BRPI0513060B1 - Uso de uma composição de óleo lubrificante - Google Patents

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Description

“USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE ÓLEO LUBRIFICANTE” A presente invenção refere-se a uma composição de óleo lubrificante, em particular a uma composição de óleo lubrificante que é adequada para lubrificar motores de combustão interna. O Número de Base Total (TBN) é uma medida de quão bem uma composição de óleo lubrificante pode neutralizar subprodutos acídicos de combustão/oxidação e é definido como a quantidade de ácido, expressa em termos do número equivalente de miligramas de hidróxido de potássio, que é necessária para neutralizar todos os constituintes básicos presentes em 1 grama de uma amostra da composição de óleo lubrificante (os métodos de teste incluem, por exemplo, ISO 3771, ASTM D-2896 e ASTM D-4739).
Um elevado TBN é desejável nas composições de óleo lubrificante, a fim de controlar desgaste corrosivo de motor por sub- produtos acídicos de combustão/oxidação. Os aditivos detergentes de uma composição de óleo lubrificante são a fonte principal da alcalinidade (TBN) e ajudam a controlar, por exemplo, depósitos no anel de topo e polimento de furo.
Em conseqüência, os detergentes baseados em metal são a fonte principal de TBN em composições de óleo lubrificante de cárter.
Em vista dos efeitos adversos que as concentrações de cinza sulfatada, enxofre e fósforo das composições de óleo lubrificante podem ter sobre a exaustão do veículo após os dispositivos de tratamento, há uma tendência de as composições de óleo lubrificante terem reduzidas concentrações de cinza sulfatada, enxofre e/ou fósforo (isto é, as chamadas composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS).
As concentrações de fósforo podem ser geralmente reduzidas reduzindo-se a quantidade de ditiofosfatos de zinco, que são estão presentes como aditivos anti-desgaste em composições de óleo lubrificante.
Os níveis de enxofre das composições de óleo lubrificante podem ser reduzidos empregando-se óleos de base de baixo nível de enxofre e reduzindo-se a quantidade de aditivos contendo enxofre empregada neles. A cinza sulfatada é a percentagem em peso total de resíduo permanecendo após uma composição de óleo lubrificante ter sido carbonizada e o resíduo subseqüentemente tratado com ácido sulfúrico e aquecido a peso constante. O teor de cinza sulfatada de uma composição de óleo lubrificante é relacionado com o teor total de metal nela. A cinza sulfatada pode ser convenientemente medida de acordo com ASTM D874.
As fontes principais de cinza sulfatada de uma composição de óleo lubrificante são geralmente quaisquer aditivos detergentes metálicos e aditivos anti-desgaste de ditiofosfato de zinco que são empregados nela.
Em consequência, nas atuais composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS, os níveis de cinza sulfatada e, conseqüentemente, os níveis de detergente são baixos. Como resultado, o TBN de partida (isto é, de composições de óleo lubrificante não usadas frescas) das composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS tende a ser mais baixo do que nas composições de óleo lubrificante tendo mais elevadas concentrações de cinza sulfatada, enxofre e/ou fósforo.
Assim, a retenção do TBN (isto é, a capacidade de manter-se um nível de TBN vantajoso por toda a vida de uma composição de óleo lubrificante) é de aumentada importância para as composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS, que têm mais baixos TBNs de partida. A US 2004/0102335 Al descreve composições de óleo lubrificante contendo uma formulação aditiva incluindo, pelo menos, um detergente de sulfonato, saligenina e salixarato.
Entretanto, é evidente, pelos Exemplos de Trabalho da US 2004/0102335 Al, que ditas composições de óleo lubrificante empregam detergentes com elevado TBN. A este respeito, é digno de nota que os Exemplos de Trabalho da US 2004/0102335 Al empregam um detergente de sulfonato de cálcio de elevado TBN, como um reforçador de TBN.
