BRPI0807158B1 - Perfume compositions, compounds, perfume products and their methods of provision - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE PERFUME, COMPOSTOS, PRODUTOS DE PERFUME E SEUS MÉTODOS DE PROVISÃO”.

Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere ao encontro de novos compostos de fragrância e perfumes e produtos perfumados compreendendo os novos compostos.

Antecedentes [002] Uma principal área de interesse na indústria de fragrância é encontrar materiais de fragrância de impacto de odor alto que possam prover performance superior em concentrações menores dando economias de custo e menor impacto ambiental.

[003] O muguet (Lírio do Vale) - Liiy of tbe Valley) é uma área importante em perfumaria (M. Boelens e H. Wobben, Perfurmer & Flavo-rist, 1980, 5 (6), 1-8) e o odor é criado através de uma combinação de ingredientes de fragrância, cada um provendo uma faceta diferente do caráter do odor complexo. Há vários materiais aldeídícos que possuem estruturas tipo terpenoide, são não-aromáticos e possuem caracteres de odor valiosos para muguets de acordo com, por exemplo, Trimen-al®, Adoxal® e Profarnesal®.

Trimenal Adoxal Profamesaí [004] Estrutural mente baseado em tais materiais, ci tronei ilóxi-acetaideído (1) é um ingrediente valioso que é descrito como possuindo um odor tipo Líúo-Muguet forte, moderadamente difusivo, verde, rasa,, doce (S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969). Π) Sumário da Invenção [005] Foi agora constatado que certos compostos provêem um impacto de odor alto cobrindo uma faixa de características de odor valiosas para nota de perfume floral/mugueí. É então provida uma composição de perfume compreendendo pelo menos um composto de fórmula 1 i em que p, q e r são independentemente selecionados de 0 e 1, p+q+r sendo de a partir de 0 a 3 e X1 é saturado ou insaturado, de modo que: quando p+q+r = 0, R1, R2 e R12 são Me; R3-5 e R9-11 são H; quando p+q+r = 1, R1 e R12 são independentemente selecionados de H, Me e Et; R2 é selecionado de H e C1-C4 alquila; R3-5 e R9 são independente mente selecionados de H e metila; e R8 e R10 são H; quando p+q+r = 2, R1 e R2 são selecionados de H e C1-C4 alquila, R3 e R9-12 são independentemente selecionados de H e metila; R4-5 são H ou R4 e R5 juntos formam um grupo metileno; e R6-7 são H; quando p+q+r = 3, R1, R2 e R12 são Me; e R3-11 são H.

[006] Esses compostos foram surpreendentemente verificados ter um odor forte e agradável e são adequados para uso como ingredientes de perfume, particularmente em notas/fragrâncias Muguet.

[007] Modalidades particulares são aquelas onde, independentemente: - X1 é saturado; - pelo menos um de R1, R4, R5, R9, R10 é H; - pelo menos um de R3, R12 é metila; - R2 é C1 a C4 alquila, de preferência metila.

[008] Em uma modalidade adicional, p+q+r = 2.

[009] Alguns dos compostos de acordo com a fórmula I são novos. Então, é também provido um composto de fórmula 1, conforme mostrado acima, onde p, q e r são independentemente selecionado de 0 e 1, p+q+r sendo de a partir de 0-3 e X1 é saturado ou insaturado, de modo que: quando p+q+r = 0, R1, R2 e R12 sejam Me; R3-5 e R9-11 sejam H; quando p+q+r = 1, R1 e R12 sejam independentemente selecionados de H, Me e Et; R2 seja selecionado de H e C1-4 alquila; R3-5 e R9 sejam independentemente selecionados de H e metila; e R8 e R10 sejam H; quando p+q+r = 2, R1 seja selecionado de H e C1-C4 alquila; R2 seja selecionado de H, metila, propila e butila; R3 e R9-R12 sejam independentemente selecionados de H e metila; R4-5 sejam H ou R4 e R5 juntos formem um grupo metileno; e R6-7 sejam H; quando p+q+r = 3, R1, R2 e R12 sejam Me; e R3-11 sejam H.

[010] Modalidades particulares são aquelas em que, independentemente: - X1 é saturado; - pelo menos um de R1, R4, R5, R9, R10 é H; - pelo menos um de R3, R12 é metila; - R2 é metila.

[011] Em uma modalidade adicional, p+q+r = 2.

[012] Em um aspecto adicional, é provido um produto de perfume compreendendo um novo composto de fragrância ou composição de perfume, conforme acima descrito.

[013] É também provido um método de provisão de um produto de perfume com uma nota de fragrância tipo muguet compreendendo adição a uma base de produto de uma composição ou um composto de perfume conforme acima descrito.

[014] Alguns exemplos específicos de compostos de acordo com a presente descrição são apresentados abaixo.

[015] Modalidades específicas particulares são: 4-[(1,5-d imetíl-hexi I )óxi]butanal; 4-[(1 -metíl-1,5-etilexíl)óxí]butanal; e 4-[(1,4,5-trímetil-hexil)óxi]butanal.

[016] Esses são materiais de alta performance possuindo caráter de odor aldeídico, verde, caramelo, água e muguet, 4-[(1,5-dimetíl-hexil)óxi/butanal sendo particularmente difusivo.

[017] Surpreendentemente, 4-[(1,1,5-trialquil hexil)óxi]butanais e em particular 3-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]-2-metil-propanal possuem si gnifl cante mente caráter mais WoxsMmuguet do que butanais até agora conhecidos e usados pela técnica, [018] As propriedades de odor dos aldeídos da invenção significam que um aldeído, (incluindo acetais ou bases Schiffs correspondentes) ou mistura de aldeídos de acordo com a invenção, pode ser usado de modo a dar resistência ou melhorar o odor de uma ampla variedade de produtos ou pode ser usado como um componente de um perfume (ou composição de fragrância) para contribuir para seu caráter de odor para o odor geral de tal perfume.

[019] Os compostos de fórmula I são descritos aqui sem referência à estereoquímica. No entanto, ficará claro que vários dos compostos têm um ou mais centros quirais, e então dão origem a dois ou mais enantiômeros. É bem-conhecí d o na técnica que certos enantiômeros terão odores que são diferentes em um ou ambos a resistência e o caráter daqueles de outros enantiômeros. Como é também bem- conhecido que não há nenhuma maneira de prever as propriedades de odor de um enantiômero individual, e as diferenças podem variar de nenhuma diferença olfativa à diferença surpreendente, considerável, Então, ou separação completa ou enriquecimento de um ou mais enantiômeros pode algumas vezes ser benéfico. Contra isto está o fato de que tal separação pode aumentar significantemente o custo de provisão de uma molécula, de modo que um equilíbrio de custo-benefício possa ser necessário ser encontrado para cada molécula.

