CN104277757A - 一种胶粘剂和使用该胶粘剂生产木质纤维素复合材料的方法 - Google Patents

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Abstract

用于生产木质纤维素复合材料的胶粘剂、反应体系和方法。所述反应体系包括多组分胶粘剂和木质纤维素基材。所述木质纤维素基材包含多个木质纤维素粘合体，并且优选为大量木材颗粒。所述多组分胶粘剂包括多官能异氰酸酯、亲水性多元醇和有机过渡金属催化剂。所述多组分胶粘剂的特征在于，其被配制成至少两股能相互反应的化学组分料流。所述方法包括：将所述多组分胶粘剂的能相互反应的化学组分料流分别施加到所述木质纤维素基材上，随后在适于固化所述胶粘剂和成型木质纤维素复合材料制品的条件下，成型并挤压经胶粘剂处理的基材。所述胶粘剂、反应体系和方法特别适于生产定向刨花板(OSB)。

Description

一种胶粘剂和使用该胶粘剂生产木质纤维素复合材料的方法
本申请是申请日为2008年5月22日、申请号为200880022251.2、发明名称为“用于生产木质纤维素复合材料的胶粘剂、反应体系、以及方法”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于生产木质纤维素复合材料的胶粘剂、反应体系、以及方法。
背景技术
由木屑或纤维以及多异氰酸酯胶粘剂的混合物生产模压复合材料，是众所周知的。对木屑或纤维而言，异氰酸酯胶粘剂是优良的胶粘剂，但是在由这些木质纤维素粒状基材生产复合板的过程中，它们要求采用高的热压温度。为了在合理的时间内使胶粘剂有效地固化，经常需要大于400℉的热压温度，经常高达430℉或者甚至更高。在热压温度和压机中的停留时间之间，存在一种折中。较低的热压温度通常等同于较长的停留时间。在工业中，较长的停留时间不是期望的，因为这降低了生产工艺的产量。高热压温度需要更多的能量，并且在压制过程中，经常会从所述基材中产生不期望的量的VOC(挥发性有机化合物)挥发物。此外，高温经常会对复合板造成热破坏，并且，在某些情况下，甚至会在压机中着火。高的热量需求倾向于将最终产品(板)的含水量降至不期望的低水平。
在工业实践中所用的多异氰酸酯胶粘剂的种类几乎总是MDI系列的异氰酸酯，通常是聚合物型MDI(是指二苯甲烷二异氰酸酯和较高分子量的多亚甲基多苯基多异氰酸酯低聚物的各种混合物)。在所制备的板材的质量方面，相对于较老的胶粘剂种类(最显著地为酚醛(PF)型胶粘剂)，这些多异氰酸酯胶粘剂代表了一种改进。采用MDI胶粘剂制备的木制纤维素复合材料通常比由PF树脂制备的类似的板材更耐水破坏。使MDI胶粘剂在OSB(定向刨花板)工业中日益引人注目的另一个优点是，基材中的更大的水分容许量。与PF树脂相反，MDI胶粘剂能经常被用于具有较高含水量的木质基材上。对于工业上实际所用的压机停留时间而言，PF树脂要求具有非常高的热压温度。广泛使用的MDI多异氰酸酯系列与木质基材(木屑和/或纤维，在工业上经常被称为“配料”)能很好地匹配，所述木质基材已被预干燥至含水量为约2－6wt％。这仍然需要将配料进行某种程度的预干燥，尽管其通常不像PF胶粘剂所需的那么多。预干燥采用大量的能量，并且需要在生产工艺中增加步骤。其还需要另外的设备，并引入一种新的危险——干燥器着火。完全避免预干燥步骤，或者至少使所需要的预干燥的量进一步下降，这在工业实践中是非常令人期望的。
因此，在木质复合材料工业中，特别是在压制的粒状木质复合材料如定向刨花板(OSB)的生产中，强烈需要能用于较高含水量的配料中，并且能在较低的热压温度下固化而不会降低压制产量的胶粘剂。能在小于400℉，优选350℉或更低的热压温度下使用，而不会提高压机停留时间，这是令人期望的。能使用含水量为大于6wt％的配料，这也是令人期望的。能成功满足所有这些需求的胶粘剂，具有通过降低能量消耗，显著降低产品成本的能力。其他益处包括改善产品质量、降低排放、以及提高工厂安全性。
发明简述
能满足上述需要的一个具体实施方案是一种用于生产木质纤维素复合材料制品的反应体系。所述反应体系含有多组分胶粘剂和木质纤维素基材。所述木质纤维素基材优选包含多个木质纤维素粘合体。更优选地，所述木质纤维素基材实质上是由大量木质纤维素粒子所组成的。所述多组分胶粘剂至少含有两种能相互反应的组分，所述组分令人期望地，作为独立的料流被施加到木质纤维素基材上。所述多组分胶粘剂含有至少一种多官能异氰酸酯、一种亲水性多官能度活泼氢化合物以及一种催化剂。所述催化剂优选包含至少一种过渡金属有机金属化合物。所述优选的过渡金属有机金属化合物能用于与多官能异氰酸酯的混合中。为了在环境温度下提供充分的异氰酸酯相容性，非常令人期望的是所述催化剂实质上不含碱金属或碱土金属化合物。进一步优选的是，所述催化剂实质上不含在环境条件下，能导致所述多异氰酸酯发生显著的自身反应的其他金属化合物，特别是锡化合物。高度优选的催化剂种类是铁的有机化合物，特别是具有螯合配体的铁化合物。一类优选的亲水性多官能度活泼氢化合物全部基于或主要基于氧化乙烯的聚醚多元醇，其中氧化乙烯片段占所述多元醇重量的大于50％。所述多官能异氰酸酯令人期望地包括MDI系列中的一种或多种异氰酸酯。优选的多官能异氰酸酯实质上由MDI系列中的一种或多种组成，更优选为一种或多种二苯甲烷二异氰酸酯异构体与一种或多种MDI系列的较高分子量的低聚物(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)的混合物。
能满足上述要求的另一个具体实施方案是一种用于生产木质复合材料的方法。所述方法至少包括如下步骤：
a)提供一种木质纤维素基材。所述木质纤维素基材优选具有多个木质纤维素粘合体。更优选地，所述木质纤维素基材实质上由大量木质纤维素粒子组成。
