BRPI0806776A2 - hidrogéis de (met) acrilatos de poliuretano hidrófilos - Google Patents

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Abstract

HIDROGéIS DE (MET)ACRILATOS DE POLIURETANO HIDRóFILOS. A presente invenção refere-se a hidrogéis, que são preparados a partir de (met)acrilatos de poliuretano em água usando iniciadores redox solúveis em água.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "HIDROGÉIS DE (MET)ACRILATOS DE POLIURETANO HIDRÓFILOS"
A presente invenção refere-se a hidrogéis que são preparados a partir de (met)acrilatos de poliuretano em água com iniciadores redox solú- veis em água.
Hidrogéis servem para o tratamento medicinal de feridas e são empregados na forma de respectivas camadas de materiais em contato com as feridas, particularmente, onde a conservação da umidade de uma ferida leva a uma melhora da cura da ferida (tratamento úmido da ferida). Para preparação de hidrogéis são empregados polímeros tipicamente sintéticos à base de poli(met)acrilatos, polivinilpirrolidona ou álcool polivinílico. Em regra tais hidrogéis distinguem-se por uma boa compatibilidade com tecidos vivos.
Além disso, são conhecidos hidrogéis de poliuretanos que po- dem ser preparados por reação de pré-polímeros hidrófilos, com funcionali- dade isocianato, em um grande excesso de água como descrito, por exem- plo, nas EP-A 426 422, EP-A 455324, WO 9817215, WO 9913923 e W02002060501. O grande excesso de água é necessário para evitar uma formação de espuma pelo dióxido de carbono desprendido na reação de grupos isocianato com água. Contrariamente, isto significa que não são ob- teníveis hidrogéis de poliuretano com um pequeno teor de água inicialmente adicionada (livre de bolhas). Os hidrogéis de poliuretano preparados desta forma, portanto, podem doar apenas água a uma ferida (seca), e assim, o líquido da ferida só pode ser retirado em uma quantidade muito limitada.
A preparação de hidrogéis de poliuretano segundo o estado da técnica até agora é um processo lento, no qual freqüentemente têm que ser empregados três componentes, e no qual o gel resultante ainda pode conter grandes quantidades de poliol não-ligado. Na preparação são empregados, na maior parte das vezes, pré-polímeros alifáticos com funcionalidade isoci- anato à base de um polietilenoglicol, polipropilenoglicol ou de glicerina como poliol, em parte na presença de um acelerador, por exemplo, óxido de oligo- alquilenos com grupos amino terminais primários, isto é, para sistemas que reagem mais rápido são necessários três componentes. O poliol é assim empregado em quantidades visivelmente superestequiométricas. Disto se- gue-se que os hidrogéis descritos ainda contem poliol em excesso e ativa- dor. Além disso, os tempos de reação são muito lentos, de modo que o pon- to de geleificação normalmente seja atingido após 90 minutos. Até agora não foi relatado em que extensão os géis puderam ser aditivados com substân- cias ativas antimicrobianas.
Além disso, são conhecidos hidrogéis que são preparados por reticulação radical. A GB-A 2086927 descreve semi-IPN-hidrogéis que são iniciados por peróxidos a elevada temperatura por reticulação de poliacrila- tos de baixo peso molecular na presença de uma solução etanólica de um poliuretano linear. Em seguida o coadjuvante de etanol é removido.
Na GB-A 2131442 são descritos compostos de polialila de baixo peso molecular e, na GB 2150938, metacrilato de hidroxietila e outros mo- noacrilatos como monômeros externos, radicalmente polimerizantes. Tam- bém aqui trabalhou-se com um solvente coadjuvante, como etanol e peróxi- dos, a elevada temperatura.
