BRPI0612758A2 - misturas de corantes reativos e seus usos - Google Patents

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Hubert Jean Luc Christnacher
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Huntsman Adv Mat Switzerland
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Abstract

MISTURAS DE CORANTES REATIVOS E SEUS USOS. A misturas de corante que compreendem pelo menos um corante de fórmula junto com pelo menos um corante a partir do grupo de fórmulas em que os radicais têm as definições dadas nas reivindicações, são adequadas, com bom comportamento de composição, para tintura ou impressão de materiais de fibra contendo celulose, e produzem tingimentos tendo tonalidade profunda e boas propriedades de estabilidade.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MISTURASDE CORANTES REATIVOS E SEUS USOS".
A presente invenção refere-se a misturas de corantes reativos,cujas misturas são adequadas para tintura e impressão de materiais de fibracontendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, e produzem fingimentos eimpressões tendo, ao redor, boas propriedades de estabilidade.
A prática de tingimento tem recentemente conduzido a deman-das mais altas sendo feitas na qualidade dos tingimentos e na eficiência e-conômica dos processos de tingimento. Como um resultado, continua a seruma necessidade novas composições de tingimento prontamente alcançá-veis, especialmente com relação a sua aplicação.
O tingimento de hoje requer corantes reativos que, por exemplo,tenham substantividade suficiente e, ao mesmo tempo, exibam facilidade delavagem de corante não-fixado. Em adição, eles devem exibir uma boa pro-dução de cor e uma alta reatividade, o objetivo sendo especialmente propor-cionar tingimentos tendo altos graus de fixação. Em muitos casos, o compor-tamento da composição de corantes reativos não é suficiente para encontraras demandas, especialmente no tingimento de tonalidades profundas, demodo que é necessário que o tintureiro use combinações de corantes reati-vos adequados.
As misturas de corante descritas na técnica anterior, tais como,por exemplo, em US 5 456 728, US 5 632 783 e US 5 704 951, ainda têmcertas desvantagens com relação às propriedades requeridas.
O problema básico da presente invenção é, conseqüentemente,proporcionar novas misturas de corantes reativos, cujas misturas sejam es-pecialmente adequadas para tingimento e impressão de materiais de fibra, epossuam as qualidades descritas acima em um alto grau. Elas devem tam-bém produzir tingimentos tendo boas propriedades de estabilidade ao redorà luz e a umedecimento.
A presente invenção, conseqüentemente, se refere a misturasde corante compreendendo pelo menos um corante, por exemplo um, doisou três corantes, preferivelmente um corante, de fórmula<formula>formula see original document page 3</formula>
(1).
e pelo menos um corante, por exemplo um, dois ou três corantes, a partir dogrupo de fórmulas
<formula>formula see original document page 3</formula>
no qual
(Ri)b denota substituintes idênticos ou diferentes b a partir dogrupo CrC4alquila, CrC4alcóxi, sulfo e halogênio,
R2, R3, R4 e R5 são cada independentemente dos outros hidro-gênio, Ci-C4alquÍla, C-i-C4alcóxi, sulfo ou halogênio,
b e k são cada independentemente do outro número 0,1 ou 2,B é um radical C2-C6alquileno,
G é um radical fenileno que é não-substituído ou substituído porCi-C4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, carbóxi ou por sulfo, ou é um radicalciclohexileno, fenilenometileno ou C2-Cealquileno,
um dos radicais Qi e Q2 é amino e o outro dos radicais Qi e Q2 éhidróxi,
Xi é halogênio,
Yi, Y2 e Y3 são cada independentemente dos outros um radicalreativo de fibra de fórmula
<formula>formula see original document page 4</formula>
no qual
X2 é halogênio, Ti independentemente tem a definição de X2, éum substitituinte não-reativo de fibra ou é um radical reativo de fibra defórmula
<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>
(R6)o-2 denota de O a 2 substituintes idênticos ou diferentes apartir do grupo halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo,
Zé vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que éremovível sob condições alcalinas,
Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou -C(HaI)=CH2l
Hal é halogênio, e
m e η são cada independentemente do outro o número 2, 3 ou 4.
No radical de fórmula (6c), Me é o radical metila e Et o radicaletila. Os radicais mencionados, em adição a hidrogênio, são substituintespossíveis no átomo de nitrogênio.
Um corante adequado ou uma combinação de pelo menos doisou três corantes a partir do grupo de corantes de fórmulas (2), (3), (4) and(5) é, por exemplo, um ou dois corantes de fórmula (2); um ou dois cirantesde fórmula (3); um ou dois corantes de fórmula (4); um ou dois corantes defórmula (5); um corante de fórmula (2) e um corante de fórmula (3); umcorante de fórmula (2) e um corante de fórmula (4); um corante de fórmula(3) e um corante de fórmula (4); ou um corante de fórmula (3) e um corantede fórmula (5); um corante de fórmula (2), um corante de fórmula (3) e umcorante de fórmula (4); um corante de fórmula (2), um corante de fórmula (3)e um corante de fórmula (5); um corante de fórmula (3), um corante defórmula (4) e um corante de fórmula (5); ou um corante de fórmula (2), umcorante de fórmula (4) e um corante de fórmula (5); preferivelmente, umcorante de fórmula (2), um corante de fórmula (3), um corante de fórmula (4)ou um corante de fórmula (5).
