BRPI0614258A2 - método de termoformação - Google Patents

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BRPI0614258A2
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BRPI0614258-3A
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Frank M Hofmeister
Bobby Ayers
Cindy T Price
Nathanael R Miranda
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Cryovac Inc
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Abstract

MéTODO DE TERMOFORMAçãO. A presente invenção refere-se a um método de termoformação que compreende as etapas de fornecimento de um filme, aquecimento do filme e formação do filme aquecido sobre um molde. O filme compreende uma camada de revestimento de copolímero de propileno/etileno tendo um ponto de fusão de cerca de 130 C a cerca de 150 C e uma camada de poliamida interior tendo um ponto de fusão de cerca de 125 C a cerca de 230 C.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO DETERMOFORMAÇÃO".
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a processos de termoformação efilmes e tramas termoformáveis em tais processos.
Uma trama de formação existente usada em processos de ter-moformação está comercialmente disponível da Cryovac sob a designaçãosérie Τ. A trama de formação tem a seguinte configuração de camada:revestimento/intermediária/amarra 1/poliamida/barreira/poliamida/-amarra 2/principal/vedante onde a camada de revestimento é um homopoli-propileno heterogêneo, a camada intermediária é um copolímero aleatórioheterogêneo de propileno/etileno, a camada de amarra 1 é um homopolipro-pileno enxertado com anidrido maleico, as camadas de poliamida são náilon-6, a camada de barreira é copolímero de etileno/álcool vinílico, a camada deamarra 2 é um polietileno de baixa densidade linear enxertado com anidridomaleico, a camada de composição de volume é um polietileno de baixa den-sidade linear homogêneo com uma quantidade mínima de polietileno de bai-xa densidade e a camada vedante é um polietileno de densidade muito baixahomogêneo.
Um atributo desejável de formabilidade é que a trama de forma-ção se conforma ao molde de termoforma para formar uma bolsa distintaque não "forma ponte" com os cantos do molde (isto é, não se conforma aoscantos do molde) até um ponto indesejado. Embora a trama de formaçãomencionada acima tenha um bom desempenho sob muitas condições deuso em termoformação, pode ser vantajoso proporcionar uma trama de for-mação aperfeiçoada capaz de uso com equipamento de termoformação, on-de uma ampla janela de temperatura de termoformação é desejada, aomesmo tempo em que se mantém boa formabilidade ao molde de termofor-mação dentro dessa ampla janela de temperatura de termoformação. Tam-bém é desejável que a trama de formação obtenha uma janela de tempera-tura de termoformação mais ampla, ao mesmo tempo em que mostra atribu-tos ópticos superiores.SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção pode se dirigir a um ou mais dos problemasantes mencionados. Uma modalidade da invenção é um método de termo-formação que compreende as etapas de fornecimento de um filme, aqueci-mento do filme e transformação do filme aquecido sobre um molde. O filmefornecido compreende uma camada de revestimento e uma primeira camadade poliamida. A camada de revestimento forma uma superfície externa dofilme, tem um ponto de fusão de pelo menos cerca de 1309C e no máximocerca de 150-C e compreende um ou mais copolímeros de propileno/etileno.
A primeira camada de poliamida forma uma camada interior do filme, tem umponto de fusão de pelo menos cerca de 125-C e no máximo cerca de 2309Ce compreende uma ou mais poliamidas.
Em outra modalidade da invenção, um filme termoformável com-preende uma camada de revestimento, uma primeira camada de poliamida,uma camada intermediária, uma camada de barreira e uma segunda cama-da de poliamida. A camada de revestimento compreende pelo menos cercade 50%, em peso da camada, de um ou mais copolímeros de propile-no/etileno tendo um ponto de fusão de pelo menos cerca de 1309C e no má-ximo cerca de 1509C. A primeira camada de poliamida compreende pelomenos cerca de 50%, em peso da camada, de uma ou mais poliamidas ten-do um ponto de fusão de pelo menos 125eC e no máximo cerca de 2309C. Acamada intermediária está entre a camada de revestimento e a primeira ca-mada de poliamida e é diretamente adjacente à camada de revestimento. Acamada intermediária compreende pelo menos cerca de 50%, em peso dacamada, de um ou mais copolímeros de propileno/etileno homogêneos tendoum ponto de fusão de pelo menos cerca de 1059C e no máximo cerca de1509C. A camada de barreira é diretamente adjacente à primeira camada depoliamida. A camada de barreira compreende um copolímero de etile-no/álcool vinílico. A segunda camada de poliamida está diretamente adja-cente à camada de barreira. A segunda camada de poliamida compreendepelo menos cerca de 50%, em peso da camada, de uma ou mais poliamidastendo um ponto de fusão de pelo menos cerca de 1259C e no máximo cercade 230-C.
Esses e outros objetivos, vantagens e características da inven-ção serão mais prontamente compreendidos e apreciados através de refe-rência à descrição detalhada da invenção e aos desenhos.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Um método de termoformação compreende as etapas de forne-cimento de um filme, seguido por aquecimento do filme e, então, formaçãodo filme aquecido em um molde.
Filme
Um filme útil para termoformação pode incluir uma ou mais dasseguintes camadas: uma camada de revestimento, uma camada intermediá-ria, uma primeira camada de poliamida, uma camada de barreira, uma se-gunda camada de poliamida, uma camada vedante, camadas de amarra e umacamada de composição de volume. Essas camadas são discutidas acima.
O filme pode ter uma espessura total de pelo menos cerca e/ouno máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 25,4; 50,8; 76,2; 101,6; 127,0;177,8; 228,6; 254,0; 304,8 e 381,0 Dm (1, 2, 3, 4, 5, 7, 9, 10, 12 e 15 mils).
O filme pode compreender pelo menos e/ou no máximo qualquerum dos seguintes números de camadas: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 13 e 15.
Conforme usado aqui, o termo "camada" refere-se a um componente de fil-me distinto o qual é substancialmente co-extensivo com o filme e tem umacomposição substancialmente uniforme. Onde duas ou mais camadas dire-tamente adjacentes têm essencialmente a mesma composição, então, essasduas ou mais camadas adjacentes podem ser consideradas como uma únicacamada para fins do presente pedido.
Abaixo estão alguns exemplos de combinações nas quais ossímbolos alfabéticos designam as camadas do filme. Onde a representaçãode filme com múltiplas camadas abaixo inclui a mesma letra mais de umavez, cada ocorrência da letra pode representar a mesma composição ouuma composição diferente dentro da classe que desempenha uma funçãosimilar.
A/D, A/D/C, A/D/C/D, A/D/D, A/D/F, A/D/C/F, A/D/C/D/F,A/D/D/F, A/E/D, A/E/D/C, A/E/D/C/D, A/E/D/D, A/E/D/F, A/E/D/C/F,A/E/D/C/D/F, A/E/D/D/F, A/E/D/E/F, A/E/D/C/E/F, A/E/D/C/D/E/F,A/E/D/D/E/F, A/B/D, A/B/D/C, A/B/D/C/D, A/B/D/D, A/B/D/F, A/B/D/C/F,A/B/D/C/D/F, A/B/D/D/F, A/B/E/D, A/B/E/D/C, A/B/E/D/C/D, A/B/E/D/D,A/B/E/D/F, A/B/E/D/E/F, A/B/E/D/C/F, A/B/E/D/C/E/F, A/B/E/D/C/D/F,A/B/E/D/D/F, A/B/D/C/D/E/F, A/B/E/D/C/D/E/F, A/D/G/F, A/D/C/G/F,A/D/C/D/G/F, A/D/D/G/F, A/E/D/G/F, A/E/D/C/G/F, A/E/D/C/D/G/F,A/E/D/D/G/F, A/E/D/E/G/F, A/E/D/C/E/G/F, A/E/D/C/D/E/G/F, A/E/D/D/E/G/F,A/B/D/G/F, A/B/D/C/G/F, A/B/D/C/D/G/F, A/B/D/D/G/F, A/B/E/D, A/B/E/D/C,A/B/E/D/C/D, A/B/E/D/D, A/B/E/D/G/F, A/B/E/D/E/G/F, A/B/E/D/C/G/F,A/B/E/D/C/E/G/F, A/B/E/D/C/D/G/F, A/B/E/D/D/G/F, A/B/D/C/D/E/G/F,A/B/E/D/C/D/E/G/F, A/B/E/D/E/D/E/G/F, A/B/E/D/D/E/G/F.
"A" representa uma camada de revestimento, conforme discutidoabaixo.
"B" representa uma camada intermediária, conforme discutidoabaixo.
"C" representa uma camada de barreira, conforme discutido a-baixo.
"D" representa uma primeira ou segunda camada de poliamida,conforme discutido abaixo.
Έ" representa uma camada de amarra, conforme discutido a-baixo.
"F" representa uma camada vedante, conforme discutido abaixo.
"G" representa uma camada de composição de volume, confor-me discutido abaixo.
O filme pode ter uma taxa de transmissão de oxigênio - medidaem um momento selecionado de antes da etapa de formação e/ou após aetapa de formação - de no máximo cerca e/ou pelo menos cerca de qual-quer um dos seguintes valores: 20.000; 10.000; 1.000; 500; 400; 300; 200;150; 100; 50; 45; 40; 35; 30; 25; 20; 15; 10; 5; e 1 centímetro cúbico (emtemperatura e pressão padrões) por metro quadrado por dia por 1 atmosferade pressão diferencial de oxigênio medida a 0% de umidade relativa e 23QC.A menos que de outro modo mencionado, todas as referências à taxa detransmissão de oxigênio no presente pedido são medidas nessas condiçõesde acordo com a ASTM D-3985. A camada de barreira pode ter uma espes-sura e composição suficientes para conferir ao filme que incorpora a camada debarreira qualquer uma das taxas de transmissão de oxigênio listadas acima.
Camada de revestimento
O filme compreende uma camada de revestimento que formauma superfície externa do filme. A camada de revestimento pode compreen-der um ou mais copolímeros de propileno/etileno ("PEC") os quais são copo-límeros de propileno e etileno tendo uma maioria de teor% em peso de pro-pileno. PEC útil pode ter um teor de etileno de pelo menos cerca e/ou nomáximo cerca de qualquer um dos seguintes: 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12 e 15 porcento em peso. PEC útil pode ter uma densidade de pelo menos cerca e/ouno máximo qualquer um dos seguintes: 0,900, 0,092 e 0,905 g/cc. PEC útilpara a camada de revestimento pode ter um ponto de fusão de pelo menoscerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 130, 135, 140,145 e 150 C.