b)提供一种多组分胶粘剂，所述胶粘剂含有至少一种多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂。所述多组分胶粘剂至少包括两个能相互反应的料流，但可任选包括多于两个料流。所述多组分胶粘剂的必要成份(所述多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂)的优选组成如上文为讨论的那样。
c)将所述多组分胶粘剂的分开的、并且能相互反应的组分，以适于生产粘结的木质纤维素复合材料制品的用量，施加到所述木质纤维素基材上，令人期望地作为独立的料流，而没有将所述组分进行预混。
d)在适于固化所述胶粘剂并生产粘结的木质纤维素复合材料制品的条件下，成型并压制经胶粘剂处理的木质纤维素基材。
e)获得粘结的木质纤维素制品。
在该方法的具体实施方案的一个非常优选的表现形式中，所述催化剂与多官能异氰酸酯预混，并作为一股反应性料流被施加到所述基材上。所述亲水性多元醇作为第二股反应性料流，被施加到所述基材上。在所述方法的优选的表现形式中，所述多组分胶粘剂精确地作为两股能相互反应的化学物质料流，被施加到所述木质纤维素基材上。
另一个具体实施方案包括用于木质纤维素复合材料生产中的胶粘剂。所述多组分胶粘剂至少包括两个能相互反应的组分，所述组分令人期望地作为分开的料流，被施加到所述木质纤维素基材上。所述多组分胶粘剂包括多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂。所述催化剂优选含有至少一种过渡金属有机金属化合物。所述优选的过渡金属有机金属化合物能被用于与多官能异氰酸酯的混合中。为了在环境温度下提供充分的异氰酸酯相容性，非常令人期望的是所述催化剂实质上不含碱金属或碱土金属化合物。进一步优选的是，所述催化剂实质上不含在环境条件下，能导致所述多异氰酸酯发生显著的自身反应的其他金属化合物，特别是锡化合物。高度优选的催化剂种类是铁的有机化合物，特别是具有螯合配体的铁化合物。一类优选的亲水性多官能度活泼氢化合物全部基于或主要基于氧化乙烯的聚醚多元醇，其中氧化乙烯片段占所述多元醇重量的大于50％。所述多官能异氰酸酯令人期望地包括MDI系列中的一种或多种异氰酸酯。优选的多官能异氰酸酯实质上由MDI系列中的一种或多种组成，更优选为一种或多种二苯甲烷二异氰酸酯异构体与一种或多种MDI系列的较高分子量的低聚物(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)的混合物。
预料不到地并且是令人惊讶地发现，所述胶粘剂、反应体系和方法有助于在不提高压机中的停留时间的情况下，在较低的热压温度下制备压制的木质纤维素复合材料，特别是由大量粒状木质纤维素配料成型的复合材料。进一步发现，非常出乎意料地，所述胶粘剂、反应体系和方法有助于由具有相对高的含水量的配料制备木质纤维素复合材料。能采用含水量为大于6wt％的配料，并且压制可在350F或更低的热压温度下完成。所述胶粘剂、反应体系和方法特别适于生产定向刨花板(OSB)。
发明详述
公开了用于生产木质纤维素复合材料的胶粘剂。所述胶粘剂包括两个能相互反应的组分，所述组分令人期望地作为分开的料流，被施加到所述木质纤维素基材上。所述多组分胶粘剂包括多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂。所述催化剂优选包括至少一种过渡金属有机金属化合物。所述优选的过渡金属有机金属化合物能被用于具有多官能异氰酸酯的混合物中。为了在环境温度下提供充分的异氰酸酯相容性，非常令人期望的是所述催化剂实质上不含碱金属或碱土金属化合物。进一步优选的是，所述催化剂实质上不含在环境条件下，能导致所述多异氰酸酯发生显著的自身反应的其他金属化合物，特别是锡化合物。高度优选的催化剂种类是铁的有机化合物，特别是具有螯合配体的铁化合物。一类优选的亲水性多官能度活泼氢化合物全部基于或主要基于氧化乙烯的聚醚多元醇，其中氧化乙烯片段占所述多元醇重量的大于50％。所述多官能异氰酸酯令人期望地包括MDI系列中的一种或多种异氰酸酯。优选的多官能异氰酸酯实质上由MDI系列的一种或多种组成，更优选为一种或多种二苯甲烷二异氰酸酯异构体与一种或多种MDI系列的较高分子量的低聚物(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)的混合物。
公开了用于制备用胶粘剂粘结的木质纤维素复合材料制品的反应体系。所述反应体系包括一种多组分胶粘剂和一种木质纤维素基材。所述木质纤维素基材令人期望地包括多个木质纤维素粘合体。更优选地，所述木质纤维素基材实质上由大量木质纤维素粒子，如木屑和/或木质纤维组成。与最终模压的木质纤维素复合材料制品相比，这些粒子是小的，典型地具有在任何方向上都小于6英寸的最大长度。在一个特别优选的应用中，如生产定向刨花板(OSB)，所述基材实质上是由大量平的木屑组成，所述木屑每个都典型地具有小于6英寸的最大长度，小于3英寸的宽度，约半英寸或更小的厚度。所述木屑典型地在尺寸和形状方面是不规则的。
所述多组分胶粘剂至少具有两个能相互反应的组分，所述组分令人期望地作为分开的料流(独立的化学组分)，被施加到所述木质纤维素基材上。所述多组分胶粘剂含有多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂。
