BRPI0716303B1 - material fotocrômico e artigo fotocrômico - Google Patents

Abstract

MATERIAL FOTOCRÔMICO E ARTIGO FOTOCRÔMICO.São providos diversos materiais fotocrômicos essencialmente livres de grupos polimerizáveis insaturados e que compreendem: a) . um indeno[2' ,3' :3,4]nafto[1,2-b]pirano;' e b). um grupo extrator de elétrons não conjugante ligado na posição 11 do indeno[2' ,3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. Concretizações alternativas incluem diversos substituintes em outras posições do indeno[2' ,3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. São também providos artigos fotocrômicos incluindo um substrato e um dos materiais fotocrômicos acima, em contato com pelo menos uma porção do substrato.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A presente invenção refere-se geralmente a materiais fotocrômicos e mais especialmente refere-se a materiais fotocrômicos compreendendo um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano demonstrando taxas de desvanecimento melhoradas. A presente invenção refere-se também a artigos fotocrômicos que compreendem tais materiais fotocrômicos.

HISTÓRICO DA INVENÇÃO

[0002] Os materiais fotocrômicos passam por uma transformação estrutural de uma forma (ou estado) para outra em resposta a determinados comprimentos de onda de radiação eletromagnética, com cada forma tendo um espectro de absorção característico para radiação visível. Por exemplo, materiais fotocrômicos termicamente reversíveis são capazes de se transformar de uma forma em estado fundamental ("ground state") para uma forma em estado ativado em resposta à radiação actínica e retornar à forma em estado fundamental em resposta à energia térmica e na ausência de radiação actínica. Conforme aqui utilizado, o termo "radiação actínica" refere-se à radiação eletromagnética capaz de levar um material fotocrômico a se transformar de uma forma ou estado em outra(o).

[0003] Materiais fotocrômicos adaptados para uso em aplicações oftálmicas são geralmente essencialmente incolores ou "opticamente transparentes" quando não expostos à radiação actínica (ou seja, na forma em estado fundamental) e exibem uma cor visível característica do espectro de absorção da forma em estado ativado do material fotocrômico mediante exposição à radiação actínica. Composições e artigos fotocrômicos que contém um ou mais materiais fotocrômicos, por exemplo, lentes fotocrômicas para aplicações oftálmicas, podem apresentar estados incolores ou coloridos que geralmente correspondem aos estados opticamente transparentes e coloridos do(s) material(ais) fotocrômicos que eles contém.

[0004] Para certas aplicações, é desejável que o material fotocrômico possa fazer a transição da forma em estado fundamental incolor para a forma em estado ativado colorido, o mais rapidamente possível. Muitas vezes é também desejável que o material fotocrômico possa fazer a transição inversa da forma em estado ativado, colorido para a forma em estado fundamental incolor, o mais rapidamente possível. Por exemplo, em aplicações fotocrômicas em óculos, lentes oftálmicas compreendendo materiais fotocrômicos podem se transformar de um estado incolor para um estado colorido à medida que o usuário se movimenta de uma região de baixa radiação actínica, tal como em recintos fechados, para um região com alta radiação actínica, tal como sob luz solar. À medida que as lentes se tornam coloridas, menor radiação eletromagnética, com comprimentos de onda nas regiões visíveis e/ou ultravioleta do espectro eletromagnético, é transmitida pela lente aos olhos do usuário. Em outras palavras, mais radiação eletromagnética é absorvida pelas lentes no estado colorido do que no estado incolor. Quando o usuário posteriormente se movimenta da região com alta radiação actínica para uma região com baixa radiação actínica, o material fotocrômico dos óculos pode se reverter da forma em estado ativado,colorido para a forma em estado fundamental opticamente transparente na ausência de radiação actínica e absorbância de energia térmica. Se a transição do estado opticamente transparente para o estado colorido levar vários minutos ou mais mediante exposição à radiação actínica, o benefício da transmitância reduzida de radiação visível e/ou ultravioleta que pode ser obtido das lentes no estado colorido pode ser reduzido. Além disso, se a transição do estado colorido para o estado opticamente transparente levar vários minutos ou mais após removida a radiação actínica, a visão do usuário pode ser inferior à ótima durante este período devido aos efeitos combinados da luz ambiente mais baixa e a transmissão reduzida de luz visível através das lentes coloridas. Consequentemente, seria desejável desenvolver materiais fotocrômicos que pudessem transitar mais rapidamente da forma em estado fundamental opticamente transparente para a forma em estado ativado colorido, bem como da forma em estado ativado, colorido para a forma em estado fundamental opticamente transparante.

[0005] Adicionalmente, os materiais fotocrômicos convencionais com frequência exibem uma dependência "direcional". Ou seja, a mudança de cor é mais pronunciada quando o material fotocrômico é diretamente exposto a uma fonte luminosa, tal como a luz solar direta, com o efeito fotocrômico sendo menos notável ou completo quando o material é exposto indiretamente a uma fonte luminosa. Consequentemente, existe a necessidade de materiais fotocrômicos que sejam menos direcionalmente dependentes, demonstrando um grau mais consistente de mudança de cor substancialmente independentemente da orientação da fonte luminosa em relação ao materiai fotocrômico.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0006] De acordo com a presente invenção, são providos materiais fotocrômicos essencialmente livres de grupos polimerizáveis insaturados. Os materiais fotocrômicos compreendem: a) um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) um grupo extrator de elétrons não conjugante ligado na posição 11 do indeno[2',3':3,4]nafto[ 1,2-b]pirano; e c) dois grupos ligados na posição 13 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, contanto que tais grupos não se combinem para formar um grupo espirocíclico.

[0007] A presente invenção provê ainda materiais fotocrômicos que são essencialmente livres de grupos polimerizáveis insaturados, compreendendo: a) um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) um grupo extrator de elétrons não conjugante ligado na posição 11 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; e c) grupos doadores de elétrons de moderados a fortes ligados em cada uma das posições 6 e 7 do indeno[2z,3':3,4]nafto[1,2-b] pirano.

[0008] Adicionalmente, a presente invenção provê um artigo fotocrômico que compreende: (a) um substrato; e (b) quaisquer dos materiais fotocrômicos acima, onde os materiais fotocrômicos estão em contato com pelo menos uma porção do substrato.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0009] Conforme utilizado na presente especificação e nas reivindicações em anexo, as formas no singular "um/uma" e "o/a" incluem referentes plurais salvo se expressa e inequivocadamente limitados a um único referente.

[0010] Para fins da presente especificação, salvo se indicado de outra forma, todos os números expressando quantidades de ingredientes, condições de reação e outros parâmetros utilizados na especificação devem ser entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo "cerca de/aproximadamente". Conseqüentemente, salvo se indicado de outra forma, os parâmetros numéricos estabelecidos na especificação a seguir e nas reivindicações em anexo, são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas a serem obtidas pela presente invenção. Pelo menos e não na tentativa de restringir a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve ser pelo menos interpretado à luz do número de dígitos significativos reportados e pela aplicação das técnicas de arredondamentos habituais.

[0011] Todas as faixas numéricas aqui citadas incluem todos os valores e faixas numéricas de todos os valores numéricos incluídos nas faixas numéricas citadas. Não obstante o fato de as faixas e parâmetros numéricos estabelecendo o amplo escopo da invenção serem aproximações, os valores numéricos estabelecidos nos exemplos específicos são reportados da forma mais precisa possível. Qualquer valor numérico, porém, contém inerentemente certos erros necessariamente resultantes do desvio padrão encontrado em suas respectivas medições de teste.

[0012] As diversas concretizações e exemplos da presente invenção, conforme aqui apresentados, são considerados como não restritivos com respeito ao escopo da invenção.

[0013] Conforme utilizado na descrição e reivindicações a seguir, os termos a seguir possuem os significados indicados:

[0014] Os termos "no/a", "anexado a", "afixado a", "ligado a", "aderido a" ou termos de significado semelhante significam que o item designado, como por exemplo, um revestimento, película ou camada, está ou diretamente conectado (ex: sobreposto a) à superfície do objeto, ou indiretamente conectado à superfície do objeto, como por exemplo, através de um ou mais revestimentos, películas ou camadas.

[0015] O termo "oftálmico" refere-se a elementos e dispositivos que estão associados com os olhos e a visão, tal como, porém não restrito a lentes para óculos, como por exemplo, lentes corretivas e não corretivas e lentes de aumento.

[0016] O termo "qualidade óptica" conforme utilizado, por exemplo, em relação aos materiais poliméricos, como por exemplo, uma "resina de qualidade óptica" ou "material polimérico orgânico de qualidade óptica" significa que o material indicado, como por exemplo, um material polimérico, resina ou composição de resina é ou forma um substrato, camada, película ou revestimento que pode ser usado como artigo óptico, tal como uma lente oftálmica, ou em combinação com um artigo óptico.

[0017] O termo "rígido" conforme utilizado, por exemplo, em conexão com um substrato óptico, significa que o item especificado é auto-sustentável.

[0018] O termo "função influenciadora de luz", "propriedade influenciadora de luz" ou termos de significado similar significa que o material indicado, por exemplo, revestimento, película, substrato, etc., é capaz de se modificar através de absorção (ou filtração) de radiação de luz incidente, ex: radiação visível, ultravioleta (UV) e/ou infravermelha (IR) que incide sobre o material. Em concretizações alternativas, a função influenciadora de luz pode ser polarização de luz, como por exemplo, mediante o uso de um cromóforo que altera a cor mediante exposição à radiação actínica, tal como um material fotocrômico; transmissão de apenas uma parte da radiação de luz incidente, como por exemplo, através do uso de uma tintura fixa, tal como um corante convencional; ou através da combinação de uma ou mais dessas funções influenciadoras de luz.

[0019] O termo "adaptado para possuir pelo menos uma propriedade influenciadora de luz", conforme utilizado, por exemplo, em relação a um substrato óptico rígido, significa que o item especificado é capaz de ter a propriedade influenciadora de luz a ele incorporado ou acrescentado. Por exemplo, uma matriz plástica adaptada para possuir uma propriedade influenciadora de luz significa que a matriz plástica possui volume interno livre suficiente para acomodar internamente um corante ou tintura fotocrômica. A superfície de tal matriz plástica pode alternativamente ser capaz de ter uma camada, película ou revestimento fotocrômico ou colorido a ela adicionada, e/ou de possuir uma película polarizadora a ela adicionada.

[0020] O termo "substrato óptico" significa que o substrato especificado exibe um valor de transmissão luminosa (transmite luz incidente) de pelo menos 4 por cento e exibe um valor de opacidade inferior a 1 por cento, como por exemplo, inferior a 0,5 por cento, quando medido a 550 nanômetros, por exemplo através de um instrumento Haze Gard Plus. Substratos ópticos incluem, porém não se restringem a artigos ópticos tais como lentes, camadas ópticas, por exemplo, camadas de resina óptica, películas ópticas e revestimentos ópticos, bem como substratos ópticos tendo uma propriedade influenciadora de luz.

[0021] O termo "transparente" conforme utilizado, por exemplo, em relação a um substrato, película, material e/ou revestimento, significa que o substrato, revestimento, película e/ou material indicado tem a propriedade de transmitir luz sem dispersão apreciável, de forma que o objeto situado do outro lado fique inteiramente visível.

[0022] A frase "uma película pelo menos parcial" significa uma quantidade de película recobrindo pelo menos uma parte, até toda a superfície do substrato. Conforme aqui utilizado, uma "película" pode ser formada por um tipo de material laminar ou um tipo de material de revestimento. Por exemplo, uma película pode ser uma folha polimérica pelo menos parcialmente curada ou um revestimento polimérico pelo menos parcialmente curado do material indicado. A frase "pelo menos parcialmente curado/a" significa um material no qual uma parte ou todos os componentes curáveis ou reticuláveis são curados, reticulados e/ou reagidos.

[0023] O termo "fotocrômico" significa ter um espectro de absorção para radiação pelo menos visível que varie em resposta à radiação pelo menos actínica. Conforme aqui utilizado, o termo "material fotocrômico" significa qualquer substância adaptada para exibir propriedades fotocrômicas, ou seja, adaptada para ter um espectro de absorção para radiação pelo menos visível que varie em resposta à radiação pelo menos actínica. Conforme discutido acima, e conforme aqui utilizado, o termo "radiação actínica" refere-se à radiaçãoeletromagnética capaz de levar um material fotocrômico a se transformar de uma forma ou estado em outro/a.

[0024] Exemplos de materiais fotocrômicos incluem, sem limitação, grupos fotocrômicos (ex: naftopiranos indeno- fundidos, etc.) bem como polímeros, oligômeros, monômeros e outros compostos que compreendem pelo menos um grupo fotocrômico. Conforme aqui utilizado, o termo "grupo" significa um arranjo de um ou mais átomos. Além disso, conforme aqui utilizado, o termo "grupo fotocrômico" refere- se a um arranjo de átomos compreendendo uma porção fotocrômica. O termo "porção", conforme aqui utilizado, significa uma parte ou porção de uma molécula orgânica que possui uma propriedade química característica. Conforme aqui utilizado, o termo "porção fotocrômica" refere-se a uma porção de um grupo fotocrômico que pode sofrer transformação reversível de um estado para outro mediante exposição à radiação actínica.

[0025] Os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem compreender, além de um grupo fotocrômico, um ou mais de outros grupos (ex: grupos funcionais, grupos alifáticos, grupos alicíclicos, grupos aromáticos, grupos heteroaromáticos, grupos heterocíclicos, etc.) que são ligados ou fundidos ao grupo fotocrômico ou a outra porção do material fotocrômico. Conforme aqui utilizado, o termo "ligado" significa covalentemente ligado. Além disso, conforme aqui utilizado, o termo "fundido" significa covalentemente ligado em pelo menos duas posições adjacentes.