Na EP-A 351 364 são descritos hidrogéis que são preparados a partir de Ν,Ν-dimetilacrilamida, polímeros contendo flúor e reticuladores, po- dendo ser empregados como reticuladores os poliois, tais como álcool poli- vinílico ou trietilenoglicol, reagidos também com isocianatos insaturados, tais como MOI (etilisocianato de metacriloilóxi) ou TMI (a,a-dimetil-3- isopropenilbenzil isocianato). A reticulação ocorreu por uma iniciação com UV ou iniciadores de radical. São válidas as mesmas desvantagens como acima indicado. Também é crítica uma reticulação UV em contato com o corpo (reação com a pele, proteção dos olhos dos pacientes e da equipe médica).
A US 2005 0271727 descreve hidrogéis formados por polimeri- zação redox, que são preparados a partir de álcool polivinílico e um reticula- dor preparado de modo dispendioso a partir de HEMA e glicólidos de acordo com Furch e outros, Polymer, (1998) 39 (10), 1977-1982.
Existe, portanto, a necessidade de um hidrogel de poliuretano que pode ser preparado, caso requisitado, pelo emprego de pequenas quan- tidades de água, e portanto, em contato com uma ferida, pode adicionalmen- te absorver líquido da ferida. É claro que o hidrogel de poliuretano, além dis- so, deve poder também doar água em feridas (secas). Já que o hidrogel de poliuretano opcionalmente só deve ser formado em uma ferida ou uma outra abertura do corpo (por exemplo em intervenções endoscópicas), a reticula- ção deve ocorrer essencialmente sem uma exotermia. O uso de cura radioa- tiva (por exemplo reticulação UV) deve ser evitado devido ao elevado gasto. Todas as pré-etapas líquidas, como também o hidrogel de poliuretano, de- vem elas próprias apresentar uma boa biocompatibilidade, e o uso de sol- ventes orgânicos deve ser evitado.
Verificou-se que soluções aquosas de acrilatos de poliuretano hidrófilos contendo massas molares de pelo menos 2000 g/mol são reticulá- veis por um sistema redox a temperaturas de 10 a 42°C e que o teor de á- gua do hidrogel de poliuretano preparado pode ser ajustado em amplas fai- xas. O emprego de solventes orgânicos ou acrilatos monoméricos não é ne- cessário; os hidrogéis de poliuretano obtidos mostram uma boa biocompati- bilidade.
Objeto da invenção são, portanto, processos para preparação de hidrogéis de poliuretano nos quais
A) poliuretanos hidrófilos contendo grupos olefinicamente insatu- rados na presença de
B)água e
C) um sistema redox, abrangendo um agente de oxidação solú- vel em água e um agente de redução solúvel em água, sendo que o agente de oxidação do potencial redox é capaz de reagir com o agente de redução solúvel em água com formação de radicais sofrem reticulação por radical.
Além do processo de preparação, os hidrogéis assim obteníveis também são objeto da invenção.
Os poliuretanos hidrófilos essenciais de acordo com a invenção com grupos olefinicamente insaturados são obteníveis por reação de poli- isocianatos com óxidos de polialquileno com funcionalidade hidroxila.
De preferência esses óxidos de polialquileno apresentam um teor de oxido de etileno de pelo menos 50% baseado nas unidades de oxal- quileno, particularmente preferido pelo menos 60 %. Quando nada diferente for indicado, todas as porcentagens referem-se o peso (aqui e a seguir).
Particularmente preferentemente, esses óxidos de polialquileno tratam-se de copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno com um teor de óxido de etileno de 50 a 100%, de preferência de 60 a 82%, iniciado em poliois ou aminas, tais como água (considerada como diol), etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, glicerol, TMP, sorbitol, pentaeritritol, trietano- lamina, amônia ou etilenodiamina.
As massas molares desses óxidos de polialquileno situam-se de preferência a Mn = 2000 a 20000 g/mol, mais preferentemente 4000 a 8500 g/mol.
A funcionalidade OH é de preferência de 2 a 6, particularmente preferido de 3 a 6, muito particularmente preferido de 3 a 4.