Como Ci-C4alquila leva-se em consideração R1l R2, R3, R4, R5,R6 e os radicais correspondentes no membro de ponte G, cada um indepen-dentemente dos outros, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila,sec-butila, tert-butila e isobutila, preferivelmente metila e etila e especialmen-te metila.
Como Ci-C4alcóxi leva-se em consideração Ri1-Ffe, R3, R4. R5.
R6 e os radicais correspondentes no membro de ponte G1 cada um indepen-dentemente dos outros, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi e isobutóxi, preferivelmente metóxi e etóxi e especialmente metóxi.
Como halogênio leva-se em consideração R-ι, R2, R3. R4, Rs, Rôe os radicais correspondentes no membro de ponte G, cada um independen-temente dos outros, por exemplo, flúor, cloro e bromo, preferivelmente cloroe bromo, e especialmente cloro.
Como um radical C2-C6alquileno para os membros de ponte G eB leva-se em consideração um radical ramificado ou não-ramifiçado, tal co-mo, por exemplo, 1,2-etileno, 1,3-propileno, 1,2-propileno, 1,4-butileno, 1,3-butileno, 1,5-pentileno, 3,5-pentileno, 1,6-hexileno, 2,5-hexileno, 4,6-hexilenoe os radicais de fórmulas
<formula>formula see original document page 6</formula>
Para X1 e X2, cada um independentemente do outro, leva-se emconsideração, por exemplo, flúor, cloro e bromo, preferivelmente flúor e clo-ro. Xi é especialmente flúor.
Como o grupo de partida U leva-se em consideração, por exem-plo, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-CrC4alkyl e -0S02-N(Ci-C4alquila)2. Preferivelmente, U é um grupo da fór-mula -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou -OPO3H2, especial-mente -CI ou -OSO3H, e mais especialmente, -OSO3H.
Exemplos de radicais adequados Z são, conseqüentemente,vinila, β-bromo- ou β-cloro-etila, β-acetoxietila, β-benzoiloxietila, β-fosfatoetila, β-sulfatoetila e β-tiosulfatoetila.
Preferivelmente, Z é independentemente vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila, especialmente vinila ou β-sulfatoetila.
Preferivelmente1 (Ri)b denota substituintes b idênticos ou dife-rentes a partir do grupo Ci-C4alquila, Ci-C4alcóxi e sulfo, especialmentesubstituintes b sulfo.
Preferivelmente, R2, R3, R4 e R5 são cada independentementedos outros hidrogênio, CrC4alquila, C1-C4Blcoxi ou sulfo, especialmente hi-drogênio, metila, metóxi ou sulfo.
Preferivelmente, R4 e R5 são especialmente hidrogênio.
Preferivelmente, (R6)o-2 denota de 0 a 2 substituintes idênticosou diferentes a partir do grupo Ci-C4alquila, CrC4alcóxi e sulfo, especial-mente metil, metóxi e sulfo.
Preferivelmente, R6 é especialmente hidrogênio.
Preferivelmente, B é 1,2-etileno, 1,3-propileno ou 1,2-propileno,especialmente 1,2-propileno.
Preferivelmente, G é um radical fenileno não-substituído ou umaradical fenileno substituído por Ci-C4BlquiIa, Ci-C4alcóxi, halogênio, carbóxiou por sulfo.
T1 é preferivelmente um substituinte não reativo de fibra, ou umradical reativo de fibra de fórmula (6a), (6b), (6c), (6d), (6e) ou (6f).
Como um radical reativo de fibra, T1 é preferivelmente um radicalde fórmula (6c), (6d) or (6e), especialmente de fórmula (6b), (6c) ou (6d), e,mais especialmente, de fórmula (6c), as definições e significados preferidosdados daqui por diante se aplicando às variáveis.
T1 denotando um radical da fórmula (6c) é preferivelmente umradical de fórmula
<formula>formula see original document page 7</formula>
Z tendo a definição e significados preferidos dados acima.Quando T1 é um substituinte não reativo de fibra, ele pode ser,por exemplo, hidróxi; CrC4alcóxi; Ci-C4alquiltio não-substituído ou substituí-do, por exemplo, por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; amino; amino mono- oudissubstituído por C1-Cealquila, no qual alquila é não-substituída, ou é adi-cionalmente substituído, por exemplo, por sulfo, sulfato, hidróxi, carbóxi oupor fenil, especialmente por sulfo ou por hidróxi, e pode ser interrompidouma ou mais vezes pelo radical -O-; ciclohexilamino; morfolino; N-C1-C4alquila-N-fenilamino ou fenilamino ou naftilamino, no qual a fenila ou nafti-la é não-substituída ou substituída, por exemplo, por C1-C^lquila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, carbóxi, sulfo ou por halogênio, e o alquila énão-substituída ou substituída, por exemplo, por hidróxi, sulfo ou por sulfato.