[0026] O termo indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano refere- se a um grupo fotocrômico que pode ser representado pelaestrutura geral (i) abaixo, e que compreende um ou mais grupo(s) ligado(s) a um anel de pirano numa posição disponível adjacente ao átomo de oxigênio (isto é, indicado como grupos B e Bz ligados na posição 3 na estrutura (i)abaixo), que pode ajudar a estabilizar a forma aberta do naftopirano indeno-fundido. Exemplos não restritivos de grupos que podem ser ligados ao anel de pirano são descritos com mais detalhes abaixo com referência aos grupos B e Bz. Conforme aqui utilizados, termos tais como "posição 13", "posição 11", "posição 6" etc., referem-se às posições 13, 11, 6, etc.(respectivamente) dos átomos de anel do naftopirano indeno-fundido conforme mostra a estrutura (i).

[0027] Além disso, será apreciado pelos habilitados na técnica, que qualquer posição disponível na estrutura (i) pode ser substituída ou não substituída, conforme necessário. Exemplos não restritivos de grupos que podem ser ligados às posições disponíveis no indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas são citados abaixo com mais detalhes.

[0028] Além disso, deve-se considerar que quando listagens de possíveis grupos substituintes foram aqui citadas utilizando títulos ou subtítulos (ex: (a), (b)...; (1), (2)...; (i) (ii)...; etc), esses títulos ou subtítulos são providos apenas para fins de conveniência de leitura, não pretendendo se restringir à escolha de grupos substituintes.

[0029] De acordo com a presente invenção, é provido um material fotocrômico que é essencialmente livre de grupos polimerizáveis insaturados. O material fotocrômico compreende: a) um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) um grupo extrator de elétrons não conjugante ligado na posição 11 do indeno[2',3':3,4]nafto[ 1,2-b]pirano; e c) dois grupos ligados na posição 13 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, contanto que tais grupos não se combinem para formar um grupo espirocíclico.

[0030] Por "grupos polimerizáveis insaturados" entende-se grupos funcionais contendo ligações duplas ou triplas capazes de participar numa reação de polimerização por adição. Tais grupos podem incluir, por exemplo, grupos alquinila, vinila, acrílicos, metacrílicos e alílicos. Por "essencialmente livres de" grupos polimerizáveis insaturados entende-se que não há grupos polimerizáveis insaturados presentes no composto.

[0031] O indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de a) pode ter a estrutura mostrada em (i) acima e pode compreender diversos substituintes conforme descrito em mais detalhes abaixo.

[0032] O grupo extrator de elétrons não conjugante de (b) tipicamente compreende um grupo α-haloalquila, α,α- dihaloalquila, trihalometila tal como um grupo trifluorometila, perhaloalquila tal como um grupo perfluoroetila, perhaloalcoxi, tal como perfluoropropoxi ou perfluorometoxi, ou o grupo substituinte -O-C(O)-R, onde R é um grupo linear ou ramificado selecionado de um alquila C1-C10 para formar um grupo substituinte tal como um grupo acetoxi, um haloalquila C1-C10, para formar um grupo substituinte tal como 1,1-difluoropropilcarboniloxi ou um perhaloalquila C1- C10, para formar um grupo substituinte tal como um trifluorometilcarboniloxi. Em uma concretização não restritiva, o grupo extrator de elétrons não conjugante de (b) pode ser um grupo trifluorometila.

[0033] Os dois grupos ligados na posição 13 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano são não-espirocíclicos, ou seja, não se combinam para formar um anel de espiro. Podem ser, cada qual, selecionados do grupo consistindo de:

[0034] hidrogênio, hidroxi, alquila C1-C6, hidroxialquila (C1-C6), amino, amino mono ou disubstituído, cicloalquila C3- C7, alila, benzila, benzila monosubstituído, cloro, fluoro, o grupo C(O)WZ, onde Wz é hidroxi, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, fenila monosubstituído, amino, monoalquilamino (C1- C6) ou dialquilamino (C1-C6), como por exemplo, N,N- dimetilamino, N-metil-N-propilamino, etc., morfolino, piperidino ou pirrolidila, ditos substituintes amino sendo selecionados do grupo consistindo de alquila C1-C6, fenila, benzila e naftila, e ditos substituintes benzila e fenila sendo alquila C1-C6, ou alcoxi C1-C6;

[0035] (ii) os grupos não substituídos, mono, di ou trisubstituídos fenila, naftila, fenatrila, pirenila, quinolila, isoquinolila, benzofuranila, tienila, benzotienila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila, indolila, ditos grupos substituintes nesta seção (ii) sendo selecionados do grupo consistindo de cloro, fluoro, alquila C1-C6, hidroxialquila (C1-C6), alcoxi C1-C6, e hidroxialcoxi (C1-C6);

[0036] (iii) fenila monosubstituído tendo um substituinte na posição para que é um grupo ligante -(CH2)t- ou -O-(CH2)t-, onde t é um número inteiro 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, conectado a um grupo arila, por exemplo, fenila ou naftila, que é um membro de outro naftopirano fotocrômico, tal como nafto[2,1- b]pirano ou nafto[1,2-b]pirano;

[0037] (iv) o grupo -OR1,, onde R1, é alquila C1-C6, acila C1-C6, fenilalquila (C1-C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6) alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído com monoalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alila, benzoíla, benzoíla monosubstituído, naftoíla ou naftoíla monosubstituído, e substituintes de grupo naftoíla sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, ou R1 é o grupo -CH(R2,)Q onde R2, é hidrogênio ou alquila C1-C3 e Q é-CN, -CF3 ou - COOR3', onde R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3 ou R1, é o grupo -C(O)V' onde V' é hidrogênio, alcoxi C1-C6, fenoxi, fenoxi substituído com mono ou dialquila (C1-C6), fenoxi substituído com mono ou dialcoxi (C1-C6), os grupos arila não substituídos, mono ou disubstituídos, fenila e naftila, amino, monoalquilamino (C1-C6), dialquilamino (C1-C6), fenilamino, fenilamino substituído com mono ou dialquila (C1-C6) ou fenilamino substituído com mono ou dialcoxi (C1- C6), ditos substituintes de grupo arila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[0038] (v) o grupo -CH(Q')2 onde Q' é -CN ou -COOR4,, onde R4' é hidrogênio, alquila C1-C6, fenilalquila (C1-C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6) ou os grupos arila, fenila ou naftila não substituídos, mono ou disubstituídos, ditos substituintes de grupo arila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[0039] (vi) o grupo -CH(R5 )G , onde R5 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou os grupos arila, fenila e naftila não substituídos, mono ou disubstituídos e Gz é -COOR4 , -C(O)R6, ou -CH2OR7, onde R6, é hidrogênio, alquila C1-C6, os grupos arila, fenila ou naftila não substituídos, mono ou disubstituídos, amino, monoalquilamino (C1-C6), dialquilamino (C1-C6), por exemplo, dimetilamino, metil propil amino, etc., fenilamino, fenilamino substituído com mono ou dialquila (C1- C6), fenilamino substituído com mono ou dialcoxi (C1-C6), difenilamino, difenilamino substituído com mono ou dialquila (C1-C6), ou seja, cada fenila possui um ou dois substituintes alquila C1-C6, difenilamino substituído com mono ou dialcoxi (C1-C6), ou seja, cada fenila possui um ou dois substituintes alcoxi C1-C6, morfolino ou piperidino, onde R7 é hidrogênio, -C(O)R11, alquila C1-C6, alcoxi C1-C3 alquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6) ou grupos arila não substituídos, mono ou disubstituídos incluindo fenila e naftila; onde R11 é hidrogênio, alquila C1-C6, fenilalquila (C1-C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6),

[0040] fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6) ou os grupos arila não substituídos, mono ou disubstituídos incluindo fenila ou naftila, cada de ditos substituintes de grupo arila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1- C6; e

[0041] (viii) o grupo T polialcoxilado representado pela fórmula: - Z [ (OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8) z]Z' ou - [ (OC2H4)x(OC3H6) y (OC4H8) z] Z ' onde -Z é -C(O)- ou -CH2- e Z é hidroxi, epoxi ou alcoxi C1- C3; contanto que os dois grupos na posição 13 não se combinem para formar um grupo espirocíclico.

[0042] O grupo -(OC2H4)x- representa poli(óxido de etileno); -(OC3H6)y- representa poli(óxido de propileno); e - (OC4H8)z- representa poli(óxido de butileno). Quando utilizados em combinação, os grupos poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) e poli(óxido de butileno) de T podem estar em ordem aleatória ou em bloco na porção T. As letras x, y e z são, cada qual, um número entre 0 e 50 e a soma de x, y e z está entre 2 e 50. A soma de x, y e z pode ser qualquer número incluído na faixa de 2 a 50, por exemplo, 2, 3, 4...50. Esta soma pode também variar de qualquer número inferior a qualquer número superior na faixa de 2 a 50, por exemplo, de 6 a 50, 31 a 50. Os números para x, y e z são valores médios e não necessariamente números inteiros, sendo aceitável, por exemplo, 9,5.

[0043] Os grupos ligados na posição 13 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano tipicamente independentemente compreendem um grupo alquila C1-C6 ou grupo alcoxi, hidroxialquila (C1-C6) ou o grupo T polialcoxilado representado pela fórmula: - Z [ (OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8) z]Z' ou - [ (OC2H4)x(OC3H6) y (OC4H8) z] Z ' onde -Z é -C(O)- ou -CH2- e Z é hidroxi, epoxi ou alcoxi C1- C3. Com frequência, os grupos compreendem dois grupos metila ou um grupo etila ou um grupo metoxi.

[0044] A presente invenção compreende ainda materiais fotocrômicos que são essencialmente livres de grupos polimerizáveis insaturados, onde os materiais fotocrômicos compreendem: a) . um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) . um grupo extrator de elétrons não conjugante ligado na posição 11 do indeno[2',3':3,4]nafto[ 1,2-b]pirano; e c) . grupos doadores de elétrons de moderados a fortes ligados em cada uma das posições 6 e 7 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2- b]pirano.

[0045] Na presente concretização da invenção, cada um dos grupos doadores de elétrons de moderados a fortes podem independentemente compreender: o grupo -OR8,, onde R8, é fenilalquila (C1-C3), alquila C1-C6, fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6), alcoxi C1-C6 alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído com monoalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-Ce, alila, ou R8 é o grupo -CH(R9,)Q", onde R9' é hidrogênio ou alquila C1-C3 e Q" é -CN, -COOH, -COOCH3 ou -COOCH2CH3; (ii) -N(R15)R16, onde R15 e R16 compreendem cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C8, fenila, naftila, os grupos heteroaromáticos furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, e fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3-C20, bicicloalquila C4-C20, tricicloalquila C5-C20 e alcoxialquila C1-C20,onde dito grupo arila é fenila ou naftila; (iii) um anel contendo nitrogênio representado pela seguintefórmula gráfica:

onde Y é selecionado do grupo consistindo de -CH2-, -CH(R17)- , -C(R17)(R17)-, -CH(arila)-, -C(arila)2-, e -C(R17)arila-, e X é selecionado do grupo consistindo de -Y-, -O-, -S-, -S(O)- , -S(O2)-, -NH-, NR17- e N-arila, onde R17 é alquila C1-C6, dito substituinte arila é fenila ou naftila, m é o número inteiro 1, 2, ou 3 e p é o número inteiro 0, 1, 2, ou 3, contanto que quando p for 0, X seja Y; ou

[0046] (iv) um grupo representado por uma das seguintes fórmulas gráficas:

onde R19, R20, e R21 são cada qual hidrogênio, alquila C1-C5, fenila ou naftila, ou os grupos R19 e R20 podem se combinar para formar um anel de 5 a 8 átomos de carbono; e R18 é alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fluoro ou cloro.Os dois grupos doadores de elétrons de moderados a fortes com frequência compreendem, ambos, alcoxi, tal como grupos metoxi.

[0047] A presente invenção provê ainda um material fotocrômico representado pela estrutura:

[0048] Nesta estrutura, B e B' podem, cada qual, independentemente compreender um grupo metalocenila. Conforme aqui utilizado, o termo "grupo metaloceno" refere-se a um grupo no qual dois ligantes de anel de ciclopentadienila formam um "sanduíche" em torno de um íon metálico, onde cada anel de ciclopentadienila é ligado ao íon metálico através de uma estrutura ligante pentahapto (n5). Os grupos metaloceno possuem a fórmula empírica geral (C5H5)2M, onde M é um íon metálico tendo um estado de oxidação +2. Conforme aqui utilizado, o termo "grupo metaloceno" refere-se a um grupo metanoloceno que forma ou que é capaz de formar pelo menos uma ligação com pelo menos um outro grupo, tal como, por exemplo, um grupo fotocrômico. Exemplos específicos, não restritivos de grupos metalocenila que podem ser usados em conexão com os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas incluem: grupos ferrocenila, grupos titanocenila, grupos rutenocenila, grupos osmocenila, grupos vanadocenila, grupos cromocenila, grupos cobaltocenila, grupos niquelocenila, e grupos di-π- ciclopentadienila-manganês. O grupo metalocenila pode ser ainda substituído.

