BRPI0810304A2 - adesivos, sistemas de reação e processo para produção de compostos lignocelulósicos. - Google Patents

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Sachchida Nand Singh
Paul D. Coleman
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Abstract

ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS - O objeto da invenção é um processo para a produção de compostos lignocelulósicos, adesivos e sistemas de reação. O sistema de reação compreende um adesivo multicomponente e um substrato lignocelulósico. O substrato lignocelulósico compreende uma pluralidade de aderentes lignocelulósicos e é preferivelmente uma massa de partículas de madeira. O adesivo multicomponente compreende um isocianato multifuncional, um polial hidrofílico e um catalisador metálico de organotransição. O adesivo multicomponente é caracterizado por ser formulado em pelo menos duas correntes de componente químico mutuamente reativas. O processo compreende a aplicação separada das correntes de componente químico mutuamente reativas do adesivo multicomponente para o substrato lignocelulósico, acompanhada por formar e prensar o substrato adesivo tratado sob condições apropriadas para curar o adesivo e formar um artigo composto lignocelulósico.

Description

"ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS" Relatório descritivo
A presente invenção relaciona-se a 5 adesivos, sistemas de reação, e processo para uso na produção de compostos lignocelulósicos.
A produção de compostos moldados de compressão de uma mistura de farpas ou fibras de madeira e um ligante poliisocianato é bem conhecida.
Os ligantes 10 isocianatos são excelentes adesivos para as farpas ou fibras de madeira, mas estes requerem o uso de altas temperaturas de prensa durante a produção das placas _....,...~=-~-'=:-.-
~ composfas____ =co,"- """'de-st-es--c· ~~~~substra~E-os~--_--~-~= ,,par;ticoulad-o__p_~~ _
lignocelulósicos.
As temperaturas de prensa superiores a -··- 15 ~" 4 OO_~ F, . _geralm~_n_!.e s~perior - ···_ -~ a 4 30 F ou mais altas, são ___________ge:ç_é!.lmen~e necessárias para alcançar uma cura efetiva do ------- -~---- --- adesivo num -perío~o razoável de temp()_.. Existe uma perda ehtre a temperatura de prensa e o tempo de permanência na prensa.
As temperaturas inferiores de prensa geralmente 20 igualam os tempos de permanência maiores.
Os tempos de permanência maiores são indesejáveis na indústria porque isto reduz todo o processo de produção.
As temperaturas de prensa mais altas requerem mais energia e geralmente causam quantidades indesejáveis de emissões de voe 25 (compostos orgânicos voláteis) do substrato durante o processamento.
Adicionalmente, as temperaturas altas geralmente causam danos térmicos para as placas
., ..,
compostas, e, em algumas circunstâncias, até fogo na prensa.
Os requerimentos de alto aquecimento tendem a conduzir o conteúdo da umidade do produto final (placa) a niveis indesejavelmente baixos.
Os tipos de adesivos de 5 poliisocianato usados na prática industrial são quase invariavelmente isocianatos da série MOI, usualmente MOI polimérico (que se refere a várias misturas de diisocianatos difenilmetano e oligômeros de polimetileno polifenil poliisocianato de maior peso molecular). Estes 10 adesivos de poliisocianato representam uma melhoria sobre os tipos mais antigos de adesivos, mais notadamente os adesivos do tipo fenol-formaldeido (PF), em termos de -..,..:-~~ +=-·--=-=--~~~~ ~qual·idade~-=--~~-ctas·~-==---F>±-aGas,.··~-- =-~-produz.ida-s~.~-~=--<)s ~,-- ----comp.o·s.·to-s------ --
lignocelulósicos produzidos usando adesivos MOI são
- ~- 15 - --.= geralmente mais resistentes ,ªo_ dano de umidade do.· que as placas similares produzidas com resinas PF.
Uma vantagem adicional dos adesivos MOI, que os tornou altamente atrativos na indústria OSB (placas de filamento orientado) , é de maior tolerância de umidade no 20 substrato.
Os adesivos MOI, diferentemente das resinas PF, podem ser geralmente usados em substratos de madeira que têm maior conteúdo de umidade.
As resinas PF requerem temperaturas de prensa muíto elevadas para tempos de permanência de prensa industrialmente práticos.
A classe 25 amplamente usada de poliisocianatos MOI trabalha melhor com substratos de madeira (farpas e/ou fibras geralmente referidos na indústria como "mistura") que têm sido pré-
se cada a um conteúdo de umidade na faixa de aproximadamente 2 a 6% por peso.
Isto ainda requer alguma pré-secagem da mistura, embora geralmente não tanto quanto para adesivos PF.
A pré-secagem usa grandes 5 quantidades de energia e requer um passo adicional no processo de produção.
Requer também aparelho adicional e introduz uma nova classe de secadores perigosos.
Seria amplamente desejável na prática industrial evitar o passo de pré-secagem simultâneo, ou pelo menos alcançar reduções maiores na quantidade de pré-secagem do que o necessário.
Portanto, existe uma forte necessidade na indústria dos compostos de madeira, particularmente na produção de compostos de madeira 15~ "paJ:;_ticu~ados~prensados-tal ~como ~pla.ca~de fio _(OSB) ,~para__..._
__que~o~ ade_s_iv_o_po_s_s_a_ s_e_r__ us_a_d_o _n_a_s __mistur_a_s___d_e_maior ____ _
-conteúdo de umidade-- e curará -em temperaturas de-:-prensa mais baixas sem um aumento na prensa em geral.
Seria desejável estar apto para usar temperaturas de prensa inferiores a 400 F, preferivelmente 350 F ou inferior, sem aumentar o tempo de permanência da prensa.
Seria também desejável estar apto para usar mistura com um conteúdo de umidade superior à 6 % por peso.
Um adesivo que pode alcançar com sucesso todas essas necessidades tem o potencial de reduzir significantemente os custos do produto reduzindo o consumo de energia.
Benefícios adicionais incluem qualidade melhorada de produto,
emissões reduzidas e maior segurança de fábrica.
Urna concretização que alcança as necessidades descritas acima é um sistema de reação para a produção de artigos compostos lignocelulósicos. o 5 sistema de reação compreende um adesivo rnulticornponente e um substrato lignocelulósico.
Dito substrato lignocelulósico preferivelmente compreende urna pluralidade de aderentes lignocelulósicos.
Mais preferivelmente, dito substrato lignocelulósico consist~ . 10 essencialmente de urna massa de partículas lignocelulósicas.
O adesivo rnulticornponente compreende minimamente dois componentes reativos rnutualrnente que são corno correntes separadas. o adesivo rnulticornponente 15 ~ contém pelo =-rnepos = =-- - . -=-- -;r um_ ........ ·= isocianato = -= =- --==-=- -= =- pQlifup.c_iopal - - - -·- - '~ - um :=.....,....-- polial - - _ - ~ ~-
hidrofílico, ------------------------ e um catalisador. o catalisador preferivelmente compreende· _ pelo - menos um _composto organornetálico de metal de transição.
Os compostos organornetálicos de metal de transição preferidos são 20 capazes de serem usados em mistura com o isocianato polifuncional.
Para prover compatibilidade suficiente de isocianato em temperaturas ambiente, é amplamente desejável que o catalisador seja essencialmente livre de metal álca~i ou compostos de metal de terra alcalina.
É
25 adicionalmente preferido que o catalisador seja essencialmente destituído de outros compostos de metal capazes de causar auto-reações significantes do poliisocianato sob condições ambientais, particularment·e compostos de estanho.
Uma classe altamente preferida de catalisadores é de compostos orgânicos de ferro, particularmente compostos de ferro com ligantes de 5 quelíferos.
Uma classe preferida de poliais hidrofílicos são polióis de poliéter com base exclusivamente ou predominantemente em etileno óxido, em que os segmentos oxietilenos somam mais de 50% do peso do poliol. o isocianato poli funcional desej avelmente compreende um ou 10 mais isocianatos da série MDI.
O isocianato' polifuncional preferido consiste essencialmente de um ou mais membros da série MDI, e é mais preferivelmente uma mistura de um mais dos oligômeros de peso molecular mais alto da série · ],_5 ~ M[)I jpo_li:rnet_ile_no'"' p_o_lifenil~poliisocianatosJ . ~ necessidades mencionadas _acima é um,. processo .para-~ a producao de compostos lignocelulósicos. o processo compreende minimamente os seguintes passos: 20 a) prover um substrato lignocelulósico. o substrato lignocelulósico preferivelmente compreende uma pluralidade de aderentes lignocelulósicos.
Mais preferivelmente, o substrato lignocelulósico consiste essencialmente de uma massa de 25 partículas lignocelulósicas. b) prover um adesivo multicomponente compreendendo pelo menos um isocianato polifuncional, um polial hidrofílico, e um catalisador. o adesivo rnulticornponente minimamente compreende duas correntes reativas mutuamente, mas pode opcionalmente comP.reender mais de duas correntes.
As composições preferidas dos 5 ingredientes essenciais do adesivo multicomponente {o isocianato poli funcional, polial hidrofílico, e o catalisador} são conforme discutido acima. c) aplicar os componentes separados e mutuamente reativos do adesivo multicomponente no 10 substrato lignocelulósico, desejavelmente coma correntes independentes sem nenhuma pré-mistura dos componentes, em quantidades apropriadas para a produção de um artigo -- - ·-- ·- --- ·~ ~·~ =corriposn)~~rrgnoceTu-J:óscic~o~~r1<:JaC:lo-:~~~ ~~-~ ~~ ~ ~ -~ -- · =~~--~-'o~-~ "-="' ~ ~- -~-~~ ·--~." ·
d) formar e .prensar o substrato
.:..- 15= =::;.... lignocelulósico ·=--=- .;; = =- -=-·-= .---c- "'" de = apropriadas para curar o adesivo e produção de um_artig,_o'---~--- ___ _ ~-------------- -----~----------------------
compos,:to lign()celulósico ligado. e) revestir o artigo lignocelulósico ligado. 20 Numa manifestação amplamente preferida da presente concretização, o catalisador é pré- misturado com o isocianato polifuncional e aplicado ao substrato corno urna corrente reativa.
O poliol hidrofílico é aplicado ao substrato como urna segunda corrente 25 reativa.
Nas manifestações preferidas do processo, o adesivo multicomponente é aplicado ao substrato lignocelulósico corno duas correntes químicas mutuamente reativas exatas.
