BRPI0608963A2 - composição de baixa irritação e métodos para fabricação das mesmas - Google Patents

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Johnson & Johnson Consumer
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Abstract

COMPOSIçãO DE BAIXA IRRITAçãO E MéTODOS PARA FABRICAçãO DAS MESMAS. A presente invenção refere-se a composições, que compreendem materiais poliméricos de peso molecular baixo e tensoativos tendo irritação reduzida associada a estas, métodos de reduzir a irritação associada a uma composição de cuidado pessoal compreendendo um tensoativo anlónico e/ou anfotérico, os métodos compreendendo combinar um material polimérico de peso molecular baixo capaz de ligar um tensoativo a este com um tensoativo aniónico para produzir uma composição de cuidado pessoal de irritação reduzida, e métodos de usar tais composições para limpar o cabelo ou pele com irritação reduzida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE BAIXA IRRITAÇÃO E MÉTODOS PARA FABRICAÇÃO DASMESMAS".
REFERÊNCIA CRUZADA AO PEDIDO RELACIONADO
Este pedido reivindica o benefício e prioridade do pedido U.S.provisório serial n2 60/679.297 intitulado "METHODS OF REDUCING IRRI-TATION IN PERSONAL CARE COMPOSITIONS", depositado em 10 demaio de 2005.CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a composições tendo característi-cas de irritação baixa, métodos para reduzir as características de irritaçãoassociadas a uma variedade de composições de cuidado pessoal, e méto-dos de uso de tais composições.DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELACIONADA
Detergentes sintéticos, tais como tensoativos catiônicos, aniôni-cos, anfotéricos, e não-iônicos, são usados amplamente em uma variedadede composições detergentes e de limpeza para comunicar propriedades delimpeza a estes. Além disso, em certas composições (por exemplo composi-ções de cuidado pessoal tais como xampus, loções, etc), pode ser desejávelusar combinações e níveis de tensoativos suficientes para obter níveis relati-vamente altos de volume de espuma e/ou estabilidade de espuma.
Entretanto, como é reconhecido na técnica, detergentes sintéti-cos tendem a ser irritantes para a pele e olhos. Assim, conforme níveis detais detergentes são aumentados em tentativas para aumentar as proprieda-des de limpeza e formação de espuma associadas a certas composições, airritação associada a tais composições também tende a aumentar, tornando-as indesejáveis para o uso sobre ou próximo à pele e/ou olhos.
Certas tentativas para produzir composições de limpeza maissuaves incluíram combinar quantidades relativamente baixas de tensoativosaniônicos (que tendem a ser relativamente altamente espumantes mas tam-bém relativamente altamente irritantes), com tensoativos irritantes relativa-mente mais baixos tais como tensoativos não-iônicos e/ou anfotéricos. Ver,por exemplo Patente dos Estados Unidos N2 4.726.915. Um outro métodopara produzir composições de limpeza suaves é associar os tensoativos ani-ônicos a compostos anfotéricos ou catiônicos de modo a produzir complexosde tensoativo. Ver, por exemplo, as Patentes dos Estados Unidos N—4.443.362; 4.726.915; 4.186.113; e 4.110.263. Desvantajosamente, compo-sições de limpeza suaves produzidas por intermédio de ambos de tais méto-dos tendem a sofrer de desempenho de formação de espuma e limpeza rela-tivamente deficiente.
Conseqüentemente, os requerentes reconheceram a necessida-
de para métodos alternativos de reduzir a irritação associada a composiçõesde limpeza e novas composições de irritação baixa. Além disso, em certasmodalidades, os requerentes reconheceram a necessidade para composi-ções que não são apenas suaves para a pele e/ou olhos, mas adicionalmen-te exibem propriedades de espuma favoráveis e/ou outras propriedades es-
téticas desejáveis.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção fornece composições de limpeza suaves emétodos de reduzir a irritação associada e uma variedade de composiçõesde cuidado pessoal, composições e métodos estes que superam as desvan-
tagens da técnica anterior. Em particular, de acordo com certas modalidades. preferidas da presente invenção, os requerentes descobriram vantajosamen-te que materiais poliméricos capazes de ligar o tensoativo a estes e tendoum peso molecular relativamente baixo, quando comparados à composiçãocompreendendo polímeros comparáveis, de peso molecular mais alto, po-
dem ser combinados com tensoativos compreendendo o tensoativo selecio-nado do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéri-cos, e combinações de dois ou mais destes, para produzir composições decuidado pessoal que exibem surpreendentemente irritação baixa à pele e/ouolhos. Em certas modalidades, as composições suaves da presente inven-
ção adicionalmente exibem propriedades de formação de espuma relativa-mente alta/estabilidade de espuma, e/ou características de viscosidade únicas.
Conseqüentemente, um aspecto da presente invenção inclui mé-todos de reduzir a irritação associada a uma composição de cuidado pessoalcompreendendo um tensoativo aniônico e/ou anfotérico, o método compre-endendo combinar um material polimérico capaz de ligar o tensoativo a estee tendo um peso molecular de menos do que cerca de 10.000.000 g/mol com um tensoativo aniônico para produzir uma composição de cuidado pes-soal de irritação reduzida.
De acordo com um outro aspecto da presente invenção, forneci-das são composições produzidas de acordo com a presente invenção, isto é,composições compreendendo um tensoativo selecionado do grupo consis-
tindo em tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos, e combinações dedois ou mais destes, e um material polimérico capaz de ligar o tensoativo aeste, o material polimérico tendo um peso molecular de menos do que cercade 10.000.000 g/mol.
Ainda de acordo com um outro aspecto da presente invenção,
fornecidos são métodos de limpar uma porção do corpo humano com irrita-ção reduzida a esta compreendendo a etapa de contatar o corpo de ummamífero com uma composição de irritação reduzida compreendendo umtensoativo aniônico e/ou anfotérico e um material polimérico capaz de ligar otensoativo a este e tendo um peso molecular de menos do que cerca de
10.000.000 g/mol.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A figura 1 é uma representação gráfica dos dados de tensiome-tria idealizados associados à adição de tensoativo aniônico às duas soluções.
A figura 2 é uma representação gráfica da eficiência relativa de
25 dois polímeros da presente invenção, e um polímero comparativo, para as-sociar o tensoativo a este de acordo com certas modalidades.
A figura 3 é uma representação gráfica da eficiência relativa dedois polímeros da presente invenção para associar o tensoativo a este deacordo com algumas outras modalidades.
A figura 4 é uma representação gráfica da eficiência relativa de
um polímero da presente invenção para associar o tensoativo a este de a-cordo com uma outra modalidade.A figura 5 é uma representação gráfica dos dados de tensiome-tria para certas composições de acordo com uma modalidade da presenteinvenção e uma composição comparativa.
A figura 6 é uma representação gráfica dos dados de tensiome- tria para certas composições de acordo com uma outra modalidade da pre-sente invenção e uma composição comparativa.
A figura 7 é uma representação gráfica dos dados de tensiome-tria para certas composições de acordo com uma outra modalidade da pre-sente invenção e uma composição comparativa. A figura 8 é uma representação gráfica dos dados de tensiome-
tria para certas composições de acordo com uma outra modalidade da pre-sente invenção e uma composição comparativa.
A figura 9 é uma representação gráfica dos dados de tensiome-tria associados a uma composição da presente invenção.15 A figura 10 é uma representação gráfica dos dados de reologia
associados a uma composição da presente invenção.DESCRIÇÃO DE MODALIDADES PREFERIDAS
Como usado aqui o termo polímero de "peso molecular baixo"refere-se a um polímero tendo um peso molecular médio ponderado de me- nos do que cerca de 10.000.000 gramas por mol ("g/mol"). Certos polímerosde peso molecular baixo preferidos incluem polímeros tendo um peso mole-cular médio ponderado de cerca de 1.500 a cerca de 10.000.000 g/mol. Cer-tos polímeros de peso molecular baixo mais preferidos incluem polímerostendo um peso molecular médio ponderado de cerca de 2.500 a cerca de 5.000.000 g/mol, mais preferivelmente de cerca de 3.000 a cerca de1.000.000 g/mol, mais preferivelmente de cerca de 3.500 a cerca de500.000. Em certas modalidades particularmente preferidas, os polímeros depeso molecular baixo incluem polímeros tendo um peso molecular médioponderado de cerca de 3.500 a cerca de 100.000 g/mol, mais preferivelmen- te cerca de 3.500 a cerca de 60.000 g/mol, em certas modalidades preferi-velmente cerca de 5.000 a cerca de 60.000 g/mol, e mais preferivelmente decerca de 15.000 a cerca de 50.000.Embora os requerentes tenham descoberto previamente certostipos de materiais hidrofobicamente modificados úteis para reduzir a irritaçãoem composições de cuidado pessoal (exemplos dos quais são descritos nosPedidos U.S. Seriais N— 10/650226, 10/650495, 10/650573, 10/650398, to- dos depositados em 28 de Agosto de 2003, e Pedidos U.S. Seriais N-10/922668, 10/959275, e 10/922669, depositados em 19 de Agosto de 2004,e cada um dos quais é incorporado aqui por referência em sua totalidade),os requerentes ainda descobriram agora que as composições poliméricas depeso molecular relativamente baixo, incluindo polímeros hidrofobicamente modificados de peso molecular baixo, e outros materiais, podem ser usadosnas presentes composições e métodos para reduzir mais eficaz e eficiente-mente a irritação, quando comparados aos polímeros de peso molecular re-lativamente mais alto, mesmo em níveis mais altos de polímero adicionado.
Por exemplo, os requerentes mediram a capacidade de políme- ros de peso molecular baixo da presente invenção, e polímeros de peso mo-lecular mais alto comparáveis, para associar os tensoativos a estes (por in-termédio de medição CMC Delta, descrita abaixo, em que CMC Delta maisalta indica a associação mais alta de tensoativo ao polímero), e plotaram taismedições como uma função da concentração de polímero nas figuras 2 a 4para ilustrar a eficiência relativa óos polímeros da presente invenção em as-sociar o tensoativo. Como ilustrado na figura 2, os requerentes descobriraminesperadamente que embora materiais de polímero de peso molecular alto(por exemplo um polímero acrílico de peso molecular alto designado "SF-1"na Fig.) tendem a perder eficiência em reduzir a irritação conforme a concen-tração do material polimérico em uma composição é aumentada além de umcerto ponto, os polímeros de peso molecular relativamente baixo da presenteinvenção (por exemplo um copolímero de octadeceno/metacrilato de pesomolecular baixo designado "PA-18" e um polímero de polissacarídeo de pesomolecular baixo designado "Inutec SP-1" mostrados na Fig.1) não tendem a exibir a mesma perda de eficiência em concentrações altas. Isto é, o gráfico20 é uma representação da CMC delta (mudança de CMC) de composiçõescompreendendo material polimérico e tridecet sulfato de sódio ("TDES") con-tra o aumento do material polimérico para: (a) um material de peso molecularbaixo "Inutec SP-1" 21, (b) material de peso molecular baixo "PA-18" 22 euma representação comparativa para o material de peso molecular mais alto"SF-1" 23. As curvas 21 e 22 são relativamente mais lineares, mostrando relativamente pouca perda (ou mínima) de eficiência para mudar CMC e di-minuir a irritação conforma a concentração do polímero aumenta, ao passoque a curva 23 é relativamente mais não linear mostrando uma concentra-ção máxima de polímero de peso molecular alto depois do que a capacidadepara mudar CMC e reduzir a irritação é reduzida.