Exemplos de substituintes não-reativos de fibra T-i são amino,metilamino, etilamino, β-hidroxietilamirio, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-Ν-β-hidroxietilamino, N.N-di^-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, ciclohexila-mino, morfolino, 2-, 3- ou 4-clorofenilamino, 2-, 3- ou 4-metilfenilamino, 2-, 3-ou 4-metoxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfoenilamino, 2-, 3-ou 4-carboxifenilamino, 1- ou 2-naftilamino, 1-sulfo-2-naftilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, metóxi, etó-xi, n- ou iso-propóxi e hidróxi.
Como um substituinte não-reativo de fibra, T1 preferivelmentetem a definiçãô C1^alcoxi; C1-Czjalquiltio que é não-substituído ou substitu-ído por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; hidróxi; amino; N-mono- ou N,N-di-CrC4alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção/porçõesalquila por hidróxi, sulfato ou por sulfo; morfolino; fenilamino que é não-substituído ou substituído no anel fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro,metila ou por metóxi; ou N-CrC^lquila-N-fenilamino que é não-substituídoou substituído do mesmo modo no anel fenila, no qual a alquila é não-substituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino queé não-substituído ou substituído por grupos sulfo de 1 a 3.
Substituintes não-reativos de fibra T1 aos quais preferênciaespecial é dada são amino, N-metilamino, N-etilamino, Ν-β-hidroxietilamino,N-metil-N^-hidroxietilamino, N-etil-N^-hidroxietilamino, N.N-di-β-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 2-,3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-disulfofenilamino ou N-Ci-C4alquila-N-fenilamino.
No caso dos radicais reativos de fibra Ti de fórmulas (6a), (6b) e(6e), Z é preferivelmente vinila ou β-cloroetila. No caso dos radicais reativosde fibra T1 de fórmulas (6c) e (6d), Z é preferivelmente vinila ou β-sulfatoetila.
Em uma concretização de interesse, T1 é um dos radicaisreativos de fibra acima mencionados.
Hal nos radicais reativos de fibra de fórmulas (5d), (5e) e (6f) épreferivelmente cloro ou bromo, especialmente bromo.
Preferivelmente, Y1 é um radical de fórmula (5a), (5b) ou (5f),especialmente de fórmula (5a) ou (5b), as definições e significados preferi-dos dados acima se aplicando às variáveis.
Preferivelmente, Y2 é um radical de fórmula (5a) ou (5f), especi-almente de fórmula (5a), as definições e significados preferidos dados acimase aplicando às variáveis.
Preferivelmente, Y3 é um radical de fórmula (5a) ou (5f), especi-almente de fórmula (5a), as definições e significados preferidos dados acimase aplicando às variáveis. Quando Y3 é um radical de fórmula (5f), T1 deno-tando um radical de fórmula (6b) ou (6c), especialmente (6b), é de interesse.
b é preferivelmente o número de 1 ou 2, e especialmente o nú-mero 1.
k é preferivelmente o número 1 ou 2, e especialmente o número 1.
m e η são preferivelmente cada um independentemente do outroo número 2 ou 3.
m é especialmente preferivelmente o número 3.
η é especialmente preferivelmente o número 2.
O corante de fórmula (1) é preferivelmente um corante defórmula<formula>formula see original document page 10</formula>
no qual
um dos radicais Qi e Q2 é amino e o outro dos radicais Qi e Q2 éhidróxi,
X2 é halogênio, especialmente cloro,
Ti é um radical reativo de fibra da fórmula acima mencionada(6c) de acordo com a reivindicação 1, no qual as variáveis têm as definiçõese significados preferidos acima, e
cada Z, independentemente, é vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila, especialmente vinila.
Um corante de fórmula (1) ao qual preferência epecial é dada éo corante de fórmula (1 a) ou (1 b).
O corante de fórmula (2) é preferivelmente um corante defórmula
<formula>formula see original document page 10</formula>
no qual
R2 é hidrogênio ou Ci-C4alcóxi, preferivelmente CrC4alcóxi,
R3 é hidrogênio, Ci-C4alquila ou C1-CUalcoxi, ecada Ζ, independentemente, tem a definição e significados pre-feridos dados acima.
R2 é especialmente preferivelmente metóxi.R3 é especialmente preferivelmente hidrogênio, metila ou metóxi,especialmente hidrogênio.
O corante de fórmula (3) é preferivelmente um corante defórmula
<formula>formula see original document page 11</formula>
no qual
(R7)o-4 denota de 0 a substituintes idênticos ou diferentes a partirdo grupo CrC4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, carbóxi e sulfo, preferivelmen-te a partir do grupo CrC4aiquila, Ci-C4alcóxi e sulfo e
Y2 tem a definição e significados preferidos dados acima.
O corante de fórmula (4) é preferivelmente um corante defórmula
<formula>formula see original document page 11</formula>
no qual
Y3 tem a definição e significados preferidos dados acima.
O corante de fórmula (5) é preferivelmente um corante de formula
<formula>formula see original document page 11</formula><formula>formula see original document page 12</formula>
no qual
X1 e B cada um tem as definições e significados preferidos da-dos acima.