Outra concretização compreende adesivos para uso na produção de compostos lignocelulósicos. O adesivo multicomponente compreende 5 minimamente dois componentes mutuamente reativos que são desejavelmente aplicados ao substrato lignocelulósico como correntes separadas. o adesivo multicomponente compreende um isocianato polifuncional, um polial hidrofílico e um catalisador. o catalisador 10 preferivelmente compreende pelo menos um composto organometálico de metal de transição. os· compostos organometálicos de metal de transição preferidos são capazes de polifuncional. A fim de prover compatibilidade suficiente ~~15~, ~·aG , isGci,anato ~em temperaturas~ ambientes,= é~ altamente~ --- ------dese-;j_áveLqu,e~o __cat_alisador seia es_sencialmente livre de metal álcali ou compostos de metal de -terra alcalina~-- É adicionalmente preferido que o éatalisador seja essencialmente destituído de outros compostos de metal 20 capazes de causar auto-reações significantes do poliisocianato sob condições ambientes, particularmente em compostos. Uma classe altamente preferida de catalisadores é a de compostos orgânicos de ferro, particularmente compostos de ferro com ligantes 25 quelíferos. Uma classe preferida de poliais hidrofílicos são os polióis de poliéter baseados exclusivamente ou predominantemente em óxido de etileno, em que os
.. ...
segmentos de oxietileno somam mais de 50% do peso do poliól. o isocianato poli funcional desejavelmente compreende um ou mais isocianatos da série MDI. o isocianato poli funcional preferido consiste 5 essencialmente de um ou mais membros da série MDI, e é mais preferivelmente uma mistura de um ou mais isômeros de diisocianato difenilmetano com um ou mais oligômeros de alto peso molecular da série MDI (poliisocianatos de polimetileno polifenil}.
10 Foi inesperada e surpreendentemente descoberto que os adesivos, os sistemas de reação, e os processos facilitam a _ p__ro_d~ção ___ d_e _ _ CJ:>rnpQst_os_ lignocelulósicos pressionado, especialmente compostos formados a partir de uma massa de partículas de -~ -'- -~15 ~ lignocelu-lose~ produ-zem,~ em~temperaturas ~ma-is~- baixas,.. sem -~---------~-um- aumento-no -tempo-de--pe-.I;manênei-a- -n-a- -p-rens-a-.--Po-±-ai-rrda------ descoberto, inesperadamente, que- os adesivos~ os sis-temàs de reação, e os processos facilitam a produção de compostos lignocelulósicos de umidade relativamente 20 elevada. Uma mistura com teor de umidade superior a 6% em peso pode ser usada, e a pressão pode ser realizada em temperaturas de pressão de 350 F ou inferior. Os adesivos, sistemas de reação, e os processos 25 são p~rticularmente adequados para a produção de painéis de partículas orientadas (OSB) . Adesivos para uso na fabricação de
. . 9/47 compostos lignocelulósicos são revelados.
o adesivo é composto por dois componentes mutuamente reativos que são desej avelmente aplicados ao substrato lignocelulósico em correntes 5 separados. O adesivo múlti-componente compreende um isocianato polifuncional, um polial hidrofílico, e um catalisador. O catalisador preferivelmente compreende pelo menos um composto de metal de transição organometálico. Os compostos organometálicos de metal de 10 transição preferidos são capazes de serem usados em mistura com o isocianato polifuncional. A fim de prover a ambientes, é altamente desejável que o catalisador seja essencialmente livre de compostos de metal álcali ou ~ 1-5 ~ m~tal a:j_ca.Lino~-te-rro~o .~ É~ a~di~cronalrnêrite ~preferi vei- que õ -de outros- compostos- de rrietal capazes de causar auto- reações significantes do poliisocianato -sob condições ambientais, particularmente compostos de estanho. Uma 20 classe altamente preferida dos catalisadores são os compostos orgânicos de ferro, particularmente os compostos de ferro com ligantes quelantes. Uma classe preferida dos polials hidrofilicos sao os polióis de poliéter baseados exclusiva ou predominantemente em 25 etileno óxido, em que os segmentos de óxietileno produzem mais de 50% do peso do poliól.
O isocianato polifuncional
;.. . desejave1mente compreende um ou mais isocianatos da série MOI. o isocianato polifuncional preferido consiste essencialmente de um ou mais membros da série MOI, e é mais preferivelmente uma mistura de um ou mais isômeros 5 de difenilmetano diisocianato com um ou mais dos oligômeros de maior peso . molecular da série MOI (poliisocianatos de polimetileno polifenil).
Os sistemas de reação para a preparação de . artigos compostos 1ignocelulósicos 10 adesi vamente ligados são revelados. O sistema de reação compreende um adesivo ·multicomponente e um substrato desejavelmente compreende uma pluralidade de aderentes 1ignocelulósicos. Mais preferivelmente, o substrato ___.=.:. ..
15 lignocelulósico consiste essencialmente de- -uma- m-assa ae ---- -~--- p~rtí<?ulas ligns>cel~lósicas, tais como lascas---a.effiêl--cte-±ra------- e/ ou fibras de madeira. Estas partículas -são pequénas- em- relação ao artigo composto lignocelulósico final de compressão moldada, tipicamente com uma distância máxima 20 em qualquer direcção de menos de seis polegadas. Em uma aplicação particularmente preferida, tais como a produção de painéis de partículas orientadas (OSB), o substrato consiste essencialmente de uma massa de lascas de madeira lisa cada qual tipicamente tendo um comprimento máximo de 25 menos de seis polegadas, largura inferior a três polegadas e espessura de aproximadamente meia polegada ou menos. As lascas de madeira são tipicamente irregulares no tamanho e forma.
O adesivo mu1ticomponente minimamente compreende dois componentes mutuamente reativos que são desejavelmente aplicados ao substrato lignocelulósico 5 coma correntes separados (componentes químicos separados). O adesivo multicomponente compreende um isocianato polifuncional, um polial hidrofílico, e um catalisador.
O isocianato polifuncional é mais 10 tipicamente um poliisocianato aromático. Os poliisocianatos aromáticos mais amplamente usados como ·.· ~--~~- ~-"- =-~~ adésYv_o-s ~na --fabr~cação -=:cte~~~c_ómJ.:[ost~2!3.--:--_;L.t_g_nc::_::~±-~~ósicos~ ~ -~~- prensados são poliisocianatos de série MOI, mais tipicamente ·""----"= . --= - polimérico MOI. O Polimérico MOI é uma ----- 15 mistura líquida de vários isômeros d:i:fen:Llrneta:no- --------- di-isocianato e isÇ>cianatos de polymethylene poTypnenyl--de- funcionalidade superior a 2. Estas misturas de isocianato geralmente contêm aproximadamente metade, em peso, das espécies de maior funcionalidade. As espécies de 20 diisocianato restantes presentes no polimérico MOI são tipicamente dominadas pelo isômero 4,4 '-MOI, com menores quantidades de isômero 2, 4-' e vestígios do isôm~ro 2, 2' .
O polimérico MOI é o produto de fosgenação de uma mistura complexa de condensados de anilina-formaldeído. Este 25 tipicam~nte contém entre 30 e 34% em peso de grupos de isocianato (-NCO) e tem um número médio de funcionalidade do grupo isocianato de 2,6 a 3,0.
Entretanto, está no escopo da invenção utilizar qualquer adesivo orgânico de isocianato polifuncional.
Exemplos não limitados de outros tipos de isocianatos polifuncionais que podem ser usados incluem
5 um ou mais membros selecionados do grupo que consiste de poliisocianatos alifáticos, aralifático, aromáticos e heterocíclicos tendo o número médio de funcionalidades do grupo isocianato (-NCO) de duas ou mais e concentrações do grupo isocianato organicamente ligados de
10 aproximadamente 1% em peso a aproximadamente 60% em peso.
A gama de poliisocianatos que podem ser utilizadas ------~··
• -- ~~- -- ~~=- -"' =:, -"-"--. íncluí:~~~:pré..;.;:p~o-Tínrer_o~, __ ---- -- --pseudopré-p0J_-i-me-:r:os, ------ -~~-. ~ ..;,-:... -- ..• --- _.,_,.., ·--~,==-··-::~..:..:r.. e __o_u tr.as variantes modificadas de poliisocianatos monoméricos conhecidos na matéria que contêm grupos livres de
15 isocianato orgâniço reativo. - 0-s ------------ polifuncionais preferidos são viscosidades a inferior a preferivelmente menos de 5. 000 cps; e têm concentrações de grupos livres de isocianato organicamente ligado de 10
20 a 33,6% em peso.
Os poliisocianatos mais preferido são os isocianatos de série MDI.
Os isocianatos de série MDI mais preferidos incluem MDI polimérico e pré-polímeros,
variações, ou seus derivados, que são conhecidos na matéria.
Uma classe particularmente preferida de
25 isocianatos de série MDI são aquelas que são essencialmente livres de pré'-polímeros, contendo menos de
1% em peso, mais preferivelmente menos de 0,1%, em peso,
•' .
e otimamente 0% de espécies pré-polimerizadas. Os membros desta classe particularmente preferida de isocianatos de série MOI têm concentrações de grupos , livres de isocianato organicamente ligado de 31 a 32% em peso, o 5 número médio de funcionalidade do grupo de isocianato (NCO) de 2.6 a 2.9 e viscosidades a 25°C inferior a 1000 cps. o adesivo multicomponente também contém pelo menos um polial hidrofílico. O termo "polial" 10 denota um composto orgânico polifuncional hidrogênio ativo. O polial hidrofílico é mais preferivelmente um _poliol -- ~. -~ orgânico -- -- ~- onde os grupos de isocianato de --=-.::.:--_:;---=----~:::-'- ~-.....,. ....;;;;;;:.=-·-· -·,---·- "'!!=..-_:..
hidrogênio ativo~ rea~f'ivo ~ func±ona±s-~ppesen"t:e8:- consi~_te~-="~ - essencialmente de grupos de hidroxila primário e/ou ~ 15 ~secundário organic_am~te - ··- J:igados; ~ -=--=- ........ ..:-: embora .. outros .: grupos ;:: de = -= ---=- -""'= --= ~-- ~- :i-seG-ia-Ilato-reati vo. funcional possam ser opcionalmente usados.·· Em modalidç:~.des preferidas, os grupos isocianato de hidrogênio ativo reativo predominantes presentes na composição polial orgânica hidrófila, numa 20 base molar, são grupos de hidroxila primária e/ou secundária organicamente ligados. Em uma modalidade particularmente preferida, os únicos grupos de isocianato de hidrogênio ativo reativo presentes na composição polial hidrofílica orgânica são grupos de hidroxila 25 primária e/ou secundária organicamente ligados. Os grupos de hidroxila primária organicamente ligados sao são mais preferidos. Em uma modalidade, a razão molar dos grupos hidróxi primário organicamente ligados aos grupos de hidrxila secundário organicamente ligados presentes na composição de polial hidrófila é superior a 1: 1, mais preferivelmente superior a 2:1, ainda mais 5 preferivelmente superior a 4:1 e mais preferivelmente superior a 9:1.
