispersante.
[0052] Com relação ao agente de prevenção de coloração de cada tipo, exemplos específicos e funções gerais serão descritos.
(a) Agente de prevenção de coloração de fósforo [0053] O agente de prevenção de coloração de fósforo contendo fósforo é dado como um primeiro exemplo específico do agente de prevenção de coloração. Adicionalmente, um composto com os grupos funcionais de fósforo contendo fósforo é preferível.
[0054] Aqui, os grupos funcionais de fósforo incluem o que contém fósforo trivalente e o que contém fósforo pentavalente, e qualquer um deles pode ser aceitáveis nos grupos funcionais de fósforo desta modalidade. [0055] Uma fórmula geral do agente de prevenção de coloração de fósforo com os grupos funcionais de fósforo contendo fósforo trivalente é expressa pela seguinte (fórmula 1), e o agente de prevenção de coloração de
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16/38 fósforo com os grupos funcionais de fósforo contendo fósforo pentavalente é expresso pela seguinte (fórmula 2).
(Fórmula 1) (Fórmula 2)
Figure BRPI0810605B1_D0001
Figure BRPI0810605B1_D0002
R,—-OK — P —O \
θΖ ^3 [0056] Note que, na fórmula 1 e na fórmula 2, os valores de x, y, z são ou 1. Adicionalmente, Ri, R2 e R3 são cada qual um grupo horizontal com uma estrutura ramificada de cadeira reta ou uma extremidade cíclica expressa por uma fórmula geral CmHn, ou um átomo de halogênio ou um átomo de hidrogênio tal como flúor, cloro e bromo. Adicionalmente, quando y ou z for 1, R2 ou R3 podem ser um átomo de metal.
[0057] Nesta modalidade, os grupos funcionais de fósforo referemse a uma parte excluindo Ri na fórmula 1 e na fórmula 2 (a saber, fórmula geral: -Ox-P(OyR2)(OzR3), ou fórmula geral: -Ox-P(O)(OyR2)(OH)2). Especificamente, o grupo fosfonato (-P(O)(OH)2), o grupo fosfato (-0P(O)(OH)2), o grupo éster do ácido fosfônico (-P(O)(OR2)(OR3)), o grupo éster de fosfato (-O-P(O)(OR2)(OR3)), e o grupo fosfina (-P(R2)(R3)), etc. podem ser dados como exemplos dos grupos funcionais de fósforo.
[0058] Fora desses grupos funcionais de fósforo, o grupo funcional contendo fósforo pentavalente tais como grupo fosfonato, grupo fosfato, grupo éster do ácido fosfônico e grupo do éster de fosfato têm basicamente a função de inibir iniciação da reação em cadeia (a saber, a função de quelar e
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 28/53 / 38 aprisionar os íons metálicos pelos grupos funcionais de fósforo adjacentes). [0059] Nesse ínterim, considera-se que os grupos funcionais de fósforo contendo fósforo trivalente tal como o grupo fosfina têm basicamente a função de decompor peróxido (a saber, a função de decompor o peróxido em um composto estável pela auto-oxidação de um átomo P).
[0060] Entre esses grupos funcionais de fósforo, o agente de prevenção de coloração de fosfonato com o grupo fosfonato pode aprisionar eficientemente os íons de metal e com excelente estabilidade tal como resistência a hidrólise e, portanto, é particularmente adequado como agente de prevenção de coloração.
[0061] Como um exemplo adequado de um agente de prevenção de coloração de fósforo tipo baixo peso molecular, especificamente ácido fosfórico (H6PO4), fosfito de trifenila ((CóHsObP, fosfito de trioctadecila ((C18H27ÊP), fosfito de tridecila ((CieH2iO)3P), fosfato de trilauriltritio ([CH3(CH2)11S]3P, etc. podem ser dados.
[0062] Adicionalmente, como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração de fósforo de polímero, especificamente ácido polivinilsulfônico, ácido poliestirenossulfônico, ácido fosfórico com base em vinila (por exemplo, éster de fósforo acrílico (CH2 = CHCOOPO(OH)2, éster fosfórico de vinil alquila (CH2=CHR-O-PO(OH)2, R é um polímero tal como -(CH2)n-), resina de poliétersulfona introduzido com o grupo fosfonato, resina de poliéter cetona, resina de poli(trifluorestireno) tipo reta, resina de (trifluorestireno tipo reticulante, resina de poli(2,3-difenil-1-4-fenileneóxido), resina de poli(alquil eter cetona), resina de poli(alileno éter sulfona), poli(fenil quinoxalina), resina de poli(benzil silano), resina de poliestireno-enxertoetilenotetrafluoretileno, fluoreto de poliestireno-enxerto-polivinilideno, resina de poliestireno-enxerto-tetrafluoretileno, etc., podem ser dados.
[0063] Adicionalmente, a fim de dar excelente transparência de turbidez ao material de proteção contra raios infravermelhos e/ou as
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 29/53 / 38 nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas desta modalidade, e suprimir efetivamente coloração das nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas por causa dos raios ultravioletas, um agente de prevenção de coloração de fósforo de polímero preferivelmente, em alguns casos, depende do tipo de meio de dispersão. Ainda disso, em alguns casos é preferível que o agente de prevenção de coloração de fósforo de polímero, no qual uma estrutura de reticulação é introduzida no agente de coloração de fósforo de polímero.