O PEC em uma camada pode compreender pelo menos cercae/ou no máximo cerca de 80%, 90%, 95% e 100% de PEC aleatório, basea-do no peso total de PEC em uma camada. O PEC pode ser selecionado dePEC heterogêneo ou PEC homogêneo. Polímeros heterogêneos têm umavariação relativamente ampla no peso molecular e distribuição de composi-ção. Polímeros heterogêneos podem ser preparados, por exemplo, com ca-talisadores de Ziegler-Natta convencionais. Por um lado, polímeros homogê-neos têm um peso molecular e distribuições de composição relativamentelimitados e são, tipicamente, preparados usando catalisadores de um únicolocal, tal como metaloceno. A distinção entre polímeros heterogêneos e ho-mogêneos é discutida abaixo em maiores detalhes. PECs heterogêneos ehomogêneos exemplificativos são descritos ou caracterizados abaixo na se-ção Camada Intermediária.
A camada de revestimento pode compreender um ou mais dequalquer um dos PECs descritos ou caracterizados no presente Pedido empelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintesquantidades: 30, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 e 100% empeso da camada. A camada de revestimento pode consistir essencialmenteou pode consistir em um ou mais copolímeros de propileno/etileno.
A camada de revestimento pode ter uma espessura de pelo me-nos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1,27; 2,54;3,81; 5,08; 6,35; 12,7; 25,4; 50,8; 76,2; 101,6 e 127,0 Dm (0,05, 0,1, 0,15,0,2, 0,25, 0,5, 1, 2, 3, 4 e 5 mils). A espessura da camada de revestimentopode oscilar, como um percentual da espessura total do filme, de pelo me-nos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1, 3, 5, 7,10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 e 50 por cento.
A camada de revestimento pode ter um ponto de fusão (isto é,temperatura de fusão) de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qual-quer um dos seguintes: 130, 135, 140, 145 e 150°C. Todas as referências aoponto de fusão ou temperatura de fusão de um polímero, uma resina ou umacamada de filme no presente pedido refere-sem à temperatura de fusão depico da fase de fusão dominante do polímero, resina ou camada, conformedeterminado através de calorimetria por exploração diferencial de acordocom a ASTM D-3418.
Camada Intermediária
O filme pode compreender uma camada intermediária. A cama-da intermediária está entre a camada de revestimento e a primeira camadade poliamida. A camada intermediária pode estar diretamente adjacente àcamada de revestimento, de modo que não há camada interveniente entreas camadas intermediária e de revestimento.
A camada intermediária pode incluir um ou mais PECs, tais co-mo aqueles tendo um teor de monômero de etileno de pelo menos cercae/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1, 1,5, 2, 3, 4, 5, 6, 8,10, 12, 13, 13,5, 14 e 15 por cento em peso. PEC útil pode ter uma densida-de de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguin-tes: 0,860, 0,870, 0,875, 0,880, 0,885, 0,900 e 0,905 g/cc. PEC útil para acamada intermediária pode ter um ponto de fusão de pelo menos cerca e/ouno máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 85, 90, 95, 100, 105, 110,115, 120, 125, 130, 135, 140 e 150°C.
A camada intermediária pode compreender um ou mais PECsselecionados de PEC heterogêneo e PEC homogêneo. A camada intermedi-ária pode compreender PEC aleatório.
PEC heterogêneo exemplificativo inclui aqueles disponíveis daExxonMobiI sob a marca comercial ESCORENE PP-9012.E1 (acredita-seque tenha uma densidade de 0,902 g/cc, uma temperatura de fusão de1449C e um teor de co-monômero de etileno de 2,8% em peso) e da Basellsob as marcas comerciais SHERIPOL PP RP320N e SR832M (acredita-seque tenha densidades de 0,900 e 0,902, respectivamente, temperatura defusão de 1459C e um teor de co-monômero de etileno de 3,5% em peso) esob a marca comercial ADSYL 5X37F (acredita-se que seja um copolímerode propileno/etileno/butileno tendo uma densidade de 0,900, um ponto defusão de 1329C e um teor de co-monômero de etileno de 3,5% em peso). Amenos que de outro modo indicado, todas as densidades aqui são medidasde acordo com a ASTM D1505.
PEC homogêneo exemplificativo inclui PECs metaloceno-catali-sados disponíveis da Atofina/Total sob as marcas comerciais EOD 0014 (a-credita-se que tenha uma densidade de 0,905 g/cc, uma temperatura de fu-são de 140°C e um teor de monômero de etileno de 1,5% em peso), EOD0017 (acredita-se que tenha uma densidade de 0,905 g/cc e um ponto defusão de 140°C), EOD 0103 (acredita-se que tenha uma densidade de 0,900g/cc e um ponto de fusão de 134°C) e EOD 0215 (acredita-se que tenhauma densidade de 0,895 g/cc e uma temperatura de fusão de 119°C); daExxonMobiI sob a marca comercial VISTAMAXX VM1100 (acredita-se quetenha uma densidade de 0,860 e um teor de co-monômero de etileno de13,4% em peso); e da Basell sob a marca comercial CLYRELL SM1340 (a-credita-se que tenha um ponto de fusão de 145°C e um teor de co-monômero de etileno de 4,4% em peso).
PEC homogêneo exemplificativo inclui aqueles plastômeros dedesempenho em desenvolvimento disponíveis da The Dow Chemical Com-pany, os quais são uma família de PECs especiais tendo uma distribuiçãolimitada de peso molecular e ampla distribuição de cristalinidade. Publica-ções da Dow reportam que PECs VERSIFY têm as seguintes propriedades:distribuição de peso molecular de 2 a 3; densidade de 0,858 a 0,888 g/cc;teor de co-monômero de etileno de 5 a 15% em peso; faixa de fusão de 50 a135°C; e temperatura de transição do vidro de -15 a - 35°C. Um PEC emdesenvolvimento da Dow exemplificativo é um plastômero de desempenhoem desenvolvimento sob a marca comercial DP 3000, tendo um ponto defusão de 112°C e uma densidade de 0,888 g/cc.
A camada intermediária pode compreender um ou mais de qual-quer um dos PECs descritos ou caracterizados no presente Pedido em pelomenos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintes quanti-dades: 10, 20, 30, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 e 100% empeso da camada. A camada intermediária pode consistir essencialmente emou pode consistir em um ou mais copolímeros de propileno/etileno.
A camada intermediária pode compreender um primeiro PEC emuma quantidade de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer umdos seguintes: 40; 50, 60, 70, 80, 90 e 95%, baseado no peso da camadaintermediária. A camada intermediária pode compreender um segundo PECem uma quantidade de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquerum dos seguintes: 5, 10, 15, 20, 25, 30 e 40%, baseado no peso da camadaintermediária. Os primeiro e segundo PECs podem, cada um, ter pontos defusão dentro de qualquer uma das faixas descritas acima para PEC. Ainda, osegundo PEC pode ter um ponto de fusão de pelo menos cerca e/ou no má-ximo cerca de qualquer um dos seguintes: 80, 85, 90, 95, 100, 105 e 110°C.
O primeiro PEC pode ter um ponto de fusão maior do que o ponto de fusãodo segundo PEC em pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquerum dos seguintes: 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70 e 75°C.
A camada intermediária pode ter uma espessura de pelo menoscerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1,27; 2,54; 7,62;12,7; 25,4; 50,8 e 127,0 Dm (0,05, 0,1, 0,3, 0,5, 1, 2 e 5 mil). A espessura dacamada intermediária como um percentual da espessura total do filme podeser pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes:1, 3, 5, 7, 10, 15, 20, 30, 35, 40, 45 e 50 porcento.
A camada intermediária pode ter um ponto de fusão de pelo me-nos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 100, 105,110, 115, 120, 125, 130, 135, 140, 145 e 150°C. O ponto de fusão da cama-da intermediária pode ser menor do que o ponto de fusão da camada de re-vestimento em pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um doseguintes: 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 e 50°C.
Camada de barreira
O filme pode compreender uma camada de barreira compreen-dendo copolímero de etileno/álcool vinílico ("EVOH") para diminuir acentua-damente a taxa de transmissão de oxigênio através da camada de barreirae, assim, do filme que incorpora a camada de barreira. O filme compreen-dendo uma camada de barreira pode ser incorporado em empacotamentopara excluir oxigênio do interior da embalagem ou ajudar a manter o oxigê-nio dentro da embalagem.
A camada de barreira pode compreender EVOH em uma quanti-dade de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos se-guintes: 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 90% e 100%, baseado no peso da ca-mada de barreira. O filme pode ser substancialmente desprovido de EVOH.
EVOH útil pode ter um teor de etileno de pelo menos cerca e/ouno máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 20, 25, 32, 35, 40, 42, 45 e48% em peso. EVOH pode aumentar copolímeros de etileno/acetato de vini-Ia saponificados ou hidrolisados, tais como aqueles tendo um grau de hidró-Iise de pelo menos 50%, de preferência de pelo menos 85%. Um EVOH e-xemplificativo está disponível da Noltex (uma associação da Nippon Gohseie Mitsubishi Chemical) sob a marca comercial SOARNOL ET3803 e acredita-seque tenha um teor de co-monômero de etileno de cerca de 38% em mol.
A camada de barreira pode ainda compreender poliamida empelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintesquantidades: 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50 e 60%, baseado no peso dacamada de barreira. Poliamida útil para inclusão na camada de barreira in-clui uma ou mais de qualquer uma das poliamidas descritas ou caracteriza-das no presente Pedido.
A espessura da camada de barreira pode ser pelo menos cercae/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1,27; 2,54; 5,08; 12,7;25,4; 38,1; 50,8; 76,2; 101,6; 127,0 e 152,4 Dm (0,05, 0,1, 0,2, 0,5, 1, 1,5, 2,3, 4, 5 e 6 mils). A espessura da camada de barreira, como um percentualda espessura total do filme, pode ser pelo menos cerca e/ou no máximo cer-ca de qualquer um dos seguintes: 1, 3, 5, 7, 10, 13, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45e 50 por cento.