所述多官能异氰酸酯最典型地为芳族多异氰酸酯。被最广泛地用作模压木质纤维素复合材料制备中的胶粘剂的芳族多异氰酸酯是MDI系列的多异氰酸酯，最典型地为聚合物型MDI。聚合物型MDI是几种二苯甲烷二异氰酸酯异构体与官能度大于2的较高官能度的多亚甲基多苯基异氰酸酯的液体混合物。这些异氰酸酯混合物通常含有约一半(基于重量)的较高官能度的物质。存在于聚合物型MDI中的其他二异氰酸酯种类典型地由4,4'-MDI异构体占主导地位，并具有较少量的2,4'异构体和痕量的2,2'异构体。聚合物型MDI是苯胺-甲醛缩合物的复杂混合物的光气化产物。其典型地含有30－34wt％的异氰酸酯(-NCO)基，并且具有2.6－3.0的数均异氰酸酯基官能度。
但是，采用任意多官能有机异氰酸酯胶粘剂也处于本发明公开内容的范围之内。可采用的其他种类的多官能异氰酸酯的非限制性例子包括选自由如下物质组成的组中的一种或多种：具有2或更大的数均异氰酸酯(-NCO)基官能度的、并且有机键接的异氰酸酯基浓度为约1wt％－约60wt％的脂肪族、芳脂族、芳族和杂环族多异氰酸酯。可采用的多异氰酸酯的范围包括预聚物、准预聚物(pseudopprepolymer)、以及本领域所公知的单体多异氰酸酯的其他改性的变体，所述变体含有游离的反应性有机异氰酸酯基。优选的多官能异氰酸酯在25℃下为液态；具有在25℃下小于10,000cps，更优选为小于5000cps的粘度；并且具有浓度为10－33.6wt％的游离的、有机键接的异氰酸酯基。最优选的多异氰酸酯是MDI系列异氰酸酯。更优选的MDI系列异氰酸酯包括聚合物型MDI和其预聚物、变体、或者衍生物，它们是本领域公知的。特别优选的一类MDI系列异氰酸酯是实质上不含预聚物、含有少于1wt％，更优选少于0.1wt％，最好0％的预聚的物质的那些。该特别优选的一类MDI系列异氰酸酯的成员具有31－32wt％的游离的、有机键接的异氰酸酯基浓度，2.6－2.9的数均异氰酸酯(NCO)基官能度，和小于1000cps的在25℃下的粘度。
所述多组分胶粘剂也含有至少一种亲水性多官能度活泼氢化合物。术语“多官能度活泼氢化合物”表示有机多官能活性氢化合物。所述亲水性多官能度活泼氢化合物最优选地为一种有机多元醇，其中所存在的异氰酸酯反应活性氢官能基团实质上由伯和/或仲有机键接的羟基组成；尽管也可任选采用其他异氰酸酯反应性官能团。在优选的具体实施方案中，存在于所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物组合物中的最主要(基于摩尔)的异氰酸酯反应活性氢基团，是有机键接的伯和/或仲羟基。在一个特别优选的具体实施方案中，只有存在于所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物组合物中的异氰酸酯反应活性氢基团是有机键接的伯和/或仲羟基。有机键接的伯羟基是最优选的。在一个具体实施方案中，存在于所述亲水性多官能度活泼氢化合物组合物中的所述有机键接的伯羟基与有机键接的仲羟基的摩尔比为大于1:1，更优选为大于2:1，仍然更优选为大于4:1，最优选为大于9:1。
代替或除了所述有机键接的伯羟基和/或仲羟基之外、可用于所述亲水性多官能度活泼氢化合物组合物中的、适当的可选择的异氰酸酯反应活性氢官能团的非限制性例子包括选自由有机键接的伯和仲氨基组成的组中的一个或多个成员。可任选采用不同多官能度活泼氢化合物的组合。所述多官能度活泼氢化合物每分子中含有两个或更多个异氰酸酯反应活性氢基团。所述亲水性多官能度活泼氢化合物具有一定程度的水相容性。优选的亲水性多官能度活泼氢化合物能与水以所有比例混溶。特别优选的一类亲水性多官能度活泼氢化合物是含有氧化乙烯(氧代乙烯)单元的脂肪族聚醚多元醇。更优选的这类亲水性聚醚多官能度活泼氢化合物具有大于50wt％，仍然更优选地为大于70wt％的氧化乙烯含量。所述优选的亲水性多官能度活泼氢化合物具有为2－10的异氰酸酯反应活性氢基团官能度(基于数均)，优选为2－8，更优选为2－6，仍然更优选为3－5，甚至更优选为3－4。三元醇是最优选的。如果期望的话，也可采用不同亲水性多官能度活泼氢化合物的混合物。如果期望的话，可采用在同一分子中含有不同种类的异氰酸酯反应活性氢基团，如羟基和伯和/或仲氨基的组合的单个多官能度活泼氢化合物。这种混合官能度的多官能度活泼氢化合物的总官能度，应当理解为各异氰酸酯反应活性氢基团官能度的总和。
所述有机亲水性多官能度活泼氢化合物可任选与一种或多种单官能的有机活性氢物质联用，如不含其它异氰酸酯反应活性氢基团的一元醇或一元胺等。应当优选避免或使这种单官能的有机活性氢物质的存在最小化。
所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物的分子量(数均)，令人期望地为约300－10,000，但是更优选为400－6000，仍然更优选地为600－4000，甚至更优选为700－2000，最优选地为800－1500。所述优选的聚醚多元醇典型地通过本领域公知的方法制备，如将一种或多种氧化烯加成到一种多官能引发剂或多官能引发剂的组合上。最优选的氧化烯是氧化乙烯，但是可任选与氧化乙烯一起采用其他种类的氧化烯(优选地以较少的用量)。任选的氧化烯的非限制性例子包括氧化丙烯、氧化丁烯、高级脂肪族α烯烃的氧化物、芳族α烯烃的氧化物如氧化苯乙烯、以及这些的组合。适当的多官能引发剂的非限制性例子包括乙二醇、水、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、乙醇胺、甲苯二胺的任意异构体、4,4'-二氨基二苯甲烷、2,4'-二氨基二苯甲烷、双酚A、二羟基苯的任意异构体、以及这些的组合。水溶性引发剂是更优选的，完全可与水混溶的引发剂甚至是更为优选的。特别优选的引发剂是甘油。
适当的亲水性聚醚多官能度活泼氢化合物的非限制性例子包括甘油的氧化乙烯加合物、三羟甲基丙烷的氧化乙烯加合物、甘油的氧化乙烯和氧化丙烯加合物(其中氧化乙烯的含量大于50wt％)、三羟甲基丙烷的氧化乙烯和氧化丙烯加合物(其中氧化乙烯的含量大于50wt％)、甘油和/或三羟甲基丙烷的氧化乙烯和氧化丁烯加合物(其中氧化乙烯的含量大于50wt％)、以及这些的混合物。如果采用多于一种的氧化烯，其分布可为无规的、嵌段的或者它们的任意组合。可采用不同聚醚多元醇的混合物，但是非常优选的是，这种混合物中的总的氧化乙烯含量为所述混合物重量的大于50wt％，优选为70wt％或更大。