[020] O efeito que a estereoquímica pode ter é mostrado através de referência aos isômeros e racemato de 4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butanal: [021] Para os propósitos da presente descrição, uma composição de perfume significa uma mistura de compostos de fragrância, se desejado misturados com ou dissolvidos em um solvente adequado ou misturados com um substrato sólido.

[022] As quantidades onde um ou mais compostos de fragrância de acordo com a invenção podem ser usados em perfumes podem variar dentro de amplos limites e depende, inter alia, da natureza e da quantidade dos outros componentes do perfume em que o aldeído é usado e do efeito olfativo desejado. É então apenas possível especificar limites amplos, que, no entanto, proveem informação suficiente para o versado na técnica ser capaz de usar um aldeído de acordo com a invenção para este propósito específico. Tipicamente, um perfume compreende um ou mais compostos de fragrância de acordo com a invenção em uma quantidade olfativamente eficaz. Em perfumes uma quantidade de 0,01% em peso ou mais de um composto de fragrância de acordo com a invenção vai geralmente ter um efeito olfativo claramente perceptível. De preferência a quantidade é de a partir de 0,1 a 80% em peso, com mais preferência pelo menos 1 % em peso.

[023] Uma composição de perfume conforme acima descrito pode ser adicionada a uma base de produto para prover um produto perfumado. Por "base de produto" se quer dizer a totalidade de ingredientes requeridos para fazer um produto, separado da composição de perfume.

[024] Exemplos de produtos perfumados são: sabão em pó de lavagem de tecido, líquidos de lavagem, amaciantes de tecido e outros produtos de cuidado de tecido; detergentes e limpadores domésticos, produtos de polimento e desinfecção; perfumadores de ar, sprays e frascos de perfume para ambiente; sabões, géis para banheira e banho, xampus, condicionadores para o cabelo e outros produtos de limpeza pessoal; cosméticos tal como cremes, unguentos, águas de colônia, pré-barba, pós-barba, loções para a pele e outras, pó de talco, desodorantes para o corpo e antiperspirantes, etc..

[025] A quantidade do composto de fragrância de acordo com a presente invenção em produtos vai geralmente ser pelo menos 10 ppm em peso, de preferência pelo menos 1000 ppm, com mais preferência pelo menos 1000 ppm. No entanto, níveis de até cerca de 20% em peso podem ser usados em casos particulares, dependendo do produto a ser perfumado.

[026] Foi também surpreendentemente constatado que certos compostos de fragrância de acordo com a invenção mostram boa substantividade a cabelo e roupa, ambos a úmidos e a seco, e então têm bom potencial para uso em produtos de tratamento de tecido e produtos de cuidado do cabelo.

Preparação [027] Os compostos de acordo com a invenção podem ser preparados de acordo com procedimentos conhecidos na técnica. Compostos tal como os 4-[( 13 5-dialquil-hexil )óxi]buteneís» 4-[(1,4,5-trialquil-hexil)óxi]butanais, 4-[(1,3,5-trialqui l-hexi l)óxi]butanais, 4-[(1,2,5-trialquil-hexii)óxí]butanais e 5-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]pentanal podem ser preparados através de uma faixa de vias sintéticas possíveis. Vários exemplos são mostrados no esquema 1 (usando 4~[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butanal como um exemplo representativo).

Esquema 1 [028] A síntese de 4-[(1,1,5-trialquil-hexil)óxi]butanais não pode utilizar a via 1 mostrada no esquema 1, mas um método adicional está disponível conforme mostrado no esquema 2.

Esquema 2 [029] Similarmente, a síntese de 4-[( 1,5-metil-hexil)óxi]butanal enantiomericamente puro não pode utilizar a via acetal mostrada no esquema 1, então esses materiais podem ser sintetizados através da via 2 mostrada no esquema 1 usando o 6-metil-heptan-2-ol enantiome-ri ca mente puro, [030] Os compostos iso podem ser obtidos através de vias tal como aquelas mostradas no esquema 3.

Esquema 3 [031] Alternativa mente, para os 3-[(1,1 rdialquil“hexil)óxi]“2- metilpropanais, uma via similar àquela mostrada no esquema 2 pode ser empregada (esquema 4).

Esquema 4 Outros Materiais de Fragrância [032] Outros materiais de fragrância que podem ser vantajosamente combinados com um ou mais compostos de fragrância de acordo com a invenção em um perfume são, por exemplo, produtos naturais tal como extratos, óleos essenciais, absolutos, resinoides, resinas, concretos, etc., mas também materiais sintéticos tal como hidrocarbo-nos, álcoois, aldeídos, cetonas, éteres, ácidos, ésteres, acetais, cetais, nitrilas, etc., incluindo compostos saturados e insaturados, compostos alifáticos, carbocícltcos e heterocíclicos.

[033] Tais materiais de fragrância são mencionados, por exemplo, em S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969) em S. Arctander, Perfume and Flavor Materiais of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960), "Flavor and Fragrance Materials - 1991"\ Allu-red Publishing Co. Wheaton, III. USA e em H. Surburg e J. Panten., "Common Fragrance and Flavor Materials", Wiley-VCH, Weinheim, 2006 ISBN-13: 978-3-31315-0, ISBN-10: 3-527-31315-X.