(b) Agente de prevenção de coloração com base em amida [0064] Um segundo exemplo específico do agente de prevenção de coloração é um agente de prevenção de coloração composto de um composto (denominado um agente de prevenção de coloração com base em amida em alguns casos nesta modalidade) com uma amida ligada (-CO-NH-) em uma molécula. Considera-se assim que o agente de prevenção de coloração com base em amida tem basicamente a função de inibir iniciação de uma reação em cadeia (a saber, a função de quelar e aprisionar os íons metálicos pelo átomo O e o átomo N da amida ligada).
[0065] Como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração tipo baixo peso molecular, N-saliciloil-N'-aldeído hidrazina (CôH4(OH)-CONHNHCHO)), N-saliciloil-N'-acetil hidrazina (CôH^OH)CONHNHCOCH3), N,N'-difenil-oxamida (C6H5-NHCOCONH-C6H5, N,N'di(2-hidroxifenil)oxiamida (CóH4(OH)-NHCOCONH-C6H4(OH), etc. podem ser dados.
[0066] Adicionalmente, como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração de amida de polímero, um polímero de monômero tais como vinila, acrílico, metacrílico, esterila com os agentes de prevenção de coloração com base em amida do tipo baixo peso molecular supramencionados em cadeias laterais, e um polímero com os agentes de prevenção de coloração de baixo peso molecular supramencionado podem ser
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 30/53 / 38 dados.
[0067] Note que o composto de polímero é algumas vezes mais preferível que o composto tipo baixo peso molecular e, quando o composto de polímero é usado, a estrutura de reticulação pode ser adicionalmente introduzida, e esses pontos são os mesmos do caso do agente de prevenção de coloração de fósforo.
(c) Agente de prevenção de coloração com base em amina [0068] Um terceiro exemplo de agente de prevenção de coloração composto de um composto com um anel de benzeno em uma molécula e um grupo amino (-NH2) ou uma ligação imino (-NH-) ligada no anel de benzeno (denominado agente de prevenção de coloração com base em amina em alguns casos nesta modalidade).
[0069] Considera-se que o agente de prevenção de coloração com base em amina tenha a função de inibir uma reação em cadeia (a saber, a função de suprimir a reação em cadeia por causa do radical, aprisionando o radical pelo grupo amino ou a ligação imino ligada nos anéis de benzeno). [0070] Como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em amina tipo baixo peso molecular, fenil-P-naftil amina (C6H5-NH-C10H7), α-naftil amina (C10H7NH2), N,N'-di-segundo butil-pfenilenodiamina ((CH3)zCNH-C6H4-NCH(CH3)2), fenotiazina (C6H4SNHC6H4), N,N'-difenil-p-fenilenodiamina (C6H5-NH-C6H4-NH-C6H5), etc., podem ser dados.
[0071] Adicionalmente, como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em amina de polímero, o polímero de monômero tais como vinila, acrílico, metacrílico, estirila com os agentes de prevenção de coloração com base em amina supramencionados nas cadeias laterais, e um polímero com o agente de prevenção de coloração com base em amida tipo baixo peso molecular supramencionados incorporado nas cadeias principais, podem ser dados.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 31/53 / 38 [0072] Note que o composto de polímero é algumas vezes mais preferível do que o composto do tipo baixo peso molecular e, quando o composto de polímero é usado, a estrutura de reticulação pode ser adicionalmente introduzida, e esses pontos são os mesmos do caso do agente de prevenção de coloração de fósforo.
(d) Agente de prevenção de coloração com base em amina impedida [0073] Um quarto exemplo específico do agente de prevenção de coloração é um derivado de 2,2,6,6',-tetrametil piperidina ou derivado de 2,2,6,6-pentametil-4-piperidina (denominado agente de prevenção de coloração com base em amina impedida em alguns casos nesta modalidade). [0074] Considera-se que o agente de prevenção de coloração com base em amina impedida tenha basicamente a função de inibir a reação em cadeia (a saber, a função de aprisionar o radical e suprimir a reação em cadeia por causa do radical).
[0075] Como exemplos dos agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida do tipo baixo peso molecular, 4-benzoiloxi-2,2,6,6tetramitil piperidina, 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina, 4estearoiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina, 4-metacriloiloxi-1,2,2,6,6tetrametilpiperidina, 4,metacriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-1-octoxipiperidil)sebacato, 4-{3(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxi }-1-1[2-{3,5-di-t-butil-4hidroxifenil)propioniloxi}etil]-2,2,6,6-tetrametilpiridina, bis(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidil)2-butil-2-2(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)malonato, 8acetil-3-dodecil-7,7,9.9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano,4-dio, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) 1,2,3,4-butanotetracarboxilato, tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)1,2,3,4-butanotetracarboxilato, tridecil.tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)1,2,3,4-butanotetracarboxilato,
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 32/53 / 38 tridecil.tris(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)1,2,3,4-butanotetracarboxilato, ditridecil.bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)1,2,3,4-butanotetracarboxilato, ditridecil.bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)1,2,3,4butanotetracarboxilato,3,9-bis[1,1-dimetil-2-{tris(2,2,6,6-tetrametil-4piperidiloxicarbonil)butilcarboniloxi}etil]-2,4,8,10tetraoxaspiro[5,5]undecano,3,9-bis[1,1-dimetil-2-{tris(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidiloxicarbonil)butilcarboniloxi}etil]-2,4,8,10tetraoxaspiro[5,5]undecano, 2,2,4,4-tetrametil20-(e-lauriloxicarbonil)-etil-7oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]-henicosan-21-ona, 2,4,6-tris{N-cicloexil-N(oxo-3,3,5,5-tetrametilpiperazinediona)etil}-1,3,5-triazina, etc., podem ser dados.