Primeira camada de poliamida
O filme pode compreender uma primeira camada de poliamidacompreendendo uma ou mais poliamidas. A primeira camada de poliamidapode ser uma camada interior do filme (isto é, uma camada tendo ambas assuperfícies da camada diretamente aderidas às outras camadas do filme).
Alternativamente, a primeira camada de poliamida pode ser uma camadaexterna do filme (isto é, uma camada que forma uma superfície superior dofilme). A primeira camada de poliamida pode estar entre a camada de reves-timento e a camada de barreira. A primeira camada de poliamida pode estarentre a camada intermediária e a camada de barreira. A primeira camada depoliamida pode ser diretamente aderida à camada de barreira.
Poliamidas exemplificativas incluem aquelas do tipo que podeser formado através da policondensação de uma ou mais diaminas com umou mais diácidos e/ou do tipo que pode ser formado através da policonden-sação de um ou mais aminoácidos. Poliamidas úteis incluem poliamidas ali-fáticas e poliamidas alifáticas/aromáticas.
Diaminas alifáticas representativas para fabricação de poliami-das incluem aquelas tendo a fórmula:
H2N(CH2)nNH2
onde η tem um valor inteiro de 1 a 16. Exemplos representativos incluemtrimetilenodiamina, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, 2-metilpen-tametilenodiamina ("MPMD"), hexametilenodiamina, 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-hexametilenodiamina ("TMD"), octametilenodiamina, decametilenodiamina,dodecametilenodiamina, hexadecametilenodiamina. Diaminas aromáticas re-presentativas incluem m-fenilenodiamina ("MPD"), p-fenilenodiamina("PPD"), m-xililenodiamina ("MXD"), 4,4'-diaminodifenil éter, 4,4' diaminodi-fenil sulfona, 4,4'-diaminodifeniletano. Diaminas alquiladas representativasincluem 2,2-dimetilpentametilenodiamina, 2,2,4-trimetilhexametilenodiaminae 2,4,4- trimetilhexametilenodiamina e 2,4,4 trimetilpentametilenodiamina.Diaminas cicloalifáticas representativas incluem diaminodiciclohexilmetano.Outras diaminas úteis incluem heptametilenodiamina, nonametilenodiaminae similares.
Diácidos representativos para fabricação de poliamidas incluemácidos dicarboxílicos, os quais podem ser representados pela fórmula geral:
<formula>formula see original document page 12</formula>
onde Z é representativo de um radical alifático divalente contendo pelo me-nos 2 átomos de carbono. Exemplos representativos incluem ácido adípico,ácido sebácico, ácido octadecanodióico, ácido pimélico, ácido subérico, áci-do azeláico, ácido dodecanodióico e ácido glutárico. Os ácidos dicarboxílicospodem ser ácidos alifáticos ou ácidos aromáticos, tais como ácido isoftálico(T) e ácido tereftálico ("T").
O produto da policondensação de uma ou mais das diaminasacima com um ou mais dos diácidos acima pode formar poliamidas úteis.Poliamidas representativas do tipo que pode ser formado através da poli-condensação de uma ou mais diaminas com um ou mais diácidos incluempoliamidas alifáticas, tais como poli(hexametileno adipamida) ("náilon-6,6"),poli(hexametileno sebacamida) ("náilon-6,10"), poli(heptametileno pimelami-da) ("náilon-7,7"), poli(octametileno suberamida) ("náilon-8,8"), po-li(hexametileno azelamida) ("náilon-6,9"), poli(nonametileno azelamida) ("nái-ion-9,9"), poli(decametileno azelamida) ("náilon-10,9"), poli(ácido tetrametile-nodiamina-co-oxálico) ("náilon-4,2"), a poliamida de ácido n-dodecanodióicoe hexametilenodiamina ("náilon-6,12"), a poliamida de dodecametilenodiami-na e ácido n-dodecanodióico ("náilon-12, 12").
Poliamidas alifáticas/aromáticas representativas incluem po-li(ácido tetrametilenodiamina-co- isoftálico) ("náilon-4,1"), polihexametilenoisoftalamida ("náilon-6,1"), poli(trimetilhexametileno tereftalamida) ("náilon-TMD,T"). poli(m-xilileno adipamida) ("náilon-MXD,6"), poli(p-xilileno adipami-da), poli(hexametileno tereftalamida), poli(dodecametileno tereftalamida) enáilon-MXD,l.
Poliamidas representativas do tipo que pode ser formado atravésda policondensação de um ou mais aminoácidos incluem ácido poli ácido (4-aminobutírico) ("náilon-4"), (poli)(ácido 6- aminohexanóico) ("náilon-6" ou"poli(caprolactama"), poli (ácido)7-aminoheptanóico) ("náilon-7"), poli (ácido)8-aminooctanóico) ("náilon-8"), poli (ácido)9-aminononanóico) ("náilon-9"), poli(ácido)IO-aminodecanóico) ("náilon-10"), poli (ácido) 11-aminoundecanóico)("náilon-11") e poli (ácido) 12-aminododecanóico) ("náilon-12").
Náilon-6 representativo está disponível da BASF Corporationsob as marcas comerciais ULTRAMID B50, B40 01, B40LN 01, B25 e B3 eda Honeywell sob as marcas comerciais AEGIS H8202NLB e H73WP.
Copoliamidas representativas incluem copolímeros baseados emuma combinação dos monômeros usados para fazer qualquer uma das poli-amidas precedentes, tais como náilon-4/6, náilon-6/6, náilon-6/9, copolímerode caprolactama/hexametileno adipamida ("náilon-6/6,6"), copolímero dehexametileno adipamida/caprolactama ("náilon-6,6/6"), copolímero de trimeti-Ieno adipamida/hexametileno azelaiamida ("náilon-trimetil 6,2/6,2"), copolí-mero de hexametileno adipamida-hexametileno-azelaiamida caprolactama("náilon-6,6/6,9/6"), náilon-6/6,6/9, hexametileno adipamida/hexametileno-isoftalamida ("náilon-6,6/6,1"), hexametileno adipamida/hexametileno terefta-lamida ("náilon-6,6/6,T"), náilon-6,T/6,1, náilon- 6/MXD,T/MXD,l, náilon-6,6/6,10 e hexametileno isoftalamida/hexametileno tereftalamida (náilon-6,l/6,T).
Copoliamidas exemplificativas incluem náilon-6/6,6 disponível daBASF Corporation sob a marca comercial ULTRAMID C40 (acredita-se quetenha uma densidade de 1,120 g/cc e um ponto de fusão de 190°C), da Ho-neywell sob a marca comercial AEGIS HCA73QP (acredita-se que tenhauma densidade de 1,130 e um ponto de fusão de 200°C) e da UBE Corpora-tion sob a marca comercial 5033B (acredita-se que tenha um ponto de fusãode 195°C) e sob a marca comercial 5034B (acredita-se que tenha um pontode fusão de 190°C); náilon-6/12 disponível da EMS Corporation sob a marcacomercial GRILON C6FS (acredita-se que tenha um ponto de fusão de130°C) e da UBE Corporation sob a marca comercial 7024B (acredita-se quetenha um ponto de fusão de 200°C); e náilon-6/6,9 disponível da EMS Cor-poration sob a marca comercial GRILON BM 13 SBG (acredita-se que tenhaum ponto de fusão de 134°C).
A nomenclatura convencional lista, tipicamente, o principal cons-tituinte de um copolímero antes da barra inclinada ("/") no nome de um copo-límero; contudo, no presente pedido, o constituinte listado antes da barrainclinada não é necessariamente o constituinte principal, a menos que espe-cificamente identificado como tal. Por exemplo, a menos que o pedido men-cione especificamente o contrário, "náilon-6/6,6" e "náilon-6,6/6" podem serconsiderados como se referindo ao mesmo tipo de copoliamida.
Copolímeros de poliamida podem incluir a unidade poliméricamais prevalente no copolímero (por exemplo, hexametileno adipamida comouma unidade polimérica no copolímero náilon-6,6/6) em percentuais molaresoscilando de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dosseguintes: 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95% e 100%. Copolímeros de polia-mida podem incluir a segunda unidade polimérica mais prevalente no copo-límero (por exemplo, caprolactamas como uma unidade polimérica no copolí-mero náilon-6,6/6) em percentuais molares oscilando de pelo menos cerca e/ouno máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 50%, 40%, 30%, 20% e 10%.
Náilon-6/6,6 útil pode compreende um teor de co-monômero denáilon-6 (caprolactama) de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca dequalquer um dos seguintes: 10, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 75, 80, 85,90 e 95% em mol.
A primeira camada de poliamida pode compreender uma oumais poliamidas cristalinas (isto é, semicristalinas). Uma poliamida "cristali-na" mostra um ponto de fusão, em distinção a uma poliamida "amorfa", aqual não mostra claramente um ponto de fusão. Poliamidas cristalinas exempli-ficativas incluem náilon-6; náilon-6,6; náilon-6, 12; náilon-12; náilon-6,6/6.
A primeira camada de poliamida pode compreender poliamidatendo um ponto de fusão de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca dequalquer um dos seguintes: 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165,170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 215, 220 e 225°C.
A primeira camada de poliamida pode compreender uma oumais poliamidas amorfas em pelo menos cerca e/ou no máximo cerca dequalquer uma das seguintes quantidades: 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 e 80%,baseado no peso da primeira camada de poliamida. Poliamidas amorfas e-xemplificativas incluem náilon-6,l/6,T (disponível da EMS Corporation sob amarca comercial GRIVORY G21); náilon-TMD,T (disponível da DegussaCorporation sob a marca comercial Trogamid T), náilon-MXD,6/MXD,l (dis-ponível da EMS Corporation sob a marca comercial GRILON FE4581) e nái-lon-6,1/6,9/6,6 (disponível da EMS Corporation sob a marca comercial GRI-VORY FE4495). Alternativamente, a primeira camada e/ou filme de poliami-da pode ser substancialmente desprovido de poliamida amorfa.