Além disso, os requerentes mediram ainda a eficiência relativa
dos presentes polímeros e polímeros comparativos por intermédio da Medi-ção C90, descrita abaixo, em que um valor de C90 mais alto indica uma faixarelativamente mais alta de concentrações sobre as quais um polímero asso-cia o tensoativo a este, e assim tende a reduzir mais eficientemente a irrita-
; ção associada a uma composição resultante compreendendo o polímero etensoativo. Os requerentes descobriram que os polímeros da presente in-venção tendem a exibir valores de Cg0 que são maiores do que 1,5 vezes,em certas modalidades cerca de 1,7 vezes ou maior, e em certas modalida-des cerca de 2 vezes ou maior, dos quais os valores de C90 associaram-se
com os polímeros de peso molecular mais alto. Em particular, os requeren-. tes descobriram que certos polímeros de peso molecular baixo são adequa-dos para o uso com tensoativos aniônicos e/ou anfotéricos para obter umvalor de C9o de mais do que cerca de 250 mg/L. Em certas modalidades pre-feridas, os polímeros da presente invenção são adequados para o uso com
tensoativos aniônicos e/ou anfotéricos para obter um valor de C90 de cercade 300 mg/L ou maior, mais preferivelmente cerca de 350 mg/L ou maior,mais preferivelmente cerca de 400 mg/L ou maior, mais preferivelmente cer-ca de 450 mg/L ou maior, e ainda mais preferivelmente cerca de 500 mg/Lou maior. Conseqüentemente, considerando o acima, os requerentes desco-
briram que a presente invenção fornece vantagem inesperada significanteem produzir composições tendo propriedades de irritação relativamente bai-xa associadas a estas.Embora os requerentes não desejam estar ligados por ou aqualquer teoria particular de operação, acredita-se que os materiais polimé-ricos de peso molecular baixo adequados para o uso nos presentes métodosajam para reduzir a irritação associada a composições de cuidado pessoal, pelo menos em parte, ligando-se o tensoativo (moléculas de tensoativo livres(não-ligadas) e/ou, especialmente, micelas livres de tensoativo (não-ligadas)) a estes para reduzir a concentração de micelas livres que causamirritação disponíveis na composição para irritar a pele e/ou olhos. Isto é, osrequerentes reconheceram que as quantidades relativas de micelas livres de
tensoativo contidas em uma composição particular afetem a irritação relativaà pele e/ou olhos associada com esta composição, em que quantidadesmais altas de micelas livres tendem a causar níveis mais altos de irritação eníveis mais baixos de micelas livres tendem a causar menos irritação. Ligan-do-se o tensoativo e/ou micelas de tensoativo a este, os materiais poliméri-
cos reduzem a concentração de micelas de tensoativo não-ligadas em umacomposição e levam em consideração uma concentração mais alta de ten-soativo a ser adicionado à composição antes que as micelas livres sejamformadas e/ou antes que um nível particular de irritação seja obtido. Estamudança desejável na concentração de tensoativo necessário antes da for-
mação de micelas livres é ilustrada ainda na figura 1.
A figura 1 é um gráfico 10 que mostra as curvas de dados detensão de superfície idealizados associados a adição de tensoativo aniônicoa duas composições, uma composição compreendendo um material polimé-rico da presente invenção e uma composição comparável isenta de material
polimérico. A curva 11 mostra a mudança na tensão de superfície, medidapor intermédio de técnicas de tensiometria convencionais (exemplos dasquais são descritos daqui em diante), de uma composição isenta de materialpolimérico conforme níveis crescentes de tensoativo aniônico são adiciona-dos à esta. A curva 15 mostra a mudança na tensão de superfície de uma
composição compreendendo material polimérico conforme níveis crescentesde tensoativo aniônico são adicionados a esta. Na curva 11, conforme o ten-soativo é adicionado à solução, o tensoativo tende a preencher a interfacelíquido/ar, reduzindo assim a tensão de superfície da solução, até que es-sencialmente a área de superfície inteira esteja cheia. Depois deste ponto,daqui em diante a "concentração de micela crítica (CMC)" de tensoativo,ponto 12, essencialmente todo o tensoativo adicionado à composição forma micelas livres em solução, formação esta que não tem um efeito apreciávelna tensão de superfície da solução, mas tende a aumentar a irritação asso-ciada com a composição. Por comparação, como mostrado na curva 15,conforme o tensoativo aniônico é adicionado a uma solução compreendendoum material polimerico da presente invenção, o tensoativo tanto alinha-se por si só na interface líquido/ar quanto liga-se ao material polimerico até quea CMC, ponto 16, mudasse para uma concentração de tensoativo significan-temente mais alta quando comparada à curva 11, ponto este em que o ten-soativo adicionado tende a formar micelas livres.
Considerando o acima, os requerentes reconheceram que uma medida da eficácia de um material polimerico de peso molecular baixo parti-cular em ligar o tensoativo a este pode ser expressada como a "CMC Delta"obtida combinando-se o material polimerico com um tensoativo aniônico pa-ra formar uma composição de irritação reduzida. Uma "CMC Delta" comousado aqui é definida como o número obtido por: (a) determinar a CMC para: (i) uma composição particular da presente invenção compreendendo tensoa-. tivo aniônico e material de peso molecular baixo, e (ii) a "composição compa-rável" da composição em (i), valores de CMC estes que são determinadosusando os procedimentos de Teste de Tensiometria de Titulação Avançadaou Reversa definidos nos Exemplos abaixo; e (b) subtrair o valor de CMC obtido para a composição (ii) do valor obtido para a composição (i). Comousado aqui, a "composição comparável" de uma composição particular com-preendendo tensoativo aniônico e material polimerico significa uma compo-sição que consiste nos mesmos componentes nas mesmas porcentagensem peso relativas como a composição de tensoativo aniônico/material poli- mérico com a exceção de que o polímero da composição de tensoativo ani-ônico/material polimerico é substituído na composição comparável com amesma porcentagem em peso relativa de água. Por exemplo, a composiçãocomparável para uma composição de tensoativo aniônico/material poliméricoconsistindo em 7% de tensoativo aniônico, 15% de tensoativo anfotérico, 5%de polímero de peso molecular baixo, 5% de glicerina, e 68% de água (emque todas as porcentagens são em peso com base no peso total da compo- sição) é uma composição consistindo em 7% de tensoativo aniônico, 15% detensoativo anfotérico, 5% de glicerina, e 73% de água. Por via de outro e-xemplo, a capacidade de um material polimérico particular ligar um tensoati-vo particular a este de acordo com a presente invenção também pode serfacilmente determinada medindo-se os valores de CMC de uma composição compreendendo exatamente o material polimérico e o tensoativo em solução(por exemplo, 12% de tensoativo/3% de polímero de peso molecular bai-xo/85% de água) e uma composição comparável compreendendo exatamen-te o tensoativo em solução (por exemplo, 12% de tensoativo/88% de água) esubtraindo o último do anterior para obter uma CMC Delta.
Os requerentes descobriram agora que combinações de materi-
ais poliméricos de peso molecular baixo com tensoativos aniônicos e/ou an-fotéricos tendem a resultar em CMC delta positiva significante (e assim re-dução significante na irritação) que é pelo menos tão boa, se não melhor doque a CMC delta (e redução da irritação) associada à adição dos polímeros de peso molecular mais alto. Em particular, o polímero de peso molecularbaixo tende a ter uma CMC delta que é significantemente maior, tanto quan-to de cerca de 1,7 a mais de 2 vezes maior, do que a CMC delta do materialpolimérico de peso molecular mais alto. Conseqüentemente, os requerentesreconheceram que os materiais de peso molecular baixo da presente inven- ção podem ser usados vantajosamente para obter redução maior e mais efi-ciente na irritação quando comparados aos materiais de peso molecularmais alto. Em certas modalidades, é preferido selecionar um material de pe-so molecular baixo para o uso nos presentes métodos tal que a CMC Deltaassociada com a composição resultante de irritação reduzida é um valor po- sitivo. Em certas modalidades mais preferidas, o material de peso molecularbaixo é selecionado para obter uma composição de irritação reduzida tendouma CMC Delta de cerca de +80 ou maior, mais preferivelmente, cerca de+100 ou maior, ainda mais preferivelmente de cerca de +120 ou maior, aindamais preferivelmente de cerca de +200 ou maior, e ainda mais preferivel-mente de cerca de +300 ou maior. Em algumas outras modalidades preferi-das, o polímero de peso molecular baixo para o uso na presente invenção éum que resulta em uma CMC Delta de cerca de +400 ou maior, mais preferi-velmente, cerca de +450 ou maior, ainda mais preferivelmente de cerca de+500 ou maior, e ainda mais preferivelmente de cerca de +600 ou maior.
Os requerentes reconheceram que o "valor de TEP" associado auma composição particular, valor este que é medido convencionalmente porintermédio do Teste de Permeabilidade Trans-Epitelial ("teste de TEP") comoapresentado no Protocolo Invittox Número 86 (Maio de 1994) incorporadoaqui por referência e descrito em mais detalhe nos Exemplos abaixo, temuma correlação direta à irritação à pele e/ou olhos associada à composição.Mais especificamente, um valor de TEP mais alto de uma composição tendea indicar menos irritação à pele e olhos associada com esta quando compa-rada a uma composição tendo um valor de TEP mais baixo, composição es-ta que tende a causar níveis mais altos de irritação à pele e/ou olhos. Osrequerentes reconheceram que os presentes métodos são adequados paraproduzir composições de cuidado pessoal tendo valores de TEP surpreen-dentemente altos/irritação, mais baixa associada a estas. Por exemplo, emcertas modalidades, os presentes métodos produzem composições tendoum valor de TEP de pelo menos cerca de 1,5 ou maior. Em certas modalida-des mais preferidas, a composição produzida de acordo com os presentesmétodos exibem um valor de TEP de pelo menos cerca de 2 ou maior, maispreferivelmente, pelo menos cerca de 2,5 ou maior, ainda mais preferivel-mente, pelo menos cerca de 3 ou maior, e ainda mais preferivelmente, pelomenos cerca de 3,5 ou maior. Em certas modalidades particularmente prefe-ridas, os compostos exibem um valor de TEP de pelo menos cerca de 4,0 oumaior, e ainda mais preferivelmente, cerca de 4,5 ou maior.