[0076] Preferivelmente, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-1-1octiloxi-4-4-piperidil)sebacato, bis {1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)2-butil(3,5,ji-t-butil-4-hidroxibenzil)malonato, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil1,3,8-triazospiro[4.5]decano-2,4-dion, 2,2,4,4-tetrametil-20-(Plauriloxicarbonil)-etil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]-heneicosan-21-ona, tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-4piperidil)1,2,3,4-butanotetracarboxilato, tridecil.tris(1,2,2,6,6-pentametil-4-4piperidil)1,2,3,4-butaneotetracarboxilato, 4-{3-(3,5-di-t-butil-4-hiudroxfenil)propioniloxi }-1-[2-{3-(3,5-di-t-butil-4hidroxifenil)propioniloxi}etil]02,2,6,6-tetrametil piperidina, e mais preferivelmente bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6octiloxi-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)2-butil-(3,5ji-t-butil-4-hidroxibenzil)malonato, 8-acetil-3-dodecil-7, 7,9,9-tetrametil1,3,8-triazospiro[4.5]decano-2,4-dion, 2,2,4,4-tetrametil-20-(Plauriloxicarbonil)-etil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]-heneicosan-21-ona, tridecil.tris(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 4{3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propiniloxi }-1-[2-{ 3-(e,t-di-t-butil-4hidroxifenilpropioniloxi}etil]-2,2,6,6-tetrametil piperidina, podem ser dados.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 33/53 / 38 [0077] Adicionalmente, como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida, o polímero do monômero tais com vinila, acrílico, metacrílico, estirila com os agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida nas suas cadeias laterais, e o monômero com uma estrutura dos agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida incorporados nas cadeias principais, podem ser dados.
[0078] Note que o componente de polímero é algumas vezes mais preferível que o composto do tipo baixo peso molecular e, quando o composto de polímero é usado, a estrutura de reticulação pode ser adicionalmente introduzida, e esses pontos são os mesmos do caso do agente de prevenção de coloração de fósforo.
(e) Agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida [0079] Um quinto exemplo do agente de prevenção de coloração é um composto com um grande grupo tal como o grupo butila terciária introduzido em uma primeira ordem de o do grupo fenol OH (denominado agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido em alguns casos nesta modalidade). Similarmente ao agente de prevenção de coloração com base em amina impedida supramencionado, considera-se assim que o agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido tem basicamente a função de inibir a reação em cadeia (a saber, a função de aprisionar o radical pelo grupo fenol OH e suprimir a reação em cadeia por causa do radical). [0080] Como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em fenol impedido do tipo baixo peso molecular, 2,6butil-p-cresol terciário, 2,6-di-butil-fenol terciário, 2,4-di-metil-6-butil-fenol terciário, butilidroxianisol, 2,2'-metilenobis(4-metil-6-butilfenol terciário), 4,4'-butillidenebis(3-metil-6-butilfenol terciário), 4,4'-tiobis(3-metil-6butilfenol terciário) tetraquis[metileno-3(3,5-di-butil terciário-4Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 34/53 / 38 hidroxifenil)propionato]metano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-butilfenil terciário)butano, etc., podem ser dados.
[0081] Adicionalmente, como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em fenol impedido de polímero, o polímero do monômero tais como vinila, acrílico, metacrílico, estirila com os agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida nas suas cadeias laterais, e o monômero com uma estrutura dos agentes de prevenção de coloração com base em amina impedida incorporados nas cadeias principais, podem ser dados.
[0082] Note que o composto de polímero é algumas vezes mais preferível que o composto do tipo baixo peso molecular e, quando o composto de polímero é usado, a estrutura de reticulação pode ser adicionalmente introduzida, e esses pontos são os mesmos do caso do agente de prevenção de coloração de fósforo.
[0083] Entretanto, existem diversos pontos não explicados em um processo de aprisionamento de um radical perigoso de cada tipo supramencionado de agente de prevenção de coloração, e existe também a possibilidade de que a ação sem ser a supramencionada funcione, e a ação não está limitada às ações supramencionadas.
(f) Agente de prevenção de coloração com base em enxofre [0084] Um sexto exemplo específico do agente de prevenção de coloração é um composto com enxofre bivalente em uma molécula (denominado agente de prevenção de coloração com base em enxofre em alguns casos nesta modalidade). Deve-se considerar que o agente de prevenção de coloração com base em enxofre tem basicamente a função de decompor o peróxido (a saber, a função de decompor o peróxido em um composto estável pela auto-oxidação do átomo de S).
[0085] Exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em enxofre do tipo baixo peso molecular, dialuril tiodipropionato
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 35/53 / 38 (S(CH2CH2COOCi2H25)2), diesteraril tiodipropionato (S(CH2CH2COOCi8H37)2), lauril estearil todipropionato (S(CH2CH2COOC18H37) (CH2CH2COOC12H25)), dimiristiltiodipropionato (S(CH2CH2COOCuH29)z), diesterail β,β'-tiodibutilato (S(CH(CH3)CH2COOC18H39)2), 2-mercaptobenzimidazol (C6,H4NHNCSH), dilaurilfulfeto (S(C12H25)2)), etc., podem ser dados.
[0086] Adicionalmente, como exemplos adequados de agentes de prevenção de coloração com base em enxofre de polímero, um polímero de monômero tais como vinila, acrílico, metacrílico, estirila com os agentes de prevenção de coloração com base em enxofre supramencionados nas cadeias laterais, e um polímero com os agentes de prevenção de coloração com base em enxofre supramencionados incorporados nas cadeias principais, podem ser dados.