[034] Exemplos de materiais de fragrância que podem ser usados em combinação com um ou mais compostos de fragrância de acordo com a invenção são: geraníol, acetato de geranila, linalool, acetato de linalila, tetra-hidrolinalool, citroneiol, acetato de citronelila, di-hidromircenol, acetato de diidromircenila, tetraidromircenila, terpineol, acetato de terpinila, nopol, acetato de nopila, 2-fenil-etanol, acetato de 2-feniletanol, álcool benzílico, acetato de benzila, salicilato de benzila, acetato de estiralila, benzoato de benzila, salicilato de amila, acetato de dimetilbenzil-carbinila, acetato de tricloro-metilfenil-carbinila, acetato de p-terc-butilciclo-hexila, acetato de isononila, acetato de vetiverila, vetiverol, α-hexilcinamaldeído, 2-metil-3-(p-terc-butilfenil) propanal, 2-metil-3-(p-isopropilfenil)propanal, 2-(p-terc-butilfenil)-propanal, 2,4-dimetil-ciclo-hex-3-enilcarboxaldeído, acetato de triciclodecenila, pro-pionato de triciclodecenila, 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexanocarboxialdeído, 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclo- hexenocarboxaldeído, 4-acetóxi-3-pentiltetra-hidropirano, 3-carbóxi metil-2-pentilciclopentanona, 2-n-heptilciclopentanona, 3-metil-2-pentil-2-ciclopentenona, n-decanal, n-dodecanal, 9-decenol-1, isobutirato de fenoxietila, dimetilacetal de fenilacetaldeído, dietil acetal de fenilacetal-deído, geranil nitrila, citronelil nitrila, acetato de cedrila, 3-isocanfilciclo-hexanol, cedril metil éter, isolongifolanona, nitrila de pilriteiro, aldeído anísico, heliotropina, coumarina, engenol, vanilina, oxido de difenila, hidroxicitronelal, iononas, metiliononas, isometiliononas, ironas, cis-3-hexenol e ésteres dos mesmos, almíscar de indano, almíscar de tetra-lina, almíscar de isocromano, cetonas macrocíclicas, almíscar de lac-tona macrocíclica, brassilato de etileno.

[035] Solventes que podem ser usados para perfumes que contêm um composto de fragrância de acordo com a invenção são, por exemplo: etano, isopropanol, dietilenoglicol mono etil éter, dipropileno glicol, dietil ftalato, citrato de trietila, miristato de isopropila, etc..

[036] A invenção será adiconalmente descrita a título de ilustração nos exemplos que se seguem.

Exemplo 1 Síntese de 4-[(5-metil-hexil)óxi]butanal/2-metil-3-[(5-metil-hexil)óxi]propanal A 3-[(5-metil-hexil)óxi]prop-1 -eno [037] Hidreto de sódio (dispersão 60% em óleo mineral, 0,8 g, 18 mmols) foi carregado em um frasco de reação de 50 ml. Dimetilforma-mida (10 ml) foi adicionada sob nitrogênio. O 5-metil-1-hexanol (97% puro, 2,0 g, 17 mmols) em dimetil formamida (10 ml) foi adicionado em gotas à temperatura ambiente. A mistura resultante foi então agitada à temperatura ambiente até que mais nenhum gás fosse gerado (1 hora). Brometo de alila (97% puro, 2,3 g, 18 mmols) foi adicionado em gotas à temperatura ambiente durante 5 minutos. A mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente por 1 hora. Análise GC indicou conversão completa. A mistura de reação foi hidrolisada com água gelada (15 ml), extraída com metilterc-butil éter (3 x 10 ml) e a fase orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada, solução de HCI diluída e salmoura saturada. A fase orgânica foi seca em sulfato de magnésio e o solvente removido através de evaporação. O resíduo foi destilado Kugelrohr para dar o produto desejado como um óleo incolor (95% puro através de rpa GC, 2,3 g, 15 mmols, 88% de rendimento químico). 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 22,57 (q, 2C), 23,97 (t), 27,93 (d), 30,01 (t), 38,82 (t), 70,50 (t), 71,77 (t), 116,61 (t), 135,10 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,17 (m, 2H), 1,28-1,60 (m, 5H), 3,41 (t, 2H), 3,95 (td, 2H), 5,15 (m, 2H), 5,89 (m, 1H). m/z (intensidade relativa) 156 (M+, <1), 127 (2), 98 (6), 96 (6), 83 (7), 71 (14), 69 (15), 57 (100), 43 (46), 41 (68). B 4-[(5-Metil-hexil)óxi]butanal/2-metil-3-[(5-metil-hexil)óxi]propanal [038] Acetilacetanatodicarbonil rádio (I) (0,005 g, 0,02 mmol) e (9,9-dimetil-9H-xanteno-4,5-diil)bis(difenilfosfino) (0,030 g, 0,05 mmol) foram adicionados a uma autoclave revestida com vidro e dissolvidos em tolueno (3 ml). 1-(Alilóxi)-5-metil-hexano (2,0 g, 12,2 mmols) foi adicionado ao reator e, seguindo purga com nitrogênio, a mistura de reação foi submetida a condições de hidroformilação usando uma razão molar 1:1 de hidrogênio e gás monóxido de carbono (30 bar, 60Ό, 4 horas) com agitação vigorosa. A mistura de reação foi diretamente cromatografada em sílica-gel (hexano/éter de dietila). Os produtos isolados foram destilados Kugelrohr para dar 4-[(5-metil-hexil)óxi]butanal (1,4 g, 7,5 mmols, rendimento químico 62%) e 2-metil-3-[(5-metil-hexil)óxi]propanal (0,14 g, 6,2%).

Odor (4-[(5-metil-hexil)óxi]butanal): Aldeídico, Graxo, caramelo.

Odor (2-metil-3-[(5-metil-hexil)óxi]propanal): Aldeídico, Cítrico, Limão, Tipo Nerol (4-[(5-metil-hexil)-óxi]butanal): 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 22,54 (q, 2C), 22,57 (t), 23,89 (t), 27,89 (d), 29,88 (t), 38,74 (t), 40,93 (t), 69,51 (t), 71,02 (t), 202,31 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,83 (d, 6H), 1,10-1,92 (m, 9H), 2,49 (td, 2H), 3,33-3,42 (2t, 4H), 9,75 (t, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 142 (3), 127 (4), 114 (2), 96 (77), 83 (14), 71 (60), 57 (100), 43 (57), 41 (39). (2-Metil-3-[(5-metil-hexil)óxi]propanal): 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 10,68 (q), 22,56 (q, 2C), 23,82 (t), 27,90 (d), 29,73 (t), 38,72 (t), 46,81 (d), 70,77 (t), 71,53 (t), 204,16 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,10 (d, 3H), 1,12-1,56 (m, 7H), 2,61 (q, 1H), 3,36-3,65 (m, 4H), 9,71 (d, 1H). m/z (intensidade relativa): 186 (M+, 1), 117 (4), 99 (11), 97 (15), 88 (5), 83 (11), 70 (46), 57 (100), 55 (50), 43 (58), 41 (75). Exemplo 2 Síntese de 4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butanal A 2-Metil-2-(4-metilpent-3-enil)-4,7-di-hidro-1,3-dioxepina [039] Um frasco de reação com septo de 3 gargalos 2 L foi equipado com um dispositivo de termopar, agitador mecânico e aparelho Dean & Stark (D&S). 6-Metilept-5-en-2-ona (99%+, 1,43 mol, 180 g) foi combinado com: (2Z)-but-2-eno-1,4-diol (96%, 505 g, 5,5 mmols), cloreto de amônio (99%+, 4,93 g, 0,09 mol), hidroquinona (1,58 g, 0,014 mol) e ciclo-hexano (400 ml) no frasco de reação. Os teores da reação foram aquecidos para refluxo usando uma isomanta e a água formada na reação foi removida na armadilha de D&S.

