BRPI0712606A2 - artigo de àptica - Google Patents

artigo de àptica Download PDF

Info

Publication number
BRPI0712606A2
BRPI0712606A2 BRPI0712606-9A BRPI0712606A BRPI0712606A2 BR PI0712606 A2 BRPI0712606 A2 BR PI0712606A2 BR PI0712606 A BRPI0712606 A BR PI0712606A BR PI0712606 A2 BRPI0712606 A2 BR PI0712606A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
optical article
coating
article according
hydrophobic
surface energy
Prior art date
Application number
BRPI0712606-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Chefik Habassi
Leang Ly
Original Assignee
Essilor Int
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Essilor Int filed Critical Essilor Int
Publication of BRPI0712606A2 publication Critical patent/BRPI0712606A2/pt
Publication of BRPI0712606B1 publication Critical patent/BRPI0712606B1/pt
Publication of BRPI0712606B8 publication Critical patent/BRPI0712606B8/pt

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/75Hydrophilic and oleophilic coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/76Hydrophobic and oleophobic coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/30Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/355Temporary coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Abstract

ARTIGO DE àPTICA. Artigo de óptica comportando sobre uma de suas superficies principais um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico, caracterizado em que uma camada temporária de uma composição de látex de poliuretano secada é diretamente depositado sobre o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico.