本发明的多组分胶粘剂可任选与公知的非异氰酸酯型胶粘剂一起，被施加到基材上，但是更典型地是被单独施加到基材上。典型的总胶粘剂加载量(包括本发明的多组分胶粘剂的所有组分，加上可采用的任何任选的非异氰酸酯型胶粘剂)为所述木质纤维素基材重量的约1－约6％，更通常地为约1.5－约4％。
所述多组分胶粘剂还含有催化剂。令人期望地，所述催化剂含有至少一种过渡金属有机金属化合物。在一个优选的具体实施方案中，所述催化剂实质上是由一种或多种过渡金属有机金属化合物组成。所述优选的过渡金属有机金属化合物含有选自由元素周期表的第IVB、VB、VIB、VIIB和VIIIB族金属所组成的组中的一种或多种金属。适于作为所述反应体系中催化剂的一类更优选的过渡金属有机金属化合物，含有选自由元素周期表第VIIIB族金属所组成的组中的一种或多种金属。铁的有机金属化合物是特别优选的。所述过渡金属有机金属催化剂优选含有一个或多个螯合配体。螯合配体的非限制性例子包括乙酰丙酮、乙酰乙酸的烷基或芳基酯、葡萄糖酸酯、环戊二烯基及其组合。乙酰丙酮(AcAc)和乙酰乙酸酯是优选的螯合配体的例子。适用于本发明的反应体系中的一类特别优选的有机金属催化剂，是下述美国专利中所描述的那些，所述专利以引用的方式完全纳入本发明：US 5,587,414、US 6,288,200、US 6,908,875、US 6,750,310、US6,288,255和US 6,762,314。
最优选的过渡金属有机金属化合物能被用于具有所述多官能异氰酸酯的混合物中。为了在环境温度下为所述催化剂提供充分的异氰酸酯相容性，以及为了避免由于所述异氰酸酯在使用之前或者在施加过程中的不期望的自身反应所造成的不稳定，非常期望的是，所述催化剂实质上不含碱金属或碱土金属化合物。进一步优选地，所述催化剂实质上不含在环境条件下，能导致所述多异氰酸酯发生显著的自身反应的其他金属化合物，特别是锡化合物。“显著的自身反应”是指异氰酸酯基团与其他异氰酸酯基团和/或存在于所述多官能异氰酸酯组合物中的其他化学基团之间的反应，所述反应，在环境温度(室温)条件下，在干燥的空气中足以干扰所述多官能异氰酸酯的应用或其储存至少24小时，优选为至少1周，更优选为至少2周，仍然更优选为至少4周，甚至更优选为至少60天，最优选为至少180天。令人期望地，在施加到所述基材之前的储存或使用过程中，所述多官能异氰酸酯的游离异氰酸酯(-NCO)含量的变化，以重量百分比表示，应当不超过1个百分点。“实质上不含”是指总的催化剂组合物总共含有少于10wt％(相对于总的催化剂组合物重量)的所有这些去稳定化的化合物，更优选地为少于1wt％，仍然更优选地为少于0.5wt％，甚至更优选地为少于0.1wt％，最优选地为少于0.01wt％。理想地，在所述催化剂组合物中应当不含可检测量的这些化合物。
如果期望的话，可采用不同有机过渡金属催化剂的组合。如果期望的话，优选的有机过渡金属催化剂可与常规的氨基甲酸酯催化剂如叔胺联用。当意在将所述催化剂与所述多官能异氰酸酯直接接触而加以应用时，存在的叔胺的种类(如果有的话)及其水平，应当加以调节，从而为所述异氰酸酯提供充分的稳定性，如上文所述。在优选的具体实施方案中，所述有机过渡金属催化剂是用于所述多组分胶粘剂体系中的唯一的催化剂。
所述一种催化剂或多种催化剂，可作为一个或多个分开的料流，被用于所述反应体系中，可与所述多组分胶粘剂的一种或多种其他组分、或者这些可选择的方案的任意组合一起使用。在所述反应体系的优选的具体实施方案中，至少一种过渡金属有机金属化合物被混入到所述多官能异氰酸酯中。处于更宽的范围之内，尽管通常不是那么优选的是，将任选地其他催化剂如叔胺与所述亲水性多官能度活泼氢化合物一起作为分开的料流、或者它们的任意组合使用。
在所述反应体系的更优选的具体实施方案中，所述多组分胶粘剂精确地由两种能相互反应的组分组成：含有至少一种过渡金属有机金属催化剂的多官能异氰酸酯料流、和含有至少一种亲水性多官能度活泼氢化合物的第二料流。令人期望地是，就第二料流的重量而言，所述亲水性的多官能度活泼氢化合物是主要成分。令人期望地是，就第一料流的重量而言，所述多官能异氰酸酯是主要成分。
除了所述多官能异氰酸酯、催化剂和亲水性多元醇之外，所述多组分胶粘剂还可任选含有其他成分。可采用其他种类的、公知的、任选的添加剂。可采用的任选的添加剂的非限制性例子包括阻燃剂，如三-(氯代丙基)磷酸酯(TCPP)、三芳基磷酸酯如三苯基磷酸酯、蜜胺、蜜胺树脂和石墨；颜料；染料；抗氧化剂如三芳基亚磷酸酯(即三苯基亚磷酸酯)和位阻酚(即BHT、BHA等)；光稳定剂；发泡剂；无机填料；有机填料(不同于用于所述基材中的木质纤维素材料)；防烟剂；疏松石蜡(液态或低熔点烃蜡)；抗静电剂；内脱模剂，如肥皂、分散的固态蜡、硅酮和脂肪酸；惰性液体稀释剂，特别是非挥发性稀释剂如甘油三酯油(大豆油、亚麻籽油等)；溶剂，特别是相对不挥发的溶剂如碳酸丙烯酯；杀生剂如硼酸；这些的组合等。这些添加剂和其他公知的任选添加剂和特例的使用方法，以及它们的适当的用量，对于本领域技术人员而言是熟知的。如果期望的话，这些任选的添加剂可整体或部分作为分开的组分的料流而使用。在优选的具体实施方案中，当使用时，这些任选的成分被配入到上文所述的两股料流体系中。