[040] Uma vez a reação tendo parado, conforme observado através de GC, a solução foi esfriada e carbonato de sódio adicionado (solução aquosa 5%, 500 ml). A reação foi agitada por 5 minutos e a solução foi transferida para um funil de separação. As fases foram deixadas separar e a fase aquosa inferior removida. Uma lavagem com água adicional (500 ml) assegurou que nenhum cloreto de amônio permanecesse na fase orgânica. As fases aquosas foram combinadas e extraídas com ciclo-hexano (400 ml). A fase orgânica foi combinada e lavada com água (400 ml) e então seca em sulfato de magnésio. Uma vez o solvente removido o produto foi fracionalmente destilado usando uma coluna Vigreux.

[041] A destilação deu 160,7 g de 2-metil-2-(4-metilpent-3-enil)-4,7-di-hidro-1,3-dioxepina.

Odor: Floral, cítrico, bergamota. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 17,59 (q), 21,11 (q), 23,13 (t), 25,63 (q), 36,35 (t), 61,13 (t, 2C), 103,42 (s), 123,91 (d), 129,55 (d, 2C), 131,70 (s). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,36 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 1,66 (s, 3H), 1,73 (m, 2H), 2,02 (m, 2H), 4,23 (s, 4H), 5,10 (t, 1H), 5,64 (t, 2H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 153 (1), 125 (10), 109 (9), 107 (15), 93 (5), 83 (4), 69 (16), 55 (11), 43 (100). B 2-Metil-2-(4-metilpentil)-1,3-dioxepano [042] 2-Metil-2-(4-metilpent-3-enil)-4,7-di-hidro-1,3-dioxepina (98%, 159,6 g, 0,8 mol) foi agitada à temperatura ambiente com Paládio sobre Carbono 5% (0,32 g, 0,2% peso/peso) e metanol (132 ml) sob hidrogênio 10-50 KPa (0,1 - 0,5 bar). A pressão foi variada para manter uma temperatura abaixo de 30Ό. Após 2 horas o exoterma parou indicando o final da reação. Análise mostrou que o intermediário 2-metil-2-(4-metilpent-3-enil)-1,3-dioxepano tinha sido obtido. Uma amostra foi isolada pura e seu odor determinado como cítrico, manda-rina, linalool e floral. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 17,52 (q), 22,30 (q), 23,07 (t), 25,59 (q), 29,71 (2t), 37,59 (t), 61,86 (2t), 102,40 (s), 124,13 (d), 131,43 (s). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,24 (s, 3H), 1,58 (s, 3H), 1,53-1,62 (m, 6H), 1,65 (s, 3H), 1,98 (m, 2H), 3,63 (m, 4H), 5,08 (m, 1H). m/z (intensidade relativa): 198 (M+, 3), 126 (11), 115 (28), 111 (23), 108 (42), 93 (16), 83 (13), 71 (33), 69 (33), 55 (70), 43 (100), 41 (56).

[043] Mais catalisador foi adicionado (0,48 g, 0,3% peso/peso) e a pressão aumentou para 400 KPa (4 Bar) e após 11 horas mais nenhum hidrogênio foi consumido. Análise GC neste momento mostrou que o produto continha principal mente o 2-metil-2-(4-metilpentil)-1,3-dioxepano.

[044] O catalisador foi filtrado do produto e o solvente removido in vacuo. 159,2 g de um óleo colorido foram obtidos que foi subsequentemente destilado (62Ό/0,1 a 0,2 KPa (1-2 mbar)). 140 g de produto purificado foram obtidos (>99%, 86% de rendimento químico).

Odor: Floral, fruta, cítrico, linalol. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 22,19 (t), 22,38 (q), 22,57 (q, 2C), 27,90 (d), 29,75 (t, 2C), 37,90 (t), 39,18 (t), 61,88 (t, 2C), 102,69 (s). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,16 (m, 2H), 1,25 (s, 3H), 1,27-1,59 (m, 9H), 3,64 (m, 4H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 185 (1), 155 (1), 128 (1), 127 (1), 115 (100), 110 (7), 95 (11), 85 (15), 71 (25), 58 (42), 55 (44), 43 (88). C 4-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]butan-1-ol [045] Um frasco de reação de 3 gargalos de 2 L foi equipado com um funil de adição (500 ml), dispositivo de termopar, agitador mecânico e condensador. Um fluxo lento de nitrogênio seco foi usado na reação. Tetra-hidrofurano (750 ml) foi carregado no frasco e esfriado abaixo de 10Ό usando um banho gelado. Cloreto de alumínio (184,9 g, 1,39 mol) foi adicionado durante 40 minutos assegurando que a temperatura não excedesse 10Ό. Hidreto de Alumínio Lítio foi adicionado durante 40 minutos novamente assegurando que a temperatura não excedesse 10Ό. A suspensão foi agitada por 30 minutos. 2-Metil-2-(4-metilpentil)-1,3-dioxepano (>99%, 138,5 g, 0,69 mol) foi diluído em tetra-hidrofurano (150 ml) e adicionado à suspensão durante 60 minutos, novamente assegurando que a temperatura permanecesse abaixo de 10Ό. A reação foi agitada por 2 horas.

[046] Água (200 g) foi adicionada durante 90 minutos para extin-guir a reação. Esta é uma reação extremamente exotérmica. O produto foi extraído com duas porções de ciclo-hexano (500 ml) e lavado com água (200 ml). As fases orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de magnésio e o solvente removido sob vácuo. Seguindo este procedimento 135,9 g de um óleo incolor foram obtidos. Este material foi destilado usando uma coluna Vigreux para dar 106,6 g de 4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butan-1-ol (86% de rendimento químico).