A primeira camada de poliamida pode compreender uma oumais das poliamidas descritas acima (por exemplo, náilon-6/6,6) e/ou classede poliamidas (por exemplo, poliamida cristalina e poliamida tendo um pontode fusão de cerca de 1259C a cerca de 225QC) em pelo menos cerca e/ou nomáximo cerca de qualquer uma das seguintes quantidades: 40, 50, 60, 70,80, 90, 95 e 100%, baseado no peso da primeira camada de poliamida.
A primeira camada de poliamida pode compreender uma misturade poliamidas. A primeira camada de poliamida pode compreender: 1) umapoliamida primária compreendendo qualquer uma das poliamidas descritasno presente Pedido (por exemplo, náilon-6) em pelo menos cerca e/ou nomáximo cerca de qualquer uma das seguintes quantidades: 40, 50, 60, 70,80, 90, 95 e 100%, baseado no peso da primeira camada de poliamida; e 2)uma poliamida secundária compreendendo qualquer uma das poliamidasdescritas no presente Pedido (por exemplo, náilon-6/6,6) em pelo menoscerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintes quantidades: 5,10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 e 50%, baseado no peso da primeira camadade poliamida.
A primeira camada de poliamida pode ter um ponto de fusão depelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 125,130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200,205,210, 215, 220 e 225°C.
A primeira camada de poliamida pode ter uma espessura de pe-Io menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1,27;2,54; 5,08; 12,7; 25,4; 38,1; 50,8; 76,2; 101,6; 127,0 e 152,4 Dm (0,05, 0,1,0,2, 0,5, 1, 1,5, 2, 3, 4, 5 e 6 mils). A espessura da primeira camada de poli-amida, como um percentual da espessura total do filme, pode ser pelo me-nos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 1, 3, 5, 7,10,15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 e 50 por cento.
Segunda camada de poliamida
O filme pode compreender uma segunda camada de poliamidacompreendendo uma ou mais poliamidas. A segunda camada de poliamidapode ser uma camada de filme interior. Alternativamente, a segunda camadade poliamida pode ser uma camada de filme externa. A segunda camada depoliamida pode estar entre a camada de barreira e a camada vedante (discu-tida abaixo). A segunda camada de poliamida pode ser diretamente aderidaà camada de barreira.
As características de composição, espessura e ponto de fusãoda segunda camada de poliamida podem ser qualquer uma daquelas descri-tas com relação à primeira camada de poliamida. Qualquer uma das caracte-rísticas de composição, espessura e ponto de fusão da segunda camada depoliamida pode ser substancialmente a mesma que qualquer uma daquelasda primeira camada de poliamida ou pode diferir de qualquer uma daquelasda primeira camada de poliamida.
Camada vedante
O filme pode compreender uma camada vedante como uma ca-mada externa do filme. A camada vedante é adaptada para facilitar a veda-ção térmica do filme em si ou a outro objeto, tal como um substrato (por e-xemplo, uma tampa). A camada vedante pode formar uma superfície externado filme oposta à superfície externa formada pela camada de revestimentodiscutida acima.A camada vedante pode compreender um ou mais polímerostermoplásticos, por exemplo, um ou mais de qualquer um dos seguintes: po-Iiolefinas e ionômeros.
Poliolefinas úteis incluem homo- e copolímeros de etileno e ho-mo- e copolímeros de propileno. Homopolímeros de etileno incluem polietile-no de alta densidade ("HDPE") e polietileno de baixa densidade ("LDPE").Copolímeros de etileno incluem copolímeros de etileno/alfa-olefina ("EAOs"),copolímeros de etileno/éster insaturado e etileno/ácido (met)acrílico. ("Copo-límero", conforme usado no presente pedido, significa um polímero derivadode dois ou mais tipos de monômeros e inclui terpolímeros, etc.).
EAOs são copolímeros de etileno e uma ou mais alfa-olefinas, ocopolímero tendo etileno como o principal teor percentual molar. O co-monômero alfa-olefina pode ser selecionado de um ou mais de qualqueruma das C3-C2O a-olefinas, tais como as C4-Ci2 a-olefinas, as C4-C8 a-olefinas, 1-buteno, 1-hexenoe 1-octeno.
EAOs incluem um ou mais dos seguintes: 1) polietileno de médiadensidade ("MDPE"), por exemplo, tendo uma densidade de 0,926 a 0,94g/cm3; 2) polietileno linear de média densidade ("LMDPE"), por exemplo,tendo uma densidade de 0,926 a 0,94 g/cm3; 3) polietileno linear de baixadensidade ("LDPE"), por exemplo, tendo uma densidade de 0,915 a 0,930g/cm3; 4) polietileno de densidade ultrabaixa ou muito-baixa ("VLDPE" e"ULDPE"), por exemplo, tendo densidade abaixo de 0,915 g/cm3 e 5) EAOshomogêneos. EAOs úteis incluem aqueles tendo uma densidade de menosde cerca de qualquer um dos seguintes: 0,925, 0,922, 0,920, 0,917, 0,915,0,912, 0,910, 0,907, 0,905, 0,903, 0,900 e 0,898 gramas/centímetro cúbico.A menos que de outro modo indicado, todas as densidades aqui são medi-das de acordo com a ASTM D 1505.
As poliolefinas podem ser heterogêneas ou homogêneas. Con-forme é conhecido na técnica, polímeros heterogêneos têm uma variaçãorelativamente ampla quanto ao peso molecular e distribuição de composição.Polímeros heterogêneos podem ser preparados, por exemplo, com catalisa-dores de Ziegler-Natta convencionais.Por outro lado, polímeros homogêneos são, tipicamente, prepa-rados usando metaloceno ou outros catalisadores de um único local. Taiscatalisadores de um único local têm apenas um tipo de sítio catalítico, o qualacredita-se que seja a base para a homogeneidade dos polímeros resultan-tes da polimerização. Polímeros homogêneos são estruturalmente diferentesde polímeros heterogêneos pelo fato de que polímeros homogêneos exibemum seqüenciamento relativamente uniforme de co-monômeros dentro deuma cadeia, espelhando a distribuição de seqüência em todas as cadeias euma similaridade de comprimento de todas as cadeias. Como um resultado,polímeros homogêneos têm peso molecular e distribuições de composiçãorelativamente limitados. Exemplos de polímeros homogêneos incluem asresinas de copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneas lineares catalisa-das por metaloceno disponíveis da ExxonMobiI Corporation (Baytown, TX)sob a marca comercial EXACT (por exemplo, copolímero de etileno/butenoEXACT 3024) e marca comercial EXCEED (por exemplo, copolímero de eti-leno/hexano EXCEED 4518 PA), resinas de copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneo linear disponíveis da Mitsui Petrochemical Corporationsob a marca comercial TAFMER e resinas de copolímero de etileno/alfa-olefina homogêneas ramificadas catalisadas por metaloceno disponíveis daDow Chemical Company sob a marca comercial AFFINITY.
Outro copolímero de etileno útil é copolímero de etileno/éster in-saturado, o qual é o copolímero de etileno e um ou mais monômeros de és-ter insaturado. Ésteres insaturados úteis incluem: 1) vinil ésteres de ácidoscarboxílicos alifáticos, onde os ésteres têm de 4 a 12 átomos de carbono e2) alquil ésteres de ácido acrílico ou metacrílico (coletivamente, "(met)acri-Iato de alquila"), onde os ésteres têm de 4 a 12 átomos de carbono.
Exemplos representativos do primeiro grupo ("vinil éster") demonômeros incluem acetato de vinila, propionato de vinila, hexanoato devinila e 2-etilhexanoato de vinila. O monômero de éster de vinila pode ter de4 a 8 átomos de carbono, de 4 a 6 átomos de carbono, de 4 a 5 átomos decarbono e, de preferência, 4 átomos de carbono.
Exemplos representativos do segundo grupo ("(met)acrilato dealquila") de monômeros inclui acriiato de metiia, acrilato de etila, acrilato deisobutila, acrilato de n-butila, acrilato de hexila e acrilato de 2-etilhexila, me-tacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isobutila, metacrilatode n- butila, metacrilato de hexila e metacrilato de 2-etilhexil. O monômerode (met)acrilato de alquila pode ter de 4 a 8 átomos de carbono, de 4 a 6átomos de carbono e, de preferência, de 4 a 5 átomos de carbono.
O teor de co-monômero de éster insaturado (isto é, vinil éster ou(met)acrilato) de alquila do copolímero de etileno/éster insaturado pode osci-lar de cerca de 6 a cerca de 18% em peso e de cerca de 8 a cerca de 12%em peso, baseado no peso do copolímero. Teores de etileno úteis do copo-límero de etileno/éster insaturado inclui as seguintes quantidades: pelo me-nos cerca de 82% em peso, pelo menos cerca de 85% em peso, pelo menoscerca de 88% em peso, não mais do que cerca de 94% em peso, não maisdo que cerca de 93% em peso e não mais do que cerca de 92% em peso,baseado no peso do copolímero.
Exemplos representativos de copolímèros de etileno/éster insa-turado incluem etileno/acrilato de metila, etileno/metacrilato de metila, etile-no/acrilato de etila, etileno/metacrilato de etila, etileno/acrilato de butila, eti-leno/metacrilato de 2-etilhexila e etileno/acetato de vinila.
Outro copolímero de etileno útil é etileno/ácido (met)acrílico, oqual é o copolímero de etileno e ácido acrílico, ácido metacrílico ou ambos.
Copolímero de propileno útil inclui qualquer um dos PECs discu-tidos acima com relação à camada de revestimento e à camada intermediária.
Ionômero é um copolímero de etileno e um ácido monocarboxíli-co etilenicamente insaturado tendo os grupos ácido carboxílico parcialmenteneutralizados por um íon de metal, tal como sódio ou zinco, de preferênciazinco, lonômeros úteis incluem aqueles nos quais íon de metal suficienteestá presente para neutralizar de cerca de 15% a cerca de 60% dos gruposácidos no ionômero. O ácido carboxílico é, de preferência, "ácido(met)acrílico" - o que significa ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. lonôme-ros úteis incluem aqueles tendo pelo menos 50% em peso e, de preferência,pelo menos 80% em peso de unidades de etileno. lonômeros úteis incluemaqueles tendo de 1 a 20 por cento em peso de unidades ácidas, lonômerosúteis estão disponíveis, por exemplo, da Dupont Corporation (Wilmington,DE) sob a marca comercial SURLYN.