将典型地为小碎片、纤维、粒子、或者它们的混合的形式的木质纤维素原料，用所述多组分胶粘剂的组分预处理，并在搅拌器中翻滚以确保所述胶粘剂在所述原料基材上的充分分布。然后，在压制之前，将经胶粘剂处理的木质纤维素原料预成型为非常松散的块体。施加到所述基材上的多组分胶粘剂中的各成分的相对用量，可显著变化。在多数具体实施方案中，所述多组分胶粘剂中的异氰酸酯(-NCO)基团的数量与异氰酸酯反应活性氢基团的总数的比例为1:40－40:1。在优选的具体实施方案中，能相互反应的官能团的当量之比为1:20－20:1，更优选为1:10－10:1，仍然更优选为1:5－5:1。调节所述多组分胶粘剂的各组分的重量比，以提供所期望的能相互反应的官能团的比例。
用于所述多组分胶粘剂体系中的催化剂的量可显著变化，这取决于所用的催化剂种类、所期望的固化条件、以及所期望的在压机中的停留时间(固化时间)。对于所期望的一组固化条件而言，为了获得最短的固化时间，对催化剂水平进行优化，这是本领域技术人员所公知的。过渡金属有机金属催化剂的选择和应用指南，可参见上文引用的6篇参考专利，以及下文所提供的实施例。
还提供了一种用于制备木质纤维素复合材料的方法。所述方法采用上文所述的反应体系。所述方法包括如下步骤：
a)提供木质纤维素基材。
所述木质纤维素基材优选含有多个木质纤维素粘合体。更优选地，所述木质纤维素基材实质上由大量木质纤维素粒子组成。
在所述方法的任选的具体实施方案中，所述木质纤维素粒子，如木屑和/或木质纤维，可与其他粒状材料一起，加入最终的模压复合材料中。可用于该任选的具体实施方案中的其他粒状材料的非限制性例子包括：地毯废料、切碎的非金属汽车废料如泡沫废料和织物废料(有时被统称为“轻质绒毛(light fluff)”)、粒状塑料废料、无机或有机纤维材料、这些材料的组合以及类似材料。在所述方法的优选的具体实施方案中，所述基材仅为木质纤维素粒状材料，最优选为用于生产定向刨花板(OSB)的木屑。木质纤维素材料的种类通常优选包括木质粒子和纤维，但是其他种类的木质纤维素材料也可任选单独采用，或者与基于木材的材料联用。适用于所述方法的可选择的木质纤维素材料的非限制性例子包括：农业副产物如麦杆、蔗渣、大麻纤维、黄麻纤维、以及类似材料；废纸产品和纸浆；这些的组合等。
b)提供含有至少一种多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂的多组分胶粘剂。
所述多组分胶粘剂至少含有两股能相互反应的料流，但是可任选含有多于两股料流。所述多组分胶粘剂的必要成分的优选的组合物(所述多官能异氰酸酯、亲水性多官能度活泼氢化合物和催化剂)、以及所述反应体系中的这些成分的绝对用量和相对用量，已在上文加以讨论了。在非常优选的具体实施方案中，所述多组分胶粘剂体系被精确地配制成两股能相互反应的化学物质料流(组分)。所述料流优选在使用条件下都为液态，尽管采用一种或多种固态组分也处于本发明的范围之内。在一个特定优选的具体实施方案中，一个组分(此处称为第一组分)含有多官能异氰酸酯，其中溶解或分散有过渡金属有机金属催化剂。所述有机金属催化剂优选可溶于所述异氰酸酯中，并且以完全溶解的形式在其中使用。在该优选的具体实施方案中，相对的(第二)组分含有所述亲水性多官能度活泼氢化合物和任意任选的添加剂。
c)将所述多组分胶粘剂的分开的并且能相互反应的组分，令人期望地作为独立的料流(而不对所述组分进行任何形式的预混)、以适于制备粘结的木质纤维素复合材料制品的用量，施加到所述木质纤维素基材上。
在所述方法的优选的具体实施方案中，所述多组分胶粘剂的能相互反应的组分，彼此分开地被施加到所述基材(粒状块体)上。这优选通过采用独立的孔、喷嘴或圆盘将料流分散而完成。在该优选的具体实施方案中，所述多组分胶粘剂的能相互反应料流不以任何明显的程度而彼此接触，直至它们处于所述基材的表面上。在将其施加到所述基材上之前，将所述胶粘剂的能相互反应的组分，全部或部分预混，尽管这通常不是那么优选的，其也处于本发明的更大的范围之内。但是，令人期望的是，当实施该预混模式时，所述多组分胶粘剂的能相互反应的料流仍然保持分离状态，直至恰恰在胶粘剂混合被施加到所述基材上之前。优选地，所述能相互反应的料流的任何混合，都应在将所述胶粘剂施加到所述基材上的两(2)分钟之内进行，更优选地是在一(1)分钟之内，甚至更优选地是在30秒钟之内或者更短。所期望地是，防止所述能相互反应的料流之间的反应或者将其最小化，直至所述胶粘剂与所述基材物理接触。当实施所述方法的预混模式时，所述能相互反应的化学料流可通过应用型(point-of-use)混合设备如静态混合器或撞击混合设备的方式，进行结合。不论所述料流是预先混合的，还是被分开地施加到基材上的，分散设备都应当优选提供用于控制所述料流的相对用量以及施加到基材上的胶粘剂的绝对用量的装置，如计量泵。所述分散设备应当以所述胶粘剂、或者所述胶粘剂的能相互反应的化学组分为基材提供广泛且均匀的覆盖。典型地被用于木质复合材料工业中的设备，如喷头或者转盘，是合适的。如果期望的话，可采用其他类型的分散设备。不论所用的分散设备的类型如何，优选地，在将化学料流施加到基材上的过程中，其应当能为所述化学料流提供某种程度的雾化作用。
在所述方法的优选的具体实施方案中，在所述多组分胶粘剂的施加过程中或之后立即使粒状木质纤维素基材，如木屑块体，在混合设备中翻滚。在目前技术水平之下，可采用旋转混合器。翻滚有助于使所述胶粘剂在所述木质纤维粒子的所有表面上的均匀分布。特别优选的是，在使所述木质纤维素粒状基材翻滚的同时，施加多组分胶粘剂。
不论使用何种施加方式，在多组分胶粘剂处于所述木质纤维素基材表面上之前，在所述多组分胶粘剂的能相互反应的化学组分料流之间，不应发生明显的反应。“不发生明显的反应”是指少于10mol％，优选为少于5mol％，更优选为少于1mol％，仍然更优选为少于0.5mol％，最优选为少于0.1mol％的存在于初始多组分胶粘剂配方中的游离异氰酸酯(-NCO)基，在所述料流与木质纤维素基材接触之前，被所述能相互反应的组分料流之间的反应所消耗。