Exemplos não limita t i vos de grupos funcionais alternativos adequados de isocianato de hidrogênio ativo reativo que podem ser empregados na 10 composição polial hidrofílica, quer em complemento ou em substituição dos grupos de hidroxila primário e/ou "'-·~,~.o ~ ~- ~ ""'~-~~ ;~:secunaãt:fS?~:.:,~!C:SJ""~fl~~-c:~:~::~~ ~=~~~~,~~~s~ inclui r u~ ou mais membros selecionados a partir do -~gru-po~-'~-consis-Ern<::fo ~~de-- - --.-....... ~·· ~==~= - . .,.
"":- -· T = ...=... grupos de amina primário e secundário organicamente :o.-: ..... _.. = .; . :. =-= ""' ==- = -.: -= = -~ 15 _ ligados. , ê;inbiiiaÇões' ~ de, ~El.if-erent_~s__ "polials podem ser -~------- - 0::: ~ ;;;;.· ··= """"" = = -= - - = .,; : -"'- = = =--- = = = ·= ....::. ~· opcionalmente usadas-;---G~-polial____g_Q!!!_érn dois ou mais grupos de isocianato de hidrogênio-ativo reativo por rnolécula.o---~~--~~ ' polial hidrofílico tem algum grau· de compatibilidade de água. Os poliais hidrofílicos preferidos rniscí veis érn 20 água em todas as proporções. Urna classe particularmente preferida de poliais hidrofílicos é a de polióis de poliéteres alifáticos que contêm unidades de óxido de etileno (oxietileno). Os poliais de poliéster hidrofílcos mais preferidos desta classe têm um teor de oxietileno 25 superior a 50% em peso, ainda mais preferivelmente superior a 70% em peso. O polial hidrofílico preferido tem urna funcionalidade de grupo de isocianato de
.. . hidrogênio ativo reativo, numa base numérica padrão, de 2 a 10, preferivelmente de 2 a 8, mais preferivelmente de 2 a 6, ainda mais preferivelmente de 3 a 5, e ainda mais preferivelmente de 3 a 4. Os trióis são os mais 5 preferidos.
As misturas de diferentes poliais hidrofílicos podem ser utilizadas se desejado.
Os poliais individuais que contêm combinações de diferentes tipos de grupos de isocianato de hidrogênio ativo reativo, tais como grupos de hidroxila e grupos de amina primária e/ou
10 secundária na mesma molécula, podem ser usados se desejado.
A funcionalidade total desses poli ais de funcionalidade mista é entendido como sendo a soma das ~~ -- -i'- ~-·=-=- ---:-=- ·."'"-: - -~:::;-..,--:-- -- -
funcionalidad~~~ - do. ~~g~rupó =de- ~isocianato---~de~=~-h-idrog-ênro~ -- __
ativo reativo individual. 15~-- ~- orgânicos hidrofílicos ='="· . .::. --=- - -=· ~-
- - - - - - - -I?eEiern--ser_opciQnalmemte 'Usados em combinação com uma ou mais espécies - de ativo o~gânico monofuncionais, tais como mono-ois ou monoaminas _que não contêm outros grupos de isocianato de hidrogênio ativo
20 reativo, e similares.
A presença de tais espécies orgânicas monofuncionais de hidrogênio ativo deve ser preferencialmente evitada ou minimizada.
O peso molecular (número médio) do polial hidrofílico orgânico é desejavelmente entre
25 aproximadamente 300 e 10.000, mas é mais preferivelmente entre 400 e 6000, ainda mais preferivelmente entre 600 e 4000, ainda mais preferivelmente entre 700 e 2000, e mais
·ri ~1 preferivelmente de 800 a 1500. Os polióis de poliéter preferidos são tipicamente preparados por métodos bem conhecidos na matéria, como a adição de um ou mais tipos de óxidos de alquileno em um ou numa combinação de
5 iniciadores poli funcionais.
O óxido de alquileno mais preferido é o óxido de etileno, mas outros tipos de óxidos de alquileno podem ser opcionalmente usados (preferivelmente em quantidades menores), com óxido de etileno.
Exemplos não limitativos de óxidos de alquileno 10 opcionais incluem óxido de propileno, óxido de butileno,
óxidos de alfa-olefinas alifáticos superiores, óxidos de
- alfa_ olef_inas aromáti(::?S, tais como óxido de estireno, e - -- ~_.=!:~ ~ -·~=..,::-'"=-......,-':":=- ;:·_;.-=-----=-.;o.-:'.-·· ~--=--==- ~~--- ~- -~-=.:. ~=c--=,.,....~ _-'-----~·--===="""""·
combinações destes.
Exemplos nào~~-~~Íimi'tãt:lvo_s_ ~de' c--~~ iniciadores adequados poli funcionais incluem etileno
--rn:r-eanodi-o-l----:-,--1--,--------3------ =------~-b.u-tano_dLol_,_ __glicerol, 1,1,1 ----~-------------
~rimethyloléthane~ 1' 1~:-
pentaeritritol, sorbitol, glicose, sacarose,-
trietanolamina, triisopropanolamine, etileno diamina,
20 etanolamina, qualquer um dos -isômeros de tolueno diamina,
4,4 'diaminodifenilmetano, 2,4' diaminodifenilmetano,
bisfenol-A, qualquer um dos isômeros de dihidroxibenzeno e combinações destes.
Os iniciadores solúveis em água são mais preferidos, e os iniciadores totalmente miscível em
25 água são ainda mais preferido.
Um iniciador particularmente preferido é o glicerol.
Exemplos não limitativos de polahls
.,
de poliéter hidrofilicos adequados incluem adutos de óxido de etileno de glicerol, adutos de óxido de etileno de trimetilolpropano, óxido de etileno e adutos de óxido de propileno de glicerol em que o conteúdo oxietileno é
5 superior a 50% em peso, adutos de óxido de etileno e óxido de propileno de trimetilolpropano em que o teor de oxietileno é superior a 50% em peso, adutos de óxido de etileno e óxido de butileno de glicerol e/ou ~rimetilolpropano em que o teor de oxietileno é superior 10 a 50% em peso, e misturas destes.
Se mais de um óxido de alquileno é usado a distribuição pode ser aleatória, em altamente desejável que o teor total de oxietileno dessas 15- mi-s-turas" sej~a superi'or a~50% em- "peso~ ~preferivelment_e de ··- TO%--em-p-e-sô-,-ou-ma-~e-F-,-do-pes.o_da_mi st_lJr~a~.--------~---- -O adesivo mul ticomponente. · de acordo com a . invenção " pode, opcionalmente, ser aplicado ao substrato em combinação com conhecidos adesivos do tipo
20 não-isocianato, mas é tipicamente mais aplicado ao substrato sozinho.
As cargas tipicas de adesivo total
(incluindo todos os componentes do adesivo multicomponente de acordo com a invenção, bem como qualquer tipo de adesivos não-isocianato opcional que
25 podem ser usados) variam de aproximadamente 1 a aproximadamente 6% em peso do substrato lignocelulósico, mais comumente 1,5 a aproximadamente 4%.
.,
o adesivo rnulticornponente adicionalmente contém . um catalisador. o catalisador desejavelmente compreende pelo menos um composto de metal de transição organometálico.
Em urna modalidade preferida, 5 o catalisador consiste essencialmente de um ou mais compostos organometálicos de metal de' trànsição.
Os compostos organornetálicos de metal de transição preferidos contêm um ou mais metais selecionados do grupo que consiste dos metais dos grupos IVB, VB, VIB VIIB, e 10 VIII-B da Tabela Periódica dos Elementos.
Uma classe mais preferida de compostos organornetálicos de metais de transição adequados para uso como catalisadores no do grupo que consiste dos metais do Grupo VIIIB da Tabela ferro são p_ar~t ic_ularm._..e.,_..n=t=e:._______ p=-=r=--=e:...:f=-e=rc-=i=-d=~os:_:.._____ _ _O_s____c_a_t_a_l_l_·_s_a_d_.o_r_e_s____ organometálicos de metais de _ transição preferi ye_lrnente contém um ou mais ligantes queliforrnes.
Exemplos não limitativos de ligantes quelantes incluem acetilacetona, 20 alquila ou ésteres de arila acetoacetato, gluconato, ciclopentadienil e suas combinações.
Acetilacetona (acac)
e os acetoacetatos são exemplos de ações ligantes quelantes preferidos.
Urna classe de catalisadores organornetálicos particularmente preferidos adequados para 25 uso em sistemas de reação da invenção são aqueles descritos nas seguintes patentes norte-arneriocanas, que estão totalmente incorporadas aqui por referência: US
5,587,414, us 6,288,200, us 6,908,875, us 6,750,310, us 6,288,255 e US 6,762,314.
Os compostos de metais de transição organometá1icos preferidos são capazes de serem usados em 5 mistura com o isocianato polifuncional. A fim de prover a compatibilidade suficiente de isocianato do catalisador à temperaturas ambientes, e para evitar instabilidades devido à auto-reações indesejáveis do isocianato antes de seu uso ou durante o processo de aplicação, é altamente 10 desejável que o catalizador seja essencialmente livre de metal álcali ou compostos de metais de terra alcalina. É ___ adicionalmente_ ~preferido __ .que-- -O-- catali-sado::r;;.. -~se-ja-~ ·--==- -=--- -+~. --~--.,.-~-- -- ~- ---=-~ -=-=-=--- -7"~ ---=--,o- -~-----· - ~ -"""'""'?=-~~ -·-=-.-==- ~=---= --"3'::-.~~ "='.::-::..----- ~-~--- -=-=- "'"=- ...,.,...~ ·=-- ·--· --- =~ essencialmente desprovido de outros compostos de metais capazes de causar auto-reações significativas do -· ~15~ poriisocian~ato~ sob~cohdTções --am5iênt"Etis~ particl.ilãrmente- -- - significa-~s rê~c6ôe~ dos"gr~pos de-isoci~n~t~ ccim 6ufr6~ grupos de isocianato e/ou outros grupos químicos presentes na composição de isocianato polifuncional que 20 são suficientes para interferir no uso do isocianato polifuncional ou na sua conservação sob condições de temperatura ambiente sob ar seco por pelo menos 24 horas, preferivelmente pelo menos 1 semana, mais preferivelmente pelo menos 2 semanas, ainda mais, preferivelmente pelo 25 menos 4 semanas, ainda mais preferivelmente pelo menos 60 dias, e ainda mais preferivelmente pelo menos 180 dias. Desejavelmente, o isocianato livre teor (-NCO) do
•' isocianato polifuncional, expresso em porcentagem em relação ao peso, não deve mudar por mais de um ponto percentual durante o armazenamento ou uso antes de sua aplicação ao substrato. Por "essencialmente livre" e 5 "essencialmente desprovido" não significa que a composição total do catalisador contenha menos de 10% em peso no total (em relação a~ peso total da composição do catalisador) de todos estes compostos desestabilizantes, mais preferivelmente menos de 1 o, ~ ainda mais 10 preferivelmente menos de 0,5%, mais preferivelmente menos de 0,1%, e mais preferivelmente menos de 0,01% em peso.