A camada vedante pode compreender pelo menos cerca e/ou nomáximo cerca de qualquer uma ou mais das poliolefinas discutidas acima eionômeros em qualquer uma das seguintes quantidades: 30, 40, 45, 50, 55,60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 e 100% em peso da camada vedante.
A espessura da camada vedante é selecionada para proporcio-nar material suficiente para obter uma ligação por vedação térmica forte, a-inda que não aderente de modo a afetar negativamente a fabricação (isto é,extrusão) do filme vedante através de diminuição da resistência à fusão dofilme para um nível inaceitável. A camada vedante pode ter uma espessurade pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintesvalores: 1,27 mm (0,05 mils), 2,54 mm (0,1 mils), 5,08 mm (0,2 mils), 6,35mm (0,25 mils), 7,62 mm (0,3 mils), 8,89 mm (0,35 mils), 10,16 mm (0,4mils), 11,43 mm (0,45 mils), 12,70 mm (0,5 mils) e 15,24 mm (0,6 mils), 25,4mm (1 mil), 50,8 mm (2 mils), 76,2 mm (3 mils), 127,0 (5 mils) e 152,4 mm (6mils). A espessura da camada vedante, como um percentual da espessuratotal do filme, pode ter pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquerum dos seguintes percentuais: 1,5, 10, 15, 20, 30, 35, 40, 45 e 50%.
A camada vedante pode ter um ponto de fusão de pelo menoscerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 130°C, 125°C,120°C, 115°C, 112°C, 1100C, 108°C, 105°C, 103°C, 100°C, 98°C e 95°C.
A camada vedante pode ter uma temperatura de amolecimentode Vicat de menos do que cerca de qualquer um dos seguintes valores: 120°C,115°C, 110°C, 105°C, 10O0C, 95°C e 90°C. Todas as referências a valores "Vi-cat" no presente pedido são medidas de acordo com a ASTM 1525 (1 kg).
A camada vedante pode compreender um ou mais polímerostendo um índice de fluxo de fusão de pelo menos cerca de qualquer um dosseguintes: 1, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2, 2.2., 2.5, 2.8, 3, 3.5, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15e 20. Todas as referências a índice de fluxo de fusão no presente pedido sãomedidas de acordo com a ASTM D1238, em uma temperatura e peso depistão conforme especificado de acordo com o material, conforme apresen-tado no método de teste da ASTM.
Camada de amarra
O filme pode compreender uma ou mais camadas de amarra.
Uma camada de amarra é uma camada diretamente aderida (isto é, direta-mente adjacente) à duas camadas sobre lados opostos da camada de amar-ra e tem a função primária de melhorar a aderência das duas camadas umaà outra. Por exemplo, o filme pode compreender uma camada de amarradiretamente aderida a: 1) à camada de revestimento ou à camada intermedi-ária e 2) à primeira camada de poliamida ou à camada de barreira. O filmetambém pode compreender uma camada de amarra diretamente aderida à:1) segunda camada de poliamida ou camada de barreira e 2) camada ve-dante ou camada de composição de volume (discutida abaixo).
A camada de amarra do filme pode compreender qualquer umou mais de qualquer um dos polímeros de amarra discutidos abaixo em pelomenos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintes quanti-dades: 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95 e 100%, baseado no peso da camada deamarra.
Polímeros de amarra úteis incluem polímeros termoplásticos quepodem ser compatíveis com uma poliolefina que pode estar presente emuma camada diretamente adjacente e com um polímero tendo característi-cas polares, tal como EVOH ou poliamida, que pode estar presente em outracamada diretamente aderida. Tal compatibilidade dupla intensifica a adesãodas camadas amarradas umas às outras.
Polímeros de amarra exemplificativos incluem:
1. Copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), por exemplo,tendo um teor de acetato de vinila de pelo menos cerca e/ou no máximo cer-ca de qualquer uma das seguintes quantidades% em peso: 3%, 5%, 10%,15%, 20%, 22%, 24%, 25%, 28% e 30%. EVA também inclui, por exemplo,terpolímero de etileno/acetato de vinila/monóxido de carbono, por exemplo,tendo um teor de monóxido de carbono de pelo menos cerca e/ou no máxi-mo cerca de qualquer uma das seguintes quantidades% em peso: 0,1%,0,5%, 1%, 1,5%, 2%, 3%, 4% e 5%, todos baseados no peso do polímero;
2. Copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico (por exemplo, po-límero de etileno/ácido acrílico, copolímero de etileno/ácido metacrílico), talcomo qualquer um daqueles descritos em qualquer parte no presente Pedi-do, por exemplo, um etileno/ácido acrílico disponível da Dow Corporationsob a marca comercial PRIMACOR 1410 e um terpolímero de etile-no/metacrilato/ácido acrílico disponível da ExxonMobiI sob as marcas co-merciais Escor 310 e Escor 320;
3. copolímeros de etileno/(met)acrilato de C1-C12 alquil (por e-xemplo, copolímero de etileno/acrilato de metila, copolímero de etile-no/acrilato de butila, copolímero de etileno/metacrilato de metila), tal comoqualquer um daqueles descritos em alguma parte no presente Pedido, porexemplo, copolímero de etileno/acrilato de metila tendo um teor de acrilatode metila de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dosseguintes: 5, 10, 15 e 20% em peso (por exemplo, a resina disponível daEastman Chemical Company sob a marca comercial EMAC+SP1305), tam-bém, por exemplo, onde o copolímero é um copolímero em bloco compreen-dendo pelo menos cerca de 20% em peso de monômero de (met)acrilato; e
4. polímeros modificados (por exemplo, enxertados) com anidri-do de ácido carboxílico insaturado (isto é, polímero anidrido-modifiçado) paraincorporar funcionalidade anidrido, o qual promove ou intensifica as caracte-rísticas de adesão do polímero. Exemplos de anidridos de ácido carboxílicoinsaturados incluem anidrido maleico, anidrido fuamárico e anidridos de áci-do carboxílico com anel fundido insaturados. Exemplos de polímeros anidri-do-modificados incluem a versão anidrido-modificada de qualquer um dospolímeros listados acima nos números 1-3, bem como qualquer uma dasoutras poliolefinas (por exemplo, homopolímero de etileno, copolímero deetileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado, copolímero deetileno/ácido (met)acrílico, homopolímero de propileno e copolímero de etiie-no) descritos no presente pedido, assim, incluindo homo- e co-polímeros deetileno e homo- e copolímeros de propileno anidrido-modificados.
Exemplos de polímeros de amarra anidrido-modificados tambémincluem: a) polietileno de baixa densidade linear anidrido maleico-enxertadodisponível da Rhom e Haas sob a marca comercial TYMOR 1228B e da E-quistar Division de Lyondell Corporation sob a marca comercial PX3236, b)copolímero de etileno/acetato de vinila anidrido maleico-enxertado disponívelda Dupont Corporation sob a marca comercial BYNEL 3861, c) polipropilenoanidrido maleico-enxertado disponível da Mitsui Petrochemical Corp (Tóquio,Japão) sob a marca comercial ADMER QB 51OA, d) PLEXAR 360 RESIN(Quantum Co.; Cincinnati, Ohio) e e) a série LOTADER de interpolímeros deetileno/acrilato de alquila/anidrido maleico (Elf-Atochem, Inc.; Buffalo, NY). Opolímero anidrido-modificado pode ser feito através de enxertagem ou co-polimerização.
Polímeros anidrido-modificados úteis podem conter uma porçãoanidrido em uma quantidade (baseado no peso do polímero modificado) pelomenos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 0,1%,0,5%, 1 %, 2%, 4%, 5%, 8% e 10%.
Qualquer uma ou mais das camadas de amarra pode ter umponto de fusão de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer umdos seguintes: 100, 110, 115, 120, 125, 130 e 135°C. A camada de amarrapode ter um ponto de fusão dentro de qualquer um dos seguintes graus deponto de fusão de ambas as camadas diretamente adjacentes: 5, 10, 15, 20,25, 30 e 40°C.
Qualquer uma ou mais das camadas de amarra pode ter umaespessura de pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dosseguintes: 1,27 mm (0,05 mils), 2,54 mm (0,1 mils), 5,08 mm (0,2 mils), 6,35mm (0,25 mils), 7,62 mm (0,3 mils), 8,89 mm (0,35 mils), 10,16 mm (0,4mils), 11,43 mm (0,45 mils), 12,7 mm (0,5 mils) e 15,24 mm (0,6 mils), 25,4mm (1 mil) e 50,8 mm (2 mils). A espessura de uma camada de amarra, co-mo um percentual da espessura total do filme, pode ser pelo menos cercae/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes percentuais: 1, 5, 10,15, 20 e 30%.
Camada de composição de volume
O filme pode compreender uma ou mais camadas principais.Uma camada de composição de volume é uma camada interior do filme epode servir para intensificar a resistência, módulo e/ou óptica do filme. Umacamada de composição de volume pode ter uma outra finalidade primáriaque não como uma barreira ou camada de amarra. Uma camada de compo-sição de volume pode compreender um ou mais de qualquer um dos políme-ros e/ou ter qualquer uma das composições conforme descrito acima na seçãoCamada Vedante com relação à camada vedante. Uma camada de composi-ção de volume pode estar entre uma camada de barreira e a camada vedante.
Uma camada de composição de volume pode ter uma espessurade pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes:1,27; 2,54; 50,8; 76,2; 101,6; 127,0 (0,5, 1 , 2, 3, 4 e 5 mils). A espessura deuma camada de composição de volume, como um percentual da espessuratotal do filme, pode ser pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquerum dos seguintes percentuais: 10, 15, 20, 30, 40, 50 e 60%.
Aditivos
Uma ou mais camadas do filme podem incluir um ou mais aditi-vos úteis em filmes termoplásticos, tais como agentes antibloqueio, agentesde deslizamento, agentes antiformação de névoa, colorantes, pigmentos,corantes, flavorizantes, agentes antimicrobianos, conservantes para carne,antioxidantes, enchedores, estabiIizantes de radiação e agentes antiestática.