Description

"ARTIGO DE ÓPTICA"
A invenção refere-se de um modo geral ao domínio de artigos de óptica, particularmente lentes oftálmicas, providas com um revestimento externo com propriedade hidrofóbica e/ou oleofóbica (revestimento de topo).
Estes revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são bem conhecidos na técnica.
Estes revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos, que são geralmente associados com revestimentos anti-reflexo, têm por objetivo tornar a lente oftálmica menos acumuladora de sujeira. Trata-se, na maior parte dos casos, de material de tipo fluorossilano que diminui a energia de superfície a fim de evitar a aderência de sujeiras graxas que são assim mais fáceis de eliminar.
Um dos problemas acarretados pelos revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos é que eles atingem uma eficácia tal que a aderência à interface de um suporte adesivo/ superfície de revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico necessário à montagem das lentes quando de uma operação de delineamento das bordas se encontra alterada, até mesmo comprometida.
O delineamento das bordas é a última etapa de acabamento de uma lente oftálmica e é a operação que consiste em usinar o pedaço ou a periferia da lente de modo a conformar a mesma às dimensões e à forma requerida para adaptar a lente à armação de óculos em que ela se destina a estar posicionada.
O delineamento das bordas é realizado por um rebolo automatizado compreendendo rebolos diamantados que efetuam a usinagem definida acima e portanto é necessário manter fixamente a lente para delinear as bordas por uso do rebolo.
Para isto, a primeira fase consiste em fixar uma extremidade no centro da superfície convexa da lente por meio de um suporte adesivo, tal como um suporte adesivo de dupla face.
A extremidade à qual adere à lente por intermédio de um suporte adesivo é então mecanicamente fixada no eixo de montagem do rebolo e um braço axial vem bloquear a lente aplicando uma força central sobre a face da lente oposta à extremidade.
Quando do delineamento das bordas, a lente não pode sofrer um desvio de seu eixo superior a 2°, preferivelmente no máximo 1°, e conseqüentemente a adesão do suporte sobre a superfície da lente é essencial à obtenção de um delineamento das bordas satisfatório.
Para remediar estas dificuldades de delineamento das bordas das lentes providas com um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico, propôs-se formar sobre os revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos um revestimento temporário, de natureza orgânica ou mineral. Por exemplo, os pedidos de patente europeus EP 1 392 613 e EP 1 633 684, em nome de ESSILOR, descrevem o emprego de um revestimento temporário, de natureza orgânica ou mineral, que aumenta a energia de superfície e permite, portanto, ao técnico em óptica, proceder a um delineamento confiável das bordas da lente. Após o delineamento, o revestimento temporário deve ser retirado a fim de restituir ao revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico suas propriedades de superfície. É evidente que após a retirada do revestimento temporário, o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico deve apresentar propriedades de superfície tão próximas como possível de suas propriedades iniciais.
Apesar dos revestimentos temporários descritos nos pedidos de patente europeus EP 1 392 613 e EP 1 633 684 conduzirem, após sua retirada, a revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos tendo boas propriedades de superfície e um ângulo de contato estático com a água elevado (tipicamente 112°), é desejável aumentar ainda este valor de ângulo de contato. Conforme o caso, após a operação de delineamento de bordas principal do artigo de óptica, pode-se desejar efetuar uma operação de retomada do delineamento das bordas, e/ou uma perfuração do vidro, a zona perfurada servindo de ponto de fixação a uma perna da armação das lentes.
Para estas últimas etapas, particularmente a perfuração do vidro, é fundamental que o conjunto extremidade/ suporte adesivo de manutenção permaneça em posição sobre a superfície do artigo, porque ele constitui um ponto de referência permitindo posicionar as verrumas para a perfuração dos orifícios.
A película descrita no pedido de patente WO 05/015270 permite assegurar o delineamento das bordas principal, mas se constata sistematicamente que o conjunto extremidade/ suporte adesivo de manutenção se destaca espontaneamente nos segundos que seguem esta operação de delineamento das bordas principal.
Desde o início da operação de delineamento das bordas, parece que a água projetada sobre o artigo quando desta operação de delineamento das bordas, se infiltra sob a película temporária que se enrola em torno de si mesma. Nestas condições, é então impossível proceder posteriormente a uma retomada do delineamento das bordas ou a uma perfuração do vidro.
O pedido de patente WO 03/05 7641 prevê depositar um material orgânico sobre uma camada de MgF2. Consequentemente, a película temporária de um material orgânico não é depositada diretamente sobre o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico.
A presente invenção tem portanto por objeto fornecer um artigo de óptica, notadamente uma lente oftálmica, comportando um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico diretamente revestido por uma camada temporária que:
- após retirada da camada temporária, permite recuperar um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico tendo as propriedades praticamente idênticas às suas propriedades iniciais e particularmente um ângulo de contato estático com a água praticamente igual ao ângulo de contato estático com a água inicial; e/ou
- permite, conforme o caso, uma operação de retomada do delineamento das bordas, e/ou
- permite efetuar uma perfuração do vidro, a zona perfurada servindo de ponto de fixação a uma perna da armação dos óculos.
Estes fins aqui são atingidos de acordo com a invenção por um artigo de óptica comportando, em uma de suas superfícies principais, um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico de baixa energia de superfície, caracterizado em que uma camada temporária de uma composição de látex de poliuretano secada é diretamente depositada sobre o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico.
A camada temporária, preferivelmente destacável, tem geralmente uma espessura de 10 a 40 μm, preferivelmente 15 a 30 μm e melhor 15 a 20 μm e apresenta preferivelmente um alongamento à ruptura igual ou inferior a 200%, melhor igual ou inferior a 150%.
De acordo com o processo de depósito da camada temporária, a espessura da camada pode variar localmente. Particularmente, no caso de um depósito por imersão (encharcado) no banho da composição líquida de revestimento, a espessura é mais elevada na parte baixo do vidro (parte que contata o líquido da composição de revestimento temporário em primeiro lugar, e que deixa o banho por último, quando da nova elevação do vidro).
A espessura media da camada temporária é a média de 3 espessuras medidas em 3 pontos da superfície: dois pontos opostos: ponto alto (a cerca de 5 mm da periferia do vidro), centro e ponto baixo (a cerca de 5 mm da periferia do vidro), no caso de um depósito por imersão.
