BRPI0608693A2 - processo integrado para a produção conjunta de carbonato de sódio e um derivado de cloro - Google Patents

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Abstract

PROCESSO INTEGRADO PARA A PRODUçãO CONJUNTA DE CARBONATO DE SóDIO E UM DERIVADO DE CLORO. Uma solução aquosa de cloreto de sódio é eletrolisada em uma célula (1) com uma membrana permseletiva de íon para produzir, por um lado, cloro (16) que é convertido em uma unidade de produção de cloro (6) e, por outro, uma solução de hidróxido de sódio aquosa (19), que é carbonatada usando um gás residual (13) a partir de uma unidade de cogeneração de eletricidade e vapor (5), e a solução carbonatada resultante (18) é evaporada para produzir cristais de carbonato de sódio (21).

Description

"PROCESSO INTEGRADO PARA A PRODUÇÃO CONJUNTA DECARBONATO DE SÓDIO E UM DERIVADO DE CLORO"
A invenção diz respeito a um processo integrado para obterjuntamente um derivado de cloro e cristais de carbonato de sódio. Ela maisparticularmente diz respeito a um processo integrado para obter juntamenteum derivado de cloro e cristais de carbonato de sódio que é designado parareduzir as emissões de dióxido de carbono no ambiente.
Os problemas associados com a produção excessiva de dióxidode carbono pela indústria humana agora são bem conhecidos. É comumentereconhecido que o desenvolvimento sustentável do planeta necessariamenteexige o controle e de fato a redução destas emissões.
Além disso, carbonatos de metal alcalino e carbonato de sódioem particular são produtos industriais muito difundidos, com muitasaplicações. Na indústria de vidro, carbonato de sódio é um ingredienteessencial para o processamento mais fácil do vidro. As indústrias dedetergente, tecido e polpa e papel também são exemplos de indústrias queconsomem uma grande quantidade de carbonato de sódio.
O processo Solvay ou de amônia é amplamente usado para aprodução industrial de carbonato de sódio. Este processo industrial conhecidofaz uso considerável de vapor, a produção do qual gera grandes quantidadesde dióxido de carbono, que são usualmente liberadas na atmosfera.
Uma tentativa também foi feita para produzir carbonato desódio por carbonação de soluções de hidróxido de sódio aquosas produzidasnas células de eletrólise. Entretanto, este processo conhecido é um grandeconsumidor de eletricidade, do qual a produção em usinas termoelétricastambém gera grandes quantidades de dióxido de carbono.
É o objetivo da invenção reduzir as liberações de gasescontendo dióxido de carbono na atmosfera.
Um objetivo mais particular da invenção é fornecer um novoprocesso para produzir carbonato de sódio, que reduz as liberações de dióxidode carbono na atmosfera.
Um outro objetivo da invenção é fornecer um processointegrado para a produção conjunta de carbonato de sódio e um derivado decloro, com a vantagem particular de uma emissão reduzida, de fatosubstancialmente zero, de dióxido de carbono na atmosfera.
Como uma conseqüência, a invenção diz respeito a umprocesso integrado para a produção conjunta de carbonato de sódio e umderivado de cloro de acordo com o qual uma solução de cloreto de sódioaquosa é eletrolisada em uma célula com uma membrana seletivamentepermeável a íons de modo a produzir, por um lado, cloro que é convertido emuma unidade de produção de derivado de cloro e, por outro, uma soluçãoaquosa compreendendo hidróxido de sódio, a solução aquosa compreendendohidróxido de sódio é carbonatada, a solução aquosa carbonatada resultante éevaporada para produzir cristais de carbonato de sódio, que são separados, eum líquido-mãe. De acordo com a invenção, o processo é caracterizado emque a carbonação é realizada, pelo menos parcialmente, usando dióxido decarbono presente em um gás residual que resulta de uma unidade decogeneração que fornece o processo integrado com eletricidade e/ou comvapor.