Odor: Fraco, aldeídico, floral, cítrico, graxo. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 19,48 (q), 22,54 (q), 22,58 (q), 23,21 (t), 27,39 (t), 27,87 (d), 30,52 (t), 36,66 (t), 38,98 (t), 62,69 (t), 68,29 (t), 75,78 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,84 (d, 6H), 1,11-1,70 (m, 11H), 1,12 (d, 3H), 2,83 (m, 1H), 3,37 (m, 2H), 3,49 (m, 1H), 3,61 (m, 2H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 129 (1), 117 (4), 112 (2), 97 (3), 89 (6), 73 (100), 71 (23), 55 (53), 43 (31), 41 (25). D 4-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]butanal [047] Um frasco de 3 gargalos de 250 ml foi equipado com um dispositivo de termopar, agitador magnético e condensador. PCC (13,9 g, 0,64 mol), acetato de sódio (1,22 g, 0,015 mol), stavox (0,01 g) e diclorometano (100 ml) foram adicionados ao frasco. 4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butan-1-ol (10,0 g, 0,05 mmol) foi adicionado durante 5 minutos com agitação. A reação foi agitada por 3 horas à temperatura ambiente. Após este tempo a mistura de reação continha cerca de 82% do produto desejado (RPA GC).

[048] A mistura de reação bruta, um óleo marrom escuro (9,3 g), foi purificada através de destilação bulbo-para-bulbo seguido por destilação fracional para dar 4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butanal como um óleo incolor (1,8 g, 9 mmols, 18% de rendimento químico).

Odor: Aldeídico, verde, floral, água, muito intenso e difusi-vo. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 19,54 (q), 22,54 (q), 22,57 (q), 22,97 (t), 23,25 (t), 27,90 (d), 36,78 (t), 38,99 (t), 41,06 (t), 67,03 (t), 75,56 (d), 202,43 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,84 (d, 6H), 1,07 (d, 3H), 1,10-1,5 (m, 7H), 1,83-1,90 (m, 2H), 2,50 (m, 2H), 3,28-3,52 (m, 3H), 9,75 (t, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 115 (3), 112 (5), 110 (7), 97 (2), 87 (4), 71 (100), 57 (10), 55 (7), 43 (24), 41 (14). Exemplo 3 Síntese de 4-{[(1 S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}butanal/3-{[(1 S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}-2-metilpropanal A (2S)-6-Metil-heptan-2-ol [049] Paládio sobre carbono 5% (0,02 g), (2S)-6-metilept-5-em-2-ol (4,0 g, 31 mmols) e metanol (20 ml) foram adicionados a um frasco de fundo redondo de 50 ml com um agitador magnético instalado. O frasco foi evacuado e então pressurizado com 100 KPa (1 bar) de hidrogênio de um balão. Isto foi repetido três vezes, então a mistura de reação foi agitada por 8 horas à temperatura ambiente sob hidrogênio. A mistura de reação bruta foi filtrada e o solvente removido in vacuo para dar (2S)-6-metil-heptan-2-ol (3,4 g, 26 mmols, rendimento químico 85%) adequado para o próximo estágio.

Odor: fruta, Pinheiro-americano. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 22,55 (q, 2C), 23,46 (q), 23,52 (t), 27,91 (d), 38,92 (t), 39,58 (t), 68,15 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,17 (d, 3H), 1,12-1,20 (m, 2H), 1,20-1,44 (m, 4H), 1,46 (s, 1H), 1,52 (h, 1H), 3,77 (m, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 115 (4), 112 (2), 97 (15), 84 (11), 69 (22), 55 (34), 45 (100), 43 (29). B 3-{[(1S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}prop-1-eno [050] Hidreto de sódio (dispersão 60% em óleo mineral, 2,9 g, 72 mmols) e dimetilformamida (100 ml) foram carregados em um frasco de três gargalos de 250 ml equipado com um termopar, agitador magnético, condensador e funil de gotejamento. À mistura de reação foi adicionada uma solução de (2S)-6-metil-heptan-2-ol (3,1 g, 24 mmols) em dimetilformamida (10 ml). Esta mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 1 hora então brometo de alila (8,6 g, 72 mmols) foi adicionado em gotas durante 10 minutos assegurando que a temperatura de reação não aumentasse significantemente (41Ό foi observado). A mistura de reação foi agitada por mais 20 minutos até que a reação estivesse completa. À mistura de reação foi adicionada água (10 ml) e a mistura resultante foi extraída com metilterc-butil éter (2 x 100 ml). A fase orgânica combinada foi seca em sulfato de magnésio e o solvente removido in vacuo para dar um óleo amarelo que foi cromatografado em sílica-gel (hexano/metilterc-butil éter) para dar 3-{[(1S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}prop-1-eno como um óleo amarelo claro (2,7 g, 15,8 mmols, rendimento químico 66%).

Odor: Metálico, vegetal. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 19,63 (q), 22,58 (q), 22,61 (q), 22,28 (t), 27,94 (d), 36,85 (t), 39,04 (t), 69,33 (t), 74,92 (d), 116,26 (t), 135,63 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,10-1,19 (m, 2H), 1,12 (d, 3H), 1,23-,158 (m, 5H), 3,42 (m, 1H), 3,91 (m, 2H), 5,19 (m, 2H), 5,91 (m, 1H). m/z (intensidade relativa): 170 (M+, <1), 155 (1), 113 (7), 97 (5), 95 (7), 85 (100), 71 (14), 69 (12), 57 (25), 55 (19), 43 (83), 41 (86). C 4-{[(1 S)-1,5-Dimetil-hexil]óxi}butanal/3-{[(1 S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}- 2-metilpropanal [051] Acetilacetanatodicarbonil ródio (I) (0,0087 g, 0,03 mmol) e (9,9-dimetil-9H-xanteno-4,5-diil)bis(difenilfosfino) (0,042 g, 0,07 mmol) foram adicionados a uma autoclave revestida com vidro de 50 ml e dissolvidos em tolueno (12 ml). 3-{[(1S)-1,5-Dimetil-hexil]óxi}prop-1-eno (2,48 g, 14 mmols) foi adicionado à reação e, seguindo purga com nitrogênio, a mistura de reação foi submetida a condições de hidrofor-milação usando uma razão molar 1:1 de hidrogênio e gás monóxido de carbono ((35 bar), 60Ό, 9 horas) com agitação vigo rosa. A mistura de reação foi evaporada in vacuo para dar um óleo viscoso amarelo que foi cromatografado em sílica-gel (hexano/metilterc-butil éter). 4-{[(1S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}butanal foi purificado mais através de destilação Kugelrohr para dar o produto puro (420 mg, 2,1 mmols, rendimento químico 15%). 3-{[(1S)-1,5-Dimetil-hexil]óxi}-2-metilpropanal (100 mg, 0,5 mmol, rendimento químico 4%) foi também obtido.