[0087] Note que o composto de polímero é algumas vezes mais preferível do que o composto do tipo baixo peso molecular e, quando o composto de polímero é usado, a estrutura de reticulação pode ser adicionalmente introduzida, e esses pontos são os mesmos do caso do agente de prevenção de coloração de fósforo.
[0088] 3. Um mecanismo de coloração por raios ultravioletas das nanopartículas de óxido de tungstênio e das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas, e um mecanismo de ação dos agentes de prevenção de coloração para este mecanismo de coloração.
[0089] Primeiro, o mecanismo de coloração pelas nanopartículas de óxido de tungstênio e pelas nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas desta modalidade serão descritos.
[0090] Quando a resina que constitui o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desta modalidade é irradiado com os raios ultravioletas, substâncias secundárias tais como prótons, íons de metais pesados, radical de desidrogenação, radical peróxido e radial hidroxila, sendo
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 36/53 / 38 radicais perigosos, são gerados um depois do outro, em uma reação de um processo no qual uma cadeia de polímero alta desta resina do meio é cortada e decomposta por uma energia de raios ultravioleta. Então, radicais perigosos, sendo as substâncias secundárias, corta a cadeia de polímero da resina do meio neste momento, e, portanto, a deterioração do polímero e geração dos radicais perigosos se progride tal como em uma reação em cadeia. Então, qualquer um dos radicais perigosos gerados em uma reação em cadeia age redutivamente nos átomos de tungstênio nas nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou nas nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas, para dessa forma gerar novo tungstênio pentavalente. Este tungstênio pentavalente produz uma cor azul escura e, portanto, pode-se estimar que a concentração da coloração é aumentada, com um aumento do tungstênio pentavalente no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica.
[0091] Existem diversas partes não explicadas, no que diz respeito a um mecanismo de coloração das nanopartículas de óxido de tungstênio e das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas pelos radicais gerados na resina do meio. Entretanto, o mecanismo supramencionado pode ser estimado como uma suposição. Adicionalmente, pode-se estimar que a radicalização de uma estrutura de polímero da resina do meio contribui para a coloração das nanopartículas de óxido de tungstênio e das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas. Portanto, os inventores chegaram à conclusão de que a supressão de tal reação de geração dos radicais e a reação em cadeia da reação de radical leva a uma melhoria na durabilidade do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica. A saber, fazendo com que os agentes de prevenção de coloração supramencionados existam no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo as nanopartículas de óxido de tungstênio e as nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas, os radicais perigosos gerados nestes agentes de prevenção de coloração atribuídos aos raios ultravioletas podem ser aprisionados. Observou-se que, pelo
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 37/53 / 38 aprisionamento dos radicais perigosos, a coloração das nanopartículas de óxido de tungstênio e das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas (geração de novo tungstênio pentavalente) pode ser impedida e a mudança da tonalidade da cor do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica por causa dos raios ultravioletas pode ser suprimida.
[0092] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desta modalidade tem uma estrutura em que as nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou as nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas são dispersas na resina do meio. Com esta estrutura, a geração do tungstênio pentavalente envolvido na irradiação dos raios ultravioletas pode ser suprimida e a mudança de coloração pode ser suprimida. Em decorrência disto, torna-se possível suprimir a taxa de redução da transmitância de luz visível na dispersão de nanopartículas de proteção contra radiação térmica infravermelha, depois da emissão dos raios ultravioletas na dispersão de nanopartículas de proteção contra radiação térmica infravermelho desta modalidade.
[0093] 4. Método de fabricação do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica e o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica [0094] Um método de fabricação do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica pode ser arbitrariamente selecionado, desde que ele seja um método de dispersar uniformemente as nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica na resina. Por exemplo, é possível usar um método de adicionar diretamente as nanopartículas na resina e uniformemente fundi-las e misturá-las. Particularmente, é fácil e preferível usar um método de preparar um líquido da dispersão no qual as nanopartículas dos componentes de proteção contra radiação térmica são dispersas em um solvente orgânico junto com um dispersante, então preparar uma matéria-prima em pó obtida pela remoção do solvente orgânico deste
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 38/53 / 38 líquido da dispersão, e moldar o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica usando uma composição para moldagem, que é misturada com a resina ou matérias-primas de resina.
[0095] Um método para dispersar nanopartículas na resina com a função de proteção contra radiação térmica não é particularmente limitado, desde que o método possa dispersar uniformemente nanopartículas na resina. Entretanto, é mais preferível usar um método que usa matéria-prima em pó obtida pela remoção do solvente orgânico do líquido de dispersão, com as nanopartículas dispersas em um solvente arbitrário tal como supradescrito. [0096] Especificamente, por um método que usa, por exemplo, um moinho de contas, um moinho de esferas, um moinho de areia e dispersão de ondas ultrassônicas, as partículas são dispersas em um solvente arbitrário junto com o dispersante, para obter assim o líquido da dispersão. Um solvente é removido do líquido da dispersão usando um método tal como secagem a baixa pressão, para obter assim a matéria-prima em pó.
[0097] Um solvente da dispersão usado no líquido da dispersão não está particularmente limitado, e pode ser selecionado de acordo com a dispersabilidade e solubilidade das partículas, e um solvente orgânico geral pode ser usado. Além disso, o pH pode ser ajustado pela adição de ácido e álcali de acordo com a necessidade.