[0049] Independentemente, B e Bz podem cada qual independentemente compreender:

[0050] um grupo arila que seja monosubstituído com um substituinte compatibilizante;

[0051] 9-julolidinila, um grupo arila não substituído, mono, di ou trisubstituído selecionado de fenila e naftila, um grupo heteroaromático não substituído, mono ou disubstituído selecionado de piridila, furanila, benzofuranil-2-ila, benzofuranil-3-ila, tienila, benzotien-2- ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoíla, benzopiridila, indolinila ou fluorenila, onde os substituintes arila e heteroaromáticos são cada qual independentemente: hidroxi, arila, mono ou dialcoxiarila (C1- C12), mono ou dialquilarila (C1-C12), haloarila, cicloalquilarila C3-C7, cicloalquila C3-C7, cicloalquiloxi C3- C7, cicloalquiloxi C3-C7 alquila (C1-C12), cicloalquiloxi C3-C7 alcoxi (C1-C12), arilalquila (C1-C12), arilalcoxi (C1-C12), ariloxi, ariloxialquila (C1-C12), ariloxialcoxi (C1-C12), mono ou dialquilarila (C1-C12)alquila (C1-C12), mono ou dialcoxiarila (C1-C12)alquila (C1-C12), mono ou dialquilarila (C1-C12)alcoxi (C1-C12), mono ou dialcoxiarila (C1-C12)alcoxi (C1-C12), amino, mono ou dialquilamino (C1-C12), diarilamino, piperazino, N(C1-C12)alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidino, alquila C1-C12, haloalquila C1-C12, alcoxi C1-C12, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, pentiloxi, fenoxi, etc., monoalcoxi (C1-C12)alquila (C1-C12), halogênio ou -C(=O)R22, onde R22 é -OR23, -NR(R24)R25, piperidino, ou morfolino, onde R23 é alila, alquila C1-C6, fenila, fenila substituído com monoalquila (C1-C6), fenila substituído com monoalcoxi (C1-C6), fenilalquila (C1-C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6), alcoxi C1-C6 alquila (C2- C4) ou haloalquila C1-C6 e R24 e R25 são cada qual independentemente alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7 ou um fenila substituído ou não substituído, onde ditos substituintes fenila são cada qual independentemente alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; um grupo não substituído ou monosubstituído selecionado de pirazolila, imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolidino, fenotiazinila, fenoxazinila, fenazinila e acridinila, ditos substituintes sendo cada qual independentemente alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, fenila ou halogênio; um fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo diamina ou derivado do mesmo, um resíduo aminoálcool ou derivado do mesmo, um resíduo poliol ou derivado do mesmo, - (CH2)-, -(CH2)e- ou -[O-(CH2)e]f onde e é um número inteiro variando de 2 a 6 e f é um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituinte é conectado a um grupo arila de outro material fotocrômico;um grupo representado por:

onde P é -CH2- ou -O-; Q"' é -O- ou nitrogênio substituído, os substituintes de nitrogênio substituído sendo hidrogênio, alquila C1-C12 ou acila C1-C12, contanto que quando Q"' for nitrogênio substituído, P seja -CH2-; cada R26 é independentemente alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, hidroxi ou halogênio; R27 e R28 são cada qual independentemente hidrogênio ou alquila C1-C12; e j é um número inteiro variando de 0 a 2; ou

[0052] B e Bz combinados formam um fluoren-9-ilideno ou fluoren-9-ilideno mono ou disubstituído, sendo que ditos substituintes fluoren-9-ilideno são cada qual independentemente alquila C1-C12, alcoxi C1-C12 ou halogênio.

[0053] R5, R8, R9 e R12 podem compreender, cada qualindependentemente: hidrogênio, alquila C1-C6, cloro, fluoro, bromo, cicloalquila C3-C7 ou um fenila não substituído, mono ou disubstituído, onde ditos substituintes fenila são cada qual independentemente alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; -OR40 ou -OC(=O)R40, onde R40 é hidrogênio, amina, alquileno glicol, polialquileno glicol, alquila C1-C6 fenilalquila (C1- C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6) alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído com monoalquila (C1-C4) ou um fenila não substituído, mono ou disubstituído, sendo que ditos substituintes fenila são cada qual independentemente alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; um substituinte compatibilizante; um fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo diamina ou derivado do mesmo, um resíduo aminoálcool ou derivado do mesmo, um resíduo poliol ou derivado do mesmo, - (CH2)-, -(CH2)e- ou -[O-(CH2)e]f onde e é um número inteiro variando de 2 a 6 e f é um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituinte é conectado a um grupo arila de outro material fotocrômico; -N(R41)R42, onde R41 e R42 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C8, fenila, naftila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3- C8, bicicloalquila C4-C16, tricicloalquila C5-C20 ou alcoxi C1- C20 alquila (C1-C6) ou R41 e R42 combinam-se com o átomo de nitrogênio para formar um anel hetero-bicicloalquila C3-C20 ou um anel hetero-tricicloalquila C4-C20; um anel contendo nitrogênio representado por:

onde cada -V- é independentemente selecionado para cada ocorrência de -CH2-, -CH(R43)-, -C(R43)2, -CH(arila)-, - C(arila)2- e -C(R43)(arila)-, onde cada R43 é independentemente alquila C1-C6 e cada arila é independentemente fenila ou naftila; -W- é -V-, -O-, -S-, - S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(R43)- ou -N(arila); s é um número inteiro variando de 1 a 3; e r é um número inteiro variando de 0 a 3, contanto que se r for 0, então -W- seja igual a -V- ; ou um grupo representado por:

onde cada R44 é independentemente alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fluoro ou cloro; R45, R46 e R47 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, fenila ou naftila, ou R45 e R46 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono, e p é um número inteiro variando de 0 a 3. R6 e R7 podem, cada qual, independentemente compreender um grupo doador de elétrons de moderado a forte conforme descrito acima. R10 pode compreender qualquer um dos grupos discutidos acima com respeito a R5, R8, R9 e R12 ou um grupo metalocenila. R11 tipicamente compreende um grupo extrator de elétrons não conjugante conforme discutido acima. R13 e R14 não formam um grupo espirocíclico e cada qual independentemente compreende qualquer um dos grupos descritos acima, conforme seja adequado para ligação na posição 13 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. Por exemplo, R13 e R14 podem, cada qual independentemente, compreender um grupo alquila ou um grupo alcoxi; ou podem compreender dois grupos metila ou um grupo etila e um grupo metoxi.

[0054] Conforme indicado acima e discutido em mais detalhes abaixo, os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem compreender um substituinte compatibilizante. Conforme aqui utilizado, o termo "substituinte compatibilizante" significa um arranjo de átomos que pode facilitar a integração do material fotocrômico em outro material ou solvente. Por exemplo, de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, o substituinte compatibilizante pode facilitar a integração do material fotocrômico em material hidrofílico aumentando a miscibilidade do material fotocrômico em água ou um material hidrofílico, polimérico, oligomérico ou monomérico. De acordo com outras concretizações não restritivas, o substituinte compatibilizante pode facilitar a integração do material fotocrômico num material lipofílico. Embora não limitando a presente invenção, os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritas aqui descritas que compreendem um substituinte compatibilizante que facilita a integração num material hidrofílico pode ser miscível em material hidrofílico pelo menos na extensão de um grama por litro. Exemplos não restritivos de substituintes compatibilizantes incluem os substituintes que compreendem um grupo -J, onde -J representa o grupo -K (discutido abaixo) ou hidrogênio.

[0055] Exemplos não restritivos de substituintes compatibilizantes que podem ser usados em conjunto com as diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem ser representados por:

[0056] -A-D-E-G-J (v) -G-E-G-J (vi); -D-E-G-J (vii);

[0057] -A-D-J (viii) -D-G-J (ix); -D-J (x);

[0058] -A-G-J (xi); -G-J (xii); ou -A-J (xiii).

[0059] Com referência a (v)-(xiii) acima, exemplos não restritivos dos grupos que -A- pode representar de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, incluem -O-, -C(=O), -CH2-, -OC(=O) e -NHC(=O)-, contanto que

se -A- representar -O-, -A- forme pelo menos uma ligação com -J. Exemplos não restritivos de grupos que -D- pode representar de acordo com diversas concretizações não restritivas incluem: (a) um resíduo diamina ou um derivado do mesmo, onde um primeiro amino nitrogênio de dito resíduo diamina pode formar uma ligação com -A- ou um substituinte ou uma posição disponível no naftopirano indeno-fundido, e um segundo amino nitrogênio de dito resíduo diamina pode formar uma ligação com -E-, -G- ou -J-; e (b) um resíduo aminoálcool ou um derivado do mesmo, onde um amino nitrogênio de dito resíduo aminoálcool pode formar uma ligação com -A-, ou um substituinte ou uma posição disponível no naftopirano indeno- fundido e um oxigênio de álcool de dito resíduo aminoálcool pode formar uma ligação com -E-, -G- ou -J-. Alternativamente, de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas o amino nitrogênio de dito resíduo aminoálcool pode formar uma ligação com -E-, -G- ou -J e dito oxigênio de álcool de dito resíduo aminoálcool pode formar uma ligação com -A- ou um substituinte ou uma posição disponível no naftopirano indeno-fundido.

[0060] Exemplos não restritivos de resíduos diamina apropriados que -D- pode representar incluem resíduo diamina alifático, um resíduo diamina cicloalifático, um resíduo diazacicloalcano, um resíduo amina azaciclo alifático, um resíduo diaza éter coroa ou um resíduo diamina aromático. Exemplos não restritivos específicos de resíduos diamina incluem o seguinte:

[0061] R*= H ou alquila

[0062] Exemplos não restritivos de resíduos aminoálcool apropriados que -D- pode representar incluem um resíduo aminoálcool alifático, um resíduo aminoálcool cicloalifático, um resíduo álcool azaciclo alifático, um resíduo álcool diazaciclo alifático ou um resíduo aminoálcool aromático. Exemplos específicos não restritivos de resíduos aminoálcool que podem ser usados em conjunto com diversas concretizações não restritivas aqui descritas incluem o seguinte:

R*= H ou alquila

[0063] Com referência contínua a (v)-(xiii) acima, de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, -E- pode representar um resíduo ácido dicarboxílico ou um derivado do mesmo, sendo que um primeiro grupo carbonila de dito resíduo ácido carboxílico pode formar uma ligação com -G- ou -D-, e um segundo grupo carbonila de dito resíduo ácido dicarboxílico pode formar uma ligação com -G-. Exemplos não restritivos de resíduos ácido dicarboxílico apropriados que -E- pode representar incluem um resíduo ácido dicarboxílico alifático, um resíduo ácido dicarboxílico cicloalifático ou um resíduo ácido dicarboxílico aromático.Exemplos não restritivos apropriados de resíduos ácido dicarboxílico que podem ser usados em conjunto com diversas concretizações não restritivas aqui descritas incluem o seguinte:

i=1 para 4R*= H ou alquila

[0064] De acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, -G- pode representar: (a) um grupo -[(OC2H4)x(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O-, onde x, y e z são números inteiros, cada qual independentemente selecionado e variando de 0 a 50, e uma soma de x, y e z variando de 1 a 50; (b) um resíduo poliol ou um derivado do mesmo, onde um primeiro oxigênio de poliol de dito resíduo poliol pode formar uma ligação com -A-, -D-, -E- ou um substituinte ou uma posição disponível no naftopirano indeno-fundido e um segundo oxigênio de poliol de dito poliol pode formar uma ligação com -E- ou -J; ou (c) uma combinação de (a) e (b), onde o primeiro oxigênio de poliol do resíduo poliol forma uma ligação com um grupo -[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]- (ou seja, forma o grupo -[(OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8)z]-O-), e o segundo oxigênio de poliol forma uma ligação com -E- ou -J-. Exemplos não restritivos de resíduos poliol apropriados que -G- pode representar incluem um resíduo poliol alifático, um resíduo poliol cicloalifático ou um resíduo poliol aromático.

[0065] Exemplos não restritivos específicos de polióis dos quais os resíduos poliol que -G- pode representar podem ser formados de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas e incluem: (a) polióis de baixo peso molecular tendo um peso molecular medio inferior a 500, tal como, porém não limitado ao que estabelece a patente americana No. 6.555.028 na col. 4, linhas 48-50 e col.4, linha 55 à col. 6, linha 5, cuja descrição foi aqui incorporada especificamente por referência; (b) poliéster polióis, tais como, porém não restritos aos estabelecidos na patente americana No. 6.555.028 coluna 5, linhas 7-33, cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência; (c) poliéter polióis, tais como, porém não restritos aos estabelecidos na patente americana No. 6.555.028, na col. 5, linhas 34-50, cuja descrição foi aqui incorporada por referência; (d) polióis contendo amida, tais como, porém não restritos aos estabelecidos na patente americana No. 6.555.028, na col. 5, linhas 51-62, cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência; (e) epoxi polióis, tais como, porém não restritos aos estabelecidos na patente americana No. 6.555.028, coluna 5, linha 63 à coluna 6, linha 3, cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência na presente invenção; (f) polivinil álcoóis poliídricos, tais como, porém não restritos aos estabelecidos na patente americana No. 6.555.028, coluna 6, linhas 4-12, cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência na presente invenção; (g) uretano polióis, tais como, porém não limitados aos descritos na patente americana No. 6.555.028, coluna 6, linhas 13-43, cuja descrição foi aqui incorporada especificamente por referência; (h) polióis poliacrílicos, tais como, porém não restritos aos descritos na patente americana No. 6.555.028, coluna 6, linhas 43 à coluna 7, linha 40, cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência; (i) policarbonato polióis, tais como, porém não restritos aos descritos na patente americana No. 6.555.029, coluna 7, linhas 41-55, cuja descrição foi aqui incorporada especificamente por referência; e (j) misturas de tais polióis.

[0066] Com referência novamente a (v) - (xiii) acima, de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, -J pode representar um grupo -K, onde -K representa um grupo, tal como, porém não restrito a -CH2COOH, -CH(CH3)COOH, -C(O)(CH2)wCOOH, -C6H4SO3H, -C5H10SO3H, -C4H8SO3H, -C3H6SO3H, -C2H4SO3H e -SO3H, onde w representa um número inteiro variando de 1 a 18. De acordo com outras concretizações não restritivas, -J pode representar hidrogênio que forma uma ligação com um oxigênio ou um nitrogênio de um grupo ligante para formar uma porção reativa, tal como -OH ou -NH. Por exemplo, de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, -J pode representar hidrogênio, contanto que se -J representar hidrogênio, -J seja ligado a um oxigênio de -D- ou -G- ou um nitrogênio de -D-.