d)在适于固化所述胶粘剂并制备粘结的木质纤维素复合材料制品的条件下，成型并压制经胶粘剂处理的木质纤维素基材。
令人期望地，将所述经胶粘剂处理的木质纤维素基材(典型地为粒状基材)倒在接近于最终木质纤维素制品形状的网板(screen)或类似的设备上。所述方法的该阶段被称为成型。在成型阶段中，所述木质纤维素粒子被松散地压紧，为热压做好准备。典型地采用限制设备(constraining device)如成型箱，以防止松散的配料在边缘掉落。本领域技术人员都知晓如何使所述经胶粘剂处理的粒状基材成型，从而在最终的模压复合材料产品中获得所期望的厚度。在制备模压(压缩)板，如OSB的过程中，成型操作典型地在将胶粘剂施加到基材上结束之后，立即进行。成型基材的最终的模压，典型地在成型操作的一个小时之内进行。令人期望地，在胶粘剂被施加到基材上之后，热压应当尽可能快地进行，尽管在工业实践中典型地会发生延迟。优选地，热压在胶粘剂施加的2小时之内，更优选在1小时之内，仍然更优选地在30分钟之内，甚至更优选地在20分钟之内进行。在压制之前，胶粘剂与木质纤维素基材保持接触并暴露于环境中的时间越长，可能发生的异氰酸酯的预反应的程度就越高。预反应(预固化)的量是时间、环境温度、以及环境湿度的函数。当这些因素中的每一个增大时，就倾向于提高预固化程度。异氰酸酯的大范围地预固化，会影响最终复合材料中的最佳胶粘剂粘结的形成，并且可能导致产生具有差的力学性能的复合材料。
另一个具体实施方案是用独立的表面层和芯层构造木质复合材料。例如，定向刨花板是采用两个表面层和一个芯层构造的，其中表面的取向与芯板长度方向成90°。这能赋予最终复合材料重要的力学性能和尺寸稳定性。表面层和芯层可用异氰酸酯基胶粘剂或PF(酚醛树脂)型胶粘剂进行处理。优选的具体实施方案在表面层和芯层都采用MDI型胶粘剂。
一旦在适当的表面(典型地为网板或金属板，通常称为垫板)上形成胶粘剂处理的基材，形成的基材被移到压机中，并在热压温度下模压一段时间(压机停留时间)，所述时间能足以为所述胶粘剂提供最终的固化。在压机中施加的压力值足以获得所期望的最终复合材料的厚度和形状。压制可任选在一系列不同的压力(阶段)下进行。最大压力典型地为200psi－800psi，但是更优选地为300psi－700psi。对于典型的OSB制备工艺而言，在压机中的总停留时间，令人期望地为6秒每毫米板厚－18秒每毫米板厚，但是更优选地为8秒每毫米板厚－12秒每毫米板厚。压制典型地采用金属板完成，所述金属压板能在金属表面板(被称为垫板)之后施加压力。垫板是在压制过程中，与经胶粘剂处理的配料(预成型板)直接接触的表面。所述垫板典型地为碳钢板，但有时也采用不锈钢板。所述垫板的与经胶粘剂处理的木质纤维素基材接触的金属表面，令人期望地用至少一种外脱模剂涂覆，从而能不受破坏地获得产品。适用于压机表面(所述表面被用于由粒状基材和异氰酸酯基胶粘剂制备的模压木质纤维素制品的生产)的外脱模处理，是公知的，并且它们的应用也是本领域技术人员所熟知的。当采用三层法(顶层为PF，芯层为基于异氰酸酯的胶粘剂)时，外脱模处理的采用不那么重要了，但仍然是所期望的。适当的外脱模剂的非限制性例子包括脂肪酸如油酸钾皂、或者其他低表面能涂料、喷雾剂或涂层。
如上文所述，所述反应体系和方法的一个重要的优点是，可在不提高压机停留时间的情况下，降低热压温度。在所述方法中，优选的热压温度为300℉－400℉，更优选为325℉－375℉。一个特别令人吃惊的特征是，即使在表面层中使用固化较慢的PF树脂胶粘剂时，也能降低热压温度。这是令人吃惊的，因为当被用于现有技术的方法中时(即，当在芯中采用直链MDI代替本发明的基于多组分异氰酸酯的胶粘剂时)，用于表面层中的PF胶粘剂通常需要较高的热压温度。
e)获得粘结的木质纤维素制品。
将固化的模压木质纤维素复合材料制品从压机中移出，并分离任何残留的设备如成型隔板和垫板。典型地，修剪掉粗糙的边角。有时，将刚压制的制品在特定的环境温度和相对湿度下，调整特定的时间，从而将木材的含水量调节至所期望的水平。这种调整步骤是任选的。在所述方法的优选的具体实施方案中，模压制品典型地为平板，如定向刨花板(OSB)。但是，具有更复杂的三维形状的模压木质纤维素制品的生产，也在本发明的范围之内。
在该方法的具体实施方案的一个非常优选的表现形式中，所述催化剂与所述多官能异氰酸酯预混，并作为一个反应性料流被施加到所述基材上。所述亲水性多元醇作为第二反应性料流被施加到基材上。在所述方法的优选的表现形式中，所述多组分胶粘剂精确地作为两个能相互反应的化学物质料流，被施加到所述木质纤维素基材上。所述料流最优选地被同时施加到基材上，尽管以任何期望的顺序分别施加所述能相互反应的料流也处于本发明的更大的范围之内。
预料不到地、令人惊讶地发现，所述反应体系和方法有助于在不提高压机中的停留时间的情况下，在较低热压温度下，制备模压的木质纤维素复合材料，特别是由大量粒状木质纤维素配料成型的复合材料。进一步发现，非常出乎意料地，所述反应体系和方法有助于由具有相对高的含水量的配料制备木质纤维素复合材料。能采用含水量为大于6wt％的配料，并且压制可在350℉或者有时甚至为更低的热压温度下完成。所述配料的含水量可高达总配料的15wt％，但是令人期望地为8wt％－14wt％，仍然更优选地为9wt％－13wt％。这种在含水量方面较强的适应性降低了配料预干燥的需要。预干燥有时可完全省略。
当PF胶粘剂被用于表面层时，用于表面层(PF粘结的)中的配料仍然需要被干燥至较低的、与采用PF胶粘剂相适应的水分水平。但是，进入芯层并采用所述多组分胶粘剂体系粘结的大部分配料，可含有较高的水分含量(如上文所述)。熟悉本领域的人能知晓最适于用PF树脂作为胶粘剂的配料的水分水平。