-- ----- - ·- - - -- -- Idealmente, - -- ·- -- - ·- não -----= =--==-...,--'-+-=-~""'F-~ -=-:-=- - -;,...;,. .~ ~ ~--=-==·~-:::--- ~ ·=-=-. deveria ~ --~ -~ -- --=- ~ ~-~ --~-~ ~= ~ ... = -~ haver quantigªd~s _det_ectá:'ileis ~~----~----~c= 0:::-=--:'-=- -~-==-=-"-::__--==-=---"= --~ <:.~=--...,..=~=- -~~ =--=.----=-~ -~-=- ·-=---.....:~ __::=......~- ::"':=-·::...;;;- dessas substâncias presentes na composição do catalisador. ~ Comb:icnações~ de- cataJ:isadores~ Cle· metal ________ ___grg.ano_tr_ansição_dif_e.:r;;:ent-e~pGElem--se-~u-s-ad-c:t-s---se-de-s-ej-a-do . . Os . cata-lisadóres .~ de "- metal- org"anotransição· p-referidos podem, se desejado, ser usados em combinação com os catalisadores de uretano tradicionais, tais como aminas 20 terciárias. Quando o catalisador é destinado a ser usado em contacto direto com o isocianato polifuncional os tipos de aminas terciárias presentes, se houver, e seus níveis devem ser ajustados para prover a estabilidade suficiente do isocianato, como indicado acima. Em 25 modalidades prefer:tdas, os catalisadores de metal organotransição são os únicos catalisadores usados no sistema adesivo multicomponente.
o catalisador, ou catalisadores, podem ser empregados no sistema de reação como um ou mais correntes separados, podem ser usados em combinação com um ou mais dos outros componentes do adesi'vo 5 multicomponente, ou qualquer combinação destas alternativas. Em modalidades preferidas do sistema de reação, pelo menos um composto de metal de transição organometálico é misturado ao isocianato polifuncional.
Está no escopo mais amplo, embora em geral menos 10 preferido, usar catalisadores adicionais opcionais tais como aminas terciárias · em combinação com o polial -~ --- h-idro-fil-'-ico-, -coma ---co-:r:-ren-tes --=--=--- ---separados-, -ou- -qua±quer -·"'""==- ,,....~- ·:-:--==--~---~ ~ -= ~-':-::~-- .,..___ --_--.;;;;!-_----==--~ --~=~-----=--:-:~ -~~ -"'!!!'::=-=--·....,.~--;:= ....~-----~ --=--~-==--=- ··-=-:~~-...::::.~ '""-~· ..-.:.......: ~ combinação destes.
Nas modalidades mais preferidas do -15~ Etl:stêma -~de~ reaçáo,-~ o~ adesivo" ~müftíêomponente -consi-ste exat:amente -~dõls componentes mut:uamente reaE-1 vos: uma -- ·-··- --- corrente de isÕ-cianato 'polifuricional compreendendo pelo menos um metal de transição do catalisador organometálico, e uma segunda corrente que compreende 20 pelo menos um polial hidrofílico. O polial hidrofílico é desejavelmente o ingrediente princípio do peso da segunda corrente. O isocianato polifuncional é desejavelmente o ingrediente princípio por peso da primeira corrente.
o adesivo multicompone~te pode 25 opcionalmente também conter -outros ingredientes além do isocianato polifuncional, catalisador, e poliol hidrofílico. Outros tipos de aditivos conhecidos
.. opcionais podem ser empregados. Exemplos não limitativos de aditivos opcionais que podem ser usadas incluem retardadores de fogo, tais como tri-(cloropropil) fosfato (TCPP), fosfatos triarilo tais como trifenil fosfato, 5 melamina, resinas de melamina, e grafite; pigmentos, corantes, antioxidantes tais como fosfitos triarilo (ou seja, trifenil fosfito) e fenóis impedidos (ou seja, BHT, BHA, etc), estabilizadores de luz; agentes de expansão; material inorgânico; cargas orgânicas (distintos do 10 material lignocelulósico usado no substrato), supressores _ de fumaça; ceras escória (ceras de hidrocarbonetos _lí_qyido~ _?~ de baixa temperatura de fusão), agentes ~=:;;.;._;_;,::~-~-:.
~= ~~~~i-e~-=~á~-i~~-; ;" ;'ge;;-t""é·:s-~e:- ~aesrrfo~ldage~~±:B.~eJ;na ,~=tais ~co!fi~~ sabões, ceras sólidas dispersas, silicones e ácidos 15 ~graxo-s;=- ~diluentes~ _,lj_qyig~~ inertes, espe:_cialmente -=. -= -= -= =·· - -= - ~..:.......;i;;;: -=·· ~ =-= -=-- -di-luen-"Ee-s-não-~o_láteis tais corno óleos de triglicerídeos -(óle-o de·- soj-a, óleo de li:ph_aç~:t-,_ e _similares); solventes, especialmente os solventes relativamente não voláteis tais como carbonato de propileno, biocidas, tais corno 20 ácido bórico; combinações destes; e similares. Os métodos para usar estes e outros aditivos opcionais conhecidos e . os casos específicos e quantidades apropriadas do mesmo serão bem compreendidos por aqueles hábeis na matéria.
Esses aditivos opcionais podem, se desejado, usados no 25 todo ou em parte, como correntes de componente separado.
Em modalidades preferidas, estes ingredientes opcionais, quando usados, são formulados nos dois sistemas de
•, ..
corrente discutidos acima.
A matéria-prima lignocelulósica, tipicamente na forma de pequenos fragmentos, fibras, partículas ou misturas destes, é pré-tratada com os 5 componentes do adesivo rnul ti componente e moídas em um liquidificador, a fim de garantir a distribuição adequada do adesivo sobre ·as matérias-primas do substrato. A matéria prima do material adesivo lignocelulósico tratada, e então pré-formada, em urna massa solta antes de 10 pressioná-la. Os montantes relativos dos diferentes ingredientes no adesivo rnulticornponente, tal corno é - · .. __ =-· .. ~-=-'" -.-. apli_ca_dQ_ ao substrato, pode variar consideravelmente. Em -- --- -- - - --- -~~ ~~ :u::~s"'"'-~ ;~ct:iict~ct;~ ;~~-~ "7azâ~o~""'~htr~~~~::~Ü~e;G =de :g.rupas :_d~~-~ isocianato (-NCO) para o número total de grupos de ativo no adesivo ;.o.;;:.::.= - ~ -=-·-- rnu:tt-±-cornp~nen-te.__é_entre 1:40 e 40:1. Em modalidades - ·preferidas, essa -relação de .equivalente~ d~ _·grupos funcionais mutuamente reativos é 1:20-20:01, mais preferivelmente entre 1:10 e 10:01, e ainda mais 20 preferencialmente entre 1: 5 5: 1. As relações de peso dos di versos componentes do adesivo multi componente são ajustadas para prover o nível desejado de grupos funcionais mutuamente reativos.
O montante do catalisador usado no 25 sistema adesivo multicornponente pode variar consideravelmente dependendo do ti~o de catalisador usado, as condições de cura desejada, e o tempo de
·.,. i-' permanência desejado na prensa (o tempo de cura). A otimizaçâo dos niveis do catalisador para· atingir os tempos minimos de cura para um conjunto de condições de cura desejada será compreendido por aqueles hábeis na 5 matéria. As orientações na selecção e uso de catalisadores de metal de transiçâo organometálico podem ser encontrados nas seis referências de patentes citadas anteriormente e nos exemplos providos abaixo.
Também é provido um processo para a 10 produçâo de compostos -lignocelulósicos. o processo emprega o sistema de reaçâo descrito acima. O processo compreende as seguintes etapas: lignocelulósico.
-15 o substrato lignocelulósico = -·.~~ p_re_f_eri velmente compreende uma pluralidade de aderentes - lignocelulósicos. _ Mais _: preferivelmente, o substrato lignocelulósico consiste essencialmente de uma massa de particulas de lignocelulose.
20 Em modalidades opcionais do processo, as particulas de lignocelulose, tais como lascas de madeira e/ou fibras de madeira, podem ser combinadas com outros materiais particulados para a incorporação no composto moldado de compressâo final. Exemplos na o 25 limitativos de outros materiais particulados que podem ser usados nesta modalidade opcional incluem fragmentos de tapete, residuos fragmentados não-metálicos oi r automoti vos, tais como resíduos de espuma e pedaço de tecido (as vezes referidos coletivamente corno "luz cotão"), partículas de resíduos plásticos, matéria fibrosa orgânica ou inorgânica, combinações destes 5 materiais e materiais similares. Nas modalidades preferidas do processo, o substrato é unicamente material particulado lignocelulósico, mais preferivelmente lascas de madeira do tipo usado na fabricação de placas de filamento orientado ( OSB) • Os tipos de materiais 10 lignocelulósicos geralrnentte preferidos incluem· partículas e fibras de madeira, mas outros tipos de materiais lignocelulósicos podem opcionalmente ser usados de madeira. Exemplos não-limitativos de materiais 15 lignocelulóstcos _alter~?tivo~, apr9priados para uso no processo inclui os subprodutos agrícolas, tais corno palha, baggasse, çânha:qto, juta, e materiais similares, produtos de resíduos de papel e celulose; combinações destes, e similares.