Odor (4-{[(1S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}butanal): Aldeídico, floral, verde, água, mais intenso e difusivo do que racêmico.

Odor (3-{[(1S)-1,5-dimetil-hexil]óxi}-2-metilpropanal): Aldeídico, cítrico, marinho. (4-{[(1 S)-1,5-Dimetil-hexil]óxi}butanal): 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 19,54 (q), 22,54 (q), 22,57 (q), 22,97 (t), 23,25 (t), 27,90 (d), 36,78 (t), 38,99 (t), 41,06 (t), 67,03 (t), 75,56 (d), 202,43 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 0,84 (d, 6H), 1,07 (d, 3H), 1,10-1,5 (m, 7H), 1,83-1,90 (m, 2H), 2,50 (m, 2H), 3,28-3,52 (m, 3H), 9,75 (t, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 115 (3), 112 (5), 110 (7), 97 (2), 87 (4), 71 (100), 57 (10), 55 (7), 43 (24), 41 (14).

[052] Pureza enantiomérica determinada através de gc quiral como maior do que 97% (ChiralDEX B-DM, 30 m x 0,25 mm (Astec), Fluxo Constante 2 ml/min., veículo hélio, Temperatura do forno de 50Ό a 90*C @ 3°/min., mantido por 60 minutos, entã o de 90Ό a 200Ό @ 5°/min., tempo de retenção de 54 minutos. (3-{[(1 S)-1,5-Dimetil-hexil]óxi}-2-metilpropanal): 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-cQ isômero 1: δ ppm 10,71 (q), 19,46 (q), 22,57 (q, 2C), 23,23 (t), 27,89 (d), 36,74 (t), 38,94 (t), 47,01 (d), 68,57 (t), 76,12 (d), 204,44 (d), isômero 2: 10,77 (q), 19,43 (q), 22,57 (q, 2C), 23,22 (t), 27,89 (d), 36,71 (t), 38,95 (t), 47,00 (d), 68,44 (t), 76,06 (d), 204,38 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) dois isômeros: δ ppm 0,84 (2d, 12H), 1,08-1,20 (2d & m, 16H), 1,28-1,56 (m, 10H), 2,58 (m, 2H), 3,30-3,72 (m, 6H), 9,71 (2d, 2H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 129 (4), 115 (64), 97 (17), 87 (13), 84 (8), 71 (76), 57 (42), 55 (48), 45 (97), 43 (86), 41 (100).

Exemplo 4 Síntese de 4-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]butanal/3-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]-2-metilpropanal A 6-(Alilóxi)-2,6-dimetiloct-2-eno [053] Hidreto de sódio (dispersão 60% em óleo mineral, 6,8 g, 170 mmols) e dimetilformamida (100 ml) foram adicionados a um frasco de 500 ml de três gargalos equipado com termopar, condensador e funil de adição. À mistura de reação agitada foi adicionado em gotas 3,7-dimetiloct-6-em-3-ol (22 g, 139 mmols) à temperatura ambiente. A mistura foi agitada por 1 hora, esfriada para temperatura de banho gelado então brometo de alila (97% puro através de GC RPA, 19 g, 15 mmols) foi adicionado em gotas enquanto mantendo esfriamento. Após mais 3 horas agitando gelo/água foi adicionado à mistura de reação e então extraído com metilterc-butil éter (3 x 30 ml). A fase orgânica combinada foi lavada com ácido clorídrico diluído (100 ml), salmoura saturada (100 ml) e seca com sulfato de magnésio. O solvente foi removido in vacuo e o resíduo fracionalmente destilado para dar 6-(alilóxi)-2,6-dimetiloct-2-eno (25,4 g, 92% puro através de GC RPA, 118 mmols, rendimento químico 70%). 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 7,98 (q), 17,56 (q), 22,21 (t), 22,65 (q), 25,68 (q), 30,43 (t), 37,43 (t), 62,09 (t), 76.83 (s), 115,51 (t), 124,67 (d), 131,22 (s), 136,10 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,85 (t, 3H), 1,11 (s, 3H), 1,41-1,54 (m, 4H), 1,60 (s, 3H), 1,67 (s, 3H), 1,96 (dt, 2H), 3.83 (dt, 2H), 5,18 (m, 3H), 5,26 (m, 1H). m/z (intensidade relativa): 196 (M+, <1), 167 (2), 138 (34), 123 (9), 113 (30), 109 (75), 95 (13), 81 (10), 69 (64), 55 (18), 41 (100). B 4-[(1-Etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]butanal/3-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]-2-metilpropanal [054] Acetilacetanatodicarbonil ródio (I) (0,069 g, 0,23 mmol) e (9,9-dimetil-9H-xanteno-4,5-diil)bis(difenilfosfino) (0,171 g, 0,29 mmol) foram adicionados a uma autoclave revestida com vidro de 50 ml e dissolvidos em tolueno (2 ml). 6-(Alilóxi)-2,6-dimetiloct-2-eno (10 g, 58 mmols) foi adicionado ao reator e, seguindo purga com nitrogênio, a mistura de reação foi submetida a condições de hidroformilação usando uma razão molar 1:1 de hidrogênio e gás monóxido de carbono 2500 KPa ((25 bar), 50Ό, 4 horas) com agitação vig orosa. A mistura de reação foi cromatografada em sílica-gel (hexano/éter de dietila) para dar os produtos desejados individuais. Esses foram destilados Ku-gelrohr para dar 4-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]butanal (5,9 g, 26 mmols, rendimento químico 45%) e 3-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxij-2-metilpropanal (3,8 g, 17 mmols, rendimento químico 30%).

Odor (4-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]butanal): Floral, al-deídico, muguet.