[0098] A fim de fabricar o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica usando a matéria-prima supramencionada, geralmente uma matéria-prima em pó é adicionada à resina de poliéster, e por um método de misturá-las usando uma misturadora de fita, e uniformemente fundir e misturá-las usando uma máquina de mistura tal como um tambor, uma misturadora Nauta, uma misturadora Henshel, uma supermisturadora e uma misturadora planetária, um rolo, uma extrusora de parafuso único e uma extrusora de parafusos gêmeos, uma misturadora, com as nanopartículas uniformemente dispersas na resina de poliéster, é preparada.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 39/53 / 38 [0099] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desta modalidade pode ser preparado moldando a mistura, com nanopartículas uniformemente dispersas na resina de poliéster anteriormente descrita, por um método de moldagem publicamente conhecido, tal como um processo de calandragem. Adicionalmente, é também possível que a mistura, com nanopartículas uniformemente dispersas na resina, seja pelotizada uma vez por um aparelho de granulação e, em seguida, o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica é preparado pelo mesmo método.
[00100] Um revestimento de resina contendo um absorvente ultravioleta pode também ser formado em pelo menos uma superfície de filme do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica. Por exemplo, um filme absorvente de ultravioleta pode ser formado, revestindo a superfície do material de folha de resina de proteção contra radiação térmica com um líquido de revestimento, com um absorvente ultravioleta orgânico com base em benzotriazol ou com base em benxofenona, ou um absorvente ultravioleta inorgânico tais como óxido de zinco e óxido de cério, dissolvido em cada tipo de ligante, e curando-o. Por uma formação como esta de filme absorvente ultravioleta, a capacidade de resistência a intempéries do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica pode ser melhorada, e o efeito de proteção de raios ultravioletas pode também ser conferida a este filme de poliéster de proteção contra radiação térmica.
[00101] Como a resina de poliéster usada nesta modalidade, por exemplo, como componentes ácidos, um ácido dicarboxílico aromático tais como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico; e ácido dicarboxílico alicíclico tais como ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecadiona, ácido azelaico; e ácido dicarboxílico alicíclico tal como ácido cicloexanodicarboxílico, são usados, e como componentes alcoólicos, glicol alicíclico tal como etileno glicol, dietileno glicol, polietileno glicol; e glicol aromático tal como cicloexanodimetanol, são usados. Essas resinas de
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 40/53 / 38 poliéster podem ser usadas singularmente ou podem ser copolimerizadas com outro componente. Especificamente, poli(tereftalato de etileno), ou polietileno-2,6-naftalato é adequado do ponto de vista de custo e características.
[00102] Cada tipo de aditivo pode ser adicionado a esta resina de poliéster de acordo com a necessidade. Como o aditivo, cada tipo de partícula inorgânica e orgânica pode ser usada, e, como sua forma de partícula, cada tipo de forma de partícula tais como um estado perolado, um estado aglomerado, um estado escamoso e um estado tipo contas pode ser usado. A partícula orgânica composta de resina termoplástica tais como poliestireno reticulado, resina acrílica reticulada, resina de flúor e resina de imida, pode também ser usada.
[00103] Adicionalmente, no filme de poliéster, a obscuridade total (em que a espessura do filme: 25 pm de conversão) é preferivelmente estabelecida em 2,5% ou menos. Em um caso da obscuridade de 2,5% ou menos, a transparência pode ser garantida, quando este filme de poliéster é usado para cobrir janelas ou cobrir cada tipo de equipamento.
[00104] Adicionalmente, a espessura do filme de poliéster é preferivelmente ajustada na faixa de 10 a 300 pm. No caso de um filme com uma espessura de 10 pm ou mais, uma resistência suficiente ao tempo pode ser obtida, e um filme fino com 300 pm ou menos é excelente na processabilidade e manuseio, e é adequado para ser usado para cobrir janelas ou cobrir cada tipo de equipamento.
[00105] Além do mais, nesta modalidade, uma camada de adesão fácil feita de resina solúvel em água ou dispersável em água pode também ser provida na superfície do filme de poliéster.
[00106] A camada de resina solúvel em água ou dispersável em água não está particularmente limitada. Por exemplo, resina acrílica, resina de uretano, resina de poliéster, resina de olefina, resina de flúor, resina de vinila,
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 41/53 / 38 resina de cloro, resina de estireno, cada tipo de resina de enxerto, resina de epóxi e resina de silicone, etc., podem ser usadas, e também a mistura delas pode também ser usada.
[00107] Assim, é possível prover o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica com a função de proteção contra radiação térmica, e com uma alta capacidade de transmitância na região de luz visível, e adicionalmente capaz de suprimir a mudança de tonalidade da cor por causa dos raios ultravioletas, sem usar um método de formação de filme físico envolvendo um alto custo e um processo de adesão complicado, pela dispersão das nanopartículas de óxido de tungstênio e/ou das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas com uma forte absorção na região próxima ao infravermelho, uniformemente na resina de poliéster como os componentes de proteção contra radiação térmica, e moldando esta resina de poliéster na forma de um filme.
[00108] É também preferível que qualquer um dos filmes de poliéster de proteção contra radiação térmica supramencionados seja formado em um laminado de filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, pela laminação em outro material base transparente de acordo com o propósito de uso. Formando-se o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica no laminado de filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, pode-se obter o laminado apresentando várias características mecânicas e também usando o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, em parte ou em todo o laminado, o laminado com as características óticas desejadas pode ser obtido.