20 b) Prover um adesivo rnulticomponente incluindo pelo menos um isocianato polifuncional, um polial hidrofílico, e um catalisador. O adesivo multicomponente minimamente compreende duas correntes mutuamente reativas, mas pode 25 opcionalmente, compreender mais de duas correntes. As composições preferidas dos ingredientes essenciais do adesivo multicomponente (o isocianato polifuncional,
polial hidrofílico e- catalisador), bem corno as quantidades absolutas e relativas destes ingredientes no sistema de reação são corno discutidas acima.
Em modalidades altamente preferidas, o sistema adesivo 5 rnulticornponente é formulado em exatamente duas correrntes químicas mutuamente reativas (componentes) . As correntes são preferi velrnente ambas líquidas sob as condições de uso, embora esteja dentro do escopo usar um ou mais componentes sólidos.
Numa modalidade particularmente 10 preferida, um componente (aqui referido corno o primeiro componente), contém o isocianato polifuncional com o catalisador de metal de transição organornetálico organornetálico é preferivelmente solúvel no isocianato e o 15 usado em sua forma completamente, dissolvida.
O (segundo) --- -~----"
componente ·oposto, nesta modalidade preferida, contém o - . polial hidrofíliéo e quaisquer aditivos~opcionais. c) Aplicar os componentes separados e mutuamente reativos do adesivo rnulticornponente ao 20 substrato lignocelulósico, desejavelrnente corno correntes independentes sem qualquer pré-mistura dos componentes, em quantidades adequadas para a produção de um artigo composto lignocelulósico ligado.
Em modalidades preferidas do
25 processo, os componentes mutuamente reativos do adesivo rnulticornponente são aplicados ao substrato (massa partículada) separadamente uns dos outros.
Este é
" . preferivelmente feito usando portas separadas, bicos, ou discos para distribuir as correntes.
Nesta modalidade preferida, as correntes mutuamente reativas do adesivo multicomponente não contatam entre si de forma
5 significativa até que elas estejam na superfície do substrato.
Embora geralmente menos preferido, está no escopo mais amplo da invenção pré-misturar os componentes mutuamente reativos do adesivo, no todo ou em parte,
antes de sua aplicação no substrato.
Entretanto, quando
10 esta modalidade de pré~mistura é efetuada é desejável que as correntes mutuamente reativas do adesivo multi componente permaneçam separadas até pouco antes da ~-~-mi st u-Fa"~- -=~ades--iva,~· 'SeJ;c- --= ~~apl-iGada~~ ·~-ao~ -- s-ubs t-±-a to .~--- ~- -~
Preferivelmente, qualquer mistura das correntes
15 mutuamente reativas deve ocorrer dentro de dois ( 2)
minutos da aplicação do adesivo ao substrato, mais preferi velme_nte dentro de um ( 1) minuto, e ainda mais preferivelmente dentro de 30 segundos ou menos da aplicação do adesivo ao substrato.
É desejável minimizar 20 ou evitar reação entre as correntes mutuamente reativas até que o adesivo esteja em contato físico com o substrato.
Quando o modo de pré-mistura do processo é realizado, as correntes químicas mutuamente reativas podem ser combinadas por meio de um aparelho misturador
25 tal como um misturador estático ou dispositivo misturador invasi vo.
Independentemente de as correntes serem pré-
misturadas ou aplicadas separadamente ao substrato, o aparelho de distribuição deve, preferivelmente prover os meios, tais como bombas dosadoras, para controlar tanto as quantidades relativas das correntes como a quantidade absoluta de adesivo aplicado ao substrato. O aparelho de 5 distribuição deve prever uma cobertura ampla e uniforme do substrato com o adesivo, ou seus componentes químicos mutuamente reativos. Os dispositivos tais como pulverizadores ou discos giratórios tipicamente usados na indústria de compostos de madeira são adequados. Outros 10 tipos de aparelhos de distribuição podem ser usados se desejado. Independentemente do tipo de aparelho de ~-=- ~~=-~ :: :ctís-trJ.ouição -usaào-, -é- prefer-í yél que ele provê algum grau de a:o~i~a~~~ ~· ~~~:s~: -~~~;;~~~~;~~- ~~" ~~u:i~i~-~ == _:_d~r~~t~ "=-~sua~~ aplicação ao substrato.
15 -- moda-lidades~ - ~prefer_içi_a~ ~ do processo, um subst:rat"o---J:-±-gne-ee--±-U--l-ósic_o_:garticulado, tal como uma massa- de- lascas de madeira,- é misturado em um aparelho de mistura durante ou imediatamente após a aplicação do adesivo multicomponente. Um misturador 20 giratório pode ser usado como no atual estado da técnica.
A mistura ajuda a prover uma distribuição uniforme do adesivo sobre todas as superfícies das partículas lignocelulósica. A aplicação do adesivo multi componente misturando o substrato lignocelulósico particulado é 25 particularmente preferida. Seja qual for o modo de aplicação usado, não deve haver nenhuma reação significativa entre
. -: •' ~ as correntes do componente químico mutuamente reativo do adesivo rnulticornponente antes de estar sobre a superfície do substrato lignocelulósico. Por "reação na o significativa" significa que menos de 10 por cento em 5 mol, preferi velrnente menos de 5 por cento em rnol, mais preferivelmente menos de 1 por cento em rnol, ainda mais preferivelmente menos de a 0,5 por cento em rnol, e mais preferivelmente menos de 0,1 por cento em rnol dos grupos livres de isocianato, (-NCO) presentes na formulação 10 original do adesivo rnulticornponente são consumidos pela reação entre as correntes do componente mutuamente reat-ivo -an-tes -de_ditas_ ç_orrentes entrarem em contato com o substrato lignocelulósico.
d) Formar e pressionar substrato do = - -=='- =- 15 adesivo-"" ligiiocelülêiErico~ -tratade ~em .. condiç_õe.s~ a_de_quadas - = -= =----.-=...
para curar o acte-s-±vo--e-!)-:FeEi-u~ã-O--de~urn artigO composto - lignocelulósicos lig~db.
o substrato do adesivo lignocelulósico tratado, tipicamente um substrato 20 particulado, é desejavelrnente derramado em urna tela ou aparelho semelhante que se aproxima da forma do artigo . lignocelulósico final. Esta etapa do processo é chamado de formação. Durante o estágio de formação as partículas lignocelulósicas são afrouxadarnente embaladas e prontas 25 para a prensagern a quente. Um dispositivo de constrangimento como . uma caixa de formação é tipicamente usada para evitar que o suprimento sol to derrame. Os
- "·
.. especialistas na matéria saberão como formar o substrato dadesivo particulado tratado para atingir a espessura desejada no produto composto de compressão moldado final.
Durante a produção de placas de compressão moldadas
5 (prensadas) , tais como OSB, a operação de formação tipicamente ocorre imediatamente após a aplicação do adesivo ao substrato estiver concluída.
A prensagem a quente final do substrato formado ocorre tipicamente dentro de uma hora da operação de formação. 10 Desejavelmente, a prensagem a quente deve ocorrer o mais breve possível após o adesivo ser aplicado ao substrato,
~apesar~atrªsos __ tipiG_éliTlente ocorrem durante a prática industrial.
É preferível que a prensagem a realize dentro de duas horas da aplicação do adesivo, T5 ~preTêrivelmente~ den1::ro ~-- de~ L ~ ~hora, ainda mais
~~~p'"r~e~rerívei:me~"E-e--àent-~o--de__3~0,______..m~i"n~~u~t=o~s~,,_~-'="a"-=i~n~~d~a~__.m=a._~i~s..._~----
pr-eferivelmente dentro de 20 minutos .. Quanto mais tempo--~-
adesivo se mantém em contato com o substrato lignocelulósico e exposto ao ambiente antes da prensagem,
20 maior a extensão da pré-reação do isocianato pode ocorrer.
A quantidade da pré-reação (pré-cura) é uma função do tempo, temperatura e umidade ambientes.
Cada um desses fatores, conforme eles aumentam, tendem a aumentar a pré-cura.
A pré-cura extensiva do isocianato pode 25 interferir no desenvolvimento da ligação adesiva ideal na composição final e pode resultar em um composto com proprie~ades mecânicas precárias.
Outra modalidade- é a construção de compostos de madeira com superfície e camadas de núcleo separadas.
A placa de filamento orientado, por exemplo, é construída usando duas camadas de superfície e uma camada
5 de núcleo, onde a orientação da superfície e comprimento do floco central são alternados por 90 graus.
Isto proporciona propriedades mecânicas vitais e estabilidade dimensional a composição final.
As camadas superficial e
·central podem ser tratadas com adesivos à base de 10 isocianato ou adesivo tipo PF (resina de fenol forrnaldeído). A modalidade preferida usa adesivos do tipo
_MDI,_ ~~ _9rnbas as camadas superficial e central. _.=;;_: ==-::::, o...:....:._ ~ ·-"- ~-=--
Urna vez que~- õ ~- "Substrato-'- ~adesivo-=- -
tratado é formado sobre urna superfície adequada, Y5 urna -tela ·ou-· urna~pl9-ca __de metal conhecida corno ~tipicamente,· --- --~ ·- - ~--- ---------uma-p-1-aea---.r:-ede.,_o substrato formado é mov1do para urna prensa e a compressão moldada a_urna temperatura de prensa e por um período de tempo (tempo de permanência na prensa) suficiente para prover a cura final do adesivo.
A 20 quantidade de pressão aplicada na prensa é suficiente para atingir a espessura e forma desejadas do composto final.
A Pressão pode ser opcionalmente conduzida em urna série de pressões diferentes (fases). A pressão máxima é tipicamente entre 200 psi e 800 psi, mas é mais
25 preferencialmente de 300 psi e 700 psi.
O tempo total de permanência na prensa, por um processo típico de fabricação OSB, é desej avelrnente entre 6 segundos por
..- ..
milímetro de espessura do painel- ·e 18 segundos .por milímetro de espessura do painel, mas mais preferivelmente entre 8 segundos por milímetro · de espessura do painel e 12 segundos por milímetro de 5 espessura do painel. A prensagem é tipicamente realizada com carretéis de metal que exerça pressão atrás das placas de superfície de metal referidas como placas rede.