Além disso, para determinar quando, e para expressar o grau aoqual, uma composição compreendendo um tensoativo aniônico e materialpolimérico produzidos por intermédio dos presentes métodos exibe irritaçãoreduzida em comparação a uma composição comparável isenta do materialpolimérico, os requerentes aqui definem o termo "TEP Delta" de uma com-posição da presente invenção como o valor obtido: (a) medindo-se os valo-res de TEP: (i) da composição da presente invenção compreendendo umtensoativo aniônico e material polimérico e (ii) da composição comparávelpara tal composição; e (b) subtraindo-se o valor de TEP da composiçãocomparável do valor de TEP para a composição de tensoativo aniôni-co/material polimérico. Certas composições de irritação reduzida preferidasda presente invenção incluem aquelas tendo uma TEP Delta de pelo menoscerca de +0,5. Certas composições de irritação reduzida mais preferidas in-cluem aquelas tendo uma TEP Delta de pelo menos cerca de +0,75, e maispreferivelmente pelo menos cerca de +1. Certas composições de irritaçãoreduzida particularmente preferidas incluem aquelas tendo uma TEP Deltaque é pelo menos cerca de +1,2, mais preferivelmente pelo menos cerca de+1,5, e mais preferivelmente pelo menos cerca de +1,8.
Como indicado acima, os requerentes descobriram que umamudança positiva em CMC correlaciona-se a uma TEP mais alta e irritaçãomais baixa associada a uma composição. Conseqüentemente, como usadoaqui o termo "composição de irritação reduzida" geralmente refere-se a umacomposição compreendendo um tensoativo aniônico e um ou mais materiaispoliméricos capazes de ligar o tensoativo a esta, composição esta que temuma CMC Delta positiva medida usando o Teste de Tensiometria de Titula-ção Reversa e um valor de TEP Delta positivo (isto é, a composição tem va-lor de TEP mais alto do que sua composição comparável), medido por inter-médio do Protocolo Invittox incorporado aqui. Certas composições de irrita-ção reduzida preferidas exibem combinações dos valores de CMC Delta eTEP Delta preferidos descritos acima (e incluem quaisquer combinações devalores preferidos, mais preferidos, e ainda mais preferidos de pelo menosuma CMC Delta e pelo menos uma TEP Delta).
Os requerentes reconheceram ainda que a presente invençãoleva em consideração a produção de composições que exibem não apenasirritação reduzida, mas também propriedades de reologia e/ou formação deespuma desejáveis. Em particular, os requerentes descobriram que emboracertos polímeros de peso molecular mais alto tendam a aumentar a viscosi-dade e o ponto de rendimento associados a uma composição conforme maispolímero é adicionado, os polímeros de peso molecular baixo da presenteinvenção tendem a ter efeito relativamente pequeno na reologia das compo-sições às quais eles são adicionados. Conseqüentemente, em certas moda-lidades, quantidades mais altas dos presentes polímeros podem ser adicio-nadas para reduzir mais significantemente a irritação sem produzir umacomposição que é muito viscosa para o uso pessoal eficaz.
De acordo com certas modalidades, as composições da presen-te invenção exibem propriedades de formação de espuma (por exemplo,Fmax, medida como descrito abaixo) que são pelo menos tão boas, e preferi-velmente melhores do que as composições comparáveis. Em certas modali-dades preferidas, as composições da presente invenção exibem uma Fmaxde pelo menos cerca de 250 ml, mais preferivelmente pelo menos cerca de300 ml, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 350 ml ou maior.
Qualquer um de uma variedade de materiais poliméricos de pe-so molecular relativamente baixo capazes de ligar o tensoativo a estes po-dem ser usados na presente invenção. Exemplos de materiais poliméricosadequados incluem polímeros de acrílico, polissacarídeo, celulose, amido depeso molecular baixo, outros polímeros etilenicamente insaturados, poliéste-res, pólicarbonatos, polianidridos, poliamidas, poliuretanos, poliuréias, polii-midas, polissulfonas, polissulfetos, combinações de dois ou mais destes, esemelhantes. Exemplos de polímeros acrílicos de peso molecular baixo ade-quados incluem polímeros de acrílico hidrofobicamente modificados, polissa-carídeo, celulose, amido, combinações de dois ou mais destes, e semelhan-tes. Polímeros acrílicos de peso molecular baixo adequados incluem políme-ros acrílicos hidrofobicamente modificados, assim como outros polímerosacrílicos, qualquer um dos quais pode ser formado por intermédio de méto-dos de solução, suspensão, precipitação, dispersão, emulsão, emulsão in-versa, microemulsão, polimerização micelar, e combinações de dois ou maisdestes. Os polímeros acrílicos para o uso na presente invenção podem serderivados de qualquer um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em (met)acrilatos, (met)acrilamidas, éteres vinílicos, ésteres, e ami-das, éteres alílicos, ésteres, aminas, e amidas, itaconatos, crotonatos, esti-rênicos, e olefinas. Os polímeros acrílicos podem ser hidrofílicos não-iônicos, hidrofóbicos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos, macrômeros não associativos, macrômeros associativos, ou multifuncionais/reticulantes.
Como usado aqui, o termo "material hidrofobicamente modificado" geralmente refere-se a qualquer material tendo uma ou mais porções hidrofóbicas ligadas a este ou incorporadas neste. Certos materiais hidrofobicamente modificados preferidos incluem materiais tendo um hidrófobo compreendendo 6 carbonos {Ce) ou mais, preferivelmente 8 carbonos (Cs) ou mais, mais preferivelmente de 10 a 16 carbonos (Ci0-ie)- Exemplos de certos tipos de materiais hidrofobicamente modificados preferidos incluem polímeros hidrofobicamente modificados. Tais polímeros podem ser formados, por exemplo, polimerizando-se um ou mais monômeros hidrofóbicos e, opcionalmente, um ou mais co-monômeros, para formar um polímero tendo porções hidrofóbicas incorporadas nestes, e/ou também reagindo-se materiais poliméricos com compostos compreendendo porções hidrofóbicas para ligar tais compostos aos polímeros. Certos polímeros hidrofobicamente modificados e métodos de fabricar tais polímeros são descritos na Patente U.S. N2 6.433.061, publicada por Marchant etal. e incorporada aqui por referência.
Polímeros acrílicos de peso molecular baixo hidrofobicamente modificados adequados para o uso na presente invenção podem estar na forma de copolímeros aleatórios, de bloco, estrela, enxerto, e semelhantes. Em certas modalidades, os polímeros acrílicos hidrofobicamente modificados são copolímeros acrílicos aniônicos. Tais copolímeros podem ser sintetizados de pelo menos um monômero de ácido e pelo menos um monômero etilenicamente insaturado hidrofóbico. Exemplos de monômeros de ácido adequados incluem aqueles monômeros de ácido etilenicamente insaturados que podem ser neutralizados por uma base. Exemplos de monômeros etilenicamente insaturados hidrofóbicos adequados incluem aqueles que contêm uma cadeia hidrofóbica tendo um comprimento de cadeia de carbono de pe-Io menos 3 átomos de carbono.
Em uma modalidade preferida, o compolímero acrílico aniônico, hidrofobicamente modificado inclui aquelas composições derivadas de pelo menos um monômero de ácido carboxílico insaturado; pelo menos um mo-nômero hidrofóbico; um agente de transferência de cadeia hidrofóbica compreendendo alquil mercaptanos, tioésteres, compostos contendo aminoáci-do-mercaptano ou fragmentos de peptídeo, ou combinações destes; um a-gente de reticulação; e, opcionalmente, um estabilizador estérico; em que a quantidade do dito monômero de ácido carboxílico insaturado é de cerca de 60% a cerca de 98% em peso com base no peso total dos ditos monomeros insaturados e do dito monômero hidrofóbico, como apresentado na Patente dos Estados Unidos N2 6.433.061, que é incorporada por referência aqui.
Em uma outra modalidade preferida, o polímero acrílico hidrofobicamente modificado de peso molecular baixo é um macrômero associativo tendo uma cadeia principal derivada de metacrilato e etilacrilato, e uma porção hidrofóbica derivada de monomeros de itaconato, polímero este que é fabricado por intermédio de polimerização de emulsão. Um outro material de peso molecular baixo preferido compreende um copolímero alternativo de octadeceno/metacrilato, tendo um peso molecular de cerca de 20.000 a cerca de 25.000, disponível da Chevron Phillips Chemical como "PA-18", assim como derivados de tal polímero incluindo derivados hidrolizados e amidados, e semelhantes.
Exemplos de outros polímeros de peso molecular baixo adequados incluem polissacarídeos, preferivelmente polissacarídeos hidrofobicamente modificados, incluindo aqueles derivados de celulose, amido, inulina, guar, xantana, carragenina, quitosano, pectina, esquizofilano, e semelhantes. Qualquer um de tais polissacarídeos pode ser hidrofílico não-iônico, hidrofóbico não-iônico, aniônico, catiônico, zwitteriônico, ou polimérico.
Qualquer um de uma variedade de polissacarídeos de inulina hidrofobicamente modificados são adequados para o uso aqui. Certos polissacarídeos hidrofobicamente modificados preferidos incluem aqueles descrito geralmente pelas fórmulas:<formula>formula see original document page 16</formula>
em que m é cerca de 15 a 10.000, mais preferivelmente cerca de 15 a 1.000, mais preferivelmente cerca de 10 a 300; n é cerca de a 10.000, mais preferivelmente cerca de 15 a 1.000, mais preferivelmente cerca de 10 a 300; e r 5 é cerca de 6 a 30, mais preferivelmente cerca de 8 a 24, e mais preferivelmente cerca de 8 a 18. A hm-inulina é uma hm-polifrutose que é extraída das raízes de chicória (Cichorium intybus). Naturalmente de acordo com a inulina é um polissacarídeo polidisperso consistindo principalmente em unidades de P(2-1) frutosil frutose com normalmente, mas não necessariamen-
te, uma unidade de glucopiranose na extremidade de redução. A inulina é hidrofobicamente modificada com grupos alquila (C4-Ci8) que são aleatoriamente distribuídos na cadeia principal de açúcar nas funções de hidroxila primária assim como nas unidades secundárias. Um exemplo de um polímero de insulina preferido está disponível comercialmente de Orafti como "Inu- tec SP-1". A hm-inulina Inutec SP-1 tem um grau de polimerização de cerca de 50 e um peso molecular (Mw) de cerca de 5000 g/mol. A cadeia de alquila hidrofóbica na cadeia principal é uma distribuição de comprimentos de cadeia com um comprimento de cadeia de alquila médio de cerca de C12.
Qualquer um de uma variedade de celulósicos ou amidos hidro- fobicamente modificados são adequados para o uso na presente invenção. Exemplos de celulósicos hidrofobicamente modificados adequados incluem hidroxietil celulose hidrofobicamente modificada (disponível comercialmente, por exemplo, da Hercules Inc. (Wilmington, DE) como "Natrosol Plus"), e semelhantes. Exemplos de amidos hidrofobicamente modificados adequa- dos incluem fosfato de hidroxilpropil amido hidrofobicamente modificado (disponível comercialmente, por exemplo, da National Starch (Bridgewater, NJ) como "Structure XL"), e semelhantes.