Como poli-isocianatos, podem ser empregados por um lado iso- cianatos olefinicamente insaturados, como MOI (isocianato etil éster de áci- do metacrílico), TMI (3-isopropenil-a,a-dimetilbenzil isocianato) ou isocianato de alila.
É igualmente possível, ao invés de ou além de empregar di- isocianatos ou poli-isocianatos olefinicamente insaturados, empregar di- isocianatos ou poli-isocianatos saturados e em seguida introduzir os grupos olefinicamente insaturados por reação com compostos, que além dos grupos insaturados apresentam pelo menos um grupo isocianato reativo.
Para isto, é preparado um pré-polímero por reação de uma quantidade 1,6 a 30 vezes equivalente de di-isocianato baseado nos grupos OH do óxido de polialquileno. A proporção de NCO/OH está de preferência na faixa de 4:1 a 12:1, e mais preferentemente 2:1.
Se apropriado, durante a preparação podem ser adicionados catalisadores, como aminas ou compostos de estanho, e/ou estabilizantes tais como cloreto de benzoíla, cloreto de isoftaloíla, fosfato de dibutila, ácido 3-cloropropiônico ou tosilato de metila.
A temperatura de reação está assim na faixa de 20 até 120°C e de preferência na faixa de 60 a 100°C.
Excesso de isocianato não-reagido pode ser subseqüentemente removido, de preferência por destilação de filme fino.
Di-isocianatos saturados apropriados correspondem à formula (I) geral
OCN-R-NCO (I),
na qual R é um radical C4-C22-alquileno, um radical C5-C22- cicloalquileno, um radical C8-C22-aralquileno, sendo que os átomos de car- bono ligados ao grupo cianato são hibridizados em sp3, ou um radical C6-C18-arila.
Exemplos de tais di-isocianatos são HDI1 IPDI1 bisisocianatoci- clo-hexilmetano, 2,2,4-trimetilhexametileno di-isocianato, bisisocianatometil- ciclo-hexano, bisisocianatometiltriciclodecano, di-isocianato de xilileno, te- trametilxilileno di-isocianato, di-isocianato de norbornano, di-isocianato de ciclo-hexano, di-isocianatododecano, 2,4-TDI, 2,6-TDI, 2,2-, 2,4- ou 4,4-MDI, 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetilbifenil, 3,4'-di-isocianatodifenil éter, 1,5-naftileno di-isocianato ou suas misturas.
Entretanto os di-isocianatos alifáticos do tipo anteriormente mencionado são preferidos, devido ao fato de que os produtos da hidrólise dos poliuretanos resultantes são geralmente reconhecidos como toxicologi- camente seguros.
Subseqüentemente, os prépolímeros com funcionalidade isocia- nato contidos desta forma são reagidos com compostos que, além do grupo insaturado, apresentam pelo menos um grupo reativo a isocianato. Grupos reativos a isocianato preferidos são funções amino ou funções hidróxi, de preferência funções hidróxi. Grupos reativos a isocianato preferidos são fun- ções amino ou funções hidróxi, de preferência funções hidróxi.
A proporção de equivalente de grupos NCO para grupos NCO reativos se situa assim de preferência de 1,5 : 1 a 1,0 : 1. Um excesso de grupos NCO reativos deve ser evitado, já que de outro modo sobrarão os monômeros insaturados. No caso de uma deficiência de tais compostos, grupos NCO livres remanescentes são removidos antes da aplicação por reação com água ou mono-óis, tais como metanol, etanol ou isopropanol.
Compostos preferidos com grupos olefinicamente insaturados e pelo menos um grupo reativo com isocianato são hidróxi acrilatos e metacri- latos, tais como acrilato de hidróxietila, metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila, acetilato de hidroxibutila, meta- crilato de hidroxibutila, diacrilato de glicerina, dimetacrilato de glicerol, mo- noacrilato de glicerina, monoalil éter metacrilato de glicerina, diacrilato de trimetilolpopano (TMP), dimetacrilato de trimetilolpopano (TMP), triacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, e quaisquer misturas desejadas deles.