Módulo e elasticidade do filme
O filme exibe, de preferência, um módulo de Young suficientepara suportar as condições esperadas de manipulação e uso. O módulo deYoung pode ser medido de acordo com um ou mais dos seguintes procedi-mentos da ASTM: D882; D5026-95a; D4065-89, cada um dos quais é incor-porado aqui em sua totalidade por referência. O filme pode ter um módulo deYoung - medido antes e/ou após a etapa de formação - de pelo menos cer-ca e/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 0,07; 0,10; 0,17;0,28; 0,48; 0,55; 0,62; 0,69; 1,03; 1,38; 1,72; 2,07 e 2,41 Gpa (10.000;15.000; 25.000; 40.000; 70.000; 80.000; 90.000; 100.000; 150.000; 200.000;250.000; 300.000; e 350.000 libras/polegada quadrada), medido em umatemperatura de 22,8°C (73°F).Características de aparência do filme
O filme pode ter características de baixa turvação. Turvação éuma medição da luz transmitida dispersa mais de 2,5° do eixo da luz inciden-te. A menos que de outro modo mencionado, a turvação é medida contra acamada externa do filme. A "camada externa" é a camada externa do filmeque está ou se pretende que esteja adjacente ao espaço externo de umaembalagem compreendendo o filme. (A "camada interna" de um filme é acamada externa que está ou se pretende que esteja adjacente ao espaçointerno de uma embalagem compreendendo o filme). A turvação é medidade acordo com o método da ASTM D 1003, o qual é incorporado aqui porreferência em sua totalidade. Todas as referências a um valor de "turvação"para um filme no presente pedido são através dessa norma. A turvação dofilme - medida em um momento selecionado de antes da etapa de formaçãoou após a etapa de formação - pode ser no máximo cerca de qualquer umdos seguintes valores: 30%, 25%, 20%, 15%, 10%, 8%, 5% e 3%.
O filme pode ter um brilho (isto é, brilho especular), conformemedido contra a camada externa - medido em um momento selecionado deantes da etapa de formação ou após a etapa de formação - de pelo menoscerca de qualquer um dos seguintes valores: 40%, 50%, 60%, 63%, 65%,70%, 75%, 80%, 85%, 90% e 95%. Esses percentuais representam a pro-porção de luz refletida da amostra para a quantidade original de luz que inci-de na amostra em um ângulo designado. Todas as referências a um valor de"brilho" no presente pedido estão de acordo com a ASTM D 2457 (ângulo de45°), o qual é incorporado aqui por referência em sua totalidade.
O filme pode ser transparente (pelo menos nas regiões não im-pressas) de modo que um artigo embalado possa ser visível através do fil-me. "Transparente" significa que o filme transmite a luz incidente com dis-persão negligenciável e pouca absorção, permitindo que objetos (por exem-plo, o artigo embalado ou impresso) seja claramente observado através dofilme sob condições típicas de visualização (isto é, as condições de uso es-peradas do material). A transmitância regular (isto é, clareza) do filme - me-dida em um momento selecionado de antes da etapa de formação ou após aetapa de formação - pode ser pelo menos cerca de qualquer um dos seguin-tes valores: 65%, 70%, 75%, 80%, 85% e 90%, medida de acordo com aASTM D1746. Todas as referências a valores de "transmitância regular" nopresente pedido são através dessa norma.
A transmitância luminosa total (isto é, a transmitância total) dofilme - medida em um momento selecionado de antes da etapa de formaçãoou após a etapa de formação - pode ser pelo menos cerca de qualquer umdos seguintes valores: 65%, 70%, 75%, 80%, 85% e 90%, medida de acordocom a ASTM D 1003. Todas as referências a valores de "transmitância Iumi-nosa total" no presente pedido são através dessa norma.
A medição das propriedades ópticas de filmes plásticos, incluin-do a medição de transmissão total, turvação, clareza e brilho, é discutida emdetalhes em Pike, LeRoy, "Optical Properties of Packaging Materials," Jour-nal of Plastic Film & Sheeting, vol. 9, n°. 3, páginas 173-80 (Julho de 1993),do qual as páginas 173-80 são incorporadas aqui por referencia.
Fabricação do filme
O filme pode ser fabricado através de processos de formação defilme termoplástico conhecidos na técnica. O filme pode ser preparado atra-vés de extrusão ou co-extrusão utilizando, por exemplo, um processo de fil-me em bolha encerrada tubular, um processo de filme fundido em tubo ouplano ou um processo de filme fundido plano em matriz dividida. O filmetambém pode ser preparado aplicando-se uma ou mais camadas através derevestimento por extrusão, laminação adesiva, laminação por extrusão, re-vestimento abrigando solvente ou através de revestimento de látex (por e-xemplo, disperso e seco sobre um substrato). Uma combinação desses pro-cessos também pode ser empregada. Esses processos são conhecidos poraqueles versados na técnica.
O filme pode ser orientado na direção da máquina (isto é, longi-tudinal), transversal ou em ambas as direções (isto é, biaxialmente orienta-do), por exemplo, para intensificar a resistência, óptica e durabilidade do fil-me. Uma trama ou tubo de filme pode ser uniaxial ou biaxialmente orientadoatravés de imposição de uma força de extração em uma temperatura onde ofilme está amolecido (por exemplo, o ponto de amolecimento Vicat acima;vide ASTM 1525), mas em uma temperatura abaixo do ponto de fusão dofilme. O filme pode, então, ser rapidamente esfriado para reter as proprieda-des físicas geradas durante orientação e proporcionar uma característica deencolhimento térmico ao filme. O filme pode ser orientado usando, por e-xemplo, um processo plano ("tenter-frame process") ou um processo bolha("bubble process"). A orientação pode ocorrer em pelo menos uma direçãoem pelo menos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintesproporções: 1,5:1, 2:1, 2.5:1, 3:1, 3.5:1 ,4: 1,5: 1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1,12:1 e 15:1.
Alternativamente, o filme pode ser "não orientado" - isto é, o fil-me pode não ser submetido a uma etapa de orientação no momento de iní-cio da etapa de formação.
O filme pode ter um encolhimento livre a 85°C (185°F) em pelomenos uma direção (por exemplo, a direção da máquina ou a direção trans-versal) e/ou nas direções da máquina e transversal de pelo menos cercae/ou no máximo cerca de qualquer um dos seguintes: 5%, 7%, 9%, 10%,12%, 15%, 25%, 30%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 70% e 80%. O filme po-de ser anelado ou curado termicamente para reduzida ligeira ou substanci-almente o encolhimento livre de um filme orientado. O encolhimento livre dofilme é determinado através de medição da alteração dimensão percentualem uma amostra de filme de 10 cm x 10 cm quando submetido ao calor se-lecionado (isto é, em uma exposição à temperatura específica) de acordocom a ASTM D 2732, a qual é incorporada aqui por referência em sua totali-dade. Todas as referências ao encolhimento livre no presente pedido sãomedidas de acordo com essa norma.
Termoformação do filme
O filme proporcionado pode ser aquecido antes da etapa de for-mação de modo a fazer com que o filme se torne mais flexível (por exemplo,amolecido pelo calor) para a subseqüente etapa de formação. O filme podeser aquecido para uma temperatura de termoformação do filme de pelo me-nos cerca e/ou no máximo cerca de qualquer uma das seguintes temperatu-ras: 45, 50, 55, 60, 65, 70, 80, 90, 95, 100, 105 e 1100C. O filme pode seraquecido através de exposição a, ou uso de, um ou mais de um banho deágua, túnel de ar quente ou aquecedores de radiação infravermelha.
Subseqüente à etapa de aquecimento, o filme pode ser formado(isto é, termoformado) para alterar o formato do filme para um formato dese-jado, por exemplo, puxando o filme aquecido para baixo sobre a superfíciede um molde. O filme pode ser formado, por exemplo, através do uso dequalquer um ou mais de formação a vácuo, formação a vácuo ar-assistida,formação a vácuo tampão-assistida e formação de drapejados. Um equipa-mento de termoformação exemplificativo é a máquina de termoformação Cr-yovac MULTIV R530.
A trama resultante formada pode ser formatada para a configu-ração de um componente de empacotamento, por exemplo, tal como qual-quer um de uma bandeja ou uma bolsa formada útil, por exemplo, em umaaplicação de vedação por enchimento em uma forma horizontal (HFFS). Aofazer isso, o filme pode ser extraído profundamente (isto é, estendido em ummolde tendo uma profundidade de pelo menos cerca e/ou no máximo cercade qualquer um dos seguintes: 5,08; 7,62 e 10,16 cm (2, 3 e 4 polegadas).
Um produto alimentício (por exemplo, carne, tal como carnevermelha, galinha, porco, sopa, molhos, pasta) pode ser colocado em ousobre o componente de empacotamento de trama formada. Uma tampa ououtra vedação pode ser vedada à trama formada para encerrar o produtoalimentício dentro de uma embalagem e criar um alimento embalado. É pos-sível que a trama formada seja vedada em si para fechar a embalagem.
Os exemplos a seguir são apresentados para fins de ilustração eexplicação adicional de algumas modalidades da presente invenção e nãodevem ser tomados como Iimitativos a qualquer respeito. A menos que deoutro modo indicado, todas as partes e percentuais são em peso.
As abreviações a seguir são usadas nos Exemplos:
PEC1 é um copolímero de propileno/etileno aleatório homogêneodisponível da Atofina/Total Corporation sob a marca comercial EOD 0014 e a -credita-se que tenha um teor de monômero de etileno de cerca de 1,5% empeso, uma densidade de 0,905 g/cm3 e uma temperatura de fusão de 140°C.
PEC2 é um copolímero de propileno/etileno disponível da TheDow Chemical Company sob a designação DP3000, acredita-se que tenhauma densidade de cerca de 0,888 g/cc e um ponto de fusão de cerca de 112°C.
PEC3 é um copolímero homogêneo aleatório de propile-no/etileno disponível da Basell Corporation sob a marca comercial SM 1340,acredita-se que tenha um teor de monômero de etileno de cerca de 4,4% empeso e um ponto de fusão de cerca de 145°C.