Qualquer um de uma variedade de tensoativos aniônicos podeser combinado com material polimérico de peso molecular baixo para formar uma composição de irritação reduzida de acordo com modalidades preferidas dos presentes métodos. De acordo com certas modalidades, tensoativos aniônicos adequados incluem aqueles selecionados das classes seguintes de tensoativos: sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquílico, sulfatos de éter alquil monoglicerílico, sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquilarila, sulfos-succinatos de alquila, sulfossuccinatos de éter alquílico, sulfossuccinamatos de alquila, amidossulfossuccinatos de alquila, carboxilatos de alquila, amido-etercarboxilatos de alquila, succinatos de alquila, sarcosinatos de acila graxo, aminoácidos de acila graxo, tauratos de acila graxo, sulfoacetatos de acila graxo, fosfatos de alquila, e misturas de dois ou mais destes. Exemplos de certos tensoativos aniônicos preferidos incluem:
sulfatos de alquila da fórmula
R'-CH2OS03X'; sulfatos de éter alquílico da fórmula R'(OCH2CH2)vOS03X';
sulfatos de éter alquil monoglicerílico da fórmula R^CHi^HCtfeOSOsX'; OH
sulfatos de alquil monoglicerídeo da fórmula R,C02CH2(pHCH20S03X'; OH
sulfonatos de alquil monoglicerídeo da fórmula R'C02CH2(pHCH2S03X'; OH
sulfonatos de alquila da fórmula
R'-S03X'; sulfonatos de alquilarila da fórmula
R'
sulfossuccinatos de alquila da fórmula:<formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
em que
R' é um grupo alquila tendo de cerca de 7 a cerca de 22, e prefe-rivelmente de cerca de 7 a cerca de 16 átomos de carbono,
R'1 é um grupo alquila tendo de cerca de 1 a cerca de 18, e pre-ferivelmente de cerca de 8 a cerca de 14 átomos de carbono,
R'2 é um substituinte de um I-aminoácido natural ou sintético,
X' é selecionado do grupo consistindo em íons de metal alcalino, íons de metal alcalino terroso, íons amônio, e íons amônio substituídos com cerca de 1 a cerca de 3 substituintes, cada um dos substituintes podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo consistindo em grupos alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono e grupos hidroxialquila tendo de cerca de 2 a cerca de 4 átomos de carbono e
v é um número inteiro de 1 a 6;
w é um número inteiro de 0 a 20; e misturas destes.
De acordo com certas modalidades, o tensoativo aniônico da presente invenção preferivelmente compreende um ou mais sulfatos de éter alquílico, ou misturas destes. Em certas modalidades mais preferidas, o tensoativo aniônico da presente invenção compreende tridecet sulfato de sódio. Tridecet sulfato de sódio é o sal de sódio de álcool tridecílico etoxilado sulfatado que geralmente está de acordo com a fórmula seguinte, Ci3H27(OCH2CH2)nOS03Na, onde n tem um valor entre 1 e 4, e é comercialmente disponível da Stepan Company of Northfield, Illinois sob o nome comercial, "Cedapal TD-403M." Os requerentes reconheceram que tridecet sulfato de sódio pode ser usado em vantagem particular para obter composições tendo irritação significantemente reduzida associada com estas de a-cordo com a presente invenção.
Como usado aqui, o termo "anfotérico" deve significar: 1) moléculas que contêm sítios tanto ácidos quanto básicos tais como, por exemplo, um aminoácido contendo grupos funcionais tanto amino (básico) quanto áci-do (por exemplo, ácido carboxílico, acidífero); ou 2) moléculas zwitteriônicas que possuem tanto cargas positivas quanto negativas dentro da mesma molécula. As cargas da última podem ser dependentes ou independentes do pH da composição. Exemplos de materiais zwitteriônicos incluem, mas não são limitados a, alquil betaínas e amidoalquil betaínas. Os tensoativos anfotéri-cos são descritos aqui sem um contra-íon. Uma pessoa versada na técnica reconheceria facilmente que sob as condições de pH das composições da presente invenção, os tensoativos anfotéricos são eletricamente neutros em virtude de terem cargas positivas e negativas em equilíbrio, ou eles têm con-tra-íons tais como contra-íons de metal alcalino, alcalino terroso, ou amônio.
Exemplos de tensoativos anfotéricos adequados para o uso na presente invenção incluem, mas não são limitados a, anfocarboxilatos tais como alquilanfoacetatos (mono ou di); alquil betaínas; amidoalquil betaínas; amidoalquil sultaínas; anfofosfatos; imidazolinas fosforiladas tais como fos-fobetaínas e pirofosfobetaínas; carboxialquil alquil poliaminas; alquilimino-dipropionatos; alquilanfoglicinatos (mono ou di); alquilanfoproprionatos (mono ou di),); ácidos N-alquil p-aminopropriônicos; alquilpoliamino carboxilatos; e misturas destes.
Exemplos de compostos de anfocarboxilato adequados incluem aqueles da fórmula:
A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
em que
A é um grupo alquila ou alquenila tendo de cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo de cerca de 10 a cerca de 16 átomos de carbono;
x é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 6;
R5 é hidrogênio ou um grupo carboxialquila contendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
R6 é um grupo hidroxialquila contendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono ou é um grupo da fórmula:
R8-0-(CH2)nC02-
em que
R8 é um grupo alquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 3 áto-mos de carbono e n é 1 ou 2; e
R7 é um grupo carboxialquila contendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
Exemplos de alquil betaínas adequadas incluem aqueles compostos da fórmula:
B-N+R9Rio(CH2)pC02-
em que
B é um grupo alquila ou alquenila tendo de cerca de 8 a cerca de 22, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 16 átomos de carbono;
R9 e Rio são cada um independentemente um grupo alquila ou hidroxialquila tendo de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; e
p é 1 ou 2.
Uma betaína preferida para o uso na presente invenção é lauril betaína, disponível comercialmente da Albright & Wilson, Ltd. of West Mi-dlands, United Kingdom como "Empigen BB/J."
Exemplos de amidoalquil betaínas adequadas incluem aqueles compostos da fórmula:
D-CO-NHÍCH^q-N^nR^ÍCH^COa"
em que
um grupo alquila ou alquenila tendo de cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo de cerca de 7 a cerca de 15 átomos de carbono;
Rn e Ri2são cada um independentemente um grupo alquila ou hidroxialquila tendo de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono;
q é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 6; e m é 1 ou 2.
Uma amidoalquil betaína é cocamidopropil betaína, disponível comercialmente da Goldschmidt Chemical Corporation of Hopewell, Virgínia sob o nome comercial, "Tegobetaine L7."
Exemplos de amidoalquil sultaínas adequadas incluem aqueles compostos da fórmula<formula>formula see original document page 21</formula>E é um grupo alquila ou alquenila tendo de cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo de cerca de 7 a cerca de 15 átomos de carbono;
R14 e R15 são cada um independentemente um grupo alquila ou hidroxialquila tendo de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono;
r é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 6; e
R13 é um grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
Em uma modalidade, a amidoalquil sultaína é cocamidopropil hidroxissultaína, disponível comercialmente da Rhone-Poulenc Inc. of Cran-bury, New Jersey sob o nome comercial, "Mirataine CBS."
Exemplos de compostos de anfofosfato adequados incluem a-queles da fórmula:
? ff e
G-C-NH—(CH2)—iji-Rre-O-j—O
R17 OH
em que
G é um grupo alquila ou alquenila tendo cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo de cerca de 7 a cerca de 15 átomos de carbono;
s é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 6;
Ri6 é hidrogênio ou um grupo carboxialquila contendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
R17 é um grupo hidroxialquila contendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono ou um grupo da fórmula:
Ri9-0-(CH2)»-C02-
em que
R19 é um grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e t é 1 ou 2; e
Ris é um grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono.
Em uma modalidade, os compostos de anfofosfato são lauroanfo PG-acetato fosfato de sódio, disponível comercialmente da Mona Industries of Paterson, New Jersey sob o nome comercial, "Monateric 1023," e aquelesdescritos na Patente U.S. 4.380.637, que é incorporada aqui por referência.
Exemplos de fosfobetaínas adequadas incluem aqueles compostos da fórmula:<formula>formula see original document page 23</formula>
em que E, r, Ri, R2e R3, são como definidos acima. Em uma modalidade, os compostos de fosfobetaína são aqueles descritos nas Patentes U.S. N-4.215.064, 4.617.414, e 4.233.192, que são todas incorporadas aqui por referência.
Exemplos de pirofosfobetaínas adequadas incluem aqueles compostos da fórmula:<formula>formula see original document page 23</formula>em que E, r, Ri, R2 e R3, são como definidos acima. Em uma modalidade, os compostos de pirofosfobetaína são aqueles divulgados nas Patentes U.S. N- 4.382.036, 4.372.869, e 4.617.414, que são todas incorporadas aqui por referência.
Exemplos de carboxialquil alquilpoliaminas adequadas incluem aquelas da fórmula:
<formula>formula see original document page 23</formula>
I é um grupo alquila ou alquenila contendo de cerca de 8 a cerca de 22, por exemplo de cerca de 8 a cerca de 16 átomos de carbono;
R22 é um grupo carboxialquila tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
R21 é um grupo alquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e
u é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 4.
Quaisquer quantidades de materiais poliméricos de peso molecular baixo e tensoativos adequados para produzir uma composição de irritação reduzida podem ser combinadas de acordo com os presentes meto-dos. De acordo com certas modalidades, material polimérico de irritação baixa suficiente é usado para produzir uma composição de irritação reduzida compreendendo de mais do que zero a cerca de 15% em peso do material polimérico de peso molecular baixo ativo na composição. Preferivelmente, material polimérico de peso molecular baixo suficiente é usado para produzir uma composição de irritação reduzida compreendendo de cerca de 0,1 a cerca de 7%, mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 5%, ainda mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 4%, e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 3% de material polimérico de peso molecular baixo ativo na composição. Em certas outras modalidades preferidas, as composições da presente invenção compreendem de cerca de 0,5 a cerca de 15%, mais preferivelmente de cerca de 1,5 a cerca de 10%, ainda mais preferivelmente de cerca de 2 a cerca de 7%, ainda mais preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 7% de material polimérico de peso molecular baixo ativo na composição.
Em modalidades compreendendo o uso de tensoativo aniônico, a quantidade de tensoativo aniônico usado na presente invenção é preferivelmente uma quantidade suficiente para produzir uma composição de irritação reduzida compreendendo de cerca de 0,1 a cerca de 12,5%, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 8,5%, ainda mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 8% de tensoativo aniônico ativo total na composição. Em certas outras modalidades preferidas, a quantidade de tensoativo aniônico ativo é uma quantidade suficiente para produzir uma composição de irritação reduzida compreendendo de cerca de 3,5 a cerca de 7,3%, mais preferivelmente de 3,5% ou maior a 7,3% ou menos, mais preferivelmente de 3,5% a 7%, e ainda mais preferivelmente de 4% a 7% de tensoativo aniônico ativo total na composição.