O corante de fórmula (1a) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
Àmax=620nm
O corante de fórmula (1b) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
λπ^χ = 603 nm
O corante de fórmula (1c) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula><formula>formula see original document page 13</formula><formula>formula see original document page 14</formula>
Preferivelmente de fórmula (1.1 c).
O corante de fórmula (2) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 14</formula>preferivelmente de fórmula (2.1).
O corante de fórmula (3) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 15</formula>Xmax =628 nm
<formula>formula see original document page 16</formula>
Xmax= 644 nm
<formula>formula see original document page 16</formula>
Xmax= 626 nm
<formula>formula see original document page 16</formula>
Xmax = 638 nm
<formula>formula see original document page 16</formula>
Xmax= 630 nm
preferivelmente de fórmula (3.1).O corante de fórmula (4) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>
Xmax = 608 nm
preferivelmente de fórmula (4.1) ou (4.2), especialmente de fórmula (4.1).
O corante de fórmula (5) é, por exemplo, um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 18</formula>
Xmax = 592 nm
Os corantes reativos de fórmulas (1) a (5) nas misturas de co-rante de acordo com a invenção contêm grupos sulfo, cada um do qual es-tando ou na forma do ácido sulfônico livre ou, preferivelmente, na forma deum sal deste, por exemplo, na forma do sal de sódio, lítio ou amônio, ou naforma de um sal de uma amina orgânica, por exemplo, na forma do sal detrietanolamônia.
Os corantes reativos das fórmulas (1) a (5), e, portanto, tambémas misturas de corante, podem compreender adicionalmente aditivos, porexemplo, cloreto de sódio ou dextrin.
Os corantes de fórmula (1) e a quantidade total dos corantes defórmulas (2), (3), (4) e/ou (5) estão presentes na mistura de corante, de a-cordo com a invenção, em uma razão de peso de, por exemplo, 1:99 a 99:1,preferivelmente de 5:95 a 95:5, e especialmente de 10:90 a 90:10.Os corantes de fórmulas (1), (2), (3), (4) e (5) são conhecidos,ou podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos per se. Oscorantes de fórmula (1) são descritos, por exemplo, em US 4 885 360 e GB1 155 149. Os corantes de fórmula (2) são descritos, por exemplo, em DE960 534, DE 31 13 989 A1, EP 0 063 276 A2 e EP 0 122 600 A1. Os coran-tes de fórmula (3) são conhecidos, por exemplo, de US 3 558 621, US 4 631341, US 4 754 023, GB 2 034 731 A e EP 0 064 250 A1. Os corantes defórmula (4) são descritos, por exemplo, em US 4 336 190, US 4 754 023 eUS 5 936 072. Os corantes de fórmula (5) são conhecidos, por exemplo, deUS 5 451 665.
As misturas de corante de acordo com a invenção podem serpreparadas, por exemplo, pela mistura de corantes individuais. Tal processode mistura é efetuado, por exemplo, em moinhos adequados, por exemplo,moinhos de esfera ou moinhos de pino, e também em amassadores ou mis-turadores.
As misturas de corante de acordo com a invenção podem, ondeapropriado, compreender auxiliares adicionais que, por exemplo, aperfeiço-am o manuseio ou aumentam a estabilidade de armazenamento, tais como,por exemplo, tampões, dispersantes e antipós. Tais auxiliares são conheci-dos aos vesados na técnica.
As misturas de corante de acordo com a invenção são adequa-das para fingimento e impressão de uma variedade extremamente ampla demateriais, especialmente materiais de fibra contendo grupo hidroxila ou con-tendo nitrogênio. Exemplos são papel, seda, couro, lã, fibras de poliamida epoliuretanos e também, especialmente, materiais de fibra contendo celulosede todos os tipos. Tais materiais de fibra são, por exemplo, as fibras celuló-sicas naturais, tais como algodão, Iinho e cânhamo, e também celulose ecelulose regenerada. As misturas de corante de acordo com a invenção sãotambém adequadas para tingimento ou impressão de fibras contendo grupohidroxila presentes em tecidos misturados, por exemplo, misturas de algo-dão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida.
A presente invenção conseqüentemente se refere também aouso das misturas de corante de acordo com a invenção no tingimento ouimpressão de materiais de fibra contendo grupo hidroxila ou contendo nitro-gênio, especialmente contendo celulose.
As misturas de corante de acordo com a invenção podem seraplicadas ao material de fibra e fixadas à fibra em uma variedade de modos,especialmente na forma de soluções aquosas de corante e pastas de im-pressão de corante. Elas são adequadas ambos para o método de exaustãoe para tingimento de acordo com o método de secagem de almofada; elaspodem ser usadas em baixas temperaturas de tingimento, e requerem so-mente tempos curtos de vaporização no processo de almofada-vapor. Ocomportamento da composição é muito bom, os graus de fixação são altos,e o corante não-fixado pode ser lavado facilmente, a diferença entre o graude exaustão e o grau de fixação sendo notavelmente pequena, isto é, a per-da no ensaboamento é muito baixa. As misturas de corante de acordo com ainvenção são também adequadas para impressão, especialmente em algo-dão, mas são igualmente adequadas também para impressão de fibras con-tendo nitrogênio, por exemplo, lã ou seda, ou tecidos misturados que contêm lã.