[00109] 5. Avaliação das características do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica [00110] No filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desta modalidade, será explicado um método de avaliação do efeito de supressão da mudança de coloração por causa da irradiação de raios ultravioletas.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 42/53 / 38 [00111] (1) o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica que não contém o agente de prevenção de coloração desta modalidade é preparado. Então, uma quantidade prescrita de raios ultravioletas é emitida neste filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, e a redução da transmitância de luz visível por causa da mudança da tonalidade da cor causada pela irradiação dos raios ultravioletas é medida.
[00112] (2) O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica igual ao supramencionado (1) é preparado, exceto por um ponto em que o agente de prevenção de coloração desta modalidade é contido. Então, uma quantidade prescrita de raios ultravioletas é emitida neste filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, e a redução da transmitância de luz visível por causa da mudança na tonalidade da cor por causa desta irradiação é medida.
[00113] (3) Quando a redução da transmitância da luz visível obtida por (1) é padronizada como 100%, a redução da transmitância de luz visível obtida em (2) é calculada e, a partir deste valor calculado, a capacidade de o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo o agente de prevenção de coloração desta modalidade de suprimir a mudança de cor por causa dos raios ultravioletas é avaliada.
[00114] Por exemplo, quando se considera que o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica sem conter o agente de prevenção de coloração desta modalidade tem 70% de transmitância de luz visível antes da irradiação dos raios ultravioletas, e 50% de transmitância de luz visível depois da irradiação dos raios ultravioletas, e o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo o agente de prevenção de coloração desta modalidade tem 68% de transmitância de luz visível depois da irradiação dos raios ultravioletas, observou-se que a variação Δ da transmitância da luz visível do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica que não contém o agente de prevenção de coloração desta modalidade é 70% - 50% =
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20%. Nesse ínterim, a variação Δ da transmitância da luz visível do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo o agente de prevenção de coloração desta modalidade é 70% - 68% = 2%.
[00115] Desta maneira, quando a variação Δ da transmitância da luz visível do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica que não contém o agente de prevenção de coloração desta modalidade é padronizado em 100%, a variação Δ da transmitância da luz visível do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo o agente de prevenção de coloração desta modalidade é calculado em 10%.
[00116] Entretanto, a quantidade prescrita dos raios ultravioletas significa a quantidade dos raios ultravioletas, em irradiação contínua por 2 horas a uma intensidade de 100 mW/cm2, usando EYE SUPER UV TESTER (SUV-W131) da Iwasaki Electric Co. Ltd (neste momento, a temperatura de um painel preto é ajustada em 60 °C).
[00117] De acordo com este método de cálculo, é possível avaliar objetivamente a capacidade de o agente de prevenção de coloração do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica desta modalidade suprimir a mudança de cor por causa dos raios ultravioletas.
[00118] Adicionalmente de acordo com um exame dos inventores da presente invenção, observou-se que, quando a variação Δ da transmitância da luz visível do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica contendo o agente de prevenção de coloração desta modalidade é 70% ou menos, capacidade suficiente do agente de prevenção de coloração desta modalidade para suprimir a mudança de cor por causa dos raios ultravioletas pode ser confirmada, e também, em um uso prático, a mudança de coloração por causa de raios ultravioletas incluídos em raios solares é suprimida.
Exemplos [00119] Exemplos da presente invenção serão especificamente explicados, junto com os exemplos comparativos, com referência à tabela 1.
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Entretanto, a presente invenção não está limitada aos exemplos descritos a seguir.
[00120] Além disso, em cada exemplo, cores de pó (10o campo visual, fonte de luz D65) das nanopartículas de óxido de tungstênio e das nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas, e a transmitância da luz visível e a transmitância da luz solar do material de folha de resina de proteção contra radiação térmica foram medidas usando um espectrofotômetro fabricado pela Hitachi. A transmitância de luz solar é um índice que mostra a capacidade de proteção contra radiação térmica. Adicionalmente, o valor de opacidade foi medido com base na JIS K 7105, usando HR-200 fabricado pela Murakami Color Research Laboratory. Exemplo 1 [00121] Uma placa de quartzo, com 50 g de H2WO4 colocados nela, foi posta em um forno tubular de quartzo, que foi então aquecido enquanto 5% de gás H2 eram supridos, com gás N2 como um carreador, e reduzido por uma hora a uma temperatura de 600 °C, e em seguida cozido por 30 minutos a 800 °C em uma atmosfera de gás N2, para obter assim a partícula a. Como a cor do pó desta partícula a, L* foi 36,9288, a* foi 1,2573, b* foi -9,1526 e, em decorrência da identificação da fase cristalina por difração de raios-X de pó, a fase cristalina de W18O45 foi observada.
[00122] Em seguida, 5% em peso da partícula a, 5% em peso do dispersante de polímero e 90% em peso de metil isobutil cetona forma pesados, que foram então pulverizados/dispersos por 6 horas por um agitador de tinta, com 0,3 mm Φ de contas de ZrO2 postas neles, para preparar assim o líquido de dispersão de nanopartículas de óxido de tungstênio (líquido A). Aqui, quando o tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido de tungstênio no líquido da dispersão (líquido A) foi medido por um medidor de distribuição de tamanho de partícula ELS-800 fabricado pela Otsuka Electronics Co, Ltc, foi 86 nm.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 45/53 / 38 [00123] Em seguida, a partir do líquido de dispersão obtido (líquido A), metil isobutil cetona foi removido por destilação a vácuo, para obter assim uma matéria-prima em pó (pó A). A matéria-prima em pó (pó A) foi adicionada à resina de poliéster, de forma que o teor da partícula a fosse 1,2% em peso, que foram então misturadas por uma misturadora, e misturadas uniformemente pela extrusora de parafusos gêmeos, e em seguida moldadas em um filme com uma espessura de 50 pm usando uma matriz T para preparar assim o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 1) de um exemplo 1, com as nanopartículas de proteção contra radiação térmica uniformemente dispersas por completo.