[0067] Conforme previamente discutido, -G- pode representar um resíduo de um poliol, que é aqui definido como incluindo carboidratos contendo hidroxi, tais como os descritos na patente americana No. 6.555.028, coluna 7, linha 56 à col. 8, linha 17, cuja descrição foi aqui incorporada por referência. O resíduo poliol pode ser formado, por exemplo, e sem limitação na presente invenção, pela reação de um ou mais dos grupos poliol hidroxila com um precursor de - A-, tal como, um ácido carboxílico ou um haleto de metileno, um precursor de grupo polialcoxilado, tal como polialquileno glicol ou um substituinte hidroxila do naftopirano indeno- fundido. O poliol pode ser representado por R'-(OH)g e o resíduo do poliol pode ser representado pela fórmula -O-R'- (OH)g-1, onde R' é a cadeia principal do composto polihidroxi e g é pelo menos 2.

[0068] Além disso, conforme acima discutido, um ou mais dos oxigênios de poliol de -G- pode formar uma ligação com -J (ou seja, formando o grupo -G-J). Por exemplo, embora não se restringindo à presente invenção, quando o substituinte compatibilizante compreender o grupo -G-J, se -G- representar um resíduo poliol e -J representar um grupo -K que contenha um grupo com terminação carboxila, -G-J pode ser produzido reagindo-se um ou mais grupos poliol hidroxila para formar o grupo -K (por exemplo, conforme discutido com respeito às Reações B e C na coluna 13, linha 22 à col. 16, linha 15 da patente americana No. 6.555.028, cuja descrição foi aqui incorporada especificamente por referência) para produzir um resíduo poliol carboxilado.

[0069] Alternativamente, se -J representar um grupo -K que contenha um grupo com terminação sulfo ou sulfono, embora não restrito à presente invenção, -G-J pode ser produzido pela condensação ácida de um ou mais dos grupos poliol hidroxila com HOC6H4SO3H; HOC5H10SO3H; HOC4H8SO3H; HOC3H6SO3H; HOC2H4SO3H; ou H2SO4, respectivamente.

[0070] Os materiais fotocrômicos da presente invenção transitam rapidamente de seu estado opticamente incolor para seu estado colorido e/ou de seu estado colorido para seu estado opticamente incolor, ou seja, um material fotocrômico que possui ativação e/ou taxas de desvanecimento "rápidas". Em todo o relatório, o termo "taxa de desvanecimento" representa um valor de taxa cinética que pode ser expressado pelo valor do material fotocrômico. A "taxa de desvanecimento" é uma medição da taxa na qual o material fotocrômico se transforma da forma em estado ativado colorido para a forma em estado fundamental opticamente transparente. A taxa de desvanecimento de um material fotocrômico pode ser medida, por exemplo, ativando-se um material fotocrômico até saturação, sob condições controladas numa dada matriz, medindo-se sua absorbância em estado constante ativado (ou seja, densidade óptica saturada) e então determinando-se o período de tempo decorrido para que a absorbância do material fotocrômico seja reduzida à metade do valor de absorbância em estado constante ativado. Quando medida desta forma, a taxa de desvanecimento é designada por T1/2 com unidades de segundos. Assim, quando a taxa de desvanecimento é considerada rápida ou mais rápida, o material fotocrômico muda do estado colorido para o estado opticamente incolor a uma taxa mais rápida. A taxa de desvanecimento mais rápida pode ser indicada, por exemplo, por um valor T1/2 para o material fotocrômico. Ou seja, à medida que a taxa de desvanecimento torna-se mais rápida, o período de tempo para a absorbância ser reduzida à metade do valor de absorbância inicial ativado torna-se mais curto.

[0071] Será apreciado pelos habilitados na técnica que a taxa de desvanecimento do material fotocrômico pode ser um tanto dependente dos meios aos quais o material fotocrômico é incorporado. Conforme aqui utilizado em relação a um material fotocrômico num meio, o termo "incorporado" significa fisicamente e/ou quimicamente combinado com. Na presente descrição, todos os dados de desempenho fotocrômico, inclusive os valores da taxa de desvanecimento denotados por valores T1/2 e valores de deslocamento batocrômico, aqui descritos, são medidos utilizando-se um protocolo padrão envolvendo a incorporação do material fotocrômico num chip de teste de polímero compreendendo um polímero de metacrilato, salvo se especificamente citado de forma diferente. Um habilitado na técnica reconhecerá que embora valores exatos para taxas de desvanecimento e outros dados de desempenho fotocrômico, tais como, por exemplo, dados de deslocamento batocrômico possam variar dependendo do meio no qual o material fotocrômico é incorporado, os dados de desempenho fotocrômico aqui apresentados podem ser ilustrativos de taxas e deslocamentos relativos que podem ser esperados para o material fotocrômico quando incorporado em outros meios.

[0072] Os materiais fotocrômicos da presente invenção compreendendo o indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano e um grupo extrator de elétrons não conjugante ligados na posição 11 do naftopirano indeno-fundido tipicamente demonstram uma taxa de desvanecimento mais rápida em comparação com um grupo extrator de elétrons não conjugante ligado na posição 11 do mesmo.

[0073] Os materiais fotocrômicos da presente invenção podem ser selecionados de: a) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-trifluorometil- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; c) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6,7- dimetoxi-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; d) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi- 7-morfolino-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; e) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; f) 3-(4-morfolinofenil)-3-(4-fluorofenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; g) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; h) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-butoxifenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3 ':3,4]nafto[1,2-b]pirano; i) 3,3-di-(4-(2-metoxietoxi)fenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; j) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-etoxifenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; k) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-butoxifenil)-6-metoxi-7- morfolino-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; l) 3,3-di-(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-morfolino-11- trifluorometil-13-butil-13-(2-(2-hidroxietoxi)etoxi)-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; e m) suas misturas.

[0074] Os materiais fotocrômicos da presente invenção possuem tipicamente um espectro de absorção na forma fechada para radiação eletromagnética que é batocromicamente deslocado, se comparado com um espectro de absorção na forma fechada para radiação eletromagnética de materiais fotocrômicos compreendendo um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2- b]pirano sem o grupo extrator de elétrons não conjugante na posição 11 do mesmo.Por "batocromicamente deslocado" entende- se que os materiais fotocrômicos podem ter um espectro de absorção na forma fechada para radiação eletromagnética que é deslocado para comprimentos de onda mais longos. Conforme aqui utilizado, o termo "espectro de absorção na forma fechada" refere-se ao espectro de absorção do material fotocrômico na forma fechada ou no estado inativado. Em certas aplicações, o espectro de absorção na forma fechada do material fotocrômico pode ser deslocado de forma tal que o material fotocrômico possa absorver radiação eletromagnética suficiente com um comprimento de onda maior que 390 nm para permitir que o material fotocrômico se transforme da forma fechada para uma forma aberta. Tal deslocamento batocrômico permite menor dependência direcional.

[0075] Os materiais fotocrômicos de acordo com a presente invenção podem ainda compreender um material orgânico no qual o indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano é incorporado. Materiais orgânicos adequados incluem, por exemplo, um material polimérico, oligomérico ou monomérico. Esses materiais fotocrômicos podem então ser usados, por exemplo, e sem limitação, para formar artigos fotocrômicos, tais como elementos ópticos e composições de revestimento que possam ser aplicados em diversos substratos. Conforme aqui utilizados, os termos "polímero" e "material polimérico" referem-se a homopolímeros e copolímeros (ex: copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, e copolímeros alternados), bem como misturas e outras combinações dos mesmos. Conforme aqui utilizados, os termos "oligômero"e "material oligomérico" referem-se a uma combinação de duas ou mais unidades monoméricas que são capazes de reagir com unidade(s) monomérica(s) adicional(ais). Conforme aqui utilizado, o termo "incorporado em" significa fisicamente e/ou quimicamente combinado com. Por exemplo, os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem ser fisicamente combinados com pelo menos uma porção de um material orgânico, por exemplo, e sem limitação, misturando-se ou embebendo-se o material fotocrômico no material orgânico; e/ou quimicamente combinados com pelo menos uma porção do material orgânico, por exemplo e sem limitação, através de copolimerização ou de outra forma ligando-se o material fotocrômico ao material orgânico.

[0076] Além disso, é previsto que os materiais fotocrômicos, de acordo com a presente invenção, podem, cada qual, ser utilizados isoladamente nos artigos fotocrômicos na presente invenção, ou podem ser utilizados em combinação com outros materiais fotocrômicos. Por exemplo, os materiais fotocrômicos da presente invenção podem ser usados em conjunto com materiais fotocrômicos convencionais tendo máximas de absorção na forma em estado ativado na faixa de 300 a 1000 nanômetros, por exemplo, de 400 a 800 nanômeros. Além disso, os materiais fotocrômicos de acordo com a presente invenção podem ser usados em conjunto com um composto fotocrômico polimerizável ou compatibilizado convencional complementar, tal como, por exemplo, os descritos nas patentes americanas Nos. 6.113.814 (col. 2, linha 39 à col. 8, linha 41) e 6.555.029 (col. 2, linha 65 à col. 12, linha 56) cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência.

[0077] Conforme discutido acima, os materiais fotocrômicos podem conter uma mistura de compostos fotocrômicos. Por exemplo, misturas de materiais fotocrômicos podem ser utilizadas para se obter certas cores ativadas, tais como, um cinza quase neutro ou marrom quase neutro. A patente americana No. 6.645.767, col. 12, linha 66 à col. 13, linha 19, descreve os parâmetros que definem as cores cinza neutro e marrom neutro, cuja descrição é aqui especificamente incorporada por referência.

[0078] O material fotocrômico pode ser incorporado numa porção do material orgânico misturando-se e/ou ligando-se o material fotocrômico com o material orgânico ou um precursor do mesmo. Conforme aqui utilizado, com referência à incorporação de materiais fotocrômicos num material orgânico, os termos "misturar" e "misturado" significam que o material fotocrômico é misturado ou mesclado com pelo menos uma porção do material orgânico, porém não ligado ao material orgânico. Além disso, conforme utilizado na presente invenção com referência à incorporação de materiais fotocrômicos num material orgânico, os termos "ligar" ou "ligado" significam que o material fotocrômico é ligado a uma porção do material orgânico ou um precursor do mesmo.

[0079] Quando o material fotocrômico compreender ainda um material polimérico, exemplos de material polimérico que podem ser usados no mesmo incluem, sem limitação: polímeros de monômeros de bis(alil carbonato); monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado; monômeros de bismetacrilato de etileno glicol; monômeros de bismetacrilato de poli(etileno glicol); monômeros de bismetacrilato de fenol etoxilado; monômeros de acrilato de álcool polihídrico alcoxilado, tais como monômeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilado; monômeros de acrilato de uretano; monômeros de vinilbenzeno; e estireno. Outros exemplos não restritivos de materiais poliméricos apropriados incluem polímeros de monômeros polifuncionais, por exemplo, de acrilato e/ou metacrilato mono, di ou multi- funcionais; poli(metacrilatos de alquila C1-C12), tais como poli(metacrilato de metila); dimetacrilato de poli(oxialquileno); poli(metacrilatos de fenol alcoxilado); acetato de celulose; triacetato de celulose; acetato propionato de celulose; acetato butirato de celulose; poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos; poliésteres; poli(tereftalato de etileno); poliestireno; poli(α- metilestireno); copolímeros de estireno e metacrilato de metila; copolímeros de estireno e acrilontirila; polivinilbutiral; e polímeros de dialilideno pentaeritritol, especialmente os copolímeros com monômeros de poliol(alil carbonato), como por exemplo, bis(alil carbonato) de dietileno glicol, e monômeros de acrilato, como por exemplo, acrilato de etila e acrilato de butila. Também são previstos os copolímeros dos monômeros anteriormente mencionados, combinações e misturas dos polímeros e copolímeros anteriormente citados com outros polímeros, como por exemplo, para formar produtos de retícula interpenetrante.

[0080] Quando se deseja transparência na composição fotocrômica, o material orgânico pode ser um material polimérico transparente. Por exemplo, o material polimérico pode ser um material polimérico opticamente transparente preparado a partir de uma resina de policarbonato termoplástico, tal como a resina derivada de bisfenol A e fosgênio, vendida sob a marca LEXAN®; um poliéster tal como o material vendido sob a marca MYLAR®; um poli(metacrilato de metila), tal como o material vendido sob a marca PLEXIGLAS®; e polimerizados de um monômero de poliol(alil carbonato), especialmente o bis(alil carbonato) de dietileno glicol, cujo monômero é vendido sob a marca CR-39®; e polímeros de poliuréia-poliuretano (poliuréia uretano), que são preparados, por exemplo, através da reação de um oligômero de poliuretano e um agente de cura de diamina, uma composição para um de tal polímero sendo vendida sob a marca TRIVEX® pela PPG Industries, Inc. Outros exemplos não restritivos de materiais poliméricos apropriados incluem polimerizados de copolímeros de um poliol(alil carbonato), ex: bis(alil carbonato) de dietileno glicol com outros materiais monoméricos co-polimerizáveis, tais como, porém não restritos a copolímeros com acetato de vinila, copolímeros com um poliuretano tendo funcionalidade de diacrilato terminal, e copolímeros com uretanos alifáticos, cuja porção terminal contém grupos com funcionalidade alila ou acrilila. Outros materiais poliméricos apropriados incluem, sem restrição, poli(acetato de vinila), polivinilbutiral, poliuretano, politiouretanos, polímeros selecionados de monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol, monômeros de diisopropenil benzeno, monômeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, monômeros de bismetacrilato de etileno glicol, monômeros de bismetacrilato de poli(etileno glicol), monômeros de bismetacrilato de fenol etoxilado, e monômeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, butirato de acetato de celulose, poliestireno e copolímeros de estireno com metacrilato de metila, acetato de vinila e acrilonitrila. De acordo com uma concretização não restritiva, os materiais poliméricos podem ser resinas ópticas vendidas pela PPG Industries, Inc., sob a designação CR, tais como, por exemplo, CR-307, CR407, e CR-607.

[0081] Frequentemente, o material orgânico pode ser um material polimérico selecionado de poli(carbonato), copolímeros de etileno e de acetato de vinila; copolímeros de etileno e de álcool vinílico; copolímeros de etileno, acetato de vinila, e álcool vinílico (tais como os que resultam da saponificação parcial de copolímeros de etileno e de acetato de vinila); acetato butirato de celulose; poli(uretano); poli(acrilato); poli(metacrilato); epóxis; polímeros com funcionalidade aminoplástico; poli(anidrido); poli(uréia uretano); polímeros com funcionalidade N- alcoximetil(met)acrilamida; poli(siloxano); poli(silano); e suas combinações e misturas.