Odor (3-[(1-etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]-2-metilpropanal): Floral, água, muguet, cítrico, laranja (4-[(1-Etil-1,5-dimetil-hex-4-enil)óxi]butanal): 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 7,88 (q), 17,51 (q), 22,14 (t), 22,44 (q), 23,35 (t), 25,63 (q), 30,24 (t), 37,37 (t), 41,22 (t), 59,32 (t), 76,38 (s), 124,61 (d), 131,14 (s), 202,67 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 0,79 (t, 3H), 1,03 (s, 3H), 1,34-1,48 (m, 4H), 1,57 (s, 3H), 1,64 (s, 3H), 1,80-1,95 (m, 4H), 2,47 (td, 2H), 3,27 (t, 2H), 5,06 (t, 1H), 9,74 (t, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 138 (36), 123 (11), 109 (75), 95 (20), 81 (11), 71 (100), 69 (81), 55 (19), 41 (75). (3-[( 1 -Eti I-1,5-di meti l-hex-4-eni I )óxi]-2-metil propanal): 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 7,84 (q), 10,77 (q), 17,52 (q), 22,11 (t), 22,25 (q), 25,64 (q), 30,22 (t), 37,37 (t), 46,99 (d), 61,17 (t), 76,57 (s), 124,55 (d), 131,23 (s), 204,70 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-cf) δ ppm 0,80 (t, 3H), 1,06 (s, 3H), 1,08 (d, 3H), 1,36-1,50 (m, 4H), 1,58 (s, 3H), 1,65 (s, 3H), 1,90 (dt, 2H), 2,53 (dt, 1H), 3,47 (d, 2H), 5,07 (t, 1H), 9,70 (d, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 197 (1), 143 (4), 138 (40), 123 (14), 109 (100), 95 (16), 81 (12), 73 (42), 69 (95), 55 (26),41 (81).

Exemplo 5 Síntese de 5-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]pentanal A 2-{4-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]butil}-1,3-dioxolano [055] Hidreto de sódio (dispersão 60% em óleo mineral, 0,83 g, 20 mmols) e dimetilformamida (70 ml) foram carregados em um frasco de três gargalos de 250 ml equipado com um termopar, agitador magnético, condensador e funil de gotejamento. À mistura de reação foi adicionado em gotas durante 10 minutos 6-metil-heptan-2-ol (2,77 g, 21 mmols). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 90 minutos então água (10 ml) foi adicionada. A mistura de reação foi vertida em água (100 ml), extraída com metilterc-butil éter (2 x 100 ml), a fase orgânica combinada seca em sulfato de magnésio e o solvente removido in vacuo. O óleo amarelo pálido foi cromatografado em sílica-gel para dar 2-{4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butil}-1,3-dioxolano como um óleo incolor (1,4 g, 73% puro através de GC RPA, 3,9 mmols, rendimento químico 19%). B 5-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]pentanal [056] {4-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]butil}-1,3-dioxolano (1,4 g, 43% puro através de GC RPA, 3,9 mmols), ácido acético (10 ml), tetra-hidrofurano (16 ml) e água (20 ml) foram adicionados a um frasco de três gargalos de 100 ml equipado com termopar, agitador magnético e condensador. A mistura de reação foi refluxada por 2 horas, esfriada e carbonato de sódio saturado (150 ml) adicionado. A mistura de reação bruta foi extraída com hexano (4 x 100 ml), a fase orgânica combinada seca em sulfato de magnésio, filtrada e o solvente removido in vacuo. O produto bruto foi cromatografado em sílica-gel (hexano/metilterc-butil éter) para dar 5-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]pentanal puro como um óleo incolor (0,22 g, 1,02 mmol, rendimento químico 26%).

Odor: Aldeídico, Marinho, Floral. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 19,04 (t), 19,65 (q), 22,57 (q), 22,60 (q), 23,32 (t), 27,92 (d), 29,57 (t), 36,87 (t), 39,01 (t), 43,65 (t), 67,71 (t), 75,47 (d), 202,59 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-cQ δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,09 (d, 3H), 1,11-1,75 (m, 11H), 2,44 (m, 2H), 3,33 (m, 3H), 9,75 (t, 1H). m/z (intensidade relativa): 214 (M+, <1), 129 (6), 112 (1), 101 (4), 85 (100), 67 (12), 57 (20), 43 (19), 41 (19).

Exemplo 6 Síntese de [(1,5-Dimetil-hexil)óxi]acetaldeído A 2-Meti l-2-(4-metil penti I)-1,3-dioxolano [057] 6-Metil-heptan-2-ona (75 g, 590 mmols), etileno glicol (72,5 g, 1170 mmols), tolueno (200 ml) e mono-hidrato do ácido para-toluenossulfônico (1,5 g, 2% em peso) foram carregados em um frasco de reação de 500 ml equipado com um termopar, agitador magnético e aparelho Dean & Stark. A mistura de reação foi aquecida para temperatura de refluxo e a água gerada durante a reação foi coletada na armadilha de Dean & Stark. Uma vez a taxa de água coletada ter cessado (após 14 horas) a mistura de reação foi esfriada e transferida para um funil de separação. A mistura de reação foi lavada com carbonato de sódio aquoso 5% em peso (200 g) e água (200 g). A fase orgânica foi seca em sulfato de magnésio, filtrada e o tolueno removido através de evaporação. O produto bruto foi fracionalmente destilado para dar o produto desejado como um óleo incolor (100% puro através de GC rpa, 72 g, 410 mmols, 71% de rendimento químico).

Odor: Floral, fruta, aldeídico. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-cf) δ ppm 21,90 (t), 22,56 (q, 2C), 23,67 (q), 27,95 (d), 39,14 (t), 39,43 (t), 64,57 (t, 2C), 110,17 (s). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,10-1,20 (m, 2H), 1,30 (s, 3H), 1,31-1,62 (m, 5H), 3,92 (m, 4H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 157 (12), 95 (4), 87 (100), 69 (6), 55 93), 43 (28). B 2-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]etanol [058] Tetra-hidrofurano (600 ml) foi carregado em um frasco de 2L equipado com condensador, nitrogênio, termopar e agitador mecânico. O frasco foi esfriado para <10Ό e o frasco foi tornado inerte com nitrogênio seco alimentado em uma taxa lenta. Cloreto de alumínio (112 g, 840 mmols) foi lentamente adicionado ao frasco de reação enquanto mantendo uma temperatura de <10‘C. Então pó de hidreto de alumínio lítio (15,9 g, 420 mmols) foi adicionado lentamente durante 30 minutos. A mistura de reação foi agitada por mais 30 minutos a <10Ό. Ao frasco de reação foi adicionada lentamente uma solução de 2-metil-2-(4-metilpentil)-1,3-dioxolano (72 g, 420 mmols) em tetra-hidrofurano (50 ml) durante 30 minutos. A mistura de reação foi agitada por 2 ho- ras a <10Ό. Acetato de etila (200 g) foi então adi cionado lentamente à mistura de reação para neutralizar o hidreto de alumínio lítio em excesso - esfriamento foi necessário para agir contra o exoterma grande. A mistura de reação bruta foi extraída em metilterc-butil éter (2 x 300 ml) e a fase orgânica lavada com água (200 ml). A fase orgânica foi seca em sulfato de magnésio, filtrada e o solvente removido através de evaporação para dar o produto desejado adequado para a próxima etapa sintética como um óleo incolor (100% puro através de GC rpa, 70 g, 400 mmols, 96% de rendimento químico). Uma pequena amostra foi destilada Kugelrohr para dar material adequado para análise olfativa.