As gamas de espessuras médias são as mesmas que as gamas de espessura previamente mencionadas. Preferivelmente, a camada temporária tem uma energia de superfície superior ou igual a 15 mJ/m2, melhor igual ou superior a 20 mJ/m2, ainda melhor igual ou superior a 30 mJ/m2. Preferivelmente ainda a camada temporária tem um componente polar de energia de superfície inferior a 26 mJ/m2.
No presente pedido, o termo "artigo de óptica" designa um substrato de vidro orgânico ou mineral, opticamente transparente, tratado ou não, de acordo com o que ele comporta um ou vários revestimentos de natureza diversa ou ele permanece nu.
As energias de superfície são calculadas de acordo com o método OWENS-WENDT descrito na referência seguinte : "Estimation of a surface force energy of polymers" OWENS D. K., WENDT R.G. (1969) J. AppL POLYM. SCI, 13, 1741-1747.
Os artigos de óptica da invenção são artigos de óptica, notadamente lentes oftálmicas, que comportam um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico, e preferivelmente artigos de óptica comportando tanto um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico depositado sobre um revestimento anti-reflexo mono ou multicamadas.
Com efeito, os revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são geralmente aplicados sobre os artigos de óptica comportando um revestimento anti-reflexo, particularmente de material mineral, a fim de reduzir sua tendência marcada às sujeiras, por exemplo frente a depósitos gordurosos.
Como já é bem conhecido, os revestimentos externos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos são obtidos por aplicação, sobre a superfície de revestimento anti-reflexo, de compostos diminuindo a energia de superfície do artigo de óptica.
Tais compostos são amplamente descritos na arte anterior, por exemplo nas patentes US 4 410 563, EP 0 203 730, EP 749 021, EP 844 265, e EP 933 377.
Os compostos à base de silano portador de grupamentos fluorados, particularmente grupamentos perfluorocarbono ou perfluoropoliéter, são os usados com maior freqüência.
A título de exemplo, pode-se citar os compostos de silazano, polissilazano ou de silicone comportando um ou vários grupamentos fluorados como os citados previamente.
Um processo conhecido consiste em depositar sobre o revestimento anti-reflexo compostos portadores de grupamentos fluorados e grupamentos Si-R5 R representando um grupo OH ou um precursor do mesmo, preferivelmente um grupo alcóxi. Tais compostos podem efetuar na superfície do revestimento anti-reflexo, diretamente ou após a hidrólise, reações de polimerização e/ou reticulação.
A aplicação de compostos diminuindo a energia de superfície do artigo de óptica é classicamente efetuada por imersão em uma solução do composto, por centrifugação ou depósito em fase vapor, notadamente.
Em geral, o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico tem uma espessura inferior a 10 nm, e melhor ainda inferior a 5 nm.
Em geral, o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico de fraca energia de superfície, tem uma energia de surface igual ou inferior a 14 mJ/m2, preferivelmente igual ou inferior a 13 mJ/m2, melhor igual ou inferior a 12 mJ/m2.
Como indicado previamente, a camada temporária da invenção é uma camada secada de uma composição de látex de poliuretano depositada diretamente sobre o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico.
Como é bem conhecido, um látex é uma dispersão em um meio aquoso de partículas de polímero ou de copolímero. O meio aquoso pode ser água, por exemplo água destilada ou água deionizada, ou ainda uma mistura de água e de um ou vários solventes, notadamente água e alcanol, geralmente um alcanol em Cl a C6, preferivelmente etanol.
Na presente invenção, o termo "poliuretano" engloba tanto os (co)polímeros de poliuretano, propriamente ditos, isto é, os polímeros obtidos por condensação de pelo menos um poliisocianato e pelo menos um poliol e eventualmente de um prolongador de cadeia, e os poliuretano-uréia, isto é, os (co)polímeros obtidos por condensação de pelo menos um poliisocianato e de uma poliamina, e eventualmente um prolongador de cadeia, e misturas dos mesmos.
Preferivelmente, os poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção resultam da condensação de um diisocianato com um diol e/ou uma diamina preferivelmente ainda, os poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção são poliuretanos e poliuretano-uréia alifáticos lineares ou cíclicos, isto é, obtidos por condensação de poliisocianatos alifáticos lineares ou cíclicos com polióis e /ou poliaminas alifáticas lineares ou cíclicas.
Dentre os poliisocianatos úteis para a formação de poliuretanos e poliuretano-uréia da invenção e notadamente os diisocianatos preferidos, pode-se citar o 2,4-diisocianato de tolueno, o 2,6-diisocianato de tolueno, o 4,4'-diisocianato de difenilmetano, o 2,4'-diisocianato de difenilmetano, o diisocianato de parafenileno, o diisocianato de bifenila, o 3 diisocianato de,3'-dimetil-4,4'-difenileno, o 1,4-diisocianato de tetrametileno, o 1,6-diisocianato de hexametileno, o 2-1,6-diisocianato de 2,4- metil-hexano, o diisocianato de éster metílico de lisina r, o fumarato de bis(isocianoetil), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de etileno, o 1,12-diisocianato de dodecano, o 1,3-diisocianato de ciclobutano, o 1,3- diisocianato de ciclo- hexano, o 1,4-diisocianato de ciclo-hexano, o diisocianato de metilciclo- hexila, o 2,4-diisocianato de hexa-hidrotolueno, o diisocianato de metilciclo- hexila, o 2,4-diisocianato de hexa-hidrotolueno, o 2,6-diisocianato de hexa- hidrotolueno, o 1,3-diisocianato de hexa-hidrofenileno, o 1,4-diisocianato de hexa-hidrofenileno, o 2,4'-diisocianato de per-hidrodifenilmetano, o 2,4'- diisocianato de per-hidrodifenilmetano, o 2,4'-diisiocanato de per- hidrodifenilmetano, o 4,4'-diisocianato de per-hidrofenilmetano (ou bis-(4- isocianatociclo-hexil)-metano, ou diisocianato de 4,4-diciclo-hexilmetano) e suas misturas.
Os poliisocianatos preferidos são os diisocianatos alifáticos tais como o 1,6-diisocianato de hexametileno, o diisocianato de isoforona, diisocianato de etileno, o -1,12-diisocianato de dodecano, o -1,3-diisocianato de ciclo-hexano, o bis-(4- isocianato-ciclo-hexil)-metano e suas misturas. O diisocianato preferido é o diisocianato de isoforona.
Outros poliisocianatos convenientes para os poliuretanos e poliuretano- uréias da invenção são descritos em detalhes no documento WO 98/37 115.
Dentre os polióis convenientes para os poliuretanos da invenção, pode-se citar o pentaeritritol, o trimetilol etano, o trimetilol propano, o ácido di(trietilol propano) dimetilol propiônico, o etileno glicol, o 1,2 e o 1,3-propileno glicol, o 1,2-butanodiol, o 1,4-butenodiol, o 1,3- butanodiol, o 2,3-butanodiol, o 2,2,4- trimetil-l,3-pentanodiol, o 1,5- pentanodiol, o 2,4-pentanodiol, o 1,6-hexanodiol, o 2,5-hexanodiol, o 1,8- optanodiol, o 2-metil-l,3-pentadiol, o 2,4-heptanodiol, o 2- etil-1,3- hexanodiol, o 2-metil-l,3-propanodiol, o 2,2-dimetil-l,3-propanodiol (neopentilglicol), o 1,4-ciclo-hexanodiol, o 2,2-dimetil-3-hidroxipropil-2,2- dimetil-3-hidroxipropionato, o 1,2,6-hexanotriol, o 1,2,4-butanotriol, o glicerol, o sorbitol, o manitol, o dietilenoglicol, o trietilenoglicol, o tetraetilenoglicol, o dipropilenoglicol, o tripropilenoglicol, o dibutilenoglicol, o 1,4- bis(hidroximetil)ciclo-hexano, o l,2-bis(hidroximetil)ciclo-hexano, o 1,2- bis(hidroxietil)ciclo-hexano, as bis(hidroxipropil)lantoínas, o trishidroxietilisocianurato.