本发明的公开的反应体系和方法特别适于制备定向刨花板(OSB)。但是，所述反应体系和方法可用于制备其他种类的模压木质纤维素复合材料。这些其他类型的复合材料包括，但不限于，中密度纤维板(MDF)、碎料板、草纸板、稻壳板、胶合板、单板层积材(LVL)等。
对于聚合的或低聚的化合物而言，本发明所称的分子量、当量重量和基团官能度都是指数均值，除非另有声明。对于纯化合物而言，分子量、当量重量和基团官能度都是绝对值，除非另有声明。对于相同种类的纯化合物的混合物而言，分子量、当量重量和基团官能度都是数均值，除非另有声明。
本说明书的上下文中的所述“实质上由……组成”，应当理解为该术语所指的组合物不含有足以使所指的组合物的性质或行为(与本发明的实践相关)产生显著变化的量的任何附加的物质(不表述为存在)。
本领域技术人员应当知晓，许多可能的变化也处于本领域的范围之内。通过下面特定的实施例，对本发明做进一步地说明，其不应当被理解为限制性的。
实施例
术语表
多元醇A，获自Huntsman Corporation的甘油引发的聚醚液态多元醇。这种亲水的聚醚多元醇具有约330的当量重量，并且含有大于50wt％的氧化乙烯单元。
Iso A，用90ppm(基于Fe的重量)的乙酰丙酮铁催化的聚合多苯基多亚甲基多异氰酸酯[PMDI]。所述多异氰酸酯是二苯甲烷二异氰酸酯异构体、和MDI系列的较高(3环和更高的)低聚物的混合物。这种异氰酸酯具有约31wt％的游离异氰酸酯(-NCO)基含量，在25℃下粘度为约170cps。其具有约2.7的数均异氰酸酯(-NCO)基官能度。
Iso B，获自Huntsman Corp.的聚合多苯基多亚甲基多异氰酸酯[PMDI]。这种不含有添加的催化剂的异氰酸酯是二苯甲烷二异氰酸酯异构体、和MDI系列的较高(3环和更高的)低聚物的混合物。其具有约31wt％的游离异氰酸酯(-NCO)基含量，在25℃下粘度为约170cps。其具有约2.7的数均异氰酸酯(-NCO)基官能度。
EW-58H乳化蜡，由Borden Corp.生产。这是一种在水中乳化的烃疏松石蜡。
GP 3121和GP 3110液态酚醛树脂胶粘剂，被用于分别处理用于芯层和表面层的刨花板，由Georgia Pacific Corp.生产。
白杨(杨属)木片，在缅因州大学制备
STONER E497热固性脱模剂，由Stoner Inc.生产。
刨花板制备步骤：
在位于Bangor的缅因州大学的Advanced Engineered WoodComposite Center(AEWC)，制备木材刨花。收割白杨原木，去皮并且2006年11月运输。将原木在Carmanah 12/48圆形切片机上刨花，运行速度为638RPM。采用两个一次性刀片，进刀角为33°，退刀(后退)角为70°。飞刀伸出量为0.025″，采用测微仪测量以确保公差不超过+/-0.002″。然后将刨花在Koch Bros.强迫通风式运输带刨花干燥器上，在约200℉的温度下，干燥至所期望的含水量。
将对应于两个表面层或芯层的预先称量量的刨花置于一个Coil离心盘雾化胶粘剂混合器中。所述混合器直径为6'，深度为3'，旋转速度为15rpm。EL-4离心盘以约12,000rpm的速度旋转。
采用具有#24Tygon管的Masterflex的蠕动泵，将胶粘剂，如果要求的话，以及多元醇泵入处于失重基底上的混合器中。采用SprayingSystems空气雾化器，具有SU-22端的1/4 JBC SS型，施加乳化蜡，将气压设定为约20psi。所述胶粘剂和蜡以110ml/min的速率加入，而所述多元醇以30ml/min的速率加入。多元醇的速率较低，这是为了确保用量相对少的多元醇的均匀覆盖。
采用手工层叠的方式进行成型。将一个用STONER E497热固性脱模剂涂覆的18量规、4'×8'钢垫板放在一个万向滚珠层叠桌上。然后，在所述垫板之上层叠一个6″×32″×48″木质成型箱。然后成型三层无规取向的垫。然后，将成型品小心地移出，将边缘周围的过量的刨花放回在所述垫上。然后，在所述垫的周围放上VOC垫板(参见下一部分)，将匹配垫板置于顶上。然后，将该装置移入压机中。
用于收集从压机中释放的挥发物的VOC收集系统，由一个带密封垫的画框垫板和VOC蒸汽收集设备组成。
铝垫板的厚度为3/4″，内部尺寸为41″×89″，外部尺寸为46″×94″。所述垫板具有一道1/4″×1/4″的沟，在角上取圆(rounded)，加工成能放置6mm的圆料状的、闭孔的海绵状硅树脂密封垫的顶部和底部表面。所述密封垫位于垫板表面之上，以确保即使是在压力循环结束时的减压步骤过程中，也能具有完整的密封。
对于闭合的垫板上的进气系统，采用了一个外部进气管，所述管从前面的侧入口延伸至所述框的后部的中央。后部连接是通过多个歧管进行的，将空气从进气管经由5个穿过所述垫板的进气孔送入。这使得当从前面抽真空时，空气吹过板材。VOC蒸汽流通过排气系统排出，所述排气系统由4个钻入垫板前面的1/4″孔组成。这些孔采用Teflon和铜管连接，所有这些管都导入一个铜的主排气管。一旦所述垫装置被放入压机中，该单独的排气管能够很快的并且很容易与延伸至蒸汽收集系统(如下文所述)的Teflon管连接。
收集压机释放的气体的方法，通过引用下述文献的方式全部并入本发明：Jiang等，2002，Forest Products Journal，52(11/12)：66-77。
模压：
将32″×48″垫在4'×8'的1800吨Erie Mill and Press水力热压机中模压。采用两个Mokon热油加热器(每个具有两个区域)，将压板加热至350℉(117℃)的目标温度。每块压板埋有4个光纤热电偶，其能记录压板的温度。可编程逻辑控制器(PLC)控制的压机，以1秒的间隔采集位置、压力和压板温度数据，并将其下载至一个Excel文件。所述压机以位置控制的方式运行，以获得0.719″的目标厚度。当所述垫首次与两块压板(5.5″)接触时，设定压机开始其循环。第一步需要45秒钟，以获得目标厚度。在该位置保持135－240秒，这取决于处理条件。然后，进行三个减压步骤，每个持续15秒钟。