No processo de acordo com a invenção, a célula com umamembrana permseletiva de íon é uma célula eletrolítica compreendendo pelomenos uma câmara de ânodo e pelo menos uma câmara de cátodo separadapor pelo menos uma membrana substancialmente impermeável a líquidos(principalmente soluções aquosas), mas seletivamente permeável a íons.Células eletrolíticas do tipo membrana são bem conhecidas na técnica anteriore comumente usadas para produzir soluções de hidróxido de sódio aquosaspela eletrólise de soluções de cloreto de sódio aquosas.
No processo de acordo com a invenção, é preferível que amembrana da célula seja permseletiva de cátion. Por definição, quando umamembrana é contatada com um eletrólito entre um ânodo e um cátodo, ela écruzada por cátions do eletrólito mas é substancialmente impermeável para atransferência de ânions.
Nesta forma de realização preferida da invenção, a solução decloreto de sódio aquosa é introduzida na câmara de ânodo da célula e asolução de hidróxido de sódio aquosa é gerada na câmara de cátodo da célula.Simultaneamente, o cloro é produzido na câmara de ânodo e hidrogênio éproduzido na câmara de cátodo.
No processo de acordo com a invenção, a célula eletrolítica dotipo membrana é conectada a uma unidade para produzir um derivado decloro, de modo que pelo menos parte do cloro gerado na célula eletrolíticaseja usada para sintetizar o derivado de cloro. O derivado de cloro pode serum derivado orgânico ou um derivado inorgânico.
No processo de acordo com a invenção, a solução de hidróxidode sódio é carbonatada e a solução aquosa obtida desta carbonação ésubmetida à evaporação de modo a cristalizar o carbonato de sódio.
Na presente invenção, a expressão "carbonato de sódio" temuma ampla definição que inclui carbonato de sódio anidro e carbonato desódio hidratado. O carbonato ácido ou bicarbonato de sódio (NaHCOa) éexcluído da definição da invenção.
De acordo com a invenção, a solução de hidróxido de sódioaquosa é carbonatada, pelo menos parcialmente, por contato direto com umgás residual (contendo dióxido de carbono), que resulta de uma unidade decogeneração de eletricidade e vapor.
As unidades de cogeneração eletricidade e vapor são bemconhecidas na técnica anterior e amplamente usadas na indústria. Elas nogeral compreendem geradores de AC ligados com motores térmicos(usualmente turbinas a gás) dos quais os gases queimados são enviados acaldeiras para produzir vapor, e depois descartados. Os gases frios (ou gasesde combustão) coletados a jusante das caldeiras contêm grandes quantidadesde dióxido de carbono. De acordo com a invenção, estes gases de combustãosão usados para carbonatar a solução de hidróxido de sódio aquosa produzidana membrana célula.
Todos os meios apropriados podem ser usados para o contatodireto da solução de hidróxido de sódio aquosa com o gás residual. Em umaforma de realização particular da invenção, é especialmente recomendadocircular a solução de hidróxido de sódio aquosa em fluxo contracorrente aogás residual, em um reator compreendendo uma torre consistindo da pilha depelo menos dois segmentos sobrepostos, separados por uma divisão perfuradacom pelo menos duas aberturas, os segmentos compreendendo pelo menosuma parede transversal para causar convecção da suspensão no dito segmento.
Um tal reator facilita e acelera a reação do gás com o líquido e,consequentemente, a cristalização do carbonato de sódio.
Em uma forma de realização preferida do processo de acordocom a invenção, a solução aquosa contendo hidróxido de sódio éessencialmente livre de íons carbonato e/ou bicarbonato quando diretamentecontatada com o gás residual. Nesta forma de realização da invenção, portantoé explicitamente evitado submeter a dita solução aquosa à carbonação oubicarbonação parcial antes de contata-la diretamente com o gás residual.
No processo de acordo com a invenção, a solução carbonatadaé uma solução contendo íons carbonato dissolvidos. A solução carbonatadapode conter opcionalmente cristais de carbonato de sódio, embora isto nãoseja indispensável para a implementação do processo.
Em uma forma de realização particular da invenção, épreferível que a solução carbonatada seja uma pasta fluida de cristais decarbonato de sódio.