[0082] Além disso, será apreciado pelos habilitados na técnica que os materiais fotocrômicos aqui descritos podem ainda compreender outros aditivos que auxiliem no processamento e/ou desempenho da composição ou um revestimento ou artigo derivado dos mesmos. Exemplos não restritivos de tais aditivos incluem inibidores de polimerização, solventes, estabilizantes de luz (tais como, porém não restritos a absorventes de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS)), estabilizantes térmicos, agentes liberadores de molde, agentes de controle reológico, agentes niveladores (tais como, porém não restritos a surfactantes), varredores de radicais livres, promotores de adesão (tais como diacrilato de hexanodiol e agentes acopladores) e suas combinações e misturas.

[0083] Conforme previamente discutido, a presente invenção prevê ainda artigos fotocrômicos, tais como elementos ópticos, compreendendo um substrato e qualquer um dos materiais fotocrômicos aqui descritos, em contato com pelo menos uma porção do substrato. Conforme aqui utilizado, o termo "em contato com" significa associado com, seja direta ou indiretamente através de outro material ou estrutura. Além disso, conforme aqui utilizado no contexto de um revestimento "sobre" uma superfície ou objeto, o termo "sobre" significa que o revestimento em questão está conectado com a superfície ou objeto de forma tal que o revestimento em questão é suportado ou transportado pela superfície ou objeto. Por exemplo, um revestimento que se encontra "sobre" uma superfície pode ser aplicado diretamente sobre a superfície ou pode ser aplicado sobre um ou mais revestimentos, pelo menos um sendo aplicado diretamente sobre a superfície.

[0084] Conforme aqui utilizado, o termo "óptico" significa pertencente ou associado com luz e/ou visão. Os elementos ópticos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem incluir, sem limitação, elementos oftálmicos, elementos de exibição ("display"), janelas, espelhos, e elementos de célula de cristal líquido. Conforme aqui utilizado, o termo "oftálmico" significa meios pertencentes a ou associados com os olhos e a visão. Exemplos não restritivos de elementos oftálmicos incluem lentes corretivas e não-corretivas, inclusive lentes de visão simples ou multi-visão, que podem ser lentes multi-visão segmentadas ou não-segmentadas (tais como, porém não restrito a, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos utilizados para corrigir, proteger ou aumentar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, inclusive, sem limitação, lentes de contato e outros elementos intraoculares, lentes de aumento, lentes protetoras, visores, óculos, bem como lentes para instrumentos ópticos (por exemplo, câmaras e telescópios). Conforme aqui utilizado, o termo "exibição" significa a representação visível ou legível em máquina de informações em palavras, números, projetos ou desenhos. Exemplos não restritivos de elementos de exibição incluem telas, monitores, e elementos de segurança, tais como marcas de segurança. Conforme aqui utilizado, o termo "janela" significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através da mesma. Exemplos não restritivos de janelas incluem transparências, pára-brisas, filtros, persianas e chaves ópticas para automóveis e aeronaves. Conforme aqui utilizado, o termo "espelho" significa uma superfície que reflete especularmente uma grande fração de luz incidente. Conforme aqui utilizado, o termo "célula de cristal líquido" refere-se a uma estrutura contendo um material de cristal líquido que pode ser ordenado. Um exemplo não restritivo de um elemento de célula de cristal líquido é um display (monitor) de cristal líquido.

[0085] De acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, quando o substrato do artigo fotocrômico compreender um material polimérico, o material fotocrômico pode ser contatato com pelo menos uma porção do substrato incorporando o material fotocrômico a pelo menos uma porção do material polimérico do substrato, ou a pelo menos uma porção do material oligomérico ou monomérico, do qual o substrato é formado. Por exemplo, o artigo fotocrômico pode ser formado de um material fotocrômico, tal como discutido acima, através do método "fundido no local" ("cast in place") no qual o material fotocrômico é incorporado a pelo menos uma porção do material polimérico do substrato através de mistura e/ou ligação do material fotocrômico com pelo menos uma porção do material polimérico antes de formar o substrato, ou incorporando o material fotocrômico a pelo menos uma porção do material oligomérico ou monomérico do qual o material polimérico do substrato é formado antes de formar o substrato. O material fotocrômico pode ser alternativamente incorporado ao material polimérico do substrato através de embebição. A embebição e o método moldado no local são discutidos em mais detalhes abaixo.

[0086] O material fotocrômico pode também entrar em contato com pelo menos uma porção do substrato do artigo fotocrômico como parte de um revestimento que é aplicado a pelo menos uma porção de um substrato. Conforme aqui utilizado, o termo "revestimento" significa uma estrutura que compreende uma ou mais camadas parciais ou completas (que podem ou não ter uma composição uniforme e/ou espessura transversal) derivada de composições escoáveis. As composições escoáveis das quais os revestimentos podem ser formados incluem, por exemplo, composições líquidas ou em pó, que podem ser aplicadas ao substrato utilizando métodos tais como os descutidos abaixo. Nesses métodos de preparação, o substrato pode ser um substrato polimérico ou um substrato inorgânico (tal como, porém não restrito a um substrato de vidro). Exemplos de monômeros e polímeros que podem ser usados para formar os substratos poliméricos incluem, porém não se restringem aos monômeros e polímeros discutidos acima que podem ser úteis na formação de composições fotocrômicas aqui descritas.

[0087] O substrato pode ser um substrato oftálmico. Conforme aqui utilizado, o termo "substrato oftálmico" refere-se a lentes, lentes parcialmente formadas, e lentes em bruto. Exemplos não restritivos de materiais orgânicos dos quais os substratos oftálmicos podem ser formados incluem, porém não se restringem a polímeros reconhecidos no estado da técnica, que são úteis na formação de fundições transparentes ou opticamente claras para aplicações ópticas (tal como previamente descrito).

[0088] Outros exemplos não restritivos de materiais orgânicos adequados para uso na formação dos substratos incluem materiais orgânicos tanto sintéticos como naturais, inclusive, sem limitação: materiais poliméricos opacos ou translúcidos, têxteis naturais e sintéticos, e materiais celulósicos. Exemplos não restritivos de materiais inorgânicos adequados para uso na formação de substratos incluem vidros à base de óxido inorgânico, minerais, cerâmicas, e metais. Por exemplo, o substrato pode ser um substrato cerâmico, metálico ou mineral que foi polido para formar uma superfície refletiva. Em outras concretizações não restritivas, um revestimento ou camada refletiva pode ser depositado/a ou de outra forma aplicado/a uma superfície de um substrato inorgânico ou orgânico para torná-la refletiva ou aumentar sua refletividade.

[0089] O substrato pode compreender um revestimento protetor sobre pelo menos uma porção de sua superfície. Conforme aqui utilizado, o termo "revestimento protetor" refere-se a revestimentos ou películas que podem impedir o desgaste ou abrasão, prover uma transição de propriedades de um revestimento ou película para outro, proteger contra os efeitos de agentes químicos de reação de polimerização e/ou proteger contra a deterioração devido a condições ambientais, tais como umidade, calor, luz ultravioleta, oxigênio, etc. Por exemplo, os substratos para lentes oftálmicas de policarbonato termoplástico disponíveis no mercado são com frequência vendidos com uma camada resistente à abrasão já aplicada em sua superfície, já que essas superfícies tendem a ser rapidamente arranhadas, desgastadas por atrito/abrasão ou riscadas. Um exemplo de um tal substrato para lente de policarbonato é vendido sob a marca GENTEX (da Gentex Optics). Exemplos não restritivos de revestimentos resistentes à abrasão incluem revestimentos resistentes à abrasão compreendendo silanos, revestimentos resistentes à abrasão compreendendo películas finas à base de acrilato curado por radiação, revestimentos resistentes à abrasão baseados em materiais inorgânicos, tais como sílica, titânia, e/ou zircônia e suas combinações. Por exemplo, o revestimento protetor pode compreender um primeiro revestimento de uma película fina à base de acrilato curado por radiação e um segundo revestimento compreendendo silano. Exemplos não restritivos de produtos de revestimentos protetores comerciais incluem revestimentos SILVUE® 124 e HI-GARD®, da SDC Coatings, Inc., e PPG Industries, Inc. respectivamente.

[0090] O material fotocrômico de acordo com diversas concretizações não restritivas da presente invenção discutidos acima podem ser incorporados a pelo menos uma porção de uma composição de revestimento antes da aplicação da composição de revestimento ao substrato, ou alternativamente, uma composição de revestimento pode ser aplicada ao substrato, pelo menos parcialmente fixado e em seguida o material fotocrômico pode ser embebido em pelo menos uma porção do revestimento. Conforme aqui utilizado com referência a revestimentos, às composições de revestimento ou seus componentes, os termos “fixar" e "fixação" pretendem incluir, sem restrição, curar, polimerizar, reticular, resfriar e secar.

[0091] Exemplos específicos não restritivos de composições de revestimento aos quais os materiais fotocrômicos podem ser incorporados incluem, porém não se restringem às composições de revestimento conhecidas no estado da técnica para uso em conexão com materiais fotocrômicos. Exemplos não restritivos de composições de revestimento aos quais os materiais fotocrômicos podem ser incorporados incluem composições de revestimento contendo mono-isocianato descritas na patente americana No. 6.916.537 ("patente 537") na col. 3, linhas de 1 a 12, que compreende (além de um material fotocrômico) um produto de reação (exemplos não restritivos estabelecidos na patente 537, coluna 7, linhas 4-37) de um poliol compreendendo pelo menos um grupo carbonato (cujos exemplos não restritivos estão descritos na patente 537 coluna 7, linha 38 à col. 8 linha 49) e um isocianato compreendendo pelo menos um grupo isocianato reativo e pelo menos uma ligação dupla polimerizável (cujos exemplos não restritivos são descritos na patente 537 coluna 8, linha 50 à col. 9, linha 44), e que opcionalmente compreende um monômero copolimerizável por adição (exemplos não restritivos descritos na patente 537 col. 11, linha 47 à col. 20, linha 43). A descrição acima citada da patente 537 é aqui especificamente incorporada por referência.

[0092] Outros exemplos não restritivos de composições de revestimento às quais os materiais fotocrômicos podem ser incorporados incluem composições de poli(uréia-uretano) descritas na patente americana No. 6.531.076, col. 3, linha 4 à col.10, linha 49, cuja descrição é aqui especificamente incorporada por referência. Outros exemplos não restritivos ainda de composições de revestimento às quais os materiais fotocrômicos podem ser incorporados incluem as composições de poliuretano descritas na patente americana No. 6.187.444, col. 2, linha 52 à col. 12, linha 15, cuja descrição é aqui incorporada especificamente por referência.

[0093] Outros exemplos não restritivos ainda de composições de revestimento às quais os materiais fotocrômicos podem ser incorporados incluem composições de revestimento poli(met)acrílico descritas na patente americana No. 6.602.603, coluna 2, linha 60, à col. 7, linha 50; a as composições de revestimento de resina aminoplástica descritas na patente americana No. 6.506.488, coluna 2, linha 43, à col. 12, linha 23 e patente americana No. 6.432.544 coluna 2, linha 32 à col. 14, linha 5; as composições de revestimento de polianidrido descritas na patente americana No. 6.436.525, coluna 2, linha 15 à col. 11, linha 60; as composições de revestimento de resina epoxi descritas na patente americana No. 6.268.055, coluna 2, linha 63 à col. 17, linha 3; e as composições de revestimento de alcoxiacrilamida descritas na patente americana No. 6.060.001, coluna 2, linha 6, à col. 5, linha 39. As descrições acima referidas são aqui especificamente incorporadas por referência.

[0094] Além disso, será apreciado pelos habilitados na técnica que as composições de revestimento fotocrômico podem ainda compreender outros aditivos que auxiliem no processamento e/ou desempenho da composição ou revestimento dela derivado. Exemplos não restritivos de tais aditivos incluem fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polimerização, solventes, estabilizantes de luz (tais como, porém não restritos a, absorventes de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS)), estabilizantes térmicos, agentes liberadores de molde, agentes de controle reológico, agentes niveladores (tais como, porém não restritos a surfactantes), varredores de radicais livres, promotores de adesão (tais como diacrilato de hexanodiol e agentes acopladores) e suas combinações e misturas.

[0095] Um revestimento pelo menos parcial compreendendo o material fotocrômico pode estar em contato com pelo menos uma porção de um substrato de um artigo fotocrômico, por exemplo, aplicando-se uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico a pelo menos uma porção de uma superfície do substrato e pelo menos parcialmente fixando a composição de revestimento. Adicional ou alternativamente, o revestimento pelo menos parcial compreendendo o material fotocrômico pode ser conectado ao substrato, por exemplo, através de um ou mais revestimentos adicionais pelo menos parciais. Por exemplo, embora sem restrição, uma composição de revestimento adicional pode ser aplicada a uma porção da superfície do substrato, pelo menos parcialmente fixado, e em seguida uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico pode ser aplicada sobre o revestimento adicional e pelo menos parcialmente fixado. Métodos não restritivos de aplicação de composições de revestimento a substratos são discutidos abaixo.

[0096] Exemplos não restritivos de revestimentos e películas adicionais que podem ser usados juntamente com os artigos fotocrômicos aqui descritos incluem revestimentos de primer ou compatibilizantes; revestimentos protetores, incluindo revestimentos transitórios, revestimentos resistentes à abrasão, e outros revestimentos que protejam contra os efeitos de produtos químicos para reação de polimerização e/ou que protejam contra a deterioração devido às condições ambientais tais como umidade, calor, luz ultravioleta, e/ou oxigênio (ex: revestimentos de proteção contra raios UV e revestimentos com barreira a oxigênio); revestimentos anti-reflexo; revestimentos fotocrômicos convencionais; e revestimentos polarizantes e películas polarizantes estiradas; e suas combinações.