Em modalidades compreendendo o uso de tensoativo anfotérico, a quantidade de tensoativo anfotérico usado na presente invenção é preferivelmente uma quantidade suficiente para produzir uma composição de irritação reduzida compreendendo de cerca de 0,1 a cerca de 12,5%, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 8,5%, ainda mais preferivelmente decerca de 1 a cerca de 8% de tensoativo anfotérico ativo total na composição. Em certas outras modalidades preferidas, a quantidade de tensoativo anfotérico ativo é uma quantidade suficiente para produzir uma composição de irritação reduzida compreendendo de cerca de 3,5 a cerca de 7,3%, mais pre-ferivelmente de 3,5% ou maior a 7,3% ou menos, mais preferivelmente de 3,5% a 7%, e ainda mais preferivelmente de 4% a 7% de tensoativo anfotérico ativo total na composição.
O material polimérico de peso molecular baixo e tensoativo ani-ônico/anfotérico podem ser combinados de acordo com a presente invenção por intermédio de quaisquer métodos convencionais de combinar dois ou mais fluidos. Por exemplo, uma ou mais composições compreendendo, consistindo essencialmente em, ou consistindo em pelo menos um material polimérico de peso molecular baixo e uma ou mais composições compreendendo, consistindo essencialmente em, ou consistindo em pelo menos um tensoativo aniônico e/ou anfotérico podem ser combinadas por decantação, mistura, adição às gotas, pipetagem, bombeamento, e semelhantes, uma das composições compreendendo material polimérico de peso molecular baixo ou tensoativo em ou com a outra em qualquer ordem usando qualquer equipamento convencional tal como uma hélice, pá mecanicamente agitadas, e semelhantes. De acordo com certas modalidades, a etapa de combinação compreende combinar uma composição compreendendo tensoativo aniônico e/ou anfotérico em ou com uma composição compreendendo material polimérico de peso molecular baixo. De acordo com certas outras modalidades, a etapa de combinação compreende combinar uma composição compreendendo material polimérico de peso molecular baixo em ou com uma composição compreendendo tensoativo aniônico e/ou anfotérico.
As composições de irritação reduzida produzidas, assim como qualquer uma das composições compreendendo material polimérico de peso molecular baixo ou tensoativo aniônico e/ou anfotérico que são combinados na etapa de combinação de acordo com os presentes métodos podem ainda compreender qualquer um de uma variedade de outros componentes não exclusivamente incluindo um ou mais tensoativos não-iônicos e/ou catiôni-cos, agentes perolizantes ou opacificantes, agentes espessantes, condicio-nadores secundários, umectantes, agentes quelantes, e aditivos que realçam a aparência, sensação e fragrância das composições, tais como corantes, fragrâncias, preservantes, agentes de ajuste do pH, e semelhantes.
Qualquer um de uma variedade de tensoativos não-iônicos são adequados para o uso na presente invenção. Exemplos de tensoativos não-iônicos adequados incluem, mas não são limitados a, etoxilatos de ácido ou amida de álcool graxo, etoxilatos de monoglicerídeo, alquil poliglicosídeos de etoxilatos de éster de sorbitano, misturas destes, e semelhantes. Certos tensoativos não-iônicos preferidos incluem derivados de polioxietileno de éste-res de poliol, em que o derivado de polioxietileno de éster de poliol (1) é derivado de (a) um ácido graxo contendo de cerca de 8 a cerca de 22, e prefe-rivelmente de cerca de a cerca de 14 átomos de carbono, e (b) um poliol selecionado de sorbitol, sorbitano, glicose, a-metil glicosídeo, poliglicose tendo uma média de cerca de 1 a cerca de 3 resíduos de glicose por molécula, glicerina, pentaeritritol e misturas destes, (2) contém uma média de cerca de 10 a cerca de 120, e preferivelmente cerca de 20 a cerca de 80 unidades de oxietileno; e (3) tem uma média de cerca de 1 a cerca de 3 resíduos de ácido graxo por mol de derivado de polioxietileno de éster de poliol. Exemplos de tais derivados de polioxietileno preferidos de ésteres de poliol incluem, mas não são limitados a laurato de PEG-80 sorbitano e Polis-sorbato 20. Laurato de PEG-80 sorbitano, que é um monoéster de sorbitano de ácido láurico etoxilado com uma média de cerca de 80 moles de oxido de etileno, é disponível comercialmente da ICI Surfactants of Wilmington, Dela-ware sob o nome comercial, "Atlas G-4280." Polissorbato 20, que é o monoéster de laurato de uma mistura de sorbitol e anidridos de sorbitol condensados com aproximadamente 20 moles de oxido de etileno, é disponível comercialmente da ICI Surfactants of Wilmington, Delaware sob o nome comercial "Tween 20."
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos adequados inclui alquil glicosídeos ou poliglicosídeos de cadeia longa, que são os produtos de condensação de (a) um álcool de cadeia longa contendo de cerca de 6 acerca de 22, e preferivelmente de cerca de 8 a cerca de 14 átomos de carbono, com (b) glicose ou um polímero contendo glicose. Alquil glicosídeos preferidos compreendem de cerca de 1 a cerca de 6 resíduos de glicose por molécula de alquil glicosídeo. Um glicosídeo preferido é decil glicosídeo, que é o produto de condensação de álcool decílico com um polímero de glicose e é disponível comercialmente da Henkel Corporation of Hoboken, New Jersey sob o nome comercial, "Plantaren 2000."
Classes de tensoativos catiônicos que são adequados para o uso nesta invenção incluem quaternários de alquila (mono, di, ou tri), quaternários de benzila, quaternários de éster, quaternários etoxilados, alquil ami-nas, e misturas destes, em que o grupo alquila tem de cerca de 6 átomos de carbono a cerca de 30 átomos de carbono, com cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono sendo preferidos.
Qualquer um de uma variedade de condicionadores secundários comercialmente disponíveis, tais como siliconas voláteis, que comunicam atributos adicionais, tais como brilho ao cabelo são adequados para o uso nesta invenção. Em uma modalidade, o agente condicionante de silicona volátil tem um ponto de ebulição na pressão atmosférica menor do que cerca de 220° C. O condicionador de silicone volátil pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0 por cento a cerca de 3 por cento, por exemplo de cerca de 0,25 por cento a cerca de 2,5 por cento ou de cerca de 0,5 por cento a cerca de 1,0 por cento, com base no peso global da composição. Exemplos de silicones voláteis adequadas não exclusivamente incluem fluidos de polidimetilsiloxano, polidimetilciclossiloxano, hexametildissiloxano, ciclometi-cona tais como polidimetilciclossiloxano disponível comercialmente da Dow Corning Corporation of Midland, Michigan sob o nome comercial, "DC-345" e misturas destes, e preferivelmente incluem fluidos de ciclometicona.
Qualquer um de uma variedade de umectantes comercialmente disponíveis, que são capazes de fornecer propriedades de umedecimento e condicionamento à composição de limpeza pessoal, são adequados para o uso na presente invenção. O umectante pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0 por cento a cerca de 10 por cento, por exemplo de cer-ca de 0,5 por cento a cerca de 5 por cento ou de cerca de 0,5 por cento a cerca de 3 por cento, com base no peso global da composição. Exemplos de umectantes adequados não exclusivamente incluem: 1) polióis líquidos solúveis em água selecionados do grupo que compreende glicerina, propileno glicol, hexileno glicol, butileno glicol, dipropileno glicol, e misturas destes; 2) polialquileno glicol da fórmula: HO-(R"0)b-H, em que R" é um grupo alquile-no tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e b é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 10; 3) éter de polietileno glicol de metil glicose da fórmula CH3-C6Hio05-(OCH2CH2)c-OH, em que c é um número inteiro de cerca de 5 a cerca de 25; 4) uréia; e 5) misturas destes, com glicerina sendo o umectante preferido.
Exemplos de agentes quelantes adequados incluem aqueles que são capazes de proteger e preservar as composições desta invenção. Prefe-rivelmente, o agente quelante é ácido etilenodiamino tetracético ("EDTA"), e mais preferivelmente é EDTA tetrassódico, disponível comercialmente da Dow Chemical Company of Midland, Michigan sob o nome comercial, "Ver-sene 100XL" e está presente em uma quantidade, com base no peso total da composição, de cerca de 0 a cerca de 0,5 por cento ou de cerca de 0,05 por cento a cerca de 0,25 por cento.
Conservantes adequados incluem Quatérnio-15, disponível comercialmente como "Dowicila 200" da Dow Chemical Corporation of Midland, Michigan, e estão presentes na composição em uma quantidade, com base no peso total da composição, de cerca de 0 a cerca de 0,2 por cento ou de cerca de 0,05 por cento a cerca de 0,10 por cento.
Os métodos da presente invenção podem ainda compreender qualquer uma de uma variedade de etapas para misturar ou introduzir um ou mais dos componentes opcionais descritos aqui acima com ou em uma composição compreendendo um material polimérico de peso molecular baixo e/ou um tensoativo aniônico e/ou anfotérico antes, depois, ou simultaneamente com a etapa de combinação descrita acima. Embora em certas modalidades, a ordem de mistura não seja crítica, é preferível, em outras modalidades, pré combinar certos componentes, tais como a fragrância e o tenso-ativo não-iônico antes de adicionar tais componentes em uma composição compreendendo um material polimérico de peso molecular baixo e/ou um tensoativo aniônico.
As composições de irritação reduzida produzidas por intermédio da presente invenção são preferivelmente usadas como ou em produtos de cuidado pessoal tais como xampus, lavagens, banhos, géis, loções, cremes, e semelhantes. Como debatido acima, os requerentes descobriram inesperadamente que os presentes métodos levam em consideração a formulação de tais produtos de cuidado pessoal tendo irritação reduzida à pele e/ou o-Ihos e opcionalmente outras combinações de estéticos desejáveis.
De acordo com certas outras modalidades preferidas, a presente invenção fornece métodos para tratar e/ou limpar uma porção do corpo, incluindo a pele, cabelo, dentes, vagina, e semelhantes, preferivelmente a pele ou cabelo, com irritação reduzida a estes que compreende a etapa de contatar o corpo de um mamífero com uma composição de irritação reduzida da presente invenção.
Quaisquer meios convencionais para contatar o corpo, preferivelmente pele e/ou cabelo de mamífero, podem ser usados de acordo com a presente invenção. Em certas modalidades preferidas, a etapa de contato compreende aplicar uma composição de irritação reduzida da presente invenção à pele humana e/ou cabelo humano.