Os polióis preferidos são os dióis alifáticos e notadamente o polipropileno glicol. Uma outra classe de polióis convenientes para os poliuretanos e poliuretano-uréias da invenção são os poliéteres polióis tais como polioxialquilenos polióis, os polióis polialcoxilados tais como os poli(oxitetrametileno)dióis e suas misturas.
As poliaminas preferidas são as diaminas, particularmente as diaminas alifáticas lineares e cíclicas.
Dentre as diaminas pode-se citar diaminometano, etileno diamina ,o 1,2- diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, o 1,6-diamino-hexano, o 1,4-diaminociclo-hexano, o 4,4'-diaminodiciclo-hexil etano, o 1-amino-3-aminometil- 3,5,5trimetrilciclo-hexano, a trimetilamina .
Pode-se igualmente usar para a preparação dos poliuretanos e poliuretano-uréias convenientes para a invenção os amino-alcoóis como a monoetanolamina, a dietanolamina.
Os poliuretanos e seu modo de preparação são descritos entre outros na patente US-6.187.444.
Preferivelmente, os poliuretanos da invenção não comportam funções acrílicas ou metacrílicas, e particularmente não comportam função acrílica ou metacrílica polimerizável.
Os látices de poliuretano convenientes para a presente invenção são comercialmente disponíveis, por exemplo junto à empresa BAXENDEN sob as denominações W 234 e W 240 (poliuretano-uréia) ou sob a denominação Pellimer TCtm (poliuretano-uréia) junto à empresa SOCOMOR e PROXR 910® (poliuretano) junto à empresa SYNTRON.
O Pellimer TC será usado na seqüência após uma diluição em água. (efetua-se uma mistura constituída por 80% em peso de Pellimer Tc para 20% em peso de água). Esta mistura obtida será chamada a seguir TC80F.
As composições de látex de poliuretano de acordo com a invenção podem ser como evidente misturas de látex de poliuretano, particularmente látex de poliuretano comerciais.
Em uma forma de realização particular da invenção, a composição de látex de poliuretano compreende igualmente uma baixa proporção, até 10% em peso da composição, de um látex (met) acrílico, preferivelmente um látex acrílico. Preferivelmente, a proporção em peso de látex (met) acrílico varia de 0,1 a 10% em peso e melhor de 2 a 6% em peso em relação ao peso total da composição de látex.
A proporção em peso de extrato seco de látex acrílico em relação ao peso total de extrato seco da composição varia igualmente preferivelmente de 0,1 a 10% em peso e melhor de 2 a 6% em peso.
A presença de látex (met) acrílico tem por vantagem, de um lado, diminuir o caráter hidrofílico do material e, por outro lado, tornar a camada final seca mais rígida e reduzir seu alongamento em ruptura.
Estes látices (met) acrílicos são comercialmente disponíveis notadamente junto à empresa SYNTRON, sob as denominações PROXAM 185 RS ® (resina acrílica), PROXAM 157 ® (copolímero acrílico), PROXAM N 360® (copolímero acrílico).
Preferivelmente, as composições de látex PU de acordo com a invenção são exemplos de partículas coloidais minerais ou de magnésio.
A obtenção de resultados vantajosos da invenção, particularmente a aderência do suporte adesivo não necessita a presença de colóides de óxido mineral ou de magnésio.
Em geral, as composições de látex PU de acordo com a invenção compreendem ainda, preferivelmente, um ou vários agentes tensoativos geralmente à razão de 0,5 a 10% em peso, em relação ao peso total da composição de látex, preferivelmente de 0,5 a 6% em peso.
Em geral, as composições de látex PU de acordo com a invenção tem um teor em sólido (extrato seco) de 25 a 55% em peso, preferivelmente 25 a 50%, melhor de 25 a 45% em peso em relação ao peso total da composição de látex.
Sua viscosidade em temperatura ambiente varia preferivelmente de 5 a 50 cp, e melhor de 7 a 46 cp.
As camadas temporárias da invenção podem ser depositadas sobre o revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico por qualquer tipo de meio, mais preferivelmente por imersão (revestimento por imersão), centrifugação, pulverização ou aplicada por meio de um pincel (revestimento com escova), preferivelmente por imersão.
O depósito pode ser efetuado na totalidade da superfície da face da lente destinada a receber o suporte adesivo de manutenção ou sobre uma parte da mesma, particularmente na parte central da lente.
Em uma forma de realização, pode-se aplicar a camada temporária sobre parte central por meio de um pincel.
Preferivelmente, nenhum outro revestimento é disposto sobre a superfície da camada temporária, em outro termos, a camada temporária é preferivelmente monocamada e, quando de um delineamento das bordas , o suporte adesivo de manutenção é colocado diretamente em contato com a superfície da camada temporária à base de látex de poliuretano.
Preferivelmente, a camada temporária é opticamente inativa, isto é, ela permite a medida de potência com meios de medida clássicos, como frontofocômetro.
Após aplicação, a composição de látex de acordo com a invenção é secada, geralmente por um aquecimento em temperaturas variando tipicamente de 40°C a 80°C, durante uma duração de alguns minutos a algumas horas.
Os resultados vantajosos da invenção são obtidos por simples secagem e não necessitam de radiação actínica.
Não é necessário que a composição compreenda um iniciador de polimerização foto-ativável. Preferivelmente, a composição de látex é secada em uma única etapa, por aquecimento ou manutenção em temperatura ambiente.
Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção. Nos exemplos, salvo especificado em contrário, todas as partes e porcentagens são expressas em peso.
1. Composições de látex utilizáveis nos exemplos
As composições de látex usadas nos exemplos são dadas na
Tabela I abaixo. <table>table see original document page 14</column></row><table> Os valores entre parênteses na tabela I correspondem às quantidades de componentes líquidos (látex líquido, tensoativo...) usados.
Os extratos secos totais das composições resultantes e dos produtos de partida figuram na coluna à direita da tabela I.
2. Preparação de composições de látex no. 7 e 8
Coloca-se em um béquer a quantidade pesada de PROX R 910® e adiciona-se ai sucessivamente as quantidades pesadas de PROX AM 185 RS®, ACTIRON F 487®, e eventualmente MODAREZ PW 336® e agita- se a mistura em RAYNERIE (turbina desfloculadora de diâmetro 35 mm) começando em baixa velocidade depois aumentando a velocidade progressivamente até 1800 rpm e prossegue-se a agitação durante cerca de 2 h e meia.
Deixa-se repousar uma noite (eliminação de microbolhas) antes da utilização.
3. Determinação das características de energia de superfície das camadas temporárias das composições de látex secadas
- Preparação das amostras
As composições de látex são depositadas por revestimento por imersão em um substrato nu, biplano, de base 6, de copolímero de dietileno glicol bis alil carbonato (CR 39® da empresa PPG - ORMA® da empresa ESSILOR), usando uma máquina de revestimento por imersão com uma velocidade de desumidifícação de 1 mm/s e um tempo de pausa de 10 segundos. As amostras revestidas são em seguida secadas em uma estufa a 5O°C durante 2 h.