[0097] Exemplos não restritivos de revestimentos de primer ou compatibilizantes que podem ser usados juntamente com diversas concretizações não restritivas aqui descritas incluem revestimentos compreendendo agentes de acoplamento, hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento, e suas misturas. Conforme aqui utilizado, o termo "agente de acoplamento" significa um material tendo um grupo capaz de reagir, ligar e/ou associar-se com um grupo numa superfície. Agentes acoplantes de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem incluir organometálicos tais como silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zircônio, hidrolisados dos mesmos, e suas misturas. Conforme aqui utilizada, a frase "hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento" significa que alguns de todos os grupos hidrolisáveis no agente de acoplamento são hidrolisados. Outros exemplos não restritivos de revestimentos de primer que são adequados para uso juntamente com as diversas concretizações não restritivas aqui descritas incluem os revestimentos de primer descritos na patente americana No. 6.025.026 coluna 3, linha 3 à coluna 11, linha 40 e patente americana No. 6.150.430 coluna 2, linha 39 à col. 7, linha 58, cujas descrições são aqui incorporadas especificamente por referência.

[0098] Conforme aqui utilizado, o termo "revestimento transitório" significa um revestimento que ajuda a criar um gradiente em propriedades entre dois revestimentos. Por exemplo, embora não restrito à presente invenção, um revestimento transitório pode ajudar a criar um gradiente em dureza entre um revestimento relativamente duro (tal como um revestimento resistente à abrasão) e um revestimento relativamente mole (tal como um revestimento fotocrômico). Exemplos não restritivos de revestimentos transitórios incluem películas finas à base de acrilato e curadas por radiação, conforme descrito na Publicação de Pedido de Patente Americana No. 2003/0165686 nos parágrafos [0079]- [0173], que são aqui incorporadas por referência.

[0099] Conforme aqui utilizado, o termo "revestimento resistente à abrasão" refere-se a um material polimérico protetor que demonstra uma resistência à abrasão maior que um material de referência padrão, como por exemplo, um polímero feito de monômero CR-39® da PPG Industries, Inc. conforme testado num método comparável ao Método de Teste Padrão ASTM F-735 para Resistência à Abrasão de Plásticos e Revestimentos Transparentes utilizando o Método de Areia Oscilante. Exemplos não restritivos de revestimentos resistentes à abrasão incluem revestimentos resistentes à abrasão compreendendo organosilanos, organosiloxanos, revestimentos resistentes à abrasão baseados em materiais inorgânicos, tais como sílica, titânia, e/ou zircônia, e revestimentos orgânicos resistentes à abrasão do tipo curável por luz ultravioleta.

[0100] Exemplos não restritivos de revestimentos anti- reflexo incluem um revestimento monocamada ou revestimentos multicamada de óxidos metálicos, fluoretos metálicos ou outros tais materiais, que podem ser depositados sobre os artigos aqui descritos (ou sobre películas auto-sustentáveis que são aplicadas aos artigos), por exemplo, através de deposição a vácuo ou pulverização catódica, etc.

[0101] Exemplos não restritivos de revestimentos polarizantes e películas polarizantes estiradas incluem, porém não se restringem a, revestimentos polarizantes (tais como os descritos na Publicação de Pedido de Patente Americana No. 2005/0151926, parágrafos [0029]-[0116], cuja descrição foi aqui incorporda especificamente por referência) e películas polarizantes estiradas compreendendo compostos dicróicos conhecidos no estado da técnica.

[0102] Conforme acima discutido, um revestimento ou película adicional pelo menos parcial pode ser formado sobre o substrato antes da formação do revestimento, compreendendo o material fotocrômico sobre o substrato.

[0103] Por exemplo, um revestimento de primer ou compatibilizante pode ser formado sobre o substrato antes de aplicar a composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico. Adicional ou alternativamente, um ou mais revestimento(s) adicional(ais) pelo menos parcial(ais) pode ser formado sobre o substrato após formar o revestimento compreendendo o material fotocrômico sobre o substrato, por exemplo, como uma sobrecamada sobre o revestimento fotocrômico. Por exemplo, um revestimento transitório pode ser formado sobre o revestimento, compreendendo o material fotocrômico, e um revestimento resistente à abrasão pode então ser formado sobre o revestimento transitório.

[0104] Por exemplo, é provido um artigo fotocrômico compreendendo um substrato (tal como, porém não restrito a um substrato de lente oftálmica plano-côncavo ou plano-convexo), que compreende um revestimento resistente à abrasão sobre pelo menos uma porção de uma superfície do mesmo; um revestimento de primer ou compatibilizante sobre pelo menos uma porção do revestimento resistente à abrasão; um revestimento fotocrômico compreendendo um material fotocrômico de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas sobre pelo menos uma porção do revestimento de primer ou compatibilizante; um revestimento transitório sobre pelo menos uma porção do revestimento fotocrômico; e um revestimento resistente à abrasão sobre pelo menos uma porção do revestimento transitório. Além disso, de acordo com outras concretizações não restritivas, o artigo fotocrômico pode também compreender, por exemplo, um revestimento anti-reflexo que é conectado a uma superfície do substrato e/ou um revestimento ou película polarizante que é conectado a uma superfície do substrato.

[0105] Quando o substrato compreende um material polimérico, o material fotocrômico pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato através do método de fundição-em-molde. De acordo com essa concretização, uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico, que pode ser uma composição de revestimento líquida ou uma composição de revestimento em pó, pode ser aplicada à superfície de um molde e pelo menos parcialmente fixada. Em seguida, uma solução ou fundido polimérico, ou solução ou mistura oligomérica ou monomérica pode ser fundida sobre o revestimento e pelo menos parcialmente fixada. Após fixação, o substrato revestido pode ser removido do molde. Exemplos não restritivos de revestimentos em pó nos quais os materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas podem ser empregados constam da patente americana No. 6.068.797 coluna 7, linha 50 à coluna 19, linha 42, cuja descrição foi aqui especificamente incorporada por referência.

[0106] Quando o substrato compreende um material polimérico ou um material inorgânico tal como vidro, o material fotocrômico pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato através de um processo de revestimento. Exemplos não restritivos de processos de revestimento apropriados incluem revestimento por rotação, revestimento por pulverização (ex: utilizando composições de revestimento líquido ou em pó), revestimento por cortina, revestimento com cilindro, revestimento por rotação e pulverização, revestimento por imersão, sobremoldagem, e suas combinações. Por exemplo, o material fotocrômico pode ser conectado ao substrato através de sobremoldagem. Neste caso, uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico (cujos exemplos são discutidos acima) pode ser aplicada a um molde e então um substrato pode ser colocado no molde, de forma que o substrato contate o revestimento, fazendo com que se espalhe pelo menos sobre uma porção da superfície do substrato. Em seguida, a composição de revestimento pode ser pelo menos parcialmente fixada e o substrato revestido pode ser removido do molde. Alternativamente, a sobremoldagem pode compreender colocar o substrato num molde, de forma que uma região aberta seja definida entre o substrato e o molde, e em seguida injetar uma composição de revestimento compreendendo o material fotocrômico na região aberta. Em seguida, a composição de revestimento pode ser pelo menos parcialmente fixada e o substrato revestido pode ser removido do molde. O material fotocrômico pode também ser conectado a um substrato através de revestimento por rotação utilizando uma composição de revestimento que compreende o material fotocrômico sobre o substrato, por exemplo, girando o substrato e aplicando a composição de revestimento ao substrato e posteriormente girando o substrato.

[0107] Adicional ou alternativamente, uma composição de revestimento (com ou sem um material fotocrômico) pode ser aplicada a um substrato (por exemplo, através de qualquer um dos processos de revestimento anteriormente mencionados), a composição de revestimento pode ser pelo menos parcialmente fixada, e em seguida, um material fotocrômico pode ser embebido (conforme previamente discutido) no revestimento.

[0108] Conforme discutido acima, após formar o revestimento fotocrômico, pelo menos uma porção do revestimento fotocrômico pode ser pelo menos parcialmente fixada. Por exemplo, pelo menos parcialmente fixar pelo menos uma porção do revestimento fotocrômico pode compreender expor o revestimento fotocrômico a pelo menos uma de radiação eletromagnética e radiação térmica para pelo menos parcialmente secar, polimerizar, e/ou reticular um ou mais componentes da composição de revestimento.

[0109] Quando o substrato compreender um material polimérico ou um material inorgânico, tal como por exemplo, vidro, o material fotocrômico pode ser aplicado a pelo menos uma porção de um substrato através de laminação. Uma película ou folha auto-sustentável compreendendo o material fotocrômico pode ser aderida ou de outra forma conectada a uma porção do substrato, com ou sem um adesivo e/ou aplicação de calor e pressão. Opcionalmente, em seguida um revestimento protetor pode ser aplicado sobre a película; ou um segundo substrato pode ser aplicado sobre o primeiro substrato e os dois substratos podem ser laminados juntos (ou seja, através da aplicação de calor e pressão) para formar um elemento em que a película compreendendo o material fotocrômico é intercalada entre os dois substratos. Métodos para formar películas compreendendo um material fotocrômico pode incluir, por exemplo, e sem limitação, combinar um material fotocrômico com uma solução ou mistura polimérica ou oligomérica, fundir ou extrusar uma película do mesmo e, se necessário, pelo menos parcialmente fixar a película. Adicionalmente ou alternativamente, uma película pode ser formada (com ou sem um material fotocrômico) e embebida com o material fotocrômico (conforme discutido acima).

[0110] Além disso, antes de conectar o material fotocrômico a pelo menos uma porção do substrato através de revestimento ou laminação, um revestimento de primer ou compatibilizante (tal como discutido acima) pode ser formado sobre pelo menos uma porção da superfície do substrato para intensificar uma ou mais propriedades de umectação, adesão e/ou compatibilidade química do revestimento fotocrômico com o substrato. Exemplos não restritivos de revestimentos de primer ou compatibilizantes apropriados e métodos para sua preparação são discutidos acima. Outrossim, conforme previamente discutido de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, o substrato pode compreender um revestimento resistente à abrasão sobre pelo menos uma porção de sua superfície.

[0111] Antes de aplicar qualquer revestimento ou película ao substrato, por exemplo, antes de aplicar o material fotocrômico a pelo menos uma porção da superfície do substrato através de revestimento e/ou laminação ou antes de aplicar um revestimento de primer ou compatibilizante ao substrato, a superfície pode ser lavada e/ou tratada para prover uma superfície limpa e/ou uma superfície que possa aumentar a adesão do revestimento fotocrômico ao substrato. Limpeza e tratamentos eficazes podem incluir, porém não se restringem a, lavagem ultrasônica com solução aquosa de sabão/detergente; limpeza com uma mistura aquosa de solvente orgânico, por exemplo, uma mistura 50:50 de isopropanol:água ou etanol:água; tratamento UV; tratamento com gás ativado, por exemplo, tratamento com plasma a baixa temperatura ou descarga corona; e tratamento químico que resulte na hidroxilação da superfície do substrato, por exemplo, gravar a superfície com uma solução aquosa de hidróxido alcalino metálico, como por exemplo, hidróxido de sódio ou potássio, solução esta que pode também conter um fluorosurfactante. Geralmente, a solução de hidróxido alcalino metálico é uma solução aquosa diluída, por exemplo, de 5 a 40 por cento em peso, mais tipicamente de 10 a 15 por cento em peso, tal como, 12 por cento em peso, de hidróxido alcalino metálico. Vide, por exemplo, a patente americana No. 3.971.872, coluna 3, linhas 13 a 25; patente americana No. 4.904.525, coluna 6, linhas 10 a 48; e patente americana No. 5.104.692, coluna 13, linhas 10 a 59, que descrevem tratamentos de superfície de materiais orgânicos poliméricos. As descrições acima são aqui especificamente incorporadas por referência.

[0112] O tratamento de superfície do substrato pode ser um tratamento com plasma a baixa temperatura. Embora sem limitação, esse método permite o tratamento da superfície para aumentar a adesão de um revestimento formado sobre a mesma, e pode ser uma forma limpa e eficiente de alterar a superfície física, como por exemplo, tornando-a áspera e/ou alterando quimicamente a superfície sem afetar o restante do artigo. Gases inertes, tais como argônio, e gases reativos, tais como oxigênio, podem ser usados como gás de plasma. Gases inertes podem tornar áspera a superfície, ao passo que gases reativos, tais como oxigênio, podem tanto tornar áspera como quimicamente alterar a superfície exposta ao plasma, por exemplo, produzindo unidades hidroxila ou carboxila sobre a superfície. De acordo com uma concretização não restritiva, o oxigênio pode ser usado como gás de plasma. Embora sem restrição, considera-se que o oxigênio pode prover uma aspereza física leve, porém eficaz da superfície, com uma leve, porém eficaz, modificação química da superfície. Conforme será apreciado pelos habilitados na técnica, a extensão da aspereza da superfície e/ou da modificação química será uma função do gás de plasma e das condições operacionais da unidade de plasma (incluindo o período de tratamento).

[0113] A superfície do substrato submetida a tratamento com plasma pode estar à temperatura ambiente ou pode ser pré- aquecida levemente antes ou durante o tratamento com plasma. A temperatura da superfície a ser submetida a um tratamento com plasma pode ser mantida a uma temperatura abaixo de uma temperatura na qual a superfície pode ser adversamente afetada pelo plasma (que não o aumento planejado na área superficial por meio de aspereza e leve modificação química). Um habilitado na técnica pode imediatamente selecionar as condições operacionais da unidade de plasma, em relação ao substrato plástico tratado, para obter uma melhoria na adesão de uma película/revestimento sobreposta sobre a superfície tratada com plasma.