PEC4 é um copolímero homogêneo aleatório de propile-no/etileno disponível da Atofina/Total Corporation sob a marca comercialEOD 0215, acredita-se que tenha um teor de etileno de cerca de 3% em pe-so, uma densidade de 0,895 g/cc e um ponto de fusão de cerca de 119°C.
PEC5 é um copolímero homogêneo aleatório de propileno/etilenodisponível da ExxonMobiI Corporation sob a marca comercial VISTAMAXX1100, acredita-se que tenha um teor de monômero de etileno de cerca de13,4% em peso e um índice de fusão (230°C/2,16 kg (L)) de 4,0 g/10 minutos.
mod-LLDPE é um polietileno linear de baixa densidade anidridomaleico-modificado disponível da Equistar Division of Lyondell Corporationsob a marca comercial EX3236.
PA1 é náilon-6/6,6 disponível da BASF Corporation sob a marcacomercial ULTRAMID C40 e acredita-se que tenha um teor de co-monômerode náilon-6 de cerca de 80,7% em peso, um teor de co-monômero de náilon-6,6 de cerca de 19,3% em peso, uma densidade de 1,120 g/cc e um pontode fusão de 190°C.
PA2 é náilon-6 disponível da BASF Corporation sob a marcacomercial ULTRAMID B40 01 e acredita-se que tenha uma densidade de1,130 g/cm3 e um ponto de fusão de 220°C.
EVOH é copolímero de etileno/álcool vinílico disponível da Nol-tex (associação da Nippon Gohsei e Mitsubishi Chemical) sob a marca co-mercial SOARNOL ET3803 e acredita-se que tenha um teor de co-monô-mero de etileno de cerca de 38% em mol.
LLDPE é um polietileno homogêneo linear de baixa densidade(copolímero de etileno/hexeno) disponível da ExxonMobiI Corporation sob amarca comercial EXCEED 4518PA, acredita-se que tenha uma densidadede cerca de 0,918 a 0,920 e uma temperatura de fusão de cerca de 115°C.
LDPE é um polietileno de baixa densidade disponível da Exxon-Mobil Corporation sob a marca comercial ESCORENE, acredita-se que te-nha uma temperatura de fusão de cerca de 104°C.
VLDPE é um polietileno homogêneo de densidade muito baixa(copolímero de etileno/buteno) disponível da ExxonMobiI Corporation sob amarca comercial EXACT 3024, acredita-se que tenha uma densidade decerca de 0,904 a 0,906 e uma temperatura de fusão de cerca de 98°C.
MB1 é um lote mestre de agentes antibloqueio e de deslizamen-to em uma matriz de polietileno linear de baixa densidade disponível da In-genia Polymers sob a marca comercial IP 1070.
A formabilidade dos filmes abaixo foi avaliada em temperaturasde termoformação de filme oscilando de 459C a 1 OOqC usando uma máquinade empacotamento por termoformação de um estoque de rolo horizontalMultivac R530 tendo uma configuração de molde de uma bolsa de 122 mmde profundidade. O grau até o qual os filmes bem-conformados aos cantos eao fundo do molde para formar uma bolsa distinta foi avaliado, bem como aextensão até a qual os filmes podem ter "formação de pontes" nos cantos. A"temperatura mínima de termoformação" foi determinada através da menortemperatura de termoformação de filme na qual o filme termoformado formouconsistentemente uma bolsa distinta, mantendo-se a profundidade de forma-ção de 122 mm sem ruptura. A "temperatura máxima de termoformação" foideterminada pela maior temperatura de termoformação do filme (até 1009C)na qual o filme termoformado formou consistentemente uma bolsa distintamantendo-se a profundidade de formação de 122 mm sem ruptura.
Exemplo 1
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 1) (NLX-0748) ten-do a estrutura mostrada na Tabela 1 foi co-extrudado como um tubo de fun-dição descendente.Tabela 1
<table>table see original document page 31</column></row><table>
O filme do Exemplo 1 tinha uma turvação de 3,66%, uma clarezade 96,90%, uma transmissão total de 92,33%, uma temperatura mínima determoformação de 50°C, uma temperatura máxima de termoformação de100°C, um módulo na direção da máquina de 0,60 Gpa (86.500 psi) e ummódulo na direção transversal de 0,63 Gpa (91.400 psi).
Exemplo 2
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 2) (NLX-0845) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que as quarta e sexta camadas foram, cada uma, feitasde 30% em peso PA1 e 70% em peso PA2.
O filme do Exemplo 2 tinha uma turvação de 2,48%, uma clarezade 96,7%, uma transmissão total de 91,8%, uma temperatura mínima determoformação de 53°C, uma temperatura máxima de termoformação de100°C, um módulo na direção da máquina de 0,69 Gpa (99.900 psi) e ummódulo na direção transversal de 0,67 Gpa (96.900 psi).
Exemplo 3
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 3) (NLX-0940) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que a segunda camada foi feita de PEC3.
O filme do Exemplo 3 tinha uma turvação de 2,57%, uma clarezade 96,5%, uma transmissão total de 91,9%, uma temperatura mínima de termo-formação de 55°C e uma temperatura máxima de termoformação de 100°C.
Exemplo 4
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 4) (NLX-0997) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que a segunda camada foi feita de 80% em peso dePEC4 e 20% em peso de PEC5.
O filme do Exemplo 4 tinha uma turvação de 4,36%, uma clarezade 96,3%, uma transmissão total de 92,6%, uma temperatura mínima de termo-formação de 57°C e uma temperatura máxima de termoformação de 100°C.
Exemplo 5
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 5) (NLX- 1007) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que a segunda camada foi feita de 90% em peso dePEC4 e 10% em peso de PEC5.
O filme do Exemplo 5 tinha uma turvação de 4,84%, uma clarezade 96,4%, uma transmissão total de 92,6%, uma temperatura mínima determoformação de 55°C e uma temperatura máxima de termoformação de100°C.
Exemplo 6
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 6) (NLX-0996) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que a segunda camada foi feita de PEC4.
O filme do Exemplo 6 tinha uma turvação de 4,25%, uma clarezade 96,5%, uma transmissão total de 92,3%, uma temperatura mínima de termo-formação de 55°C e uma temperatura máxima de termoformação de 10O0C.
Exemplo 7
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 7) (NLX- 1008) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que a segunda camada foi feita de 80% em peso dePEC1 e 20% em peso de PEC5.
O filme do Exemplo 7 tinha uma turvação de 4,84%, uma clarezade 96,2%, uma transmissão total de 92,6%, uma temperatura mínima de termo-formação de 57°C e uma temperatura máxima de termoformação de 100°C.
Exemplo 8
Um filme de oito mils de espessura (Exemplo 8) (NLX- 1009) foifeito da mesma maneira e tendo a mesma estrutura conforme no Filme doExemplo 1, exceto que a segunda camada foi feita de 80% em peso dePEC3 e 20% em peso de PEC5.
O filme do Exemplo 8 tinha uma turvação de 4,28%, uma clarezade 97,0%, uma transmissão total de 92,6%, uma temperatura mínima de termo-formação de 57°C e uma temperatura máxima de termoformação de 100°C.
Quaisquer faixas de valor numérico mencionadas aqui incluemtodos os valores a partir do menor valor para o valor máximo em incremen-tos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos 2 u-nidades entre qualquer valor mínimo e qualquer valor máximo. Como umexemplo, se é estabelecido que a quantidade de um componente ou um va-Ior de uma variável de processo (por exemplo, temperatura, pressão, tempo)pode oscilar de qualquer um de 1 a 90, 20 a 80 ou 30 a 70 ou ser qualquerum de pelo menos 1, 20 ou 30 e/ou no máximo 90, 80 ou 70, então, se pre-tende que valores tais como 15 a 85, 22 a 68, 43 a 51 e 30 a 32, bem comopelo menos 15, pelo menos 22 e no máximo 32, são expressamente enume-rados no presente relatório descritivo. Para valores que são menor do queum, uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1,conforme apropriado. Esses são apenas exemplos daquilo que é especifi-camente pretendido e todas as possíveis combinações de valores numéricosentre o menor valor e o maior valor enumerados devem ser consideradoscomo sendo expressamente estabelecidos no presente pedido de uma ma-neira similar.
As descrições acima são aquelas de modalidades preferidas dainvenção. Várias alterações e mudanças podem ser feitas sem se desviar doespírito e aspectos mais amplos da invenção, conforme definido nas reivin-dicações, as quais devem ser interpretadas de acordo com os princípios dalei de patentes, incluindo a doutrina de equivalentes. Exceto nas reivindica-ções e exemplos específicos ou onde de outro modo expressamente indica-do, todas as quantidades numéricas na presente descrição indicando quan-tidades de material, condições de reação, condições de uso, pesos molecu-lares e/ou número de átomos de carbono e semelhantes devem ser compre-endidas como modificadas pela palavra "cerca de " na descrição do escopomais amplo da invenção. Qualquer referência a um item na descrição ou aum elemento na reivindicação no singular usando os artigos "um", "uma","a", "o" ou "referido(a)" não deve ser construída como limitando o item ouelemento ao singular, a menos que de outro modo expressamente assimestabelecido. As definições e descrições apresentadas no Presente pedidoprevalecem sobre quaisquer definições e descrições inconsistentes que pos-sam existir em uma referência incorporada. Todas as referências a testes daASTM serão os mais recentes, atualmente aprovados e a versão publicadado teste ASTM identificado, assim como a data de depósito de prioridade dopresente pedido. Cada um de tais métodos de teste da ASTM publicados éincorporado aqui em sua totalidade através dessa referência.