Os métodos de limpeza da presente invenção podem ainda compreender qualquer uma de uma variedade de etapas adicionais, opcionais associadas convencionalmente com limpeza de cabelo e pele incluindo, por exemplo, etapas de ensaboadura, enxaguadura, e semelhantes. EXEMPLOS
Os testes de Permeabilidade Trans-Epitelial ("TEP"), de Tensiometria, e Medições de C90 são usados nos presentes métodos e nos Exemplos seguintes. Em particular, como descrito acima, o teste de TEP é usado para determinar quando uma composição é uma composição de irritação reduzida de acordo com a presente invenção, e o teste de Tensiometria e Medições de C90 podem ser usados para determinar a compatibilidade e/oueficiência de um material polimérico particular para ligar o tensoativo a este.Teste de Permeabilidade Trans-Epitelial ("teste de TEP"):
A irritação aos olhos e/ou pele esperada para uma formulaçãodada é medida de acordo com o Protocolo Invittox Número 86, o "Ensaio dePermeabilidade Trans-epitelial (TEP)" como apresentado no Protocolo Invit-tox Número 86 (Maio de 1994), incorporados aqui por referência. Em geral, opotencial de irritação ocular e/ou da pele de um produto pode ser avaliadodeterminando-se seu efeito sobre a permeabilidade de uma camada celular,como avaliado pela ligação da fluoresceína através da camada. Monocama-das de células do rim canino Madin-Darby (MDCK) são cultivadas para con-fluência em inserções microporosas em uma placa de 24 cavidades conten-do meio ou tampão de ensaio nas cavidades inferiores. O potencial de irrita-ção de um produto é avaliado medindo-se o dano à barreira de permeabili-dade na monocamada celular a seguir de uma exposição de 15 minutos adiluições do produto. O dano à barreira é avaliado pela quantidade de fluo-resceína sódica que ligada diretamente ao reservatório inferior depois de 30minutos, como determinado espectrofotometricamente. A ligação de fluores-ceína é plotada contra a concentração de material de teste para determinar aEC50 (a concentração de material de teste que causa 50% de ligação de co-rante máxima,, isto é, 50% de dano à barreira de permeabilidade). Contagensmais altas são indicativo de fórmulas mais suaves.
A exposição de uma camada de células MDCK cultivadas emuma membrana microporosa a uma amostra de teste é um modelo para oprimeiro evento que ocorre quando um irritante entra em contato com os o-Ihos. In vivo, as camadas mais externas do epitélio corneal formam uma bar-reira seletivamente permeável devido à presença de junções apertadas entreas células. Em exposição a um irritante, as junções apertadas são separa-das, removendo deste modo a barreira de permeabilidade. O fluido é embe-bido às camadas subjacentes de epitélio e ao estroma, fazendo com que aslamelas de colágeno separem, resultando em opacidade. O ensaio de TEPmede o efeito de um irritante na ruptura de junções apertadas entre célulasem uma camada de células MDCK cultivadas em uma inserção microporosa.O dano é avaliado espectrofotometricamente, medindo-se a quantidade decorante marcador (fluoresceína sódica) que escoe através da camada celu-lar e membrana microporosa ao reservatório inferior.Teste de Titulação de Tensiometria:
Um método bem conhecido para medir a tensão de superfície desoluções de tensoativo é o método da placa de Wilhelmy (Holmberg, K.;Jonsson, B.; Kronberg, B.; Lindman, B. Surfactants and Polymers in Aque-ous Solution, Wiley & Sons, página 347). No método, uma placa é submersaem um líquido e a força a jusante exercida pelo líquido na placa é medida. Atensão de superfície do líquido depois pode ser determinada com base naforça na placa e nas dimensões da placa. Também é bem conhecido quemedindo-se a tensão de superfície em uma faixa de concentrações a con-centração de micela crítica (CMC) depois pode ser determinada.
Existem instrumentos do método da placa de Wilhelmy comerci-almente disponíveis. Nos exemplos seguintes, um Tensiômetro Kruss K12(Kruss USA, Mathews, NC) com uma placa de Wilhelmy de platina usadapara determinar a tensão de superfície de cada amostra em uma faixa deconcentrações. O teste pode ser conduzido avançado ou reverso. Em qual-quer caso, um recipiente de amostra contém alguma solução inicial em quea placa de Wilhelmy mede a tensão de superfície. Depois uma segunda so-lução é dosada no recipiente de amostra, agitada, e depois experimentadanovamente com a placa de Wilhelmy. A solução inicialmente no recipiente deamostra antes que a titulação comece, em que a segunda solução é dosada,será referida em seguida como a solução inicial, e a solução que é dosadano recipiente de amostra durante a titulação será referida em seguida comoa solução de dosagem, de acordo com a convenção usada por Kruss USA.
Na titulação avançada, a concentração da solução inicial é maisbaixa do que a concentração da solução de dosagem. Durante os testes detitulação avançada, a solução inicial foi água de grau HPLC (Fischer Scienti-fic, NJ), sem nenhum tensoativo. A solução de dosagem foi uma solução detensoativo a ser associado ao polímero e água de grau HPLC (Fischer Sci-entific, NJ) com uma concentração de 5750 mg/L de tensoativo. Uma grandesolução de estoque, 4 L, da solução de tensoativo de dosagem foi preparada antecipadamente; o tensoativo foi adicionado à água de grau HPLC (Fischer Scientific, NJ) a uma concentração de 5750 mg/L.
No começo da titulação avançada, 30 ml de solução inicial foram adicionados ao recipiente de amostra. A tensão de superfície desta solução inicial foi medida, e depois um volume da solução de dosagem foi adicionado ao recipiente de amostra. A solução foi agitada durante pelo menos 5 minutos, antes que as medidas de tensão de superfície seguintes fossem tomadas. Todas as titulações foram conduzidas de 0 mg/L a pelo menos 3500 mg/L do tensoativo. Uma rodada de teste de acordo com este procedimento é aqui depois referido como um Teste de Tensiometria de Titulação Avançada.
Alternativamente na titulação reversa, a concentração da solução inicial é mais alta do que a concentração da solução de dosagem. Durante os testes de titulação reversa dos exemplos seguintes, a solução de dosagem foi água de grau HPLC (Fischer Scientific, NJ), que não teve nenhum tensoativo, 0 mg/L. As fórmulas de concentração total (por exemplo, aquelas na Tabela 5) foram diluídas com água de grau HPLC (Fischer Scientific, NJ) a uma diluição de aproximadamente 5% em peso. Esta solução diluída a 5% depois foi adicionada ao recipiente de amostra e foi a solução inicial. A tensão de superfície desta solução inicial foi medida, e depois um volume da solução de dosagem foi adicionado ao recipiente de amostra. A solução foi agitada durante pelo menos 5 minutos, antes que as medidas de tensão seguintes fossem tomadas. Esta dosagem, agitação, e depois medição foram repetidas até que a diluição alcançasse pelo menos 0,0008%. Uma rodada de teste de acordo com este procedimento é aqui depois referida como um Teste de Tensiometria de Titulação Reversa.
A partir dos dados de tensiometria brutos, a CMC foi determinada para cada amostra na maneira seguinte. Primeiro, a equação para uma linha horizontal foi ajustada à porção dos dados em concentrações altas, isto é, concentrações acima do nadir do gráfico e apropriadamente na região onde a tensão de superfície é essencialmente constante, como mostrado, por exemplo, na figura 9 como a linha 91. Depois, a equação para uma linhareta é ajustada aos dados em concentrações mais baixas tendo uma tensão de superfície acima da linha horizontal derivada previamente, como mostrado, por exemplo, na figura 9 como a linha 92. A interseção destas duas linhas/equações 93 depois foi definida como a CMC para aquela amostra. Medições de Cgn
O Cgo atribuído a um polímero para associar um tensoativo a este é calculado como segue. Oito composições compreendendo o polímero em água de grau HPLC em concentrações (em mg/L) de: 0, 50, 100, 175, 250, 375, 500 e 750 são preparadas. As CMC associadas com cada composição com um tensoativo particular são calculada por intermédio do teste de Titulação de Tensiometria Avançada. As CMC Delta para cada uma das composições compreendendo polímero depois são calculadas usando tais dados. Com base em tais dados de CMC Delta e/ou representação gráfica das CMCs Delta como uma função de ajuste de concentração de polímero com uma curva apropriada, a composição polimérica de concentração mais baixa que exibe um valor de CMC Delta que é 90% do valor de CMC Delta da composição polimérica tendo uma concentração de 750 mg/L é determinada, e tal valor de concentração representa o valor de C9o para tal combinação de polímero e tensoativo. A referência é feita, por exemplo, ao procedimento no Exemplo 1. EXEMPLO 1
O exemplo seguinte ilustra a eficiência de certos polímeros da presente invenção para associar o tensoativo a este e reduzir irritação quando comparados aos materiais poliméricos de peso molecular mais alto. TDES
Composições (E1-E14) compreendendo polímeros de baixo peso molecular em água, e composições comparáveis não compreendendo polímero ou polímeros de peso molecular mais alto (C1-C8) foram preparadas como descrito abaixo. As CMCs, CMCs Delta, e CMC Delta/750 para cada composição com o tensoativo tridecet sulfato de sódio (TDES) foram calculadas usando o Teste de Tensiometria de Titulação Avançada como descrito abaixo e os resultados relatados na Tabela 2.Tabela 1*
<table>table see original document page 34</column></row><table>
*expressado em% p/p
As composições da Tabela 1 foram preparadas como segue: água de grau HPLC (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. O polímero, se algum, foi adicionado à água com mistura. Para as soluções contendo Carbopol Aqua SF-1, o pH de cada solução resultante depois foi ajustado com uma solução de Hidróxido de Sódio a 20% (conforme necessário) até que um pH final de cerca de 7,0 fosse obtido. O restante da água depois foi adicionado a esta.
As composições da Tabela 1 foram testadas quanto aos valores de Concentração de Micela Crítica (CMC) usando o Teste de Tensiometria de Titulação Avançada. A solução inicial foi 30 ml de um dos Exemplos. A solução de dosagem foi 5750 mg/L de tridecet sulfato de sódio em água de grau HPLC. Quarenta e duas (42) doses foram pré-formadas, que aumentoua concentração de tridecet de sódio de 0 mg/L na solução inicial até 3771 mg/L na medição final e os dados de tensiometria resultantes plotados como mostrado nas figuras 5 e 6. As CMCs Delta para cada composição foram calculadas com base na CMC para a composição comparável C1 e tais valores foram plotados como uma função da concentração de polímero na Fig. 2 como uma ilustração da eficiência dos polímeros para associar o tensoativo a estes (e reduzir irritação).
Tabela 2
<table>table see original document page 35</column></row><table>Também mostrada na Tabela 2 para cada uma das composições é a Eficiência, que é definida aqui como a razão da CMC Delta (mg/L) para a concentração de polímero. A Eficiência é uma medida de quanto tensoativo o polímero associa em uma concentração dada.
Para melhor avaliar as diferenças entre os polímeros em eficiência conforme a concentração de polímero é aumentada, também mostrada na Tabela 2 é ACMC/750, que é definido aqui como a razão da ACMC em uma concentração particular para a ACMC de uma composição tendo uma concentração de polímero de 750 mg/L (vezes 100 para obter um valor em%). A ACMC/750 fornece um indicador da extensão à qual o polímero tende a perder eficiência como uma função da concentração. Por exemplo Aqua SF-1 alcança uma ACMC/750 de 92% em uma concentração de polímero de apenas cerca de 250 ml/L, enquanto Inutec SP-1 não alcança uma ACMC/750 de 92% até uma concentração de polímero de cerca de 500 mg/L. Isto sugere que embora uma concentração de polímero de Aqua SF-1 acima de 250 mg/L tenda a fornecer associação de TDES adicional relativamente pouca, Inutec SP-1 é capaz de associar quantidades relativamente significantes de tensoativo adicional em concentrações maiores do que 500 mg/L. O "valor de C90" de uma combinação de polímero e tensoativo é a concentração mais baixa de polímero em que a ACMC/750 de composições compreendendo o polímero e tensoativo, como medido por intermédio do Teste de Tensiometria de Titulação Avançada como descrito acima, é igual a 90%. Como mostrado acima, o valor de C9o associado com o polímero SF-1 comparável e TDES é menor do que cerca de 250 mg/L, enquanto o polímero Inutec SP-1 e TDES é maior do que cerca de 250 mg/L (cerca de 500 mg/L) e o valor de C90 associado com PA-18 e TDES é maior do que cerca de 250 mg/L (e maior do que cerca de 500 mg/L). EXEMPLO 2
O exemplo seguinte ilustra a eficiência de certos polímeros da presente invenção para associar tensoativo a este e reduzir irritação quando comparados aos materiais poliméricos de peso molecular mais alto.