[0114] Diversas concretizações não restritivas aqui descritas preveem ainda o uso de diversas combinações dos métodos anteriormente citados para formar artigos fotocrômicos. Por exemplo, um material fotocrômico pode ficar em contato com um substrato através da incorporação ao material orgânico do qual o substrato é formado (por exemplo, utilizando o método de fundição no local e/ou embebição), e em seguida um material fotocrômico (que pode ser igual ou diferente do material fotocrômico anteriormente citado) pode ser conectado a uma porção do substrato utilizando os métodos de fundição-em-molde, revestimento e/ou laminação discutidos acima.

[0115] Os materiais fotocrômicos aqui descritos podem ser usados em quantidades (ou relações) de forma que o material ou substrato orgânico no qual os materiais fotocrômicos são incorporados ou de outra forma conectados exiba propriedades ópticas desejadas. Por exemplo, a quantidade e tipos de materiais fotocrômicos podem ser selecionados de forma tal que o material ou substrato orgânico possa ser substancialmente transparente ou incolor quando o material fotocrômico estiver na forma de estado fundamental e possa exibir uma cor resultante desejada quando o material fotocrômico estiver na forma de estado ativado. A quantidade precisa do material fotocrômico a ser utilizada nas diversas composições fotocrômicas, revestimentos fotocrômicos e composições de revestimento, e artigos fotocrômicos aqui descritos não é crítica contanto que uma quantidade suficiente seja utilizada para produzir o efeito desejado. Deve-se considerar que a quantidade específica do material fotocrômico utilizado pode depender de uma variedade de fatores, tais como, porém não restritos às características de absorção do material fotocrômico, da cor e intensidade da cor desejada mediante ativação, e do método utilizado para incorporar ou conectar o material fotocrômico ao substrato. Embora sem restrição, de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas, a quantidade do material fotocrômico que pode ser incorporada num material orgânico pode variar de 0,01 a 40 por cento em peso com base no peso do material orgânico.

[0116] A presente invenção será melhor compreendida quando lida em conjunto com os exemplos não restritivos a seguir descritos. Os procedimentos estabelecidos nos Exemplos abaixo não pretendem ser restritivos, e os habilitados na técnica consideram que modificações aos procedimentos citados nos Exemplos, bem como outros procedimentos não descritos nos Exemplos, podem ser úteis na preparação de materiais fotocrômicos de acordo com a presente invenção.

[0117] EXEMPLOS

[0118] Na Parte 1 dos Exemplos, os procedimentos de síntese utilizados para preparar materiais fotocrômicos de acordo com diversas concretizações não restritivas aqui descritas são estabelecidos nos Exemplos 1-2 e os procedimentos utilizados para preparar materiais fotocrômicos comparativos são descritos nos Exemplos Comparativos 1-2. Na Parte 2, descreve-se a preparação dos chips de teste e dos procedimentos de teste. Na Parte 3, os resultados de teste são descritos.

Parte 1 : MATERIAIS FOTOCRÔMICOS - SÍNTESE Exemplo 1 Etapa 1

[0119] Cloreto de 4-trifluorometilbenzoíla (200 gramas), 1,2-dimetoxibenzeno (128 ml) e diclorometano (1800 ml) foram combinados num frasco de reação sob atmosfera de nitrogênio. Cloreto de estanho (IV) (168 ml) foi adicionado à mistura de reação lentamente em gotas durante 45 minutos. A mistura de reação foi aquecida até refluxo por 11 horas e foi posteriormente resfriada até temperatura ambiente e lentamente despejada numa mistura de 200 ml de ácido clorídrico e 1800 ml de água gelada. As camadas foram separadas em fases. A camada orgânica foi lavada com 4 porções de água (1 L cada) e então com 1,5L de hidróxido de sódio aquoso saturado a 20% (peso/vol). A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio anidro e então concentrada através de evaporação rotativa. O resíduo foi recristalizado em 1L de acetato de etila 15%/hexanos 85%. O sólido cristalino foi coletado através de filtração a vácuo produzindo 132 gramas de 3,4-dimetoxi-4z- trifluorometilbenzofenona. Esse material não foi adicionalmente purificado, mas utilizado diretamente na etapa seguinte.

Etapa 2

[0120] 3,4-dimetoxi-4'-trifluorometilbenzofenona da Etapa 1 (129 gramas), ter-butóxido de potássio (93,5 gramas) e tolueno (1290 ml) foram combinados num frasco de reação sob atmosfera de nitrogênio. Succinato de dimetila (95 ml) foi adicionado à mistura de reação em gotas durante 45 minutos. A mistura de reação foi então aquecida até 60oC por 3 horas. Após resfriamento até temperatura ambiente, a mistura de reação foi despejada em água gelada (1500 ml). As camadas foram separadas em fases, e a camada aquosa lavada com 2 porções de etil éter (1L cada). As camadas orgânicas foram descartadas e a camada aquosa foi acidificada com ácido clorídrico concentrado até pH 1. Acetato de etila (1L) foi adicionado durante a agitação e então as camadas foram separadas em fases. A camada aquosa foi extraída com 2 porções de acetato de etila (1L cada). As camadas orgânicas foram combinadas e secadas sobre sulfato de magnésio e então posteriormente concentradas através de evaporação rotativa. O sólido laranja resultante foi transformado em pasta em 1L de acetato de etila 15%/hexanos 85%. O sólido foi coletado através de filtração a vácuo produzindo 166 gramas de uma mistura de (E e Z) ácido 3-metoxicarbonil-4-(4- trifluorometil)fenil-4-(3,4-dimetoxifenil)-3-butenóico. Esse material não foi adicionalmente purificado, mas utilizado diretamente na etapa seguinte.

Etapa 3

[0121] O produto da Etapa 2 (uma mistura de (E e Z) ácido 3-metoxicarbonil-4-(4-trifluorometil)fenil-4-(3,4- dimetoxifenil)-3-butenóico, 84 gramas) e anidrido acético (252 ml) foram combinados num frasco de reação e aquecidos até refluxo por 5 horas. Mediante resfriamento até temperatura ambiente, a mistura de reação foi concentrada através de evaporação rotativa. O resíduo foi dissolvido em acetato de etila (500 ml) e posteriormente despejado numa mistura de bicarbonato de sódio aquoso saturado e gelo (2L). As camadas foram separadas em fases. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio e concentrada através de evaporação rotativa. O resíduo resultante foi recristalizado em 500 ml de ter-butil éter de metila 60%/hexanos 40%. O sólido cristalino foi coletado através de filtração a vácuo produzindo 35 gramas de 1-(4-trifluorometilfenil)-2- metoxicarbonil-4-acetoxi-6,7-dimetoxinaftaleno e 1-(3,4- dimetoxifenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6- trifluorometilnaftaleno. Esse material não foi adicionalmente purificado, mas utilizado diretamente na etapa seguinte.

Etapa 4

[0122] A mistura da Etapa 3 (1-(4-trifluorometilfenil)-2- metoxicarbonil-4-acetoxi-6,7-dimetoxinaftaleno e 1-(3,4- dimetoxifenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6- trifluorometilnaftaleno, 64 gramas) foi pesada num frasco de reação sob atmosfera de nitrogênio e 1280 ml de tetrahidrofurano anidro foi adicionado. Uma solução 3,0M de cloreto de metil magnésio em tetrahidrofurano (286 ml) foi adicionada à mistura de reação durante 1 hora. A mistura de reação foi aquecida até refluxo por 3,5 horas. Mediante resfriamento até temperatura ambiente, a mistura de reação foi lentamente despejada em cloreto de amônio aquoso saturado e gelo (1,5 L) durante a agitação. As camadas foram separadas em fases e então a camada aquosa foi extraída com 2 porções de acetato de etila (1L cada). As camadas orgânicas foram combinadas e lavadas com bicarbonato de sódio aquoso saturado (1,5 L). A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio e concentrada através de evaporação rotativa até um sólido de cor rosa. O sólido foi transformado em pasta em acetato de etila 15%/hexanos 85% e coletado através de filtração a vácuo produzindo 52 gramas de 1-(4- trifluorometilfenil)-2-(dimetilhidroximetil)-4-hidroxi-6,7- dimetoxinaftaleno e 1-(3,4-dimetoxifenil-2- (dimetilhidroximetil)-4-hidroxi-6-trifluorometilnaftaleno. Esse material não foi adicionadamente purificado mas utilizado diretamente na etapa seguinte.

Etapa 5

[0123] Os produtos da Etapa 4 (1-(4-trifluorometilfenil)- 2-(dimetilhidroximetil)-4-hidroxi-6,7-dimetoxinaftaleno e 1- (3,4-dimetoxifenil-2-(dimetilhidroximetil)-4-hidroxi-6- trifluorometilnaftaleno, 51,7 gramas) foram colocados num frasco de reação equipado com um coletor Dean Stark e 775 ml de tolueno foram adicionados. A mistura de reação foi agitada sob atmosfera de nitrogênio e ácido dodecilbenzeno sulfônico (8,3 gramas) foi adicionado. A mistura de reação foi aquecida até refluxo durante 5 horas. Mediante resfriamento até temperatura ambiente, a mistura de reação foi concentrada através de evaporação rotativa. O sólido marrom resultante foi transformado em pasta em 300 ml de acetato de etila 15%/hexanos 85%. O sólido foi coletado através de filtração a vácuo produzindo 35,1 gramas de 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9- trifluorometil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol. Esse material não foi adicionalmente purificado, mas utilizado diretamente na etapa seguinte.

Etapa 6

[0124] O produto da Etapa 6 (2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9- trifluorometil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol (8,8 gramas), 1,1- bis(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (7,9 gramas) preparado de acordo com o procedimento do Exemplo 1, Etapa 1 da patente americana No. 5.458.814, cujo exemplo é aqui especificamente incorporado por referência, e diclorometano (175 ml) foram combinados num frasco de reação. A essa mistura adicionou-se ácido trifluoroacético (260 ml) e ácido p-toluenossulfônico (215 mg). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 5 horas e então lavada com NaHCO3 aquoso saturado a 50% (200 ml). A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio anidro e concentrada através de evaporação rotativa. O resíduo resultante foi purificado através de cromatografia de coluna sobre sílica gel (450 gramas) eluindo com hexanos 15%/diclorometano 85%. Frações contendo produto foram combinadas e concentradas através de evaporação rotativa. O sólido resultante foi transformado em pasta em metanol e coletado através de filtração a vácuo produzindo 10,8 gramas de um sólido verde. A Espectrometria de Massa e Análise NMR mostraram que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi- 11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2z,3':3,4]nafto[1,2-b]pirano conforme mostrado abaixo.

Exemplo 2

[0125] Morfolina (1,4 ml) e tetrahidrofurano anidro (100 ml) foram combinados num frasco de reação. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente sob atmosfera de nitrogênio e uma solução de n-butilítio (2,5M em hexanos, 6,2 ml) foi adicionada em gotas durante 10 minutos. Após agitação por 5 minutos, 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H-13H- indeno[2z,3z:3,4]nafto[1,2-b]pirano do Exemplo 1 Etapa 5 (5g) foi adicionado ao frasco de reação. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 2 horas. A mistura de reação foi despejada numa solução de cloreto de sódio aquoso saturado e então acidificada com ácido clorídrico concentrado até se tornar ácida. As camadas foram separadas em fases e a camada aquosa foi extraída com uma porção de 100 ml de dietil éter. As porções orgânicas foram combinadas e lavadas com cloreto de sódio aquoso saturado (200 ml). A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio anidro e concentrada através de evaporação rotativa. O sólido marrom resultante foi transformado em pasta em mistura quente de dietil éter/hexano (1:1), resfriado até temperatura ambiente, coletado através de filtração a vácuo e lavado com mistura fria de dietil éter/hexano (1:1) produzindo 4,8 gramas de um sólido branco. Espectrometria de Massa e Análise NMR mostraram que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino-11-trifluorometil- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2 z,3z:3,4]nafto[1,2-b]pirano conforme mostrado abaixo:

Exemplo Comparativo 1

[0126] O procedimento do Exemplo 1 foi seguido, com exceção de que o cloreto de benzoíla foi usado em lugar de cloreto de 4-trifluorometilbenzoíla. A espectrometria de massa e análise NMR mostraram que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano Exemplo Comparativo 2

[0127] O procedimento do Exemplo 2 foi seguido, com exceção de que o Exemplo Comparativo 1 foi usado em lugar do Exemplo 1. A espectrometria de massa e análise NMR mostraram que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4- metoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano.

Parte 2 - PREPARAÇÃO DE QUADRADO DE TESTE FOTOCRÔMICO

[0128] O desempenho fotocrômico dos materiais fotocrômicos dos Exemplos 1-2 e Exemplos Comparativos 1-2 foram testados conforme a seguir descrito. Uma quantidade do material fotocrômico a ser testado, calculada para dar uma solução 1,5 x 10-3, foi adicionada a um frasco contendo 50 gramas de uma mistura monomérica de 4 partes de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (BPA 2EO DMA), 1 parte de dimetacrilato de poli(etileno glicol) 600 e 0,033 por cento em peso de 2,2'- azobis(2-metil propionitrila)(AIBN). O material fotocrômico foi dissolvido na mistura monomérica através de agitação e aquecimento moderado. Após obter uma solução incolor, o material foi degasificado a vácuo antes de ser despejado num molde laminar plano tendo as dimensões internas de 2,2mm x 6" (15,24 cm) x 6" (15,24 cm). O molde foi vedado e colocado num fluxo de ar horizontal, estufa programável programada para aumentar a temperatura de 40oC a 95oC durante um intervalo de 5 horas, temperatura mantida a 95oC durante 3 horas e então reduzida para 60oC por pelo menos duas horas. Após o molde ser aberto, a folha polimérica foi cortada utilizando uma lâmina de serra de diamante em quadrados de teste de 2" (5,1 cm).