A conversão em poliuretanos hidrófilos com grupos olefinica- mente insaturados ocorre a temperaturas de 20 a 80°C, de preferência na presença de inibidores de polimerização, tais como hidroquinona, hidroqui- nona monoalquil éteres, di-terc-butilcresol ou metilenobis(terc-butilcresol), e de catalisadores da reação de OH-NCO, tais como compostos de estanho ou aminas.
Por agentes de oxidação solúveis em água são compreendidos materiais que são capazes de oxidar os materiais citados sob agentes de redução solúveis em água ou outros materiais com formação de radicais.
Como agentes de oxidação solúveis em água podem ser empre- gados peróxido de hidrogênio e seus sais inorgânicos, peróxidos, hidroperó- xidos, tais como hidroperóxido de terc-butila, ácidos percarboxílicos, tais como ácido peróxiacético, ácido peroxibenzoico, ácido peroxi-m- clorobenzoico, ácido monoperoxiftálico, e seus sais de amônio, sais alcalinos ou sais alcalinos terrosos, peroxiácidos inorgânicos, de preferência na forma de seus sais de amônio ou sais alcalinos, como ácido perbórico, ácido per- carbônico, ácido peroxidissulfúrico, ácido peróxidifosfórico, ácido de Caro, ácido periodico, ácido permangânico, ácido perrênico, halogênios ou subs- tâncias doadoras de halogênio, hipohaletos, clorito de sódio, compostos de cério (IV), tais como nitrato de cério amônio, ou íons metálicos em um esta- do de oxidação maior do que os mais estáveis em água, tais como compos- tos de vanádio (V), sais de manganês (III), sais de ferro (III), hexaciano (III) ferratos, sais de cobalto (III), sais de prata (I), bromato de potássio ou oxo- nas. Peroxodissulfato de amônio, peroxodissulfato de sódio e peroxodissul- fato de potássio são preferidos.
Entre agentes de redução solúveis em água são compreendidos materiais, que são capazes de reduzir os materiais mencionados como a- gentes de oxidação solúveis em água para formação de radicais.
Como agentes de redução solúveis em água podem ser empre- gados ácido ascórbico, ácido isoascórbico, compostos que contêm grupos OH vicinais, tais como glicerol ou alcoois de açúcar, ou açúcar, ou oligossa- carídeos ou polissacarídeos, açúcares redutores tais como glicose, formal- deído, glioxal, ácido glioxálico, sulfito de sódio, sulfito de amônio, sulfito de potássio ou os hidrogenosulfitos correspondentes, ou bisulfitos ou metabisul- fitos, adutos de sulfito-aldeído, tiosulfato de sódio, tiosulfato de potássio, ti- ouréia, hidroquinona, pirogalol, ácido gálico, ácido oxálico e seus sais, ácido tartárico e seus sais, ácido malônico e seus sais, ácido fórmico e seus sais, ácido lático e seus sais, titânio (III) salicilaldoxim, hipofosfito de sódio, deri- vados de ácido fosforoso, fosfônico, ou fosfínico, toluenosulfinato de sódio, derivados de ácido sulfínico, tais como Rongalit (formaldeído suloxilato de sódio), ditionita de sódio, mercaptoetanol, cisteina e peptídeos contendo cis- teína, cisteineamina, ácido tioglicólico, ácido 3-tiopropiônico, dióxido de en- xofre, NADH, iodetos, sais de cobalto (II) ou etilenotioureia. Ácido ascórbico é preferido.
Adicionalmente aos agentes de oxidação e agentes de redução, também podem ser empregados um ou mais ativadores. Ativadores preferi- dos são os sais de metais de transição, que, como ferro, podem modificar seu grau de oxidação em valores ímpares. Ativadores particularmente prefe- ridos são sais de ferro.