[00124] O tamanho de partícula dispersa das partículas de óxido no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido foi 88 nm quando observada por TEM em seção transversal.
[00125] A transmitância de luz solar foi 47,5% quando a transmitância da luz visível foi 65,1% e o valor de opacidade foi 1,5%.
Tabela 1
Composição Tamanho de Partícula Dispersa Teor de partícula Espessura do filme de poliéster Transmitância de luz visível Transmitância de luz solar turvação Remarcação
Em líquido de dispersão Em filme % em peso (pm) %
Exemplo 1 Wt8049 86 88 1,2 50 65,1 47,5 1,5
Exemplo 2 Wt8049 86 62 0,2 300 64,3 47,3 1,4
Exemplo 3 Cs0,3WO3 86 62 1,2 50 77,5 48,3 1,4
Exemplo 4 Cs0,3WO3 86 62 6 10 77,5 48,3 1,4
Exemplo 5 Cs0,3WO3 86 62 0,2 300 78,1 48,8 1,2
Exemplo comparativo 1 Cs0,3WO3 86 0,09 300 87,1 75,1 1
Exemplo comparativo 2 Cs0,3WO3 86 10,1 10 70,1 37,1 1 Resistência à abrasão é baixa
Exemplo 2 [00126] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 2) foi preparado da mesma maneira que no exemplo 1, exceto pelo ponto em que a matéria-prima em pó (pó A) foi adicionada na resina de poliéster, de forma que o teor da partícula a foi 0,2% em peso e esta resina de poliéster foi moldada em um filme com uma espessura de 300 pm.
[00127] O tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 46/53 / 38 no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido foi 62 nm quando observado por TEM em seção transversal.
[00128] A transmitância de luz solar foi 47,3% quando a transmitância da luz visível foi 64,3%, e o valor de opacidade foi 1,4%.
Exemplo 3 [00129] O pó obtido misturando-se suficientemente 50 g de H2WO4 e 17,0 g de Ca(OH)2 por meio de pilão e almofariz foi aquecido enquanto 5% de gás H2 foram supridos, com gás N2 como um carreador, e reduzidos por uma hora a uma temperatura de 600 °C, e em seguida cozidos por 30 minutos a 800 °C na atmosfera de gás N2, para obter assim partícula b (fórmula da composição foi expressa por Cs0,3WO3, e a cor do pó desta partícula b, L* foi 35,2745, a* foi 1,4918, b* foi -5,3118).
[00130] Em seguida, 5% em peso da partícula b, 5% em peso do dispersante de polímero e 90% em peso de metil isobutil cetona foram pesados, que foram então pulverizados/dispersos por 6 horas por um agitador de tinta, com 0,3 mm Φ de contas de ZrO2 postas nele, para preparar assim o líquido de dispersão de nanopartículas de óxido de tungstênio compósita (líquido B). Aqui, quando o tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido de tungstênio no líquido de dispersão (líquido B) foi medido por um medidor de distribuição de tamanho de partícula ELS-800 produzido pela Otsuka Electronics Co. Ltd., foi 86 nm.
[00131] Em seguida, a partir do líquido de dispersão obtido (líquido B), metil isobutil cetona foi removido por destilação a vácuo, para obter assim uma matéria-prima em pó (pó B). A matéria-prima em pó (pó B) foi adicionada à resina de poliéster, de forma que o teor da partícula b fosse 1,2% em peso, que foi então misturada pela misturadora e uniformemente misturados pela extrusora de parafusos gêmeos, e em seguida moldada em um filme com uma espessura de 50 pm usando uma matriz T para preparar assim o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 3) de um
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 47/53 / 38 exemplo 3, com as nanopartículas de proteção contra radiação térmica uniformemente dispersas no geral.
[00132] O tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido foi 62 nm quando observado por TEM em seção transversal.
[00133] A transmitância de luz solar foi 48,3% quando a transmitância da luz visível foi 77,5% e o valor de opacidade foi 1,4%.
Exemplo 4 [00134] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 4) de um exemplo 4 foi obtido da mesma maneira do exemplo 3, exceto pelo ponto em que a matéria-prima em pó (pó B) foi adicionada à resina de poliéster de forma que o teor da partícula b fosse 6% em peso, e esta resina de poliéster foi moldada em um filme com uma espessura de 10 pm.
[00135] O tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido foi 62 nm, quando observado por TEM em seção transversal.
[00136] A transmitância de luz solar foi 48,3% quando a transmitância da luz visível foi 77,5%, e o valor de opacidade foi 1,4%.
Exemplo 5 [00137] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 5) de um exemplo 5 foi obtido da mesma maneira que no exemplo 3, exceto em um ponto em que a matéria-prima em pó (pó B) foi adicionada à resina de poliéster de forma que o teor da partícula b fosse 0,2% em peso, e esta resina de poliéster foi moldada em um filme com uma espessura de 300 pm.
[00138] O tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido foi 62 nm, quando observada por TEM em seção transversal.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 48/53 / 38 [00139] A transmitância de luz solar foi 48,8% quando a transmitância da luz visível foi 78,1% e o valor de opacidade foi 1,2%.