A evaporação da solução carbonatada tem a função de causarou preferivelmente continuar a cristalização do carbonato de sódio. Ela énormalmente realizada em um evaporador-cristalizador. Um evaporador deestágios múltiplos ou um evaporador de recompressão de vapor mecânico évantajosamente usado. De acordo com as condições operacionais utilizadaspara a evaporação, carbonato de sódio anidro ou carbonato de sódio hidratadoé cristalizado.
Na conclusão da evaporação, uma pasta fluida aquosa decristais de carbonato de sódio é coletada. Esta normalmente é submetida auma separação apropriada, que pode, por exemplo, compreendersedimentação, secagem por rotação, filtração, ou uma combinação destes trêsmeios de separação mecânica.
O líquido-mãe coletado da separação mecânica essencialmenteconsiste de uma solução de carbonato de sódio aquosa. Ele vantajosamentepode ser usado para purificar a solução de cloreto de sódio aquosasupracitada, alimentando a célula eletrolítica do tipo membrana.
Em uma forma de realização vantajosa da invenção, aeletrólise na célula do tipo membrana é regulada de modo que a solução dehidróxido de sódio aquosa contenha 25 a 40 (preferivelmente 30 a 35) % empeso de hidróxido de sódio, e as condições de carbonação e evaporação sãoreguladas para cristalizar o carbonato de sódio monoidratado (Na2COs-H2O).Nesta forma de realização, a solução de hidróxido de sódio aquosa énormalmente carbonatada em uma temperatura acima de 35° C e mais baixado que 107,5° C em pressão atmosférica padrão. Temperaturas acima de 50(preferivelmente acima de 70)° C e mais baixas que 100 (preferivelmente 90)°C são vantajosamente usadas. Temperaturas de 75 a 85° C são especialmentepreferidas. A cristalização do carbonato de sódio monoidratado é umavantagem para a produção subsequente de soda cáustica concentrada.
No processo de acordo com a invenção, a carbonação dasolução de hidróxido de sódio aquosa pode ser realizada inteiramente pelodióxido de carbono do gás residual. Como uma variante, uma fração dacarbonação pode ser efetuada por um outro meio, por exemplo, um outro gáscontendo dióxido de carbono. Nesta variante da invenção, o gás contendodióxido de carbono vantajosamente pode ser obtido por decomposição depedra calcária usando uma solução de ácido clorídrico aquosa. Esta soluçãode ácido clorídrico aquosa vantajosamente pode ser obtida dissolvendo-se, emágua, cloreto de hidrogênio produzido reagindo-se o cloro com hidrogênioproduzido na célula eletrolítica do tipo membrana.
Entretanto, é recomendado que o gás residual que resulta daunidade de cogeneração forneça pelo menos 25 % em mol (preferivelmente50 % em mol) do dióxido de carbono necessário para carbonatar todo ohidróxido de sódio na solução. E preferível que a carbonação inteira sejaefetuada com o dióxido de carbono no gás residual.
No processo de acordo com a invenção, parte ou toda aeletricidade produzida na unidade de cogeneração pode ser usada parafornecer a célula eletrolítica do tipo membrana.
Em uma forma de realização particular do processo de acordocom a invenção, pelo menos parte do vapor produzido na unidade decogeneração é usado para evaporar a solução aquosa carbonatada. Nestaforma de realização particular da invenção, um evaporador de estágiosmúltiplos ou um evaporador de recompressão de vapor mecânico évantajosamente usado, que é fornecido com o vapor produzido na unidade decogeneração.
Em uma outra forma de realização particular do processo deacordo com a invenção, pelo menos parte do vapor produzido na unidade decogeneração é usado na unidade para produzir o derivado de cloro. Esta formade realização da invenção encontra uma aplicação especialmente vantajosapara a produção de derivados de cloro selecionados de cloreto de vinila,cloreto de vinilideno, cloreto de polivinila e cloreto de polivinilideno.No processo de acordo com a invenção, uma salmoura diluídade cloreto de sódio é coletada da célula eletrolítica do tipo membrana. Estasalmoura pode ser descartada ou usada em uma outra unidade de produção.