- Determinação das características de energia de superfície
As características de energia de superfície, energia total, componente dispersivo e componente polar são determinadas pelo método de OWENS - WENDT por meio de um aparelho DIGIDROP GBX.
A título de comparação, apresentam-se igualmente as características de energia de superfície dos dois revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos, a saber OPTOOL DSX® da empresa DAIKIN e KY 130 de SHINETSU.
Os resultados são dados na tabela II abaixo.
TABELA II
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Exemplos 1 a 20 e exemplos comparativos C1 a C6
Formou-se, como descrito acima, camadas temporárias sobre
- um substrato ORMA® (esfera: - 5,00 cilindro + 2,00, diâmetro 65 mm e seqüência no centro 1,9 mm)
- um substrato policarbonato (esfera: - 8,00 cilindro : + 2,00 diâmetro 65 mm e espessura no centro 1,3 mm)
- um substrato ORMIX® 1,6 (esfera: - 8,00 cilindro : + 2,00 diâmetro 65 mm e espessura no centro 1,1 mm previamente revestido, na ordem indicada, com um revestimento anti-abrasão, um revestimento anti-reflexo, e um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico (OPTOOL DSX, espessura 2,6 nm) como descrito no exemplo 1 da patente EP 1 392 613. Observou-se visualmente a formação da camada temporária e efetuaram-se testes de delineamento das bordas, de perfuração das amostras. As características das camadas temporárias e os resultados são dados na tabela III.
PROTOCOLO DE MEDIDA FORA DO EIXO DAS LENTES SUBMETIDAS A UMA OPERAÇÃO DE DELINEAMENTO DAS BORDAS
I - Descrição do teste
O teste de delineamento das bordas é efetuado em um rebolo
Essilor Kappa.
As bordas das lentes são delineadas de modo a conferir às mesmas a forma de um gabarito de armação específico (ver abaixo).
Os equipamentos seguintes são necessários para realizar o teste:
- Frontofocômetro Essilor CLE 60 (para determinar o alvo dos vidros e controle final)
- Cadeia numérica Essilor Kappa (centralizador / bloqueador e rebolo)
Gabarito de armação de tipo Charmant referência 8320, modelo 05, tamanho 51 Pseudo armação de controle.
Pastilha adesiva ou suporte adesivo de manutenção LEAP II de diâmetro 24 mm GAM200 da empresa 3M
Extremidade Essilor para acolher a pastilha adesiva. II-A amostragem e os parâmetros de montagem
Os lados de montagem retidos são os seguintes:
Altura: caixa de semi-altura, ou seja
PD (direita e esquerda) = 32 mm e Eixo = 90°
O ciclo de circuito usado é um ciclo adaptado ao material (ciclo plástico para índice baixo, ciclo policarbonato para PC e ciclo para substrato médio índice de refração MHI). A pressão de aperto retida é a pressão correspondendo à opção vidro frágil do rebolo.
III - Controles
Após o delineamento das bordas, efetua-se um controle a fim de determinar se a operação de delineamento das bordas foi efetuada de modo satisfatório.
Os controles são efetuados com a ajuda de um frontofocômetro CLE 60 apontando o alvo das lentes colocadas na pseudo-armação. Os eixos são marcados durante esta fase.
Se a lente, após a operação de delineamento das bordas não puder ser inserida na pseudo-armação ou se a lente puder ser inserida na pseudo-armação, mas apresentar estar fora de eixo em mais de 2°, a lenta não está de acordo com e não passa no tese. Ela recebe a referência - na tabela de resultados.
Se o vidro apresenta estar fora de eixo em menos de 2°, a lente passa no tese e é referida como X na tabela de resultados.
Perfuração após o delineamento das bordas
Após a operação de delineamento das bordas, o conjunto lente e extremidade / suporte adesivo, com a extremidade / suporte adesivo aderindo firmemente à lente é colocado em uma máquina de perfuração Optodrill ou Minima2 e mantido por um bloqueador.
A lente é então perfurada
- seja manualmente com a perfuradora Mínima 2 munida de uma verruma de 2,2 mm de diâmetro, de velocidade de rotação 3500 rpm.
- seja automaticamente com a perfuradora Optidrill Evo munida de uma verruma de 2,2 mm de diâmetro de velocidade de rotação 12.000 rpm.
Após perfuração desparafusa-se o sistema de fixação e recupera-se a lente perfurada e a extremidade / suporte adesivo.
Depois a extremidade é retirada e a lente perfurada recuperada. Quando a lente pode ser posicionada no dispositivo de perfuração e passa, devido a este fato, com sucesso na operação de perfuração, ela é notada X na tabela III. Em caso contrário, ela é notada -.
Para as lentes dos exemplos 1 a 8 e C1 a C6, o suporte adesivo perde sua adesão após a operação de delineamento das bordas e não permite a perfuração.
Para as lentes dos exemplos 9 e 100, o suporte adesivo permanece firmemente mantido sobre a lente após a operação de delineamento das bordas e permite posicionar a lente no dispositivo de perfuração e efetuar uma perfuração correta.
Tabela III
<table>table see original document page 19</column></row><table> Mediu-se igualmente o ângulo de contato com a água do revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico da amostra do expressão 8 após a retirada da camada temporária com referência ao valor deste ângulo de contato para o mesmo revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico antes do depósito da camada temporária. A título de comparação, efetuou-se a medida do ângulo de contato com a água para um produto comercial Platinum ® (substrato de índice de refração 1,56) da empresa HANDOK OPTEC.
Repetiu-se as medidas após tratamento com soda cáustica do revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico.
Os resultados são mostrados na tabela IV.
<table>table see original document page 20</column></row><table>
A medida do ângulo de contato é efetuada por meio de um goniômetro KRÜSS referência DSA 10 depositando 5 gotas de água deionizada (4 μl por gota) sobre a superfície limpa e seca da lente, uma no centro e as outras quatro a 20 mm desta.
O tratamento com soda cáustica que tem por fim verificar a resistência do revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico consiste em mergulhar a lente 1 minuto em uma solução de soda 0,1 N, depois em enxaguar com água e álcool isopropílico, secar, medir os ângulos de contato, mergulhar novamente 29 minutos na solução de soda 0,1 N, enxaguar e secar novamente e medir os ângulos de contato. O valor do ângulo de contato é a média dos resultados.
O vidro é considerado como tendo passado com sucesso no tratamento com soda cáustica quando os valores médios do ângulo de contato sem tratamento com soda e o ângulo de contato após tratamento com soda estão próximos dos valores visados definidos abaixo: <table>table see original document page 21</column></row><table>
O revestimento temporário de acordo com a invenção apresenta as vantagens de ser aplicável por via líquida, permitir efetuar uma marcação dos vidros sobre a camada temporária, conservar a baixa energia de superfície do revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico, particularmente melhor preservar o ângulo de contato com a água após a retirada do revestimento temporário e ser polivalente, isto é, poder ser depositado sobre diferentes camadas hidrofóbicas e/ou hidrofóbicas.