As CMCs, CMCs Delta, Eficiência, e CMC Delta/750 para Com-posições (E2, E4, E6, E7, E9, E11, E13, e E14) e composição comparável C1 com o tensoativo lauret sulfato de sódio (SLES) foram calculadas usando o Teste de Tensiometria de Titulação Avançada como descrito abaixo e os resultados relatados na Tabela 3. As composições foram testadas quanto aos valores de Concen-
tração de Micela Crítica (CMC) usando o Teste de Tensiometria de Titulação Avançada. A solução inicial foi 30 ml de um dos Exemplos. A solução de dosagem foi 5750 mg/L de lauret sulfato de sódio em água de grau HPLC. Quarenta e duas (42) doses foram pré-formadas, que aumentou a concen-
tração de tridecet de sódio de 0 mg/L na solução inicial até 3771 mg/L na medição final. As CMCs Delta para cada composição foram calculadas com base na CMC para a composição comparável C1 e tais valores foram plota-dos como uma função da concentração de polímero na Fig. 3 como uma i-lustração da eficiência dos polímeros para associar o tensoativo a estes (e
reduzir irritação).
Tabela 3
<table>table see original document page 37</column></row><table>Como mostrado na Tabela 3 e Fig. 3, o valor de C90 associado ao polímero Inutec SP-1 e SLES, e PA-18 e SLES, é cada maior do que cerca de 250 mg/L (e maior do que 500 mg/L). EXEMPLO 3
O exemplo seguinte ilustra a eficiência de certos polímeros dapresente invenção para associar o tensoativo a estes e reduzir irritação quando comparados aos materiais poliméricos de peso molecular mais alto.
As CMCs, CMCs Delta, Eficiência, e CMC Delta/750 para as Composições (E9, E12, E13, E14, e E15) e composição comparável C1 com o tensoativo cocamidopropil betaína (CAPB) foram calculadas usando o Teste de Tensiometria de Titulação Avançada como descrito abaixo e os resultados relatados na Tabela 4.
As composições foram testadas quanto aos valores de Concentração de Micela Crítica (CMC) usando o Teste de Tensiometria de Titulação Avançada. A solução inicial foi 30 ml de um dos Exemplos. A solução de dosagem foi 5750 mg/L de CAPB em água de grau HPLC. Quarenta e duas (42) doses foram pré-formadas, que aumentou a concentração de tridecet de sódio de 0 mg/L na solução inicial até 3771 mg/L na medição final. As CMCs Delta para cada composição foram calculadas com base na CMC para a composição comparável C1 e tais valores foram plotados como uma função da concentração de polímero na Fig. 4 como uma ilustração da eficiência do polímero para associar o tensoativo a este (e reduzir irritação).
Tabela 4
<table>table see original document page 38</column></row><table>
Como mostrado na Tabela 4 e Fig. 4, o valor de C90 associado ao polímero PA-18 e CAPB é maior do que cerca de 250 mg/L (e maior do que 500 mg/L). EXEMPLO 4
Este Exemplo ilustra as propriedades de irritação baixa da presente invenção comparadas às composições de peso molecular alto comparáveis.
As composições da presente invenção E15 e E16 e C9 compa-rativo foram preparadas de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 5.<table>table see original document page 39</column></row><table>
Cada uma das composições da Tabela 5 foi independentementepreparada como segue: Água (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. O polímero, (Inutec SP-1 em E15 e E16, e Carbopol Aqua SF1 em C9) foi adi-■ cionado à água com mistura. Os ingredientes seguintes foram adicionados a esta independentemente com mistura até que cada mistura resultante res- pectiva fosse homogênea: Tegobetaine L7V, Atlas G-4280, Cedepal TD403LD, Glicerina 917, Dowicila 200, e Versene 100XL O pH da solução resultante depois foi ajustado com uma solução de Ácido Cítrico a 20% ou uma solução de Hidróxido de Sódio a 20% até que um pH final de cerca de 1 6,3 a 6,6 fosse obtido. O restante da água depois foi adicionado a esta.
As composições depois foram testadas quanto à moderação de
acordo com o teste de TEP acima e os resultados listados na Tabela 6.
<table>table see original document page 39</column></row><table>Como observado na Tabela 6, em duas fórmulas com quantida- des equivalentes de Aqua SF-1 ou Inutec SP-1, a fórmula com Inutec SP-1 foi mais suave do que a fórmula com Aqua SF-1. Em ambas as fórmulas, a concentração de polímero é suficientemente alta que o Aqua SF-1 perdeueficiência para associar TDES, enquanto o Inutec SP-1 tende a não perder
eficiência.
EXEMPLO 5
Este Exemplo ilustra as propriedades de irritação baixa da pre- sente invenção comparadas às composições de peso molecular alto comparáveis.
As composições da presente invenção E17 e E18 e C10 comparativo foram preparadas de acordo com os materiais e quantidades listadas na Tabela 5. Tabela 7
<table>table see original document page 40</column></row><table>Cada uma das composições da Tabela 7 foi independentemente preparada como segue: Água (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. O polímero, (Inutec SP-1 ou Carbopol Aqua SF1) foi adicionado à água com mistura. Os ingredientes seguintes foram adicionados a esta independente- mente com mistura até que cada mistura resultante respectiva fosse homogênea: Tegobetaine L7V, Atlas G-4280, Cedepal TD403LD, Poliox WSR-N, Bezoato de Sódio, e Versene 100XL. O pH da solução resultante depois foi ajustado com uma solução de Ácido Cítrico a 20% ou uma solução de Hidróxido de Sódio a 20% até que um pH final de cerca de 6,3 a 6,6 fosse obtido.
O restante da água depois foi adicionado a esta.
Os depois foram testados quanto à moderação de acordo com tt teste de TEP acima e os resultados listados na Tabela 8.<table>table see original document page 41</column></row><table>Como observado na Tabela 8, em duas fórmulas com quantidades equivalentes de Aqua SF-1 ou Inutec SP-1, a fórmula com Inutec SP-1 foi mais suave do que a fórmula com Aqua SF-1. Em ambas as fórmulas, a concentração de polímero é suficientemente alta que o Aqua SF-1 perdeu eficiência para associar TDES, enquanto o Inutec SP-1 tende a não perder eficiência. EXEMPLO 6
Este Exemplo ilustra as propriedades de irritação baixa da presente invenção comparadas às composições de peso molecular alto comparáveis.
Composições C11-C16 comparativas foram preparadas de acordo com os materiais e quantidades listadas na Tabela 9.
Tabela 9*
<table>table see original document page 41</column></row><table>*expressado em% p/p
Cada uma das composições da Tabela 9 foi independentementepreparada como segue: Água (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. Para exemplos C12 a C16, Carbopol Aqua SF-1 foi adicionado à água com mistura. (Por exemplo C11, esta etapa foi omitida.) O Atlas G-4280 depois foi adicionado a esta com mistura. Os ingredientes seguintes depois foram adicio-5 nados a esta independentemente com mistura até que cada mistura resultante respectiva fosse homogênea: Tegobetaine L7V, Cedepal TD403LD, Glicerina 917, Polímero JR400, Dowicila 200, e Versene 100XL. O pH da solução resultante depois foi ajustado com uma solução de Hidróxido de Sódio a 20% ou uma solução de Ácido Cítrico a 20% até que um pH final de 10 cerca de 6,3 a 6,6 foi obtido. O restante da água depois foi adicionado a esta.
Composições C11-C16 comparativas depois foram testadas quanto à moderação de acordo com o teste de TEP acima e os resultados listados na Tabela 10.
Tabela 10<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>
*expressado em% p/p
Cada uma das composições da Tabela 11 foi independentemente preparada como segue: Água (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. Para os exemplos E19 e E20, Inutec SP-1 foi adicionado à água com mistu- ra. (Por exemplo C20, esta etapa foi omitida.) O Atlas G-4280 depois foi adicionado a esta com mistura. Os ingredientes seguintes depois foram adicionados a esta independentemente com mistura até que cada mistura resultante respectiva fosse homogênea: Texapon, Empigen, Polímero JR 400, Glicerina 917, Diestearato de PEG-150, Luviquat Ultra Care, Plantacare UP, Fragrância, Tween 20, Acetato de Tocoferol, Extrapone Aloe Vera, Versene, ■■■ Benzoato de Sódio e Lamesoft Benz. O pH da solução resultante depois foi ajustado com uma solução "a~20% de solução de Ácido Citrico até que um pH final de cerca de 6,3 a 6,6 fosse obtido. O restante da água depois foi adicionado a esta. As composições E19, E20, e C20 depois foram testadas quanto
à moderação de acordo com o teste de TEP acima e os resultados listados na Tabela 12.
Tabela 12
<table>table see original document page 43</column></row><table>
20 PA-18/CAPB
As composições E21-E22 e composição comparável C21 forampreparadas de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 13.
Tabela 13*
<table>table see original document page 44</column></row><table>
*expressado em% p/p
Cada uma das composições da Tabela 13 foi independentemen-
te preparada como segue: Água (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. PA-18 foi adicionado (para E21 e E22 apenas). Os ingredientes seguintes depois foram adicionados a esta independentemente com mistura até que cada mistura resultante respectiva fosse homogênea: Benzoato de Sódio. O
pH da solução resultante depois foi ajustado com uma solução a 20% de solução de Ácido Cítrico até que um pH final de cerca de 6,3 a 6,6 fosse obtido. O restante da água depois foi adicionado a esta.
As composições E-21, E22, e C21 depois foram testadas quanto à moderação de acordo com o teste de TEP acima e os resultados listados
na Tabela 14.
Tabela 14
<table>table see original document page 44</column></row><table>
PA-18/TDES
A composição E23 e composição comparável C22 foram prepa- radas de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 15.<table>table see original document page 45</column></row><table>
*expressado em% p/p
Cada uma das composições da Tabela 15 foi independentemen-5 , te preparada como segue: Água (50,0 partes) foi adicionada a um béquer. Para E23, PA-18 foi adicionado. Os ingredientes seguintes depois foram adicionados a esta independentemente com mistura até que cada mistura resultante respectiva fosse homogênea: Cedepal TD403MF-D, Tegobetaine L7-V, Crodacel QM, Crodacel QS, Versene 100XL, e Nipasept. O pH da solução -10 resultante depois foi ajustado com uma solução a 20% de solução de Ácido. ■ Cítrico até que um pH final de cerca de 6,3 a 6,6 fosse obtido. O restante da água depois foi adicionado a esta.