Em uma forma de realização preferida da invenção, a salmouradiluída coletada da célula do tipo membrana é reciclada à câmara de ânodo dacélula, depois de ter sido purificada e concentrada com cloreto de sódio. Apurificação comum e convencionalmente compreende uma descloração, umadescloratação e uma dessulfatização. Para concentrar a salmoura diluída,cloreto de sódio sólido, por exemplo salgema, pode ser adicionado a ela. Épreferível circula-lo através um depósito de salgema.
Se o salgema é usado para concentrar a salmoura diluída nacélula eletrolítica, a salmoura concentrada deve ser extraída, particularmentede íons cálcio, íons magnésio e íons sulfato. Para extrair a salmouraconcentrada de íons cálcio, ela vantajosamente pode ser tratada com umafração do líquido-mãe da cristalização do carbonato de sódio. Para extraí-la deíons magnésio, ela pode ser tratada com uma fração da solução de hidróxidode sódio aquosa produzida na célula eletrolítica.
O processo de acordo com a invenção apresenta uma soluçãooriginal para reduzir emissões de dióxido de carbono na atmosfera. Ele tem a20 vantagem adicional de reduzir o custo de produzir o carbonato de sódio e oderivado de cloro.
Características e detalhes particulares da invenção aparecerãoda descrição seguinte da figura única no desenho anexo à esta, que é umdesenho esquemático de uma instalação para implementar uma forma derealização particular do processo de acordo com a invenção.
A instalação mostrada esquematicamente na figuracompreende uma célula eletrolítica (1), uma torre de carbonação (2), umevaporador-cristalizador (3), um câmara de secagem por rotação (4), umaunidade de cogeneração (5) e uma unidade de produção de cloreto de vinila(6).
A célula eletrolítica (1) é do tipo com membranaspermseletivas de cátion. Ela compreende câmaras de ânodo e câmaras decátodo que são separadas das câmaras de ânodo por membranas permseletivasde cátion. A célula pode ser do tipo monopolar ou bipolar.
As células com membranas permseletivas de cátion são bemconhecidas na técnica eletrolítica e amplamente usadas para a produçãoindustrial de soluções de hidróxido de sódio aquosas a partir de salmouras ousoluções de cloreto de sódio aquosas.
A instalação de cogeneração convencionalmente compreendeuma turbina a gás (7), abastecida com gás natural (8), um gerador de AC (9) euma caldeira (10) abastecida com gases da turbina a gás. O gerador de AC (9)ligado a um retificador (não mostrado) e o último é conectado (11) à célulaeletrolítica (1) para abastecê-la com força elétrica. O vapor superaquecido(12) da caldeira e um gás residual (13) rico em dióxido de carbono, sãocoletados.
Uma solução aquosa (14) substancialmente saturada comcloreto de sódio é introduzida nas câmaras de ânodo da célula eletrolítica (1) eágua (15) nas câmaras de cátodo da célula. Durante a eletrólise, cloro (16) égerado nas câmaras de ânodo da célula e extraído destas. Simultaneamente,hidrogênio (17) e uma solução de hidróxido de sódio aquosa (19) sãoproduzidos nas câmaras de cátodo e extraídos destas.
A solução de hidróxido de sódio aquosa (19) e o gás residual(13) são enviados à torre de carbonação (2), onde eles são circulados em fluxocontracorrente e em contato entre si. Para intensificar o contato do gásresidual com a solução aquosa e, consequentemente, o rendimento da reaçãoentre o dióxido de carbono no gás residual e a solução, a coluna consiste dapilha de vários segmentos, separada por divisões substancialmente horizontaisou levemente inclinadas. Cada divisão é perfurada com uma abertura próximaà sua periferia, para o fluxo descendente da solução, e com uma ou umapluralidade de aberturas em sua zona central, para o fluxo ascendente do gásresidual. Os segmentos são ainda compartimentados por divisões verticaisformando defletores para a circulação da solução.
Uma temperatura de cerca de 80° C é produzida na torre decarbonação (2) de modo a cristalizar o carbonato de sódio monoidratado.
Uma pasta fluida aquosa de cristais de monoidratados decarbonato de sódio (18) é coletada na torre de carbonação (2), eimediatamente enviada ao evaporador-cristalizador (3). O último évantajosamente um evaporador do tipo de recompressão de vapor mecânica.Ele é fornecido com uma fração (20) do vapor (12) da unidade decogeneração (5).