As placas rede são as superfícies que entram em contato direto com o adesivo tratado provido (placa de pré- 10 formas) durante a prensagem. As placas ~ rede são tipicamente placas de aço carbono, mas as chapas de aço --i-noxidável_ ªs vezes são usadas. As estruturas metálicas ~-~~;"';~~~~~~~:;ct;~-q~~~-;;tram~·em~cofit:ato~=~com~~o~sut>strat-o~ adesivo lignocelulósico tratado são desejavelmente lS reves't1das ~com"" -pelG ~menos ·"""UJil ~ a_gen:te ··- =- =· -.=.. de desmoldagem exterrra-,-a-f--:hm---de_p.r_over a recuperação do produto sem dá n-os. ·Os trat-amentos de desmoldagem ~exter~a, apropria dos para as superfícies de prensagem usada na produção de artigos lignocelulósicos de compressão moldada produzidos 20 de substratos parti cu lados e adesivos à base de isocianato, são bem conhecidos e seu uso será apreciado pelos especialistas na matéria. O uso de desmoldagem externa é menos importante quando a aproximação de três camadas (PF em cima, adesivo à base de isocianato no 25 núcleo) é usada, mas ainda é desejável. Exemplos não limita ti vos de agentes de desmoldagem externa adequada incluem os sais de ácidos graxos, como sabonetes de
. •.
oletato de potássio, ou outras-camadas de baixa energia de superfície, sprays, ou camadas.
Uma vantagem importante do sistema e processo de reação, como anteriormente citado, é que as 5 temperaturas de prensagem podem ser reduzidas sem aumentar o tempo de permanência de prensa. As temperaturas de prensagem preferidas no processo estão na faixa de 300°F a 400°F, preferivelmente mais de 325°F a 375°F. É uma característica particularmente surpreendente 10 que a mesma vantagem de temperaturas reduzidas de prensagem pode ser alcançada mesmo quando os adesivos de resina PF de cura mais lenta são usados na superfície. --=- ~ "'-'-~~-====- =-,-- ------'=..:~ ~-:;::.,., --=--:;..., --· :- -~~ -=-= --=-- Isso é surpreendente porque~"o-5 -""YTgant-es~pp~ usades- nas~~, camadas superficiais geralmente exigem temperaturas mais -15- ~altas~de~prensagem~ quand_o q§ado~ -- _pa --· ~etodologia =- -=- =- do estado - - - - - - - - àa-t;éGn-i.ca_(_o_u_seliL guando se usa o MDI direta no núcleo em vez do adesivo multicomponente à base de isocianato de acordo com a invenção) .
e) Recuperar o artigo lignocelulósico 20 ligado. O artigo composto lignocelulósico de compressão moldada é removido da prensa e qualquer aparelho restante, tais como as telas de formação e placas de rede, é separado. As bordas rígidas são 25 tipicamente aparados. Os artigos recentemente prensados são às vezes submetidas a condicionamento por tempo determinado a uma temperatura ambiente especificada e
. •' •' . umidade relativa, de modo a ajustar o teor de umidade da madeira a um nível desejado. Esta etapa condicionada é opcional. Em modalidades preferidas do processo, os artigos de compressão moldada são tipicamente placas 5 planas, tais como placas de de filamento orientado (OSB) .
Entretanto, a produção de artigos lignocelulósicos de compressão moldada com formas tridimensionais mais complexas está no escopo da invenção.
Numa manifestação altamente preferida 10 da modalidade deste processo, o catalisador é pré- misturado com o isocianato polifuncional e aplicado ao __ substrato-como uma -corrente reativa. -0 poliol hid:r-ofi--lico é aplicado ao substrato como uma segunda corrente reativa. Em manifestações preferidas do processo, o """15 ~ adesivo- -multicompõneiite ~- é~ aplicado- ao T"lgnoceNTóslco como exatamen~âuas correntes _ quirrücas mutuamente -- reativas-. Ás correntes são mais preferivelmente aplicadas ao substrato ao mesmo tempo, embora esteja dentro do escopo mais amplo aplicar as 20 correntes mutuamente reativas separadamente em qualquer ordem desejada.
Foi inesperadamente e surpreendentemente descoberto que os sistemas e processos de reação facilitam a produção de compostos 25 lignocelulósicos prensados, especialmente compostos formados a partir de uma massa de mistura lignocelulósica particulada, em temperaturas de prensagem mais baixas sem
..
um aumento no tempo de permanência na prensa. Foi descoberto ainda, inesperadamente, que o sistema e processo de reação facilitam a produção de compostos lignocelulósicos de mistura de teor de umidade 5 relativamente alto. A mistura com teor de umidade superior a 6% em peso pode ser usada, e a prensagem pode ser realizada em temperaturas de prensagem de 350 F ou até mesmo inferior as vezes. O teor de umidade da mistura pode ser até 15 por cento em peso, mas é desejavelment~ 10 na faixa de entre 8 e 14 por cento em peso, ainda mais preferivelmente entre 9 e 13 por cento em peso da mistura total. Esta maior flexibilidad~ _em _re_lação_ ao- teor- de- ·- -- - ·- - ·- - - - - ··-· - ---~ - - ·- :.: -~ ':'"=- '!'"=-: +----~- -·--=- . _,;::=':-'o-o-;-: ==-=~-"'------~---o;;;:-::!!":~·~ "!f--=-..,.-~ ~--=--=----=·--..-·-=:=r--:::-"'-"-~~ ~-~-=~ =~-"" ~~~ ~idad.~~ ·=~;;;d;-~~ ~~;;~cessidade de pré-secagem da mistura. A pré-secagem pode ser às vezes completamente eliminada.
~ """1_5_ -:"_,~Quando '"OS • ~adesivos ~PF ~sãó~ usãdôs~ na -----'-----=camada sup_erficiaL,-a-m-i-s-t-u-Fa---EJue-é--~mp-rega-da-rra s camaâa s :superficiais (PF ligado) ~-pode --ainda preci-sar ser seca para diminuir os níveis de umidade compatíveis com o uso do ~desivo PF. Entretanto, a maior parte da mistura, que 20 vai para a camada do núcleo e está ligada ao sistema adesivo multi componente, pode conter níveis de umidade mais elevados (mencionado acima) . Aqueles que estão familiarizados com a matéria apreciarão a escala de níveis de umidade na mistura que é mais adequada para o 25 uso de resinas PF como adesivos. Os sistemas e processos de reação aqui divulgados são particularmente adequados para a
~ ...
•) produção de placas de filamento orientado (OSB) • Entretanto, os sistemas e processos de reação podem ser aplicados à produção de outros tipos de compostos lignocelulósicos de compressão moldada. Esses outros 5 tipos de compostos incluem, mas não são limitados a, placa fibrosa de densidade média (MDF), placa de partícula, placa de palha, placa de casca de arroz, madeira compensada, madeira serrada laminada (LVL) e similares.
10 Os pesos moleculares, os pesos equivalentes, e as funcionalidades de grupo aqui referidos são o ~lÍIIlel:'_o __ pa_dr_ãQ_ _ p_ar_a _ os_ -compostos poliméricos ou oligoméricos salvo indicação em contrário. Os pesos moleculares, os pesos equivalentes, e as ~ 15~ ~-fun~cionalidades- de~ g-rupo ~para- ~os ~cotrrpõ"stos~ purô-s são _________.abs_ol_utos--sal-v:G-------i-nd-ie-aE?ãe------em-------cont-rári o • Os pesos moleculares, -os pesos e qui valentes, e as füricionaiiêiades de grupo para misturas de compostos puros do mesmo tipo são o número padrão salvo indicação em contrário.
20 Os termos "consistem essencialmente de", consiste essencialmente de", e "consistindo essencialmente de", no contexto da presente especificação são entendidos que a composição referida pelo termo é livre de quantidades suficientes de quaisquer espécies 25 (não especificadas como sendo presentes) para produzir uma alteração perceptível nas propriedades ou comportamento da composição que é referido como relevante f" c' para a prática da invenção.
Os especialistas na matéria irão apreciar muitas variações possíveis no escopo da presente invenção. A invenção é adcionalmente ilustrada pelos 5 seguintes exemplos específicos, que não devem ser interpretados como limitativos.
Exemplos: Poliol A, um poliol líquido de poli éter de glicerol iniciado de Huntsman C?rporation. 10 Este poliol de poliéter hidrofílico tem , um peso equivalente a aproximadamente 330 e contém mais de 50% em peso de unidades de oxietileno.
de polifenileno polimérico [PMDI] catalisado com 90 ppm 15 (peso _ base à base de Fe) acetilacetonato de ferro. O poliisocianato é uma mistura de isômeros diisocianato de difenilmetano, e oligômE?ros superiores (3 anel- e superior) da série MOI. Este isocianato tem um conteúdo de grupo de isocianato livre (-NCO) de aproximadamente 20 31% em peso e uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 170 cps. Tem uma funcionalidade de grupo de isocianato de número padrão (-NCO) de aproximadamente 2.7.
Iso B, um poliisocianato polimetileno de polifenileno polimérico [PMDI] de Huntsman Corp. Este 25 isocianato, que não tem catalisador adicionado, é uma mistura de isômeros de diisocianato difenilmetano, e oligômeros superiores (3 anel e superior) da série MOI.
.. '"!: Tem um conteúdo de grupo livre- de isocianato (-NCO) de aproximadamente 31% em peso e uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 170 cps. Tem uma funcionalidade de grupo de isocianato de número padrão (-NCO) de aproximadamente 5 2. 7.
Cera emulsionada EW-58H, produzida por Borden Corp. Esta é uma cera escória de hidrocarboneto emulsionada em água. o ligante de resina de fenil 10 formaldeído líquido GP 3121 e GP 3110 RESI-STRAND ® é usado para tratar flocos usados nas camadas central e superfícial, respectivamente, produzido por Georgia Os flocos de madeira Aspen ( Populus 15 -~p.) p~~parados .. na ~-----~-...::;-..:.. .=- Universidade de Maine. . ,_- -= • .........,...~=~- -~,_ Agente de desmoldagem termoendurecível~STONER E497, produzido por_Stoner Inc .. Procedimento para fabricação de floco da placa: 20 Os filamentos de madeira foram produzidos no Engineered Wood Advanced Composi te Center (AEWC), localizado na Universidade do Maine em Bangor. As toras Aspen foram colhidas, descascadas e enviadas em novembro de 2006. As toras foram desfiadas em um 25 desfiador anelar Carmanah 12/48 rodado em 638 RPM. Duas facas descartáveis foram usadas com um ângulo de faca de 33° e um ângulo contra faca (recuo) de 70°. A projeção da faca foi ajustada em O, 02 5", e medida com um calibre de_ discagem para garantir uma tolerância de no máximo + /- O. 002". Os filamentos foram então secos em teores de umidade desejados num secador de força vertente de 5 transporte Bros Koch, a urna temperatura aproximada de Um montante pré-pesado dos filamentos correspondentes a ambas as superfícies ou um núcleo foi colocado dentro de um rnisturador de disco de fiação de bobina atornizado. O rnisturador é de 6' de diâmetro, 3' profundidade e foi rodado em 15 rprn. O disco giratório EL-4 foi rodado em aproximadamente 12.000 rprn.
poliol foi bombeado para o rnisturador em uma base da perda de peso através de urna bomba peristáltica Masterflex usando tubo de Tygon n° 24. A cera ernulsionada foi aplicada usando um atomizador qe pulverização aérea, modelo JBC SS ~ com urna ponta SU-22, a pressão de ar ajustada em aproximadamente 20 psi. · O ligante e a cera foram introduzidos a urna taxa de 110 rnl/rnin, enquanto que o poliol foi adicionado a urna taxa de 30rnl/rnin. A menor velocidade para o poliol foi para garantir a cobertura uniforme de urna quantidade relativamente pequena de poliol.