Sais de ferro preferidos são sais de ferro (II) ou sais de ferro(lll), tais como cloreto de ferro (II), sulfato de ferro amônio (II), sulfato de ferro (II), sulfato de ferro (III), cloreto de ferro (III), nitrato de ferro (III), acetil acetonato de ferro (II), hexaciano (II) ferrato de potássio ou hexaciano (II) ferrato de sódio ou hexaciano (II) ferrato de amônio, hexaciano (III) ferrato de potássio, hexaciano (III) ferrato de sódio ou hexaciano (III) ferrato de amônio, nitro- prussiato de sódio, gluconato D de ferro (II), Iactato de ferro (II), iodeto de ferro (II), perclorato de ferro(II), perclorato de ferro (III), tetrafluorborato de ferro (II) ou tosilato de ferro (III), sendo que, além disso, Iigantes complexa- dores, tais como ácido nitriloacético ou EDTA, podem ser adicionados.
Em uma forma de execução preferida são empregados em A) 1,0 parte em peso do poliuretano hidrófilo, insaturado, em B) 0,2 a 19 partes em peso de água e em C) como sistema redox respectivamente relativo à soma das quantidades de A) e B) 0,05% até 5% em peso, de preferência 0,1 até 2 % em peso, do agente de oxidação ou agente de redução solúveis em água.
Desde que um ativador seja empregado, então esse é adiciona- do em quantidades de 0,00001% a 0,01% em peso, e de preferência 0,0001% a 0,001% em peso do sal do metal de transição, relativo à soma de A) e B).
No processo de acordo com a invenção de preferência o agente de oxidação, e o agente de redução, são respectivamente separados um do outro, e preparados como soluções aquosas. Em pelo menos uma das duas soluções o poliuretano hidrófilo a ser reticulado é disperso ou dissolvido. A reticulação é iniciada por combinação das duas soluções opcionalmente com adição de um ativador, que pode estar dissolvido.
Particularmente preferentemente a solução do agente de oxida- ção como também o agente de redução contêm o poliuretano hidrófilo na forma dissolvida ou dispersa.
Uma velocidade de reação satisfatória para formação do hidro- gel pode ser verificada abaixo da temperatura ambiente. De preferência a preparação do hidrogel é realizada a 5 a 100°C, particularmente preferido 10 a 42°C.
Para misturação de ambas as soluções podem ser empregadas técnicas de misturação convencionais.
Adicionalmente aos formadores do hidrogel podem ser adiciona- dos materiais antibioticamente eficazes, como eles são descritos na WO 2002060501, sendo que são preferidos materiais solúveis em água. Assim, deve-se cuidar para a possível interação desses materiais com os agentes de oxidação ou de redução, sendo que é possível uma destruição mútua dos componentes, que torna impossível um armazenamento de longo prazo an- tes da aplicação. Entretanto, materiais antibioticamente eficazes também podem assumir, totalmente ou parcialmente, o papel de agentes de oxidação ou de redução, tais como peroxodissulfato, peróxido de hidrogênio, perman- ganato, compostos de prata (I), sulfitos ou aldeídos.
Também podem ser adicionados espessantes tais como álcool polivinílico, metiléter, hidroxietiléter, hidroxipropiléter ou carboximetiléter de polissacarídeos, como celulose ou amidos, polivinilpirrolidona, ácido poliacrí- lico, copolímeros de metilviniléter MSA, espessantes inorgânicos, tais como ácidos silícicos, aluminosilicatos, ou hidróxidos de alumínio, polipeptídeos, polissacarídeos, como goma arábica ou Agar, quitosana, ácido hialurônico ou espessantes de poliuretano, sendo que o espessante também pode as- sumir, totalmente ou parcialmente, o papel de agente de redução. Os espes- santes podem ser introduzidos com antecedência antes nas soluções aquo- sas do acrilato de uretano hidrófilo, ou ser entretanto adicionados um pouco antes da reação.