[0129] Os quadrados de teste fotocrômicos preparados conforme acima descrito foram testados quanto à resposta fotocrômica numa bancada óptica. Antes do teste na bancada óptica, os quadrados de teste fotocrômicos foram expostos à luz ultravioleta de 365 nm por cerca de 15 minutos para que o material fotocrômico se transformasse da forma em estado fundamental para uma forma em estado ativado, e então colocados numa estufa a 75oC por cerca de 15 minutos para permitir que o material fotocrômico retornasse à forma em estado fundamental. Os quadrados de teste foram então resfriados até temperatura ambiente, expostos à iluminação ambiente fluorescente por pelo menos 2 horas, e então mantidos cobertos (ou seja, num ambiente escuro) por pelo menos 2 horas antes do teste numa bancada óptica mantida a 73oF (23oC). A bancada foi equipada com uma lâmpada de arco xenon de 300 watts, um obturador controlado remotamente, um filtro Melles Griot KG2 que modifica os comprimentos de onda UV e IR e que atua como um filtro(s) de densidade neutra com dissipador de calor e um porta-lâmpadas, e colocada em banho- maria no qual o quadrado a ser testado foi inserido. Um feixe de luz colimada procedente de uma lâmpada de tungstênio foi passado pelo quadrado num ângulo pequeno (aproximadamente 30o) perpendicular ao quadrado. Após passar pelo quadrado, a luz procedente da lâmpada de tungstênio foi direcionada para uma esfera de coleta, onde a luz foi misturada, e sobre um espectrômetro Ocean Optics S2000 onde o espectro do feixe de medição foi coletado e analisado. O Àmax-vis é o comprimento de onda no espectro visível no qual a absorção máxima da forma em estado ativado do composto fotocrômico num quadrado de teste ocorre. O comprimento de onda Àmax-vis foi determinado testando-se os quadrados de teste fotocrômico num espectrofotômetro Varian Cary 300 UV-Visible; pode também ser calculado a partir do espectro obtido pelo espectrômetro S2000 na bancada óptica.

[0130] A densidade óptica saturada ("Sat'd OD") para cada quadrado de teste foi determinada abrindo-se o obturador da lâmpada xenon e medindo-se a transmitância após expor o chip de teste à radiação UV por 30 minutos. O Àmax-vis na densidade óptica saturada foi calculado a partir dos dados ativados medidos pelo espectrômetro S2000 na bancada óptica. A Primeira Meia-Vida de Desvanecimento ("T^") é o intervalo de tempo em segundos para que a absorbância da forma em estado ativado do material fotocrômico nos quadrados de teste atinja metade do valor de absorbância de densidade óptica saturada à temperatura ambiente (73oF) após remoção da fonte de luz ativadora.

Parte 3: TESTE E RESULTADOS

[0131] Os resultados para os materiais fotocrômicos testados estão relacionados abaixo na Tabela 1. Tabela 1 : Dados de Teste Fotocrômico

[0132] Esses resultados mostram que a taxa de desvanecimento é significativamente mais rápida nos materiais fotocrômicos da presente invenção versus cada Exemplo Comparativo que não possui um substituinte na posição 11.

[0133] Embora as concretizações específicas da presente invenção tenham sido descritas acima para fins de ilustração, será evidente para o habilitado na técnica que diversas variações dos detalhes da presente invenção poderão ser feitas sem fugir do escopo da invenção, conforme definido nas reivindicações anexas.

Claims (11)

1. Material fotocrômico, que é essencialmente livre de grupos polimerizáveis insaturados, dito material fotocrômico sendo caracterizado pelo fato de compreender: a) um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) um grupo extrator de elétrons não conjugante compreendendo um grupo α-haloalquila, α,α-dihaloalquila, trihalometila, um grupo perhaloalquila (C2-C10), um grupo perhaloalcoxi, ou o grupo -O-C(O)-R, onde R é um grupo linear ou ramificado escolhido de alquila C1-C10, haloalquila C1-C10 ou perhaloalquila C1-C10 ligado na posição 11 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; e c) dois grupos ligados na posição 13 do indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, contanto que tais grupos não se combinem para formar um grupo espirocíclico.

2. Material, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o grupo não conjugante extrator de elétrons compreender um grupo trifluorometila.

3. Material, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de cada um dos dois grupos ligados na posição 13 compreender independentemente um grupo alquila (C1-C6), um grupo alcoxi (C1-C6), um hidroxialquila (C1-C6) ou um grupo T polialcoxilado representado pela fórmula: -Z [ (OC2H4)x(OC3H6)y(OC4H8) Z]Z' ou - [ (OC2H4)x(OC3H6) y (OC4H8) z] Z ' onde -Z é -C(O)- ou -CH2- e Z é hidroxi, epoxi ou alcoxi C1- C3 e as letras x, y e z são, cada qual, um número entre 0 e 50 e a soma de x, y, e z está entre 2 e 50.

4. Material, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de possuir um espectro de absorção na forma fechada para radiação eletromagnética que é batocromicamente deslocado se comparado com um espectro de absorção na forma fechada para radiação eletromagnética de um material fotocrômico compreendendo um indeno[2',3':3,4]nafto[1,2- b]pirano sem o grupo extrator de elétrons não conjugante na posição 11 do mesmo.

5. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ser representado por:

onde: B e B' são cada qual independentemente: - um grupo metalocenila; - um grupo arila que é monosubstituído com um substituinte reativo ou um substituinte compatibilizante; - 9-julolidinila, um grupo arila não substituído, mono, di ou trisubstituído escolhido de fenila e naftila, um grupo heteroaromático não substituído, mono ou disubstituído selecionado de piridila, furanila, benzofuranil-2-ila, benzofuranil-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3- ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoíla, benzopiridila, indolinila ou fluorenila, onde os substituintes arila e heteroaromáticos são cada qual independentemente: hidroxi, arila, mono ou dialcoxiarila (C1- C12), mono ou dialquilarila (C1-C12), haloarila, cicloalquilarila C3-C7, cicloalquila C3-C7, cicloalquiloxi C3- C7, cicloalquiloxi C3-C7 alquila (C1-C12), cicloalquiloxi C3-C7 alcoxi (C1-C12), arilalquila (C1-C12), arilalcoxi (C1-C12), ariloxi, ariloxialquila (C1-C12), ariloxialcoxi (C1-C12), mono ou dialquilarila (C1-C12)alquila (C1-C12), mono ou dialcoxiarila (C1-C12)alquila (C1-C12), mono ou dialquilarila (C1-C12)alcoxi (C1-C12), mono ou dialcoxiarila (C1-C12)alcoxi (C1-C12), amino, mono ou dialquilamino (C1-C12), diarilamino, piperazino, N(C1-C12)alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidino, alquila C1-C12, haloalquila C1-C12, alcoxi C1-C12, monoalcoxi (C1-C12)alquila (C1-C12), halogênio ou -C(=O)R22, onde R22 é - OR23, -NR(R24)R25, piperidino, ou morfolino, onde R23 é alila, alquila C1-C6, fenila, fenila substituído com monoalquila (C1- C6), fenila substituído com monoalcoxi (C1-C6), fenilalquila (C1-C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1- C6), alcoxi C1-C6 alquila (C2-C4) ou haloalquila C1-C6 e R24 e R25 são cada qual independentemente alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7 ou um fenila substituído ou não substituído, onde ditos substituintes fenila são cada qual independentemente alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; - um grupo não substituído ou monosubstituído selecionado de pirazolila, imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolidino, fenotiazinila, fenoxazinila, fenazinila e acridinila, ditos substituintes sendo cada qual independentemente alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, fenila ou halogênio; - um fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo diamina ou derivado do mesmo, um resíduo aminoálcool ou derivado do mesmo, um resíduo poliol ou derivado do mesmo, - (CH2)-, -(CH2)e- ou -[O-(CH2)e]f onde e é um número inteiro variando de 2 a 6 e f é um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituinte é conectado a um grupo arila de outro material fotocrômico; - um grupo representado por:

onde P é -CH2- ou -O-; Q"' é -O- ou nitrogênio substituído, os substituintes de nitrogênio substituído sendo hidrogênio, alquila C1-C12 ou acila C1-C12, contanto que quando Q"' for nitrogênio substituído, P seja -CH2-; cada R26 é independentemente alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, hidroxi ou halogênio; R27 e R28 são cada qual independentemente hidrogênio ou alquila C1-C12; e j é um número inteiro variando de 0 a 2; ou - B e B' combinados formam um fluoren-9-ilideno ou fluoren-9- ilideno mono ou disubstituído, sendo que ditos substituintes fluoren-9-ilideno são cada qual independentemente alquila C1- C12, alcoxi C1-C12 ou halogênio; - R5, R8, R9 e R12 cada qual independentemente compreende: - hidrogênio, alquila C1-C6, cloro, fluoro, bromo, cicloalquila C3-C7 ou um fenila não substituído, mono ou disubstituído, onde ditos substituintes fenila são cada qual independentemente alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; - -OR40 ou -OC(=O)R40, onde R40 é hidrogênio, amina, alquileno glicol, polialquileno glicol, alquila C1-C6 fenilalquila (C1- C3), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6) alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído com monoalquila (C1-C4) ou um fenila não substituído, mono ou disubstituído, sendo que ditos substituintes fenila são cada qual independentemente alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; - um substituinte reativo ou compatibilizante; - um fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo diamina ou derivado do mesmo, um resíduo aminoálcool ou derivado do mesmo, um resíduo poliol ou derivado do mesmo, - (CH2)-, -(CH2)e- ou -[O-(CH2)e]f onde e é um número inteiro variando de 2 a 6 e f é um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituinte é conectado a um grupo arila de outro material fotocrômico; - -N(R41)R42, onde R41 e R42 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C8, fenila, naftila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3- C8, bicicloalquila C4-C16, tricicloalquila C5-C20 ou alcoxi C1- C20 alquila (C1-C6) ou R41 e R42 combinam-se com o átomo de nitrogênio para formar um anel hetero-bicicloalquila C3-C20 ou um anel hetero-tricicloalquila C4-C20; - um anel contendo nitrogênio representado por:

onde cada -V- é independentemente selecionado para cada ocorrência de -CH2-, -CH(R43)-, -C(R43)2-, -CH(arila)-, - C(arila)2- e -C(R43)(arila)-, onde cada R43 é independentemente alquila C1-C6 e cada arila é independentemente fenila ou naftila; -W- é -V-, -O-, -S-, - S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(R43)- ou -N(arila); s é um número inteiro variando de 1 a 3; e r é um número inteiro variando de 0 a 3, contanto que se r for 0, então -W- seja igual a -V- ; ou um grupo representado por:

onde cada R44 é independentemente alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fluoro ou cloro; R45, R46 e R47 são cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C6, fenila ou naftila, ou R45 e R46 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono, e p é um número inteiro variando de 0 a 3; R6 e R7, cada qual, independentemente compreende um grupo doador de elétrons de moderado a forte; R10 compreende qualquer um dos grupos discutidos acima com respeito a R5, R8, R9 e R12 ou um grupo metalocenila; R11 tipicamente compreende um grupo extrator de elétrons não conjugante; R13 e R14 não formam um grupo espirocíclico e cada qual independentemente compreende um grupo alquila ou um grupo alcoxi.

6. Material, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de cada R6 e R7 compreender independentemente: (i) o grupo -OR8,, onde R8, é fenilalquila (C1-C3), alquila C1- C6, fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalquila (C1-C6), fenilalquila (C1-C3) substituído com monoalcoxi (C1-C6), alcoxi C1-C6 alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído com monoalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alila, ou R8 é o grupo -CH(R9,)Q", onde R9' é hidrogênio ou alquila C1-C3 e Q" é -CN, -COOH, -COOCH3 ou -COOCH2CH3; (ii) -N(R15)R16, onde R15 e R16 compreendem cada qual independentemente hidrogênio, alquila C1-C8, fenila, naftila, os grupos heteroaromáticos furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, e fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3-C20, bicicloalquila C4-C20, tricicloalquila C5-C20 e alcoxialquila C1-C20,onde dito grupo arila é fenila ou naftila; (iii) um anel contendo hidrogênio representado pela seguinte fórmula gráfica:

onde Y é selecionado do grupo consistindo de -CH2-,-CH(R17)-,-C(R17)(R17)-, -CH(arila)-, -C(arila)2-, e -C(R17)arila-, e X é selecionado do grupo consistindo de -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, NR17- e N-arila, onde R17 é alquila C1-C6, dito substituinte arila é fenila ou naftila, m é o número inteiro 1, 2, ou 3 e p é o número inteiro 0, 1, 2, ou 3, contanto que quando p for 0, X seja Y; ou (iv) um grupo representado por uma das seguintes fórmulas gráficas:

onde R19, R20, e R21 são cada qual hidrogênio, alquila C1-C5, fenila ou naftila, ou os grupos R19 e R20 podem se combinar para formar um anel de 5 a 8 átomos de carbono; e R18 é alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fluoro ou cloro.

7. Material fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser escolhido de: a) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-trifluorometil- 13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; b) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; c) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6,7- dimetoxi-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; d) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi-7- morfolino-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; e) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; f) 3-(4-morfolinofenil)-3-(4-fluorofenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; g) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; h) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-butoxifenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; i) 3,3-di-(4-(2-metoxietoxi)fenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; j) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-etoxifenil)-6,7-dimetoxi-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; k) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-butoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino- 11-trifluorometil-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; l) 3,3-di-(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-morfolino-11- trifluorometil-13-butil-13-(2-(2-hidroxietoxi)etoxi)-3H,13H- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; e m) suas misturas.

8. Artigo fotocrômico, caracterizado pelo fato de compreender: (a) um substrato; e (b) um material fotocrômico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, em contato com pelo menos uma porção do substrato.

9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de cada um dos dois grupos ligados na posição 13 independentemente compreender um grupo alquila ou um grupo alcoxi.

10. Artigo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o artigo fotocrômico ser um elemento óptico, dito elemento óptico sendo pelo menos um de um elemento oftálmico, um elemento de exibição, uma janela, um espelho, e um elemento de célula de cristal líquido.

11. Artigo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o elemento óptico ser um elemento oftálmico, dito elemento oftálmico sendo pelo menos um de uma lente corretiva, uma lente não-corretiva, uma lente de aumento, um visor, óculos, e uma lente para instrumento óptico.