Odor: Floral, verde, graxo. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 19,61 (q), 22,55 (q), 22,56 (q), 23,28 (t), 27,89 (d), 36,75 (t), 38,99 (t), 62,08 (t), 69,26 (t), 75,95 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-cQ δ ppm 0,85 (d, 6H), 1,12 (d, 3H), 1,14-1,57 (m, 7H), 2,20 (t, 1H), 3,35-3,72 (m, 5H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 159 (1), 113 (5), 97 (9), 89 (100), 71 (18), 69 (12), 57 (22), 55 (19), 45 (63), 43 (22), 41 (17). C [(1,5-Dimetil-hexil)óxi]acetaldeído [059] Diclorometano (25 ml), 2-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]etanol (5 g, 29 mmols), uma solução de brometo de potássio (0,34 g, 2,9 mmols) em água (4,72 g) e 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinilóxi (TEMPO, 0,053 g, 0,34 mmol) foram carregados em um frasco de 100 ml equipado com funil de adição, condensador, nitrogênio, termopar e agitador mecânico. Uma solução aquosa a 2,8% em peso de hipoclorito de sódio (173,5 g, 65 mmols) foi adicionada e a reação agitada por um total de 15 horas. O produto foi extraído com hexano (200 ml) e lavado com água (2 x 20 ml). A fase orgânica foi seca em sulfato de sódio, filtrada e o solvente removido através de evaporação para dar um óleo incolor (3,9 g). Este óleo (2 g) foi cromatografado em sílica-gel (metilterc-butil éter/hexano) para dar o produto como um óleo incolor (1,18 g, equali-zando para um rendimento químico total de 25%).

Odor: Aldeídico, verde, floral, muito forte. 13C NMR (101 MHz, CLOROFÓRMIO-of) δ ppm 19,38 (q), 22,55 (q), 22,58 (q), 23,19 (t), 27,91 (d), 36,56 (t), 38,94 (t), 74,10 (t), 77,06 (d), 201,87 (d). 1H NMR (400 MHz, CLOROFÓRMIO-c/) δ ppm 0,86 (m, 6H), 1,07-1,20 (m, 5H), 1,24-1,60 (m, 5H), 3,47 (m, 1H), 4,04 (m, 2H), 9,73 (t, 1H). m/z (intensidade relativa): (nenhum M+), 143 (13), 129 (7), 113 (50), 97 (7), 87 (23), 71 (92), 69 (23), 57 (100), 55 (36), 43 (68), 41 (40).

Exemplo 7 [060] 4-[(1,5-Dimetil-hexil)óxi]butanal DPG 10% foi incorporado a uma nota de Muguet típico conforme mostrado na tabela abaixo. CITRONELA CHINESA PURA 0,2 LINALOL 2,5 ACETATO DE BENZILA EXTRA 1 ALDEÍDO DE CICLAMEN EXTRA®1 0,8 INDOLENO®2 2 ALDEÍDO HEXIL CINÂMICO 16 HIDROXICITRONELAL 54 CORPS98®3 1,5 GERANIOL PURO 4 ÁLCOOL FENIL ETÍLICO 16 4-[(1,5-dimetil-hexil)óxi]butanal DPG 10% 2 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal: origem Givaudan, Suíça 8,8-di-1H-indol-1-il-2,6-dimetiloctan-2-ol: origem Givaudan, Suíça (2-benzil-1,3-dioxolan-4-il)metanol: origem Symrise, Alemanha [061] A execução foi espetacular e trouxe espessura e intensidade que são muito bem vindas neste tipo de área olfativa.

Exemplo 8 - Performance em Cera de Vela [062] Base caseira de cera de vela (mistura de cera de parafina dura IGI) foi dosada a 1,0% - as velas foram deixadas amadurecer à temperatura ambiente por 24 horas antes da avaliação. Todos os ingredientes foram usados como diluições 10% em benzoato de benzila. Intensidade foi avaliada, por um painel de fabricantes de perfume, da vela posta em reforços de fragrância por uma hora. Todas as velas foram primeiro avaliadas na cera fria antes da queima. As velas foram então queimadas por uma hora, no reforço de fragrância, e odor avaliado novamente para a intensidade do modo de queima.

[063] Cera Fria - Muito forte, muito bom expelimento a partir da cera fria. Excelente resistência. Longa duração.

REIVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Composição de perfume, caracterizada pelo fato de que compreende: um solvente ou substrato sólido, e o composto 4-[(1,5-dimetil-hexil)oxi]butanal.

2. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto está presente em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso.

3. Produto de perfume, caracterizado pelo fato de que compreende a composição de perfume, como definida na reivindicação 1, e uma base de produto.

4. Método para provisão de um produto de perfume, com uma nota de fragrância tipo muguet, caracterizado pelo fato de que compreende adicionar a uma base de produto a composição de perfume, como definida na reivindicação 1.

5. Composto, caracterizado pelo fato de que é 4-[(1,5-dimetil-hexil)oxi]butanal.

6. Composto, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que é selecionado dentre 4-{[(1R)-1,5-dimetil-hexil]oxi}butanal, 4-{[(1S)-1,5-dimetil-hexil]oxi}butanal, e uma mistura racêmica dos mesmos.

7. Produto de perfume, caracterizado pelo fato de que compreende o composto, como definido na reivindicação 5 ou 6, e uma base de produto.

8. Método para provisão de um produto de perfume, com uma nota de fragrância tipo muguet, caracterizado pelo fato de que compreende adicionar a uma base de produto pelo menos um composto, como definido na reivindicação 5 ou 6.

9. Composição de perfume, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto está presente em uma quantidade de 0,1 a 80% em peso.