Os hidrogéis de poliuretano da presente invenção são apropria- dos por exemplo como curativos de feridas. Assim os hidrogéis de poliureta- no podem, ou ser formados por reticulação de um ou mais dos componen- te^) anteriormente descrito(s) diretamente na pele ou ferida, ou ter o em- prego de um hidrogel de poliuretano pronto para uso, tipicamente na forma de uma película plana de contato com a pele.
Os hidrogéis de poliuretano da presente invenção são além dis- so apropriados como barreiras de adesão, que impedem o crescimento con- junto indesejado de órgãos ("post surgical adhesion prevention") (PSA). É particularmente vantajoso que o hidrogel de poliuretano seja primeiramente preparado a partir de um ou mais do(s) componente (s) líquido(s) iniciais, e possa assim ser dosado particularmente em intervenções endoscópicas no corpo. Após a aplicação o hidrogel de poliuretano se forma por meio da reti- culação descrita.
Dependendo do componente de poliol do poliuretano, o hidrogel de poliuretano preparado pode ser bioestável ou biodegradável. Particular- mente no emprego como PSA1 o uso de um hidrogel de poliuretano biode- gradável é preferido.
O emprego é possível em seres humanos e em animais.
Exemplos
Exemplo 1:
Introduziu-se 93,75 g de um poliéter contendo um teor de óxido de etileno de 63% e um teor de óxido de propileno de 37% iniciado em TMP (trifuncional), 0,0625 g de metileno-bis-terc-butilcresol (BKF) e 0,0625 g DB- TL a 60°C, adicionou-se 10 g de etilisocianato de metacriloilóxi, agitou-se por 4 horas e deixou-se repousar por 4 d à temperatura ambiente.
Depois 10 g desse acrilato de uretano hidrófilo e 0,2 g de pero- xodissulfato de amônio foram dissolvidos em 40 g de água, assim como se- paradamente deles novamente 10 g do acrilato de uretano hidrófilo e 1 g do ácido ascórbico foram dissolvidos em 40 g de água, aos quais adicionou-se 10 μl de uma solução 3 por cento de cloreto de ferro (II). Depois, as duas porções foram combinadas sob breve agitação, sendo obtido um hidrogel após 5 minutos.
Exemplo 2:
Introduziu-se 200 g de HDI e 1 g de cloreto de benzoíla num prazo de 2 horas a 80°C, gotejou-se 400 g de um poliéter com um teor de óxido de etileno de 63% e um teor de óxido de propileno de 37% iniciado em TMP (trifuncional) e agitou-se por 1 h. Depois, destilou-se o excesso de HDI por destilação de camadas finas a 130°C e 0,013 kPa (0,1 Torr). Obteve-se 420 g de um pré-polímero com um teor de NCO de 2,75%. Misturou-se 153 g deste pré-polímero, 0,1 g de BKF e 0,1 g de DBTL com 21,4 g de metacri- lato de [3-(acriloilóxi)-2-hidroxipropil éster] (monoacrilato monometacrilato glicerol) a 60°C. Deixou-se resfriar à temperatura ambiente e deixou-se re- pousar por 4 dias.
Depois dissolveu-se 10 g desse acrilato de uretano hidrófilo e 0,2 g de peroxidissulfato de amônio em 40 g de água, assim como, separa- damente e novamente 10 g do acrilato de uretano hidrófilo e 1 g de ácido ascórbico em 40 g de água, aos quais adicionou-se 10 μΙ de uma solução 3 % de cloreto de ferro (II). Depois ambas as porções foram combinadas sob breve agitação, sendo que após 5 minutos obteve-se um hidrogel. Exemplo 3:
Reagiu-se 112g de oxido de polietileno, hexafuncional, iniciado em sorbitol com uma massa molar de 6740 g/mois com 0,1 g de BKF e 0,1 g de DBTL e acrescentou-se 15 g de MOI. Deixou-se a mistura repousar à temperatura ambiente por 7 dias.