Claims (68)

1. Método de termoformação compreendendo as etapas de:(1) fornecer um filme compreendendo:(i) uma camada de revestimento que forma uma superfície ex-terna do filme em que:a camada de revestimento tem um ponto de fusão de pelo me-nos 130°C e no máximo 150°C; ea camada de revestimento compreende um ou mais copolímerosde propileno/etileno; e(ii) uma primeira camada de poliamida que forma uma camadainterior do filme, em que:a primeira camada de poliamida tem um ponto de fusão de pelomenos 125°C e no máximo 230°C; ea primeira camada de poliamida compreende uma ou mais poli-amidas;(iii) uma camada intermediária entre a camada de revestimento ea primeira camada de poliamida, em que:a camada intermediária tem um ponto de fusão de pelo menos-105°C e no máximo 150°C; ea camada intermediária compreende um ou mais copolímeros depropileno/etileno; e(iv) uma camada de vedação formando uma camada externa dofilme, em que a camada de vedação tem um ponto de fusão de no máximo-130°C;(2) aquecer o filme; e(3) formar o filme aquecido sobre um molde.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento tem um ponto de fusão de no máximo 145°C.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento tem um ponto de fusão de no máximo 140°C.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de copo-límero de propileno/etileno tendo um teor de co-monômero de etileno de pelomenos 1% em peso e no máximo 10% em peso.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de copo-límero de propileno/etileno tendo um teor de co-monômero de etileno de pelomenos 3% em peso e no máximo 8% em peso.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de co-polímero de propileno/etileno tendo um ponto de fusão de pelo menos 130°Ce no máximo 145°C.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento compreende um ou mais copolímeros homogêneos de pro-pileno/etileno.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade revestimento compreende um ou mais copolímeros aleatórios de propile-no/etileno.
9. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a espessu-ra da camada de revestimento é pelo menos 5% e no máximo 25% da es-pessura total do filme da etapa de fornecimento.
10. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida tem um ponto de fusão de no máximo 210°C.
11. Método, de acordo com a reivindicação 1 em que a primeiracamada de poliamida tem um ponto de fusão de no máximo 200°C.
12. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida tem um ponto de fusão de pelo menos 170°C.
13. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida compreende pelo menos 20%, em peso da camada,de náilon-6/6,6.
14. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida compreende pelo menos 90%, em peso da camada,de náilon-6/6,6.
15. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida compreende pelo menos 30%, em peso da camada,de náilon-6/6,6 tendo um ponto de fusão de pelo menos 180°C e no máximo-195°C.
16. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida compreende pelo menos 50%, em peso da camada,de náilon-6/6,6 tendo uma faixa de teor de co-monômero de caprolactamaselecionada de: 1) pelo menos 30% em mol a no máximo 35% em mol e 2)pelo menos 85% em mol a no máximo 90% em mol.
17. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida compreende de 1% a 80%, em peso da camada, deuma ou mais poliamidas amorfas.
18. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida compreende no máximo 5%, em peso da camada, depoliamida amorfa.
19. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a primeiracamada de poliamida é substancialmente isenta de poliamida amorfa.
20. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a espes-sura da primeira camada de poliamida é pelo menos 5% e no máximo 25%da espessura total do filme da etapa de fornecimento.
21. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o filmeainda compreende uma camada de barreira compreendendo copolímero deetileno/álcool vinílico.
22. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o filmeainda compreende uma camada de barreira diretamente adjacente à primei-ra camada de poliamida, em que a camada de barreira compreende copolí-mero de etileno/álcool vinílico.
23. Método, de acordo com a reivindicação 22, em que a cama-da de barreira compreende pelo menos 80%, em peso da camada, de copo-límero de etileno/álcool vinílico.
24. Método, de acordo com a reivindicação 22, em que a cama-da de barreira tem uma espessura que é pelo menos 5% e no máximo 20%da espessura total do filme da etapa de fornecimento.
25. Método, de acordo com a reivindicação 22, em que o filmeainda compreende uma segunda camada de poliamida diretamente adjacen-te a camada de barreira.
26. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida tem um ponto de fusão de no máximo 210°C.
27. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida tem um ponto de fusão de no máximo 200°C.
28. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segundacamada de poliamida tem um ponto de fusão de pelo menos 170°C.
29. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida compreende pelo menos 20%, em peso da cama-da, de náilon-6/6,6.
30. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida compreende pelo menos 90%, em peso da cama-da, de náilon-6/6,6.
31. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida compreende pelo menos 50%, em peso da cama-da, de náilon-6/6,6 tendo um ponto de fusão de pelo menos 180°C e no má-ximo 195°C.
32. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida compreende pelo menos 50%, em peso da cama-da, de náilon-6/6,6 tendo uma faixa de teor de co-monômero de náilon-6 se-lecionada de: 1) pelo menos 30% em mol a no máximo 35% em mol e 2)pelo menos 85% em mol a no máximo 90% em mol.
33. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida compreende de 1 % a 80%, em peso da camada, deuma ou mais poliamidas amorfas.
34. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida compreende no máximo 5%, em peso da camada,de poliamida amorfa.
35. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a segun-da camada de poliamida é substancialmente isenta de poliamida amorfa.
36. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que a espes-sura da segunda camada de poliamida é pelo menos 10% e no máximo 20%da espessura total do filme da etapa de fornecimento.
37. Método, de acordo com a reivindicação 25, em que:a primeira camada de poliamida compreende pelo menos 50%,em peso da camada, de náilon-6/6,6; ea segunda camada de poliamida compreende pelo menos 50%,em peso da camada, de náilon-6/6,6.
38. Método, de acordo com a reivindicação 37, em que o náilon--6/6,6 das primeira e segunda camadas de poliamida é substancialmente omesmo.
39. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadaintermediária é diretamente adjacente à camada de revestimento.
40. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária tem um ponto de fusão de no máximo 130°C.
41. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária tem um ponto de fusão de no máximo 120°C.
42. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária tem um ponto de fusão de no máximo 115°C.
43. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de co-polímero de propileno/etileno tendo um teor de etileno de pelo menos 1 % empeso e no máximo 10% em peso.
44. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de co-polímero de propileno/etileno tendo um teor de etileno de pelo menos 3% empeso e no máximo 8% em peso.
45. Método de acordo com a reivindicação 39, em que a camadaintermediária compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de copo-límero de propileno/etileno tendo um ponto de fusão de pelo menos 105°C eno máximo 130°C.
46. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de co-polímero de propileno/etileno tendo um ponto de fusão de pelo menos 105°Ce no máximo 120°C.
47. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária compreende um ou mais copolímeros homogêneos de pro-pileno/etileno.
48. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária compreende um ou mais copolímeros aleatórios de propile-no/etileno.
49. Método, de acordo com a reivindicação 39, em que a cama-da intermediária compreende:pelo menos 40%, em peso da camada, de um primeiro copolí-mero de propileno/etileno tendo um ponto de fusão de pelo menos 110°C; epelo menos 10%, em peso da camada, de um segundo copolí-mero de propileno/etileno tendo um ponto de fusão de no máximo 110°C.
50. Método, de acordo com a reivindicação 49, em que o primei-ro copolímero de propileno/etileno tem um ponto de fusão de pelo menos-115°C e o segundo copolímero de propileno/etileno tem um ponto de fusãode no máximo 100°C.
51. Método, de acordo com a reivindicação 49, em que pelo me-nos um dos primeiro e segundo copolímeros de propileno/etileno é um copo-límero homogêneo de propileno/etileno.
52. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadaintermediária compreende pelo menos 50%, em peso da camada intermediá-ria, de copolímero de propileno/etileno tendo uma densidade de pelo menos-0,860 e no máximo 0,905.
53. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o filme daetapa de fornecimento não foi orientado e o filme tem uma espessura de nomáximo 254 mm (10 mils).
54. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o filme daetapa de fornecimento não foi orientado e o filme tem uma espessura de nomáximo 152,4 mm (6 mils).
55. Método, de acordo com a reivindicação 1 mils, em que o fil-me é substancialmente isento de poliéster.
56. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o filme daetapa de fornecimento tem um módulo de Young de no máximo 0,83 Gpa(120.000 psi) a 50°C, medido de acordo com a ASTM D882.
57. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a transmi-tância luminosa total do filme da etapa de fornecimento é pelo menos 95%,medida de acordo com a ASTM D1003.
58. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa deaquecimento aquece o filme para uma temperatura de pelo menos 45°C.
59. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa deaquecimento aquece o filme para uma temperatura de no máximo 105°C.
60. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa deaquecimento aquece o filme para uma temperatura de no máximo 60°C.
61. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa deformação compreende formação a vácuo.
62. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa deformação compreende formação a vácuo tampão-assistida.
63. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa deformação compreende formação a vácuo assistida a ar.
64. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o filme ésubstancialmente desprovido de copolímero de etileno/álcool vinílico.
65. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que:o filme da etapa de fornecimento é não orientado e tem uma es-pessura de no máximo 304,8 mm (12 mils);a camada de revestimento compreende pelo menos 50%, empeso da camada, de um ou mais copolímeros de propileno/etileno tendo umponto de fusão de pelo menos 130°C e no máximo 150°C; ea primeira camada de poliamida compreende pelo menos 50%,em peso da camada, de uma ou mais poliamidas tendo um ponto de fusãode pelo menos 125°C e no máximo 230°C; ea camada intermediária é diretamente adjacente a camada derevestimento, em que a camada intermediária compreende pelo menos 50%,em peso da camada, de um ou mais copolímeros de propileno/etileno tendoum ponto de fusão de pelo menos 105°C e no máximo 150°C; em que o fil-me adicionalmente compreende:uma camada de barreira diretamente adjacente à primeira ca-mada de poliamida, em que a camada de barreira compreende copolímerode etileno/álcool vinílico; euma segunda camada de poliamida diretamente adjacente àcamada de barreira, em que a segunda camada de poliamida compreendepelo menos 50%, em peso da camada, de uma ou mais poliamidas tendo umponto de fusão de pelo menos 125°C e no máximo 230°C; eem que:a etapa de aquecimento aquece o filme para uma temperaturade pelo menos 45°C e no máximo 105°C.
66. Método, de acordo com a reivindicação 65, em que a primei-ra camada de poliamida compreende pelo menos 50%, em peso da camada,de náilon-6/6,6 e a segunda camada de poliamida compreende pelo menos-50%, em peso da camada, de náilon-6/6,6.
67. Método, de acordo com a reivindicação 65, em que o filmeainda compreende uma camada de amarra diretamente adjacente à camadaintermediária e à primeira camada de poliamida, em que a camada de amar-ra compreende pelo menos 50%, em peso da camada, de um polímero depolietileno modificado.
68. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que a camadade vedação tem um ponto de fusão de no máximo 125°C.
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