Claims (13)

1. Artigo de óptica comportando em uma de suas superfícies principais um revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico, caracterizado pelo fato de que uma camada temporária de uma composição de látex de poliuretano secada é diretamente depositada sobre o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico.
2. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico tem uma energia de superfície igual ou inferior a 14 mJ/m2, preferivelmente igual ou superior a 13 mJ/m2, melhor igual ou inferior a 12 mJ/m2.
3. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada temporária tem uma energia de superfície superior ou igual a 15 mJ/m2, preferivelmente igual ou superior a - 20 mJ/m2, melhor ainda igual ou superior a 30 mJ/m2, e preferivelmente um componente polar de energia de superfície inferior a 26 mJ/m2.
4. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a camada temporária tem uma espessura de 10 a 40 μm, preferivelmente 15 a 30 μm e melhor 15 a 20 μm.
5. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada temporária apresenta um alongamento à ruptura igual ou inferior a 200%, preferivelmente igual ou superior a 150°C.
6. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, cato de que a composição de látex de poliuretano é uma mistura de pelo menos um látex de poliuretano e pelo menos um látex poli(met) acrílico, preferivelmente um látex poliacrílico.
7. Artigo de óptica de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a composição de látex de poliuretano contém -0,1 a 10% em peso, preferivelmente 2 a 6% em peso de um látex poliacrílico.
8. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição de látex de poliuretano tem um teor em sólido de 25 a 55% em peso, preferivelmente 25 a 50% e melhor de 25 a 45% em peso, em relação ao peso total da composição de látex.
9. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição de látex de poliuretano contém pelo menos um tensoativo.
10. Artigo de óptica de acordo a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o ou os tensoativos estão presentes à razão de 0,5 a 10%, preferivelmente 0,5 a 6% em peso em relação ao peso total da composição de látex de poliuretano.
11. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada temporária é uma película destacável.
12. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o revestimento externo hidrofóbico e/ou oleofóbico é depositado sobre um revestimento anti- reflexo mono- ou múltiplas camadas.
13. Artigo de óptica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que ele constitui em uma lente oftálmica.
BRPI0712606A 2006-05-26 2007-05-22 artigo de óptica BRPI0712606B8 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0651923A FR2901552B1 (fr) 2006-05-26 2006-05-26 Article d'optique comportant un revetement externe hydrophobe et/ou oleophobe revetu d'une couche temporaire
FR0651923 2006-05-26
PCT/FR2007/051310 WO2007138215A1 (fr) 2006-05-26 2007-05-22 Article d'optique comportant un revetement externe hydrophobe et/ou oleophobe revetu d'une couche temporaire