A formação foi realizada usando técnicas de armazenagem manual. Urna placa rede de aço 4'x 8' de calibre 18 pulverizada com desrnoldagern termoendurecível STONER E497 foi colocada em cima de uma mesa de· armazenagem de transferência de bola. Uma caixa em forma de madeira de 6 "x 32" x 48" foi então colocada em cima das redes. Um emaranhamento de três camadas 5 aleatórias orientadas foi então formado. A formação foi então cuidadosamente removida e os fios em excesso ao longo das bordas colocados de volta no emaranhamento. A rede voe foi então colocada em torno do emaranhamento (veja próxima seção) e uma folha de rede correspondente 10 colocada em cima. Este conjunto foi então transferido para a prensa. - -- _o_ s_i_stema de coleta voe usado para = -0"' -=;-;-·-=- --- -~~ -- ~ _.,-- =- --=- ..-::- ~---~-- prensa;"' cons-istiH~em~-, "'='" coletar as emissões provenientes da uma rede emoldurada vedada, e uma configuração de coleta ____ __ 15 _ de __._ vapor voe. = ""' -= = "" """--"'"' A.-reEie--------de______alumínio era de ~ de espessura com dimensões de -identificação de 41" x 89" e dimensões 00 de 46" x 94". A rede tinha uma ranhura de~" x ~", arredondadas nos cantos, maquinadas nas superfícies 20 superior e inferior permitindo a colocação de uma vedação de esponja de silicone redonda de 6 mm. A vedação foi acima da superfície da rede, garantindo um selo intacto, mesmo. durante as etapas de descompressão no final do ciclo de prensagem.
25 Para o sistema de entrada de ar na rede fechada, um tubo de entrada de ar externo, correndo de um portal lateral em frente ao centro da parte
. ., -~ ....
- traseira do quadro foi usada. A conexão traseira foi feita através de um distribuidor, enviando ar do tubo de entrada através de 5 orifícios de entrada de ar perfurados na rede. Isto permitiu urna circulação de ar 5 limpando o painel urna vez que o aspirador foi retirado da frente. A corrente de vapor VOC foi esgotada por meio de um sistema de saída de ar consistindo de quatro portas de ~" perfuradas na frente da rede. Essas portas foram conectados usando tubos de Teflon e cobre, conduzindo 10 tudo a um tubo de saída de cobre principal. Este tubo de saída único permitiu a rápida e fácil conexão do tubo de ,~ ~~~~=~~~,:, __:: :,~S~f.:_lgn_- a?~<~s-~:=:t:_em~- _d~ _ _ç()~e_t_a__ _?e vapor (descri to abaixo) urna vez que a -~o~~~;;~~"'d~~~;~~~~nhame~ntõc-fõí~-,c~o±;cado:,na~~-~- prensa. ==- = =~----= ~ =- = 15 A""' metodolog,ia~ parg, ""coletar = = ·..;;;:;:-: ~-~-= os gases -:.:o·;i;i;i::==-== ====..;;;;: emitidos ·pela prens-a-e-s-tão_i_n~porados integralmente ' . aqui pela seguin-te -referência:· Jiang _et a::L, 2002, Forest Products Journal, 52 (11/12): 66-11. Os emaranhamentos 32"x 48" foram 20 prensados numa prensa hidráulica quente Erie Mill 4 r x8 r de 1800 ton. Os carretéis foram aquecidas a urna temperatura alvo de 350°F (177C 0 ) usando dois aquecedores de óleo quente Mokon, cada um com duas zonas. Cada cilindro tem 4 termopares de fibra óptica incorporados 25 que registraram a temperatura do cilindro. O controlador lógico programável prensa (PLC), controlou a posição da prensagem coletada, pressão e temperatura do cilindro em
• ~I intervalos de um segundo e os transferiu para um arquivo de Excel. A prensa foi executada no controle de posição para urna espessura alvo de 0,719". A prensa foi ajustada para começar seu ciclo no primeiro contato do 5 emaranhamento com ambos os cilindros (- 5.5"). A primeira etapa levou 45 segundos para obter a espessura alvo. Essa posição foi mantida por entre 135-240 segundos dependendo do tratamento. Três etapas de descompressão foram usadas, cada qual com duração de 15 segundos.
10 Quando os painéis foram retirados da prensa, eles foram etiquetados e, em seguida, cortados em _ ~~-~ ~-~·--~~"2E._"'~80-"- em urna s_~:r::~a de mesa. Os painéis foram medidos '= ~~=~'=-=-·=-- por peso, e~p~~~:~~;-;;1~~~~~- densidade .""--os-~pa±néisc -f0r-ain~ _ então empilhados a quente.
15 Em- "se~u~ida_ ~os ~naj_I}é~i§ que pressionam - = --- """" = = -= = --='· ....;;;;.;.: -==- -=- = os painé-is--furam-aeE>ndj.cionados em 21 o C e 41% de umidade relàtiva a um conteúdo de umidade de ,equil_íbrio final de aproximadamente 7%. As amostras para as propriedades físicas e mecânicas foram cortadas dos painéis de teste 20 usando um padrão de corte predeterminado. Os compostos orgânicos voláteis (VOes) foram analisadospor di versos métodos analíticos.
Os voes foram coletados na água e no dispositivo de cloreto de rnetileno no trem de coleta do voe. Três 25 métodos analíticos foram usados para identificar e quantificar os compostos químicos presentes nas emissões do voe. A espectrornetria de massa da crornatografia gasosa
. •.
(GC/MS) foi usada para determinar o fenol ,e o benzeno- presentes no cloreto de metileno. O detector de ionização de cromatografia gasosa foi usado para identificar e quantificar a quantidade de metanol presente no voe. o 5 espectrofotômetro de ultravioleta (UV) foi usado para determinar a quantidade de formaldeído presente nas soluções de água. os painéis flakeboard foram prensados de acordo com o referido método. A tabela 1 descreve os 10- exemplos de construção do painel que são relevantes para a invenção. Todos os aditivos estão em parte por peso base. A tabela 2 mostra as propriedades de emissão "~~~'" -,.~ -o~fí;-i-~~~ ·~e~c-ânlca~ e- pr""erisagém--êio páfnel~te'st-ado- para"··ca-cia~- ...
exemplo descrito na tabela 1.
~- T_apela 1: Detalhes de produção e _______________pro~riedades do Q_a~l_._n_e~l----------~-----------------------------------------
...
Detalhes da ,Exemplo 1 * ·Exemplo 1 * Exemplo 1 Construção do * Painel Ligante de Iso B I 4% GP 3110 Iso B I 4% superfície I RESINA quantidade FILAMENTO I 8% Ligante de Iso B I 4% GP 3121 I Iso A I 4% núcleo I 8% quantidade Poliol A o o 0.6% Conteúdo de 1% 1% 1% Cera Teor de 11 I 7% MC 5 I 5% MC 13 I 11% umidade do MC floco ·-·-·---~~- --·------ --------- - 'Superf±cie-/- ' . ..=.-" ·.,......-:õ .;....,... :õ--.=:;; - __ , .- -- ·-=~ ~-=-=-=-=-----=--r-=- ----.::-::-..:.:.~=-~=--- núcleo Temperatura 4ÜÜ°F 4ÜÜ°F 350°F de prensagem -!~Indlca exemplos ~cornp_a_ra_t_J..vos __ -~~~~~~~~~~~~~~~~~~*-*_Indica um - exemQlo de acordo com a
5.:___ invenção Tabela 2: Propriedades de emissão física, mecânica e prensagem do painel flakeboard
. I
Propriedade Exemplo 1 * Exemplo 1 * Exemplo 1 Testada * Ligação 134 23 128 Interna (psi) Aumento 4.5 7.2 5.7 espessura MOR (psi) 7019 4764 6588
MOE (psi) 959226 813845 924068
Emissoes de o 11.5 o fenol (ppt) HCHO (ppt) 49.6 1639 10.0
Metanol (ppt) 11.2 88.7 10.0
_ ~Como_ pode ser . vis_t_e_ __ na Tabela 2, o --:·-;. -.- -:-·--=:::: =·-==- ---=-___, ~ exemplo 3 mostra melhorias nas propriedades física e 5 mecânica, e uma redução nas emissões da pressão em
3--ctemons-t-ra------ - propriedades físicas e mecânicas comparáveis- 'ao -painel MOI 100% ligado descrito no exemplo 1. Além disso, essas 10 propriedades físicas e mecânicas comparáveis são obtidas com uma redução significativa temperatura de pressão e no maior teor de umidade do floco.
Devido a esta redução na temperatura de pressão, as emissões de formaldeído e energia para aquecer a prensa são significativamente 15 reduzidas no exemplo 3 (em relação ao exemplo 1). Além disso, o exemplo 3 demonstra que é possível ligar os compostos lignocelulósicos ao alto teor de umidade do
..., ,., ,. .. . floco para perrni ti r a economia de energia e emissões reduzidas no secador.