Os tingimentos e impressões produzidos usando-se as misturasde corante de acordo com a invenção podem ser reproduzidos muito bem,têm uma alta ^resistência tintorial e uma alta estabilidade de ligação fibra-corante, nas faixas ácida e alcalina, e adicionalmente têm boa estabilidade àlavagem, à luz, à água, à água do mar, e a tingimento cruzado e, especial-mente, muito boa estabilidade a transpiração e a cloro e óxidos de nitrogê-nio. Os tingimentos obtidos exibem nível de fibra e nível de superfície.
As misturas de corante de acordo com a invenção são tambémadequadas como colorantes para uso em sistemas de registro. Tais siste-mas de registro são, por exemplo, impressoras de jato de tinta comercial-mente disponíveis para impressão de papel ou têxtil, ou instrumentos de es-crita, tais como canetas de fonte ou canetas esferográficas, e, especialmen-te, impressoras de jato de tinta. Para esta proposta, a mistura de corante deacordo com a invenção é primeiro trazida em uma forma adequada para usoem sistemas de registro. Uma forma adequada é, por exemplo, uma tintaaquosa que compreende a mistura de corante de acordo com a invençãocomo colorante. As tintas podem ser preparadas de maneira costumeira pelamistura junta dos constituintes individuais na quantidade desejada de água.
Os substratos que são levados em consideração incluem os ma-teriais de fibra contendo grupo hidroxila ou contendo nitrogênio acima men-cionados, especialmente materiais de fibra contendo celulose.
Os corantes usados nas tintas aquosas devem preferivelmenteter um baixo teor de sal, isto é, eles devem ter um teor total de sais de me-nos do que 0,5 % em peso, baseado no peso dos corantes. Os corantes quetêm teores de sal relativamente altos como um resultado de sua preparaçãoe/ou como um resultado da adição subseqüente de diluentes, podem serdesprovidos de sal, por exemplo, por procedimentos de separação de mem-brana, tais como ultrafiltração, osmose reversa ou diálise.
As tintas preferivelmente têm um teor total de corantes de 1 a 35% em peso, especialmente de 1 a 30 % em peso, e preferivelmente de 1 a20 % em peso, baseado no peso total da tinta. O limite inferior preferido nes-te caso é um limite de 1,5 % em peso, preferivelmente 2 % em peso, e es-pecialmente 3 % em peso.
As tintas podem compreender solventes orgânicos miscíveis emágua, por exemplo, CrC4álcoois, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol ou isobutanol; amidas, porexemplo, dimetilformamida ou dimetilacetamida; cetonas ou cetona álcoois,por exemplo, acetona, diacetona álcool; éteres, por exemplo, tetrahidrofura-no ou dioxano; compostos heterocíclicos contendo nitrogênio, por exemplo,N-metil-2-pirrolidona ou 1,3-dimetil-2-imidazolidona, polialquileno glicóis, porexemplo, polietileno glicol ou polipropileno glicol; C2-C6alquileno glicóis etioglicóis, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, trietilenoglicol, tiodiglicol, hexileno glicol e dietileno glicol; outros polióis, por exemplo,glicerol ou 1,2,6-hexanotriol; e CrC4alquila éteres de álcoois polihídricos,por exemplo, 2-metoxietanol, 2-(2-metoxietóxi)etanol, 2-(2-etoxietóxi)etanol,2-[2-(2-metoxietóxi)etóxi]etanol ou 2-[2-(2-etoxietóxi)etóxi]etanol; preferível-mente N-metil-2-pirrolidona, dietileno glicol, glicerol ou especialmente 1,2-propileno glicol, usualmente em uma quantidade de 2 a 30 % em peso, es-pecialmente de 5 a 30 % em peso, e, preferivelmente, de 10 a 25 % em pe-so, baseado no peso total da tinta.
Em adição, as tintas podem também compreender solubilizado-res, por exemplo, ε-caprolactama.
As tintas podem compreender espessadores de origem sintéticaou natural entre outros, para a proposta de ajuste da viscosidade.
Exemplos de espessadores que podem ser mencionados inclu-em espessadores de alginato comercialmente disponíveis, éteres de amidoou éteres de farinha de feijão peregrino, especialmente alginato de sódio emsua própria ou em mistura com celulose modificada, por exemplo, metil celu-lose, etil celulose, carboximetil celulose, hidroxietil celulose, metil hidroxietilcelulose, hidroxipropil celulose ou hidroxipropil metil celulose, especialmentecom preferivelmente de 20 a 25 % em peso de carboximetil celulose. Adicio-nalmente, espessadores sintéticos que podem ser mencionados são, porexemplo, aqueles baseados em ácidos poli(met)acrílicos ou po-li(met)acrilamidas e também polialquileno glicóis tendo um peso molecularde, por exemplo, 2000 a 20 000, por exemplo, polietileno glicol ou polipropi-Ieno glicol ou os polialquileno glicóis misturados de óxido de etileno e óxidode propileno.
As tintas compreendem tais espessadores, por exemplo, emuma quantidade de 0,01 a 2 % em peso, especialmente de 0,01 a 1 % empeso, e preferivelmente de 0,01 a 0,5 % em peso, baseado no peso total datinta.