Exemplo comparativo 1 [00140] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 6) de um exemplo 6 foi obtido da mesma maneira que no exemplo 3, exceto pelo ponto em que a matéria-prima em pó (pó B) foi adicionada à resina de poliéster de forma que o teor da partícula b' fosse 0,09% em peso e esta resina de poliéster foi moldada em um filme com uma espessura de 300 iim.
[00141] A transmitância da luz solar foi 75,1% quando a transmitância da luz visível foi 87,1% e o valor de opacidade foi 1,0%.
[00142] Existe menor teor da partícula b, que é 0,09% em peso e, portanto, a transmitância da luz solar é alta, deixando assim de apresentar características de proteção contra radiação térmica práticas.
Exemplo comparativo 2 [00143] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 7) de um exemplo 7 foi obtido da mesma maneira que no exemplo 3, exceto por um ponto em que a matéria-prima em pó (pó B) foi adicionada à resina de poliéster de forma que o teor da partícula b fosse 10,1% em peso, e esta resina de poliéster foi moldada em um filme com uma espessura de 10 gm. A transmitância de luz solar foi 37,1% quando a transmitância da luz visível foi 70,1%, e o valor de opacidade foi 1,0%.
[00144] Existe alto teor da partícula b, que é 10,1% em peso, e, portanto, a resistência à abrasão da superfície do filme de poliéster de proteção contra radiação térmica é notavelmente reduzida, danificando facilmente assim a superfície quando esfregada pelas pontas dos dedos, que é impraticável.
Exemplo 6 [00145] O filme de poliéster de proteção contra radiação térmica (amostra 8) de um exemplo 6 foi preparado da mesma maneira que no exemplo 1, exceto por um ponto em que a matéria-prima em pó (pó A) foi
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 49/53 / 38 adicionada à resina de poliéster de forma que o teor da partícula a fosse 0,2% em peso e resorcinol-bi(difenil-fosfato) (produzido pela Ajinomoto, nome do produto: REOFOS RDP), que é o agente de prevenção de coloração de fósforo, foi 0,4% em peso e esta resina de poliéster foi moldada em um filme com uma espessura de 300 pm.
[00146] O tamanho de partícula dispersa das nanopartículas de óxido no filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido foi 64 nm quando observada por TEM em seção transversal. A transmitância de luz solar foi 48,3% quando a transmitância da luz visível foi 65,4% e o valor de opacidade foi 1,5%.
[00147] Quando este filme de poliéster de proteção contra radiação térmica foi irradiado com raios ultravioletas por 2 horas e em seguida as características óticas foram medidas, observou-se que a transmitância da luz visível foi 64,0%, e o valor de opacidade foi 1,5%. Observou-se também que a redução da transmitância da luz visível por causa da radiação dos raios ultravioletas foi 1,4%, que foi pequena, e houve menos mudanças na tonalidade da cor. Adicionalmente, mesmo depois da irradiação dos raios ultravioletas, observou-se que o valor de opacidade não variou, e a transparência foi mantida.
[00148] Nesse ínterim, quando o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica obtido pelo exemplo 1 foi similarmente irradiado com raios ultravioletas por 2 horas, e a variação Δ da transmitância da luz visível foi calculada. Então, observou-se que a variação Δ foi 6,8% e este filme de poliéster de proteção contra radiação térmica teve uma capacidade suficiente de suprimir a mudança de cor por causa dos raios ultravioletas, pela adição do agente de prevenção de coloração.
[00149] Note que a irradiação contínua dos raios ultravioletas por 2 horas foi realizada usando Eye Super UV Tester (SUV-W131) fabricado pela Iwasaki Electric Co., Ltd, a uma intensidade de 100 mW/cm2.
Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 50/53 / 2

Claims (4)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Filme de poliéster de proteção contra radiação térmica, com nanopartículas que têm a função de proteção contra radiação térmica dispersas no mesmo, em que as nanopartículas com a função de proteção contra radiação térmica são partículas de óxido de tungstênio expressas pela fórmula geral WOx (satisfazendo 2,45 < x < 2,999) e/ou nanopartículas de óxido de tungstênio compósitas expressas pela fórmula geral MyWOz (satisfazendo 0,1 < y < 0,5, 2,2 < z < 3,0, e o M é um ou mais tipos de elementos selecionados dentre Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al e Cu) e com uma estrutura cristalina hexagonal, e um tamanho de partícula dispersa médio das nanopartículas é 1 nm ou mais e 200 nm ou menos, um teor das nanopartículas é 0,1% em peso ou mais e 10% em peso ou menos, e uma espessura do filme de poliéster é 10 pm ou mais e 300 pm ou menos, caracterizado pelo fato de que um ou mais tipos de agentes de prevenção de coloração selecionados de um agente de prevenção de coloração com base em fósforo, um agente de prevenção de coloração com base em amida, agente de prevenção de coloração com base em amina, agente de prevenção de coloração com base em fenol impedido e um agente de prevenção de coloração com base em enxofre estão contidos no filme de poliéster.
  2. 2. Filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um teor dos agentes de prevenção de coloração é 0,1% em peso ou mais e 20% em peso ou menos.
  3. 3. Filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o agente de prevenção de coloração é o agente de prevenção de coloração com base em fósforo, contendo um ou mais tipos de grupos selecionados de qualquer um de um grupo fosfonato, um grupo fosfato, um grupo éster fosfonato e um grupo
    Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 51/53
    2 / 2 fosfina.
  4. 4. Filme de poliéster de proteção contra radiação térmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o filme de poliéster de proteção contra radiação térmica é laminado em um material de base transparente.
    Petição 870180049141, de 08/06/2018, pág. 52/53
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