当板材从压机中移出时，对其进行标记，然后在台锯上切成32″×80″。然后测量板材的重量、厚度、体积和密度。然后将所述板材进行热层叠。
将板材模压之后，所述板材在21℃和41％的相对湿度调整至约7％的最终的平衡含水量。采用预先确定的切割模式，从测试板材上切割用于物理和力学性质测试的试样。
采用若干种分析方法分析挥发性有机化合物(VOC)。所述VOC或者是在水中收集的、或者是在VOC收集列(collection train)的二氯甲烷捕集器中收集的。采用三种分析方法，对VOC排放物中存在的化合物进行确认并定量。采用气相色谱法/质谱法(GC/MS)来确定存在于二氯甲烷中的苯酚和苯。采用气相色谱法/火焰电离检测器，对存在于VOC中的甲醇进行确认并对其含量进行定量分析。采用紫外分光光度计(UV)，确定水溶液中所存在的甲醛的含量。
按照上文所述的方法，压制刨花板。表1描述了与本发明相关的板材制备的实施例。所有的添加剂都是基于重量份。表2显示了表1所述的每个实施例的测试板材的物理、力学和模压释放性质。
表1：板材制备细节和板材性质
*表示对比实施例
**表示本发明的实施例
表2：刨花板物理、力学和模压释放性质
测试性质 实施例1* 实施例2* 实施例3**
内部粘结(psi) 134 23 128
厚度膨胀(％) 4.5 7.2 5.7
MOR(psi) 7019 4764 6588
MOE(psi) 959226 813845 924068
苯酚释放量(ppt) 0 11.5 0
HCHO(ppt) 49.6 1639 10.0
甲醇(ppt) 11.2 88.7 10.0
如表2所示，与实施例2中的液态酚醛(PF)胶粘剂相比，实施例3表现出物理和力学性质的提高，并且降低了压制释放量(pressingemission)。另外，实施例3表现出与实施例1中的100％MDI粘结的板相当的物理和力学性质。另外，这些相当的物理和力学性质是在显著降低的热压温度和较高的刨花含水量的条件下获得的。由于在热压温度方面的这种降低，在实施例3中，甲醛释放量和加热压机所需的能量也显著降低了(与实施例1相比)。同样，实施例3表明，能在异乎寻常高的刨花含水量条件下粘结木质纤维素复合材料，从而能在干燥器中进一步地节约能量，并且降低释放量。
下文的实施例(实施例4和5)表明了将MDI胶粘剂与多元醇分开添加的优点。MDI预聚物通过将15pbw的多元醇A加入85pbw的IsoA胶粘剂中制备。然后，将这些组分置于烘箱中，加热至60℃，12小时。得到的预聚物分别具有约27％的NCO百分比，以及25℃下为650厘泊的粘度。所示的实施例5的预聚物表明了分开加入两种组分的优点。
表3：板材制备细节和板材性质
表4：刨花板物理、力学和模压释放性质
实施例4和5的对比表明，当采用本发明的胶粘剂时，复合板的性能获得了提高。用本发明的胶粘剂体系(实施例4)制备的板材表现出比相当的预聚物、单组份体系(实施例5)更高的力学性能和耐久性。

Claims (10)

1.用于生产模压木质纤维复合材料制品的胶粘剂，包括：(a)多官能异氰酸酯，(b)聚醚多元醇，其中氧化乙烯片段占所述多元醇重量的大于50％，以及(c)含有至少一种铁的有机化合物的过渡金属有机金属催化剂，
其中，所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物中的异氰酸酯反应活性氢基团是有机键接的伯或仲羟基、有机键接的伯或仲氨基，或它们的组合。
2.多组分胶粘剂，包括多官能异氰酸酯、亲水性有机多官能度活泼氢化合物、和过渡金属有机金属催化剂，其中所述多组分胶粘剂被配制成至少两种能相互反应的化学组分，
其中，所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物中的异氰酸酯反应活性氢基团是有机键接的伯或仲羟基、有机键接的伯或仲氨基，或它们的组合。
3.如权利要求2所述的多组分胶粘剂，其中所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物包括亲水性有机多元醇，并且所述过渡金属有机金属催化剂包括选自由元素周期表的第IVB、VB、VIB、VIIB和VIIIB族金属所组成的组中的至少一种金属。
4.如权利要求3所述的多组分胶粘剂，其中所述亲水性有机多元醇包括聚醚多元醇，其中氧化乙烯片段占所述多元醇重量的大于50％，且所述过渡金属有机金属催化剂包括选自由元素周期表第VIIIB族金属所组成的组中的至少一种金属。
5.如权利要求4所述的多组分胶粘剂，其中所述过渡金属有机金属催化剂包括至少一种铁的有机化合物。
6.如权利要求5所述的多组分胶粘剂，其中所述有机铁化合物含有至少一种螯合配体。
7.如权利要求2所述的多组分胶粘剂，其中所述多官能异氰酸酯包括至少一种MDI系列的异氰酸酯。
8.如权利要求4所述的多组分胶粘剂，其中所述聚醚多元醇具有300－10,000的数均分子量，并且由具有2－10的数均官能度的引发剂制备。
9.如权利要求8所述的多组分胶粘剂，其中所述聚醚多元醇具有至少70wt％的氧化乙烯含量，700－2000的数均分子量，并且由具有从大于2－4的数均官能度的引发剂制备。
10.如权利要求2所述的多组分胶粘剂，其中：(a)所述至少两种能相互反应的化学组分中的一种包括所述多官能异氰酸酯和所述过渡金属有机金属催化剂，并且(b)所述至少两种能相互反应的化学组分中的一种包括所述亲水性有机多官能度活泼氢化合物。
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