As tintas podem também compreender substâncias tampão, porexemplo, borax, boratos, fosfatos, polifosfatos ou citratos. Exemplos que po-dem ser mencionados incluem borax, borato de sódio, tetraborato de sódio,sódio dihidrogênio fosfato, dissódio hidrogênio fosfato, sódio tripolifosfato,sódio pentapolifosfato e citrato de sódio. Elas são usadas especialmente emquantidades de 0,1 a 3 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 1 % em peso,baseado no peso total da tinta, de modo a estabelecer um valor de pH de,por exemplo, 4 a 9, especialmente de 5 a 8,5.
Como aditivos adicionais, as tintas podem compreender tensoa-tivos ou umectantes.
Tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos ou não-tônicos comercialmente disponíveis. Como umectantes nas tintas de acordocom a invenção leva-se em consideração, por exemplo, uréia ou uma mistu-ra de Iactato de sódio (vantajosamente na forma de uma solução aquosa50 % a 60 %) e glicerol e/ou propileno glicol em quantidades de preferivel-mente 0,1 a 30 % em peso, especialmente de 2 a 30 % em peso.
Preferência é dada às tintas tendo uma viscosidade de 1 a 40mPa-s, especialmente de 1 a 20 mPa-s, e, mais especialmente de 1 a 10mPa-s.
Além disso, as tintas podem, em adição, compreender aditivosde costume, por exemplo, antiespumantes, ou especialmente conservantesque inibem crescimento fungai e/ou bacterial. Tais aditivos são usualmenteusados em quantidades de 0,01 a 1 % em peso, baseado no peso total detinta.
Conservantes que se levam em consideração incluem agentesde produção de formaldeído, por exemplo, paraformaldeído e trioxano, es-pecialmente aguosos, aproximadamente 30 a 40 % em peso de soluções deformaldeído, compostos de imidazol, por exemplo, 2-(4-tiazolil)benzimidazol,compostos de tiazol, por exemplo, 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona, compostos de iodo, nitrilas, fenóis, compostos haloalquiltioe derivados de piridina, especialmente 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona. Um conservante adequado é, por exemplo, 20 % em pesode solução de 1,2-benzisotiazolin-3-ona em dipropileno glicol (Proxel® GXL).
As tintas podem também compreender aditivos adicionais, taiscomo polímeros fluorinatados ou telômeros, por exemplo, polietoxiperfluoro-álcoois (produtos Forafac® ou Zonyl®) em uma quantidade de, por exemplo,0,01 a 1 % em peso, baseado no peso total da tinta.
Na impressão de jato de tinta, gotículas individuais da tinta sãopulverizadas em um substrato em uma maneira controlada a partir de umbocal. Para esta proposta, predominantemente o método de jato de tintacontínuo e o método de gotícula em demanda são usados. No método dejato de tinta contínuo, as gotículas são produzidas continuamente, e quais-quer gotículas não requeridas para a impressão são transportadas em umvaso de coleta e recicladas, pelo que, no método de gotícula em demanda,as gotículas são produzidas e impressas conforme requerido, isto é, referi-das gotículas são produzidas somente quando requeridas para a impressão.
A produção das gotículas pode ser efetuada, por exemplo, por meio de umacabeça de jato de tinta piezo, ou por meio de energia térmica (jato de bolha).
A impressão por meio de uma cabeça de jato de tinta piezo e impressão deacordo com o método de jato de tinta contínuo são preferidas.
A presente invenção conseqüentemente também se refere a tin-tas aquosas compreendendo as misturas de corante de acordo com a inven-ção, e ao uso de tais tintas em um método de impressão de jato de tinta paraa impressão de vários substratos, especialmente materiais de fibra têxtil, asdefinições e significados preferidos dados acima aplicando-se às misturas decorante, às tintas e aos substratos.
Os Exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção. A me-nos que de outro modo indicado, as temperaturas são dadas em graus Cel-sius, partes são partes em peso, e percentagens se relacionam a % em pe-so. Partes em5peso se relacionam a partes por volume em uma razão dequilogramas para litros.
Exemplo 1:
100 partes de um tecido de algodão são introduzidas a umatemperatura de 60°C em um banho de corante contendo 3,0 partes do co-rante de fórmula (1.1a), 3,0 partes do corante de fórmula (2.1), e 60 partesde cloreto de sódio em 1000 partes de água. Após 45 minutos a uma tempe-ratura de 60°C, 20 partes de carbonato de sódio anidro são adicionadas. Atemperatura do banho de corante é mantida a 60°C por 45 minutos adicio-nais. O tecido tingido é, em seguida, enxaguado e secado na maneira usual.Um tingimento azul marinho tendo boas propriedades de estabilidade é obtido.Exemplos 2 a 4:
Pelo procedimento conforme indicado no Exemplo 1 mas, aoinvés de usar 3,0 partes do corante de fórmula (2.1), se usa 3,0 partes docorante de fórmula (2.2), 3,0 partes do corante de fórmula (2.3) ou 3,0 partesdo corante de fórmula (2.4), foi, do mesmo modo, obtido um fingimento azulmarinho tendo boas propriedades de estabilidade.