Composições E23 e C22 depois foram testadas quanto à moderação de acordo com o teste de TEP acima e os resultados listados na Tabela 16. 15 Tabela 16<table>table see original document page 45</column></row><table>EXEMPLO 7
Este Exemplo ilustra as propriedades reológicas e estéticas desejáveis associadas a certas composições da presente invenção quandocomparadas às composições comparativas. Todas as medições reológicas foram conduzidas em um Reômetro TA Instruments AR 2000 (New Castle, DE). A geometria usada foi cilindros concêntricos de intervalo duplo com um intervalo de 500 um e um raio externo de 20 mm. Todas as medições reoló- gicas foram pré-formadas a 25°C, e uma captura de solvente foi usada para minimizar a evaporação durante o experimento. Composições E24, C23 e C24 foram preparadas de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 17. A viscosidade de cada tal composição foi medida e os resultados relatados na Tabela 18. Tabela 17
<table>table see original document page 46</column></row><table>
Como observado na Tabela 18, a magnitude da viscosidade da base de tensoativo (C23) é similar àquela da base de tensoativo com Inutec SP-1 (E24). Adicionalmente as viscosidades tanto de C23 quanto de E24 são independentes da taxa de cisalhamento. Reciprocamente a viscosidadede C24 é significantemente mais alta e está diminuindo com a taxa de cisa-Ihamento. Por exemplo em uma taxa de cisalhamento de 1/s, EW24 com Inutec SP-1 tem uma viscosidade de 0,80 poise, enquanto C24 com SF-1 tem uma viscosidade de 30 poise. A adição de SF-1 tem um efeito significan- te sobre a reologia da fórmula, enquanto a adição de Inutec SP-1 tem um efeito mínimo sobre a reologia. A referência é feita à Fig. 10 mostrando curvas do relacionado a estes dados de viscosidade. EXEMPLO 8
Um meio industrialmente aceito para medir a geração de espu- ma do produto de consumo é o Sita Foam Tester R-2000 (SITA Messtechnik GmbH, Dresden Alemanha). Especificamente designado para medir a geração de espuma, o Sita Foam Tester consiste em um recipiente de amostra revestido e agitador. Para representar a água pesada da água de torneira, 0,36 g de cloreto de cálcio é dissolvido em 995 g de água Dl. Cinco (5) gra- mas da fórmula de teste são adicionados a esta solução e misturados até que fique homogênea. Depois esta diluição a 0,5% da fórmula de teste é colocada no tanque de contenção do Sita Foam Tester. Para cada rodada experimental, 250 ml de solução são introduzidos no recipiente de teste e deixados chegar a 30° C ± 2° C. O agitador gira a 1300 rpm durante 30 se- gundos, depois o volume de espuma é medido. A agitação é repetida duran-, te um total de 9 ciclos. O teste de geração de espuma é conduzido 3 vezes para cada amostra de teste.
Composições E19, E20, C20, e C24 foram testadas por intermédio do procedimento acima e o volume de espuma em 90 segundos e a Fmax para cada é medida e relatada na Tabela 19.
<table>table see original document page 47</column></row><table>EXEMPLO 9
Uma composição é fabricada como em E18 exceto que um polímero acrílico hidrofobicamente modificado de peso molecular baixo derivado de pelo menos um monômero de ácido carboxílico insaturado; pelo menos um monômero hidrofóbico; um agente de transferência de cadeia hidrofobica compreendendo um ou mais alquil mercaptanos, tioésteres, compostos contendo aminoácido-mercaptano, fragmentos de peptídeo, ou combinações destes; um agente de reticulação; e, opcionalmente, um estabilizador esférico; em que a quantidade do dito monômero de ácido carboxílico insaturado é de cerca de 60% a cerca de 98% em peso com base no peso total dos ditos monômeros insaturados e o dito monômero hidrofóbico é usado no lugar do Inutec SP-1. As propriedades de CMC e TEP são medidas e indicam propriedades de irritação reduzida que são pelo menos tão boas ou melhores que aquelas da composição de Inutec SP-1 E18. EXEMPLO 10
Uma composição é fabricada como em E18 exceto que um ma-crômero associativo hidrofobicamente modificado de peso molecular baixo tendo uma cadeia principal derivada de metacrilato e etilacrilato, e uma porção hidrofobica derivada de monômeros de itaconato, polímero este que é fabricado por intermédio de polimerização de emulsão é usado no lugar do Inutec SP-1. As propriedades de CMC e TEP são medidas e indicam propriedades irritação reduzida que são pelo menos tão boas ou melhores que aquelas da composição de Inutec SP-1 E18. EXEMPLO 11
Este exemplo ilustra um procedimento de hidrólise para preparar 12,5% de solução de PA-18 hidrolizada.
A um béquer Pyrex de 800 mL equipado com uma lâmina de mistura de aço inoxidável, chapa elétrica, e termômetro foi carregado com 441 g de água desionizada. A solução foi aquecida e misturada em velocidade média, e 12,6 g de péletes de hidróxido de sódio foram lentamente adicionadas ao recipiente. A 65° C, 50,0 g de Copolímero de Octadeceno/MA (PA-18, grau Comercial de Viscosidade Baixa, Chevron Phillips Chemical) foilentamente filtrado na solução para obter um dispersão branco-amarelada opaca uniforme. A dispersão foi aquecida de 90 a 95°C, coberta, e misturada em velocidade alta durante uma hora para obter a hidrólise completa do co-polímero. A hidrólise foi indicada por dissolução do polímero disperso e a formação de uma solução amarela transparente, turva. A solução de copolí-mero hidrolizado foi esfriada até a temperatura ambiente enquanto misturando em velocidade média e água desionizada adicionada em q.s. para 100%. pH final = 11,1 e teor de sólidos = 12,5%.

Claims (24)

REIVINDICAÇÕES
1. Método de reduzir a irritação associada a uma composição de cuidado pessoal compreendendo combinar um material polimérico de peso molecular baixo capaz de ligar um tensoativo a este com pelo menos um tensoativo selecionado do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, ten-soativos anfotéricos, e combinações de dois ou mais destes, para produzir uma composição de cuidado pessoal de irritação reduzida.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material polimérico de peso molecular baixo tem um peso molecular de cerca de 1.500 a cerca de 10.000.000 g/mol.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material polimérico de peso molecular baixo tem um peso molecular de cerca de 2.500 a cerca de 5.000.000 g/mol.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material polimérico de peso molecular baixo tem um peso molecular de cerca de 3.500 a cerca de 100.000 g/mol.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material polimérico de peso molecular baixo e tensoativo exibem um valor de C90 de mais do que 250 mg/L.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material polimérico de peso molecular baixo e tensoativo exibem um valor de C90 de cerca de 300 mg/L ou maior.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material polimérico de peso molecular baixo e tensoativo exibem um valor de Cgo de cerca de 450 mg/L ou maior.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de irritação reduzida tem um Delta CMC de pelo menos cerca de 80.
9. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de irritação reduzida tem um Delta CMC de pelo menos cerca de 300.
10. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de irritação reduzida tem um TEP de cerca de 1,5 ou maior.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a dita com-posição de irritação reduzida tem um TEP de cerca de 2 ou maior.
12. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de irritação reduzida tem um TEP de cerca de 3 ou maior.
13. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito ma-5 terial polimérico de peso molecular baixo compreende um polímero selecionado do grupo consistindo em polímeros acrílicos, polímeros de polissacarí-deo, polímeros celulósicos, polímeros de amido, e combinações de dois ou mais destes.
14. Método de acordo com a reivindicação 13, em que o dito ma-10 terial polimérico de peso molecular baixo é selecionado do grupo consistindo em polímeros acrílicos hidrofobicamente modificados, celulósicos hidrofobicamente modificados, amidos hidrofobicamente modificados, insulinas hidrofobicamente modificadas e combinações de dois ou mais destes.
15. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito ma-15 terial polimérico de peso molecular baixo compreende um polímero acrílico hidrofobicamente modificado.
16. Método de acordo com a reivindicação 15, em que o dito polímero acrílico hidrofobicamente modificado é derivado de pelo menos um monômero de ácido carboxílico insaturado; pelo menos um monômero hidro-fóbico; um agente de transferência de cadeia hidrofobica compreendendo . um ou mais alquil mercaptanos, tioésteres, compostos contendo aminoácido-mercaptano, fragmentos de peptídeo, ou combinações destes; um agente de reticulação; e, opcionalmente, um estabilizador estérico; em que a quantidade do dito monômero de ácido carboxílico insaturado é de cerca de 60% a cerca de 98% em peso com base no peso total dos ditos monômeros insatu-rados e do dito monômero hidrofóbico.
17. Método de acordo com a reivindicação 15, em que o dito polímero acrílico hidrofobicamente modificado é um macromero associativo tendo um suporte principal derivado de metacrilato e etilacrilato, e uma por-ção hidrofobica derivada de monômeros de itaconato, polímero este que é fabricado por intermédio de polimerização de emulsão.
18. Método de acordo com a reivindicação 15, em que o dito polímero acrílico hidrofobicamente modificado é um copolímero de octadece-no/metacrilato alternativo, tendo um peso molecular de cerca de 20.000 a cerca de 25.000.
19. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o material polimérico de peso molecular baixo é um polissacarídeo de insulina hidrofo- bicamente modificado.
20. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito pelo menos um tensoativo compreende pelo menos um tensoativo aniônico selecionado do grupo consistindo em sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquíli-co, sulfatos de éter alquil monoglicerílico, sulfonatos de alquila, sulfonatos dealquilarila, sulfossuccinatos de alquila, sulfossuccinatos de éter alquílico, sul-fossuccinamatos de alquila, amidossulfossuccinatos de alquila, carboxilatos de alquila, amidoetercarboxilatos de alquila, succinatos de alquila, sarcosinatos de acila graxo, aminoácidos de acila graxo, tauratos de acila graxo, sulfoaceta-tos de acila graxo, fosfatos de alquila, e misturas de dois ou mais destes.
21. Método de acordo com a reivindicação 20, em que o dito pe-lo menos um tensoativo aniônico compreende pelo menos um tensoativo selecionado do grupo consistindo em tridecet sulfato de sódio, lauret sulfato de sódio, e combinações destes.
22. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito pelo menos um tensoativo compreende pelo menos um tensoativo anfotérico.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, em que o dito pelo menos um tensoativo anfotérico compreende uma betaína.
24. Método de reduzir a irritação associada a uma composição de cuidado pessoal compreendendo combinar um material polimérico de peso molecular baixo capaz de ligar um tensoativo a este e tendo um peso molecular de cerca de 3.500 a cerca de 100.000 g/mol com pelo menos um tensoativo selecionado do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, ten-soativos anfotericos, e combinações de dois ou mais destes, para produzir uma composição de cuidado pessoal de irritação reduzida, o dito material polimérico de peso molecular baixo e tensoativo tendo um valor de Cgo de mais do que 250 mg/L e a dita composição de irritação reduzida tendo um TEP de cerca de 1,5 ou maior.
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