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BRPI0712606A2 true BRPI0712606A2 (pt) 2012-08-14
BRPI0712606B1 BRPI0712606B1 (pt) 2018-03-20
BRPI0712606B8 BRPI0712606B8 (pt) 2018-06-12

Family

ID=37714569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0712606A BRPI0712606B8 (pt) 2006-05-26 2007-05-22 artigo de óptica

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8153263B2 (pt)
EP (1) EP2021836B1 (pt)
JP (1) JP5346282B2 (pt)
KR (1) KR101255819B1 (pt)
CN (1) CN101454691B (pt)
AT (1) ATE514964T1 (pt)
AU (1) AU2007266968B2 (pt)
BR (1) BRPI0712606B8 (pt)
CA (1) CA2653272C (pt)
FR (1) FR2901552B1 (pt)
PL (1) PL2021836T3 (pt)
WO (1) WO2007138215A1 (pt)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2924233A1 (fr) * 2007-11-23 2009-05-29 Essilor Int Article d'optique comportant une couche temporaire de polyurethane thermoplastique aliphatique et application au debordage
WO2010079495A1 (en) 2009-01-12 2010-07-15 Cleansun Energy Ltd. A substrate having a self cleaning anti-reflecting coating and method for its preparation
JP2013228437A (ja) * 2012-04-24 2013-11-07 Hoya Lense Manufacturing Philippine Inc 眼鏡レンズ、眼鏡レンズの製造方法および処理液
JP2013254161A (ja) * 2012-06-08 2013-12-19 Nikon-Essilor Co Ltd 眼鏡用レンズ及びその加工方法
JP6101948B2 (ja) * 2012-12-05 2017-03-29 東海光学株式会社 ずれ防止用コート剤
FR3014210B1 (fr) * 2013-12-03 2016-01-01 Satisloh Ag Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee ayant des proprietes antisalissure
JP6286644B2 (ja) * 2014-05-30 2018-03-07 東海光学株式会社 ずれ防止用コート剤
FR3023381B1 (fr) 2014-07-03 2016-08-12 Essilor Int Lentille ophtalmique ayant des proprietes antisalissure differenciees sur ses deux faces et procedes de fabrication
BR112017002387B1 (pt) * 2014-09-04 2022-10-25 Essilor International Lente óptica que compreende um filme protetor removível
CA3019346C (en) * 2016-03-29 2023-07-18 Essilor International Functionalized laminated optical element with improved edging resistance