Em uma maneira análoga àquela descrita no Exemplo 1, ao in-vés de 3,0 do corante de fórmula (1.1a), a mesma quantidade de um doscorantes de fórmulas (1.1b), (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c),(1.7c), (1.8c) e (1.9c) pode ser usada.
Exemplo 5:
100 partes de um tecido de algodão são introduzidas a umatemperatura de 60°C em um banho de corante contendo 3,0 partes do co-rante de fórmula (1.1a), 3,0 partes do corante de fórmula (3.1), e 60 partesde cloreto de sódio em 1000 partes de água. Após 45 minutos a uma tempe-ratura de 60°C, 20 partes de carbonato de sódio anidro são adicionadas. Atemperatura do banho de corante é mantida a 60°C por 45 minutos adicio-nais. O tecido tingido é, em seguida, enxaguado e secado na maneira usual.Um fingimento azul marinho tendo boas propriedades de estabilidade é obtido.
Exemplos 6 a 12:
Pelo procedimento conforme indicado no Exemplo 1, mas, aoinvés de usar-se 3,0 partes do corante de fórmula (3.1), usa-se 3,0 partes docorante de fórmula (3.2), 3,0 partes do corante de fórmula (3.3), 3,0 partesdo corante de fórmula (3.4), 3,0 partes do corante de fórmula (3.5),3,0 partes do corante de fórmula (3.6), 3,0 partes do corante de fórmula(3.7), ou 3,0 partes do corante de fórmula (3.8), é, do mesmo modo, obtidoum tingimento azul marinho tendo boas propriedades de estabilidade.
Em uma maneira análoga àquela descrita no Exemplo 5, ao in-vés de 3,0 do corante de fórmula (1.1a), a mesma quantidade de um doscorantes de fórmulas (1.1b), (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c),(1.7c), (1.8c) e (1.9c) pode ser usada.Exemplo 13:
100 partes de um tecido de algodão são introduzidas a umatemperatura de 60°C em um banho de corante contendo 3,0 partes do co-rante de fórmula (1.1a), 3,0 partes do corante de fórmula (4.1), e 60 partesde cloreto de sódio em 1000 partes de água. Após 45 minutos a uma tempe-ratura de 60°C, 20 partes de carbonato de sódio anidro são adicionadas. Atemperatura do banho de corante é mantida a 60°C por 45 minutos adicio-nais. O tecido tingido é, em seguida, enxaguado e secado na maneira usual.Um fingimento azul marinho tendo boas propriedades de estabilidade é obtido.
Exemplos 14 a 16:
Pelo procedimento conforme indicado no Exemplo 13, mas, aoinvés de usar-se 3,0 partes do corante de fórmula (4.1), usa-se 3,0 partes docorante de fórmula (4.2), 3,0 partes do corante de fórmula (4.3) ou 3,0 partesdo corante de fórmula (4.4), é, do mesmo modo, obtido um tingimento azulmarinho tendo boas propriedades de estabilidade.
Em uma maneira análoga àquela descrita no Exemplo 13, aoinvés de 3,0 do corante de fórmula (1.1a), a mesma quantidade de um doscorantes de fórmulas (1.1b), (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c),(1.7c), (1.8c) e (1.9c) pode ser usada.
Exemplo 17:
100 partes de um tecido de algodão são introduzidas a umatemperatura de 60°C em um banho de corante contendo 3,0 partes do co-rante de fórmula (1.1a), 3,0 partes do corante de fórmula (5.1), e 60 partesde cloreto de sódio em 1000 partes de água. Após 45 minutos a uma tempe-ratura de 60°C, 20 partes de carbonato de sódio anidro são adicionadas. Atemperatura do banho de corante é mantida a 60°C por 45 minutos adicio-nais. O tecido tingido é, em seguida, enxaguado e secado na maneira usual.Um tingimento azul marinho tendo boas propriedades de estabilidade é obtido.
Em uma maneira análoga àquela descrita no Exemplo 17, aoinvés de 3,0 do corante de fórmula (1.1a), a mesma quantidade de um doscorantes de fórmulas (1.1b), (1.1c), (1.2c), (1.3c), (1.4c), (1.5c), (1.6c),(1.7c), (1.8c) e (1.9c) pode ser usada.Exemplo 18:
10 partes de um tecido Ianoso são secadas em um aparelho detingimento de laboratório usando-se o seguinte licor:
0,2 parte de acetato de sódio,
0,5 parte de ácido acético 80 %,
0,2 parte de um agente de nivelamento comercialmente disponí-vel (Albegal B®),
0,30 parte do corante de fórmula (1.3c),
0,30 parte do corante de fórmula (3.3), e
200 partes de água.
O pH do licor é 4,5. O têxtil é tratado no licor de corante por 5minutos a 40°C e é, em seguida, aquecido a uma taxa de aquecimento de17minuto à temperatura de ebulição (98°C), e secado nesta temperatura por90 minutos. Após arrefecimento do licor a 80°C, uma solução de 0,8 parte decarbonato de sódio em 8 partes de água é adicionada, e o material têxtil étratado por 20 minutos a 80°C e um pH de 8,5. O tingimento é, em seguida,enxaguado e acabado na maneira usual. Um tingimento azul marinho exi-bindo nível deíibra e nível de superfície, e tendo boas propriedades de esta-bilidade, éõbtidõ.