No evaporador-cristalizador (3) a pasta fluida (18) é submetidaà evaporação controlada para cristalizar carbonato de sódio. A evaporação énormalmente efetuada em pressão baixa, em uma temperaturacorrespondendo à cristalização do carbonato de sódio na forma monoidratada.A pasta fluida (21) coletada do evaporador-cristalizador (3) é enviada àcâmara de secagem por rotação (4) onde os cristais de carbonato de sódiomonoidratado (22) e um líquido-mãe (23) são separados. Os cristais decarbonato de sódio monoidratado (22) são enviados a uma instalação paraproduzir soda cáustica concentrada, não mostrada.
A unidade de produção de cloreto de polivinila (6) é fornecidacom cloro (16), etileno (24) e uma outra fração (25) do vapor (12) gerado naunidade de cogeneração (5). Cloreto de vinila é produzido na unidade (6),depois polimerizado, e o cloreto de polivinila (26) é coletado.

Claims (10)

1. Processo integrado para a produção conjunta de carbonatode sódio e um derivado de cloro de acordo com o qual uma solução de cloretode sódio aquosa é eletrolisada em uma célula (1) com uma membranapermseletiva de íon de modo a produzir, por um lado, cloro (16) que éconvertido em uma unidade de produção de derivado de cloro (6) e, por outro,uma solução aquosa compreendendo hidróxido de sódio (19), a soluçãoaquosa compreendendo hidróxido de sódio é carbonatada, a solução aquosacarbonatada resultante (18) é evaporada para produzir cristais de carbonato desódio (21), que são separados, e um líquido-mãe, o processo caracterizadopelo fato de que a carbonação (2) é realizada, pelo menos parcialmente,usando dióxido de carbono presente em um gás residual (13) que resulta deuma unidade de cogeneração (5) que fornece o processo integrado comeletricidade e/ou com vapor.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que menos parte (20) do vapor (12) produzido na unidade decogeneração (5) é usada para evaporar (3) a solução aquosa carbonatada (18).
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1e 2, caracterizado pelo fato de que a solução de carbonato de sódio aquosa(18) é evaporada em um evaporador-cristalizador (3) selecionado deevaporadores de estágios múltiplos e evaporadores de recompressão de vapormecânicos.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que pelo menos parte (25) do vapor (12)produzido na unidade de cogeneração (5) é usada na unidade (6) para produziro derivado de cloro (26).
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a carbonação (2) é realizada por contatodireto entre o gás residual (13) e a solução aquosa (9) compreendendohidróxido de sódio, em condições que causam a conversão da solução aquosaa uma pasta fluida aquosa (16) de cristais de um carbonato de sódio.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de que o contato direto do gás residual (13) com a solução dehidróxido de sódio aquosa (19) é efetuado circulando-se a dita solução emfluxo contracorrente ao gás residual em uma torre (2) consistindo da pilha depelo menos dois segmentos sobrepostos separados por uma divisão perfuradacom pelo menos duas aberturas, os segmentos compreendendo pelo menosuma parede transversal para causar convecção da suspensão no dito segmento.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de-1 a 6, caracterizado pelo fato de que a solução aquosa (19) compreendendohidróxido de sódio é essencialmente livre de íons (bi)carbonato quandodiretamente contatada com o dióxido de carbono.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de-1 a 7, caracterizado pelo fato de que a eletrólise (1) é regulada de modo que asolução de hidróxido de sódio aquosa (19) compreenda cerca de 32 % empeso de hidróxido de sódio, e as condições operacionais da carbonação (2) sãoreguladas de modo que a solução aquosa carbonatada (18) contenha cristaisde carbonato de sódio monoidratado.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de-1 a 8, caracterizado pelo fato de que as condições operacionais são reguladasno evaporador-cristalizador (3) de modo que os cristais de carbonato de sódioresultantes da evaporação são cristais de carbonato de sódio monoidratado.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o derivado de cloro (26) é selecionadode cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, cloreto de polivinila e cloreto depolivinilideno.
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