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0741005T3 (da) * 1995-05-05 2000-12-18 Minnesota Mining & Mfg Kompositfilm og anvendelse deraf
BR9807733A (pt) 1997-02-21 2001-09-11 Ppg Ind Ohio Inc Artigo com revestimento fotocrÈmico
US6250512B1 (en) * 1997-10-02 2001-06-26 Loctite Corporation Temporary protective coatings for precision surfaces
US6379746B1 (en) * 1999-02-02 2002-04-30 Corning Incorporated Method for temporarily protecting glass articles
US6761784B1 (en) * 1999-05-05 2004-07-13 Vision-Ease Lens, Inc. Temporary protective layer on polymeric articles
US6849328B1 (en) * 1999-07-02 2005-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same
FR2824821B1 (fr) * 2001-05-17 2003-08-29 Essilor Int Procede de preparation d'un verre apte au debordage, verre ainsi obtenu et procede de debordage d'un tel verre
DE60215168T2 (de) * 2001-05-29 2007-08-23 Essilor International Compagnie Générale d'Optique Verfahren zum übertragen einer hydrophobischen deckschicht von einer giessform auf ein optisches substrat
FR2834712B1 (fr) * 2002-01-14 2004-12-17 Essilor Int Procede de traitement d'un verre ophtalmique
FR2856056B1 (fr) 2003-06-13 2009-07-03 Essilor Int Procede de traitement d'un verre apte au debordage.
US7217440B2 (en) * 2003-06-13 2007-05-15 Essilor International Compagnie Generale D'optique Process for replacing an initial outermost coating layer of a coated optical lens with a different coating layer or by depositing thereon a different coating layer
KR100562783B1 (ko) 2003-08-08 2006-03-20 남상욱 렌즈 가공 시의 축 이동과 표면손상을 방지하기 위하여 보호막을 형성시킨 안경렌즈의 제조방법
US7935212B2 (en) * 2006-07-31 2011-05-03 Essilor International Compagnie Process for transferring onto a surface of an optical article a layer having a variable index of refraction
US20100096602A1 (en) * 2008-10-21 2010-04-22 Herbert Mosse System and method for improving adhesion and abrasion resistance using a front side transfer process to manufacture multi-coated photochromic optical lenses

Also Published As

Publication number Publication date
EP2021836B1 (fr) 2011-06-29
JP5346282B2 (ja) 2013-11-20
EP2021836A1 (fr) 2009-02-11
FR2901552B1 (fr) 2008-07-11
WO2007138215A1 (fr) 2007-12-06
US20090155582A1 (en) 2009-06-18
BRPI0712606B8 (pt) 2018-06-12
ATE514964T1 (de) 2011-07-15
KR20090012331A (ko) 2009-02-03
CA2653272C (fr) 2016-04-12
JP2009538439A (ja) 2009-11-05
BRPI0712606B1 (pt) 2018-03-20
AU2007266968B2 (en) 2012-12-06
CN101454691A (zh) 2009-06-10
KR101255819B1 (ko) 2013-04-17
CN101454691B (zh) 2011-02-16
US8153263B2 (en) 2012-04-10
FR2901552A1 (fr) 2007-11-30
PL2021836T3 (pl) 2011-11-30
CA2653272A1 (fr) 2007-12-06
AU2007266968A1 (en) 2007-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0712606A2 (pt) artigo de àptica
KR101525861B1 (ko) 지방족 열가소성 폴리우레탄의 임시 층을 포함하는 광학 물품 및 에징에서의 사용
JP4887622B2 (ja) 防曇性物品及びその製造法、並びに防曇性被膜形成用塗布剤
JP6085796B2 (ja) 防曇性光学物品及びその製造方法
BRPI0607122B1 (pt) processo para aplicar uma película revestida ou não revestida sobre pelo menos uma superfície de um substrato de lente
US9500776B2 (en) Optical article having a dual layer temporary coating
EP2088133B1 (en) Method for obtaining a lens apt to trimming
US8691331B2 (en) Surface modification of hydrophobic and/or oleophobic coatings
JP2003064318A (ja) 撥水性被膜とその作製方法
ES2909602T3 (es) Materiales celulósicos anfifóbicos, producción de los mismos y usos
BRPI0707918A2 (pt) processo para acabamento de borda de uma lente óptica, e, lente óptica
JP2018130851A (ja) 透明被膜、透明被膜の製造方法及び自動車用防汚性部品
CN104977631A (zh) 用于在底物的面上沉积顶涂层的方法和柔性沉积装置

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 20/03/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]
B25A Requested transfer of rights approved
B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2622 DE 06-04-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.