Exemplo 19:
Pelo procedimento conforme indicado no Exemplo 18 mas, aoinvés de usar-se 0,30 parte do corante de fórmula (1.3c), usa-se 0,30 partedo corante de fórmula (1.4c), é, do mesmo modo, obtido fingimentos azulmarinho exibindo nível de fibra e nível de superfície, e tendo boas proprieda-des de estabilidade.Exemplo 20:
(a) Cetim de algodão mercerizado é secado em almofada usan-do-se um licor contendo 30 g/l de carbonato de sódio e 50 g/l de uréia (70 %de licor captado) e secado.
(b) Usando-se uma cabeça de jato de tinta de gotícula em de-manda (jato de bolha), o cetim de algodão pré-tratado de acordo com a eta-pa (a) é impresso com uma tinta aquosa contendo
-10 % em peso de uma mistura de 3,0 partes do corante reativoda fórmula (1.1a) e 3,0 partes do corante reativo da fórmula (2.1),
- 20 % em peso de 1,2-propileno glicol e
- 70 % em peso de água.
A impressão é totalmente secada e é fixada em vapor saturado a102°C por 8 minutos, enxaguada a frio, lavada à temperatura de ebulição,novamente enxaguada e secada.
Uma impressão azul marinho tendo boas propriedades de esta-bilidade é obtida.

Claims (10)

1. Mistura de corante compreendendo pelo menos um coranteda fórmula <formula>formula see original document page 29</formula> e pelo menos um corante a partir do grupo de fórmulas <formula>formula see original document page 29</formula> em que(R1)b denota b substituintes idênticos ou diferentes a partir dogrupo CrC4alquila, CrC4alcóxi, sulfo e halogênio,R2, R3, R4 e R5 são cada independentemente dos outros hidro-gênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi, sulfo ou halogênio,b e k são cada independentemente do outro o número 0,1 ou 2,B é um radical C2-C6alquileno,G é um radical fenileno que é não-substituído ou substituído porCrC4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, carbóxi ou por sulfo, ou é um radicalciclohexileno, fenilenometileno ou C2-C6alquileno,um dos radicais Qi e Q2 são amino e o outro dos radicais Qi eQ2 são hidróxi,Xi é halogênio,Y1, Y2 e Y3 são cada independentemente dos outros um radicalreativo de fibra de fórmula <formula>formula see original document page 30</formula> em queX2 é halogênio, Ti independentemente tem a definição de X2, éum substituinte não-reativo de fibra ou é um radical reativo de fibra defórmula <formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula> (Re)o-2 denota de O a 2 substituintes idênticos ou diferentes apartir do grupo halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo,Z é vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que éremovível sob condições alcalinas,Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou -C(HaI)=CH2,Hal é halogênio, em e η são cada independentemente do outro o número 2, 3 ou 4.
2. Mistura de corante, de acordo com a reivindicação 1, em queo corante de fórmula (1) é um corante de fórmula <formula>formula see original document page 31</formula> em queum dos radicais Qi e Q2 é amino, e o outro dos radicais Qi e Q2é hidróxi,X2 é halogênio,Ti é um radical reativo de fibra de fórmula (6c) de acordo com areivindicação 1, ecada Z, independentemente, é vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila.
3. Mistura de corante, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 ou 2, em queo corante de fórmula (2) é um corante de fórmula <formula>formula see original document page 32</formula> em queR2 é hidrogênio ou CrC4alcóxi,R3 é hidrogênio, CrC4alquila ou Ci-C4alcóxi, ecada Z, independentemente, é vinila ou β-sulfatoetila.
4. Mistura de corante, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 ou 2, em que o corante de fórmula (3) é um corante de fórmula <formula>formula see original document page 32</formula> em que(R7)o-4 denota de O a 4 substituintes idênticos ou diferentes apartir do grupo CrC4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, carbóxi e sulfo, eY2 é conforme definido de acordo com a reivindicação 1.
5. Mistura de corante, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 ou 2, em queo corante de fórmula (4) é um corante de fórmula<formula>formula see original document page 33</formula>em queY3 é conforme definido de acordo com a reivindicação 1.
6. Mistura de corante, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 ou 2, em queo corante de fórmula (5) é um corante de fórmula<formula>formula see original document page 33</formula>em que X1 e B são cada como definidos na reivindicação 1.
7. Uso de uma mistura de corante como definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 6 na tintura ou impressão de material de fibracontendo grupo hidróxi ou contendo nitrogênio.
8. Uso de acordo com a reivindicação 7, em que o material defibra contendo celulose, especialmente material de fibra contendo algodão, étingido ou impresso.
9. Tinta aquosa que compreende uma mistura de corante comodefinida na reivindicação 1.
10. Uso de uma tinta aquosa como definida na reivindicação 9em um método de impressão de jato de tinta para impressão de material defibra contendo grupo hidróxi ou contendo nitrogênio.
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