Depois 10 g desse acrilato de uretano hidrófilo e 0,2 g de pero- xodissulfato de amônio foram dissolvidos em 40 g de água, assim como, se- paradamente um do outro, foram novamente dissolvidos 10 g do acrilato de uretano hidrófilo e 1 g de ácido ascórbico em 40 g de água, à qual acrescen- tou-se 10 μΙ de uma solução 3% de cloreto de ferro (II). Depois disso, ambas as porções foram combinadas mediante uma breve agitação, obtendo-se após 5 minutos um hidrogel.
Exemplo 4:
Introduziu-se 100 g de HDI e 2 g de cloreto de benzoíla a 80°C, gotejou-se por 2 horas 1000 g de um poliéter tetrafuncional iniciado em etile- nodiamina contendo um teor de óxido de etileno de 75% e um teor de óxido de propileno de 25% e uma massa molar de 4800 g/mol. Deixou-se agitar posteriormente ainda por 6 horas a 80°C. Depois o excesso de HDI foi re- movido por destilação de camadas finas a 130°C obtendo-se um pré- polímero com um teor de NCO de 3,11%. 67,5 g deste pré-polímero foi mis- turado com 0,1 g de BKF, 0,1 g de DBTL e 6,5 g de metacrilato de hidroxieti- Ia (HEMA).
Depois, 10 g deste acrilato de uretano hidrófilo e 0,2 g de pero- xodissulfato de amônio foram dissolvidos em 40 g de água e, separadamen- te, outros 10 g do acrilato de uretano hidrófilo e 1 g de ácido ascórbico foram dissolvidos em 40 g de água ao qual acrescentou-se 10 μΙ de uma solução 3 por cento de cloreto de ferro (II). Depois ambas as porções foram combina- das sob breve agitação, e após 5 minutos obteve-se um hidrogel.

Claims (12)

1. Processo para preparação de hidrogéis de poliuretano nos quais A) poliuretanos hidrófilos contendo grupos olefinicamente insatu- rados na presença de B) água e C) um sistema redox, abrangendo um agente de oxidação solú- vel em água e um agente de redução solúvel em água, sendo que o agente de oxidação do potencial redox é capaz de reagir com o agente de redução solúvel em água com formação de radicais, sofrem reticulação por radical.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os poliuretanos hidrófilos são baseados em óxidos de polialqui- leno com funcionalidade hidróxi.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que os óxidos de polialquileno com funcionalidade hidróxi apresen- tam um teor de óxido de etileno de pelo menos 60% baseado nas unidades de oxalquileno presentes.
4. Processo de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que os óxidos de polialquileno com funcionalidade hidróxi apre- sentam um peso molecular de Mn = 2000 até 20 000 g/mol e uma funcionali- dade OH de 2 até 6.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a -4, caracterizado pelo fato de que os poliuretanos hidrófilos possuem grupos acrilato ou metacrilato como grupos olefinicamente insaturados.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a -5, caracterizado pelo fato de que os poliuretanos hidrófilos são baseados em di-isocianatos alifáticos ou cicloalifáticos.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de -2 a 6, caracterizado pelo fato de que o sistema redox consiste de pelo me- nos um composto selecionado do grupo que consiste de peroxodissulfato de amônio, peroxodissulfato de sódio e peroxodissulfato de potássio como um agente de oxidação e ácido ascórbico como um agente redutor.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado pelo fato de que, além do sistema redox, como ativadores são empregados sais de ferro.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 8, caracterizado pelo fato de que em A) emprega-se 1,0 parte em peso do poliuretano hidrófilo, insaturado, em B) emprega-se 0,2 até 19 partes em peso de água, e em C) emprega-se como sistema redox, baseado na soma total das quantidades de A) e B), respectivamente 0,05% até 5% em peso dos agentes de oxidação solúveis em água e do agente de redução solúvel em água.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 8, caracterizado pelo fato de que além disso são adicionados componentes antibioticamente ativos.
11. Hidrogéis obteníveis por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
12. Uso de hidrogéis como definido na reivindicação 11, para a produção de materiais de contato para o tratamento de feridas.
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