Os exemplos seguintes (exemplos 4 e 5} mostram a vantagem da adição do poliol separado do 5 ligante MOI. O pré-polímero MOI é produzido adicionando 15 pbw de poliol A a 85 pbw do ligante Iso A. Esses componentes foram então colocados em um forno aquecido a 60°C por 12 horas. O pré-polímero resultante teve urna porcentagem e viscosidade de NCO de aproximadamente 27 10 porcento e 650 centipoises a 25°C respectivamente. o pré- polímero no exemplo 5 é mostrado para demonstrar a vantagem de adicionar os dois componentes separadamente. --·- -- · - · · - - - - - ·- --- - -~~~~~~-Tabela~-__,3 :~Deta"lhes~G.e --prodw~-ãG~· e --- propriedades do painel -- Oetalhes~da - -ExernJ')-±0 4 -- - . .:..·-~ -Exernp lo--5- ~=- .-- ·--- Construção do Ligante de acordo pré-polímero MDI Pa-±rre-1-- corn-a--rnvenç-ã-o ! Tipo - de Iso A I 4% -- - ·Pré-polímero MDI I ligante I ;-4 :6-% - ' -·-~- - quantidade Poliol A 0.6 'o. o Conteúdo de 1.0 1.0 Cera ! Teor de 10.0 10.0 umidade do floco ' Temperatura 350 350 de prensagern I (o F) 15
~I •
'' Tabela 4: Propriedades de emissão físi~a, mecânica e prensagem do painel flakeboard
Propriedade Exemplo 4 Exemplo 5 Testada Ligante de acordo Pré-polímero MDI com a Invenção Ligação 72 55 Interna (psi) MOR (psi) 4465 2499
MOE (psi) 6460119 470501
Teste de 477 324 durabilidade D-5 (carga úmida, lbs) Uma comparação · dos exemplos 4 e 5
--mostra urna melhoria _nas propriedªdes do paj__nel -~omposto
5 ao usar um ligante de acordo com-a invenção.
Os painéis produzidos com um sistema ligante de acordo com a ~invenção- ( exem:-pro ~~4) - mostram - propriedades~mecânicas e - ~ ~~ c:ro-ra-b-i-r±dade--supe-r-i-o-res--a-s--Eie--tml--p-.:t:é-po-l-ime-r-o------- equi valerite, sistema ·componente simples~- (exemplo 5 )-. --

Claims (1)

  1. .., - \ ' Reivindicações
    1. "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LTGNOCELULÓSICOS", caracterizado por um adesivo para uso na produção de 5 artigos compostos l.ignocelulósicos moldados de compressão compreender um isocianato poli funcional, um polial orgânico hidrofilico, e um catalisador organometálico de metal de transição.
    2. nADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E 10 PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como rei vindicado em 1, caracteri~ado por dito polial __ --""'"_orgànj~ço-~ bidrçfil-.:!,-co----compreende-r-~ um poliol-~orgânico -·- -···-· -~ ·- - - - - - -- ---=- -=:-:-=- ··- .,.--;-~.--~- ~ ~ - ·- -' ~-'-.:--::-:::::::-:--=-:::......=.::=.== -~~ =-----. -=--~~.,.-=-'-=-=-~---=-=-- "õ.=--'i.r -- ~..,. ..:.:-----:-.·-:... •• --= ____-::__ =-=--=- hidrofílico e o catalisador organometálico de metal de transição compreender pelo menos um metal selecionado do ~~~- -~--- 15 grupo consistindo de metais de grupos- Í.VB," ·v-s,--.,-VIB~ VI 113, e VIIIB da Tabela Periódica dos Elementos.
    3) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 2 caracterizado por dito poliol 20 orgânico hidrofílico compreender um poliol de poliéter em que os segmentos de oxietileno produzem mais de 50% do peso do poliol e o catalisador organometálico de metal de transição compreende pelo menos um metal selecionado do grupo consistindo do grupo de metais VIIIB da Tabele 25 Periódica dos Elementos.
    4) "'ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS",
    como reivindicado em 3, caracterizado por dito catalisador organometálico de metal de transição compreender pelo menos um composto de ferro orgânico.
    5) "ADESIVOS, SIST'EMAS DE REAÇÃO DE 5 ARMAZENAMENTO DE CORRENT'E DE BATERIA REDOX", como rei vindicado em 4, caracterizado por di to composto de ferro orgânico conter pelo menos um ligante quelífero.
    6) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS L,IGNiOCELULÓSICOS", como reivindicado em 1, caracterizado por o isocianato polifuncional compreender pelo menos um isocianato da 7)' '~ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO_ PARA PROºUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", ~'·"'- ~---~ -----.~-::. .
    como reivindicado, em 3, caracterizado por o poliol de po~_:i:éter ter um número de peso molecular médio de entre 300 e 10,000 e é preparado de um iniciador tendo um número de funcionalidade médio de 2 à 10.
    8} "ADESIVOS, SIST'EMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 7, caracterizado por o poliol de poliéter compreender um conteúdo de oxietileno de pelo menos 70% por peso, um número de peso molecular médio de entre 700 e 2000, e ser preparado de um iniciador tendo um número médio de funcionalidade superior à 2 a 4.
    9) "ADESIVOS, SISTEMAS. DE REAÇÃO DE AR~.:AZENAMENTO DE CORRENTE DE BATERIA REDOX",
    caracterizado por um~-adesivo para uso na produção de artigos compostos lignocelulósicos moldados de compressão compreender: a) um isocianat.o polifuncional, b) um poliol de poliéter, em que os segmentos de oxietileno somam mais 5 de 50% do peso do poliol, e c) um catalisador organometálico de metal de transição compreendendo pelo menos um composto de ferro orgânico.
    10) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS'', - caracterizado por o adesivo mul ticornponente compreender um isocianato polifuncional, um polia I orgânico hidrofílico, e um catalisador organornetálico de metal de -~~--- ·---- --- formulado em pelo menos dois componentes químicos 11) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E - ~PROCESSO PARA PRODUÇÃO -DE COMPOSTOS L,IGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 10, caracterizado por dito polial orgânico hidrofílico compreender um poliol orgânico hidrofílico e o catalisador organometálico de metal de transição compreender pelo menos um metal selecionado do grupo consistindo dos metais dos grupos IVB, VB, VIB e VIIIB da Tabele Periódica dos Elementos.
    12) ''ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", corno reivindicado em 11, caracterizado por dito poliol orgânico hidrofílico compreender um poliol de poliéter em
    . .
    ·que os segmentos de oxietileno somam mais de-50% do peso do poliol e o catalisador organometálico de metal de transição compreende pelo menos um metal selecionado do grupo consistindo do grupo de metais VIIIB da Tabele 5 Periódica dos Elementos.
    13) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E ·PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 12, caracterizado por dito catalisador organometálico de metal de transição 10 compreender pelo menos um composto de ferro orgânico.
    14} '"ADESIVOS, SI.STEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS L,IGNOCELULÓSICOS", de ferro orgânico conter pelo menos um ligante quelífero.
    15 15) ·."ADESIVOS, .=.:..;;;:..=_:.,__ - ~
    SISTEMAS ~~----r
    DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", .
    como reiyindica9:o em 1Q., caraç:terizado.. por 5~ _ isociéln.ato polifuncional compreender pelo· menos um isocianato da série MOI.
    20 16) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO DE ARMAZENAMENTO DE CORRENTE DE BATERIA REDOX", como reivindicado em 12, caracterizado por o poliol de poliéter ter um número de peso molecular médio de entre 300 e 10,000 e é preparado de um iniciador tendo um 25 número de funcionalidade médio de 2 à 10.
    17) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS",
    ._. ~ como reivindicado em 16, caracterizado por o poliol de poliéter compreender um conteúdo de oxietileno de pelo menos 70% por peso, um número de peso molecular médio de entre 700 e 2000, e ser preparado de um iniciador tendo 5 um número médio de funcionalidade superior à 2 a 4.
    ·18) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 10, caracterizado por a) um de pelo menos dois componentes químicos mutuamente reativos 10 compreender o isocianato polifuncional e o catalisador organometálico de metal de transição, e b) um de pelo menos dois componentes químicos mutuamente reativos 19) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E 15 PROCESSO_ PARA .PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", caracterizado por um processo para a produçãó de compostos lignocelulósicos compreender os seguintes -· passos: a) prover· um substrato 20 lignocelulósico compreendendo uma pluralidade de aderentes lignocelulósicos; b) prover um adesivo compreendendo um isocianato polifuncional, um polia! hidrofílico orgânico, e um catalisador organometálico de metal de t.ranscição, em 25 que o adesivo é formulado de duas correntes separadas; c) aplicar as duas correntes separadas do adesivo no substrato lignocelulósico em quantidades apropriadas- para a produção de um artigo composto lignocelulósico ligado; d) formar e prensar o substrato lignocelulósico sob condições apropriadas para curar o 5 adesivo e produção de um artigo composto lignocelulósico ligado; e e) revestir o artigo lignocelulósico ligado. 20) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E 10 PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 19, caracteriz-ado por o polial _orgânico hidrofílico compreender um poliol de poliéter em - ... - - .. --·-. --~'•='"=-·-·.c·,~-;,--.,.._-. ---·---~--:: ··"··- ~~~~ -·-·· ·~· que os segmentos oxieti"i~~~;"---~o~a~~ -mais"-"'"-Cfe'"-5-(Y%"'~Cio-~peso '-"Cio ~ poliol e o catalisador organometálico de metal de -"'~ -'---1_+5 ~trans-ição cornp-Feende~-pelo menOS .UID___,C_Ompost_O OJ;:gânic_~- de .. ~~......,....
    - - --- ;. ~ 21} -"ADESIVOS, SISTEMAS __ DE- REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", corno reivindicado em 20, caracterizado por o composto 20 orgânico de ferro conter pelo menos um ligante quelífero. 22) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", corno reivindicado em 20, caracterizado por o poliol de poliéter compreender um conteúdo de oxietileno de pelo 25 menos 70% por peso, um número de peso molecular médio de entre 700 e 2000, e ser preparado de um iniciador tendo um número médio de funcionalidade superior à 2 a 4.
    ------. 23} "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO -E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 19, caracterizado por a} uma das duas correntes separadas compreender o isocianato 5 polifuncional e o catalisador organometálico de metal de transição e b} a outra corrente compreender o polial orgânico hidrofílico.
    24) "ADESIVOS, SISTEMAS DE REAÇÃO E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE- COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", como reivindicado em 10, caracterizado por um artigo composto lignocelulósico ser preparado usando o adesivo multi_compQne_~_te. ---~- ·~ _._...._._-::_ -=----=--=....:,~~ c_,-cr ---:-~-==7-"-"'0-=- =.- ---===-:==---. ~'~---:::;o:.. --~=-= =-:- -~···· _. _ 25} "ADESIVOS, SISTEMASDE ~~REAÇÃO~-Ê"~--- PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS LIGNOCELULÓSICOS", 15" como~~reivirrdicado~~ern 19-,~ caraG-terizado por-um-_ cornpo_sto~ rgrroce±-u-1-6-s-i-e-e---se±-----------p-r-eparado_de_acordo com o di to
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