Além disso, a US 2004/0102335 Al está envolvida com o desenvolvimento de composições de óleo lubrificante com melhorado desempenho de desgaste e não é dirigida ao problema de retenção de TBN para composições de óleo lubrificante de baixo-SAPs, que têm mais baixos TBNs de partida. O EP-A-1167497 descreve uma composição de óleo lubrificante tendo um teor de enxofre de 0,01 a 0,3% em peso e um teor de fósforo de 0,01 a 0,1% em peso e fornecendo um teor de cinza sulfatada na faixa de 0,1 a 1% em peso, que é dita ter boa detergência em alta temperatura e que compreende: a) uma quantidade principal de um óleo de base mineral, tendo um teor de enxofre de no máximo 0,1% em peso; b) um dispersante sem cinza, compreendendo uma alquenil ou alquil-succinimida ou um seu derivado, em uma quantidade de 0,01 a 0,3% em peso, em termos de um teor de átomo de nitrogênio; c) um detergente contendo metal, contendo um sal de metal ácido orgânico, que é selecionado do grupo consistindo de um sal de metal alcalino ou metal alcalino terroso não-sulfurizado, de um ácido alquilsalicílico tendo um TBN de 10 a 350 mg.KOH/g e um sal de metal alcalino ou metal alcalino não sulfurizado de um derivado de alquilfenol, tendo uma estrutura de base Mannich, em uma quantidade de 0,1 a 1% em peso, em termos de um teor de cinza sulfatada; d) um dialquilditiofosfato de zinco, em uma quantidade de 0,01 a 0,1% em peso, em termos de um teor de fósforo; e e) um inibidor de oxidação, selecionado do grupo consistindo de um composto de fenol e um composto de amina, em uma quantidade de 0,01 a 5% em peso.
Os Exemplos do EP-A-1167497 todos utilizam uma mistura de 0,7% em peso de antioxidante amínico, em combinação com 0,7% em peso de antioxidante fenólico.
Entretanto, o EP-A-1167497 não é, de forma alguma, envolvida com o problema de obter boa retenção de TBN, em particular com respeito ao teste VW T4 (PV 1449), para composições tendo reduzidas concentrações de cinza sulfatada, enxofre e/ou fósforo. A este respeito, não há nenhum ensinamento no EP-A-11667497 para sugerir como obter boa retenção do TBN, em particular com respeito ao teste VW T4 (PV 1449). O EP-A-1104800 descreve uma composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna, que compreende a) uma quantidade principal de um óleo de base de viscosidade lubrificante, b) um detergente contendo metal, em uma quantidade de 0,1 a 1% em peso, em termos de seu teor de cinza sulfatada, c) uma alquenil ou alquilsuccinimida contendo boro, em uma quantidade de 1,0 a 15% em peso, em termos de seu ingrediente ativo, d) um dialquilditiofosfato de zinco, em uma quantidade de 0,1 a 0,1% em peso, em termos de seu teor de fósforo, e) um inibidor de oxidação, em uma quantidade de 0,1 a 5% em peso, em termos de seu ingrediente ativo, e f) um ditiocarbamato sem cinza, em uma quantidade de 0,1 a 5% em peso, em termos de seu ingrediente ativo. A US 2003/0148900 Al descreve uma composição de óleo lubrificante para uso em motores de gás natural, que compreende uma pequena quantidade de um ou mais fenóis impedidos específicos e uma quantidade principal de pelo menos um dos óleos de base do Grupo II, III e IV. A US 2003/0148900 Al indica que quantidades crescentes de antioxidantes podem ter um efeito nocivo sobre o controle dos depósitos no pistão. Por conseguinte, a US 2003/0148900 Al é dirigida a um método para aumentar a vida de oxidação do óleo de base do óleo lubrificante, sem aumentar a quantidade de antioxidante nele.
Entretanto, a US 2003/0148900 Al não envolvida com o problema de retenção de TBN para composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS, que têm TBNs de partida mais baixos. O WO-A-03/083020 descreve um método de operar um motor de combustão interna, que compreende introduzir uma composição detergente contendo nitrogênio dentro de uma câmara de combustão, durante a operação do motor.
Dita composição detergente compreende (A) um produto de reação de um agente acilante substituído por hidrocarbila e uma amina; (B) uma amina substituída por hidrocarbila; (C) um produto de reação Mannich de um composto aromático contendo hidróxi substituído por hidrocarbila, um aldeído e uma amina; (D) uma polieteramina de elevado peso molecular, preparada reagindo-se uma unidade de um composto de hidrocarbila contendo hidróxi,com duas ou mais unidades de óxido de butileno, para formar um intermediário de poliéter, aminando-se o intermediário de poliéter pela reação do intermediário de poliéter com uma amina ou com acrilonitrila e hidrogenando-se o produto de reação do intermediário de poliéter e acrilonitrila; ou (E) uma mistura deles. O US-A-5595964 descreve um método para lubrificar um motor de combustão intema movido a gás natural, compreendendo suprir-lhe uma composição de óleo lubrificante compreendendo um óleo de viscosidade lubrificante, um antioxidante, um agente anti-nitração e, preferivelmente, pelo menos cerca de 0,1% em peso de um produto boratado de um epóxido, em que a composição é substancialmente livre de metais e em que a quantidade de antioxidante e de agente anti-nitração é suficiente para reduzir a quantidade de formação de verniz em um motor de combustão interna movido a gás natural. A quantidade total do antioxidante usado é dita composição de óleo lubrificante é dita ser de pelo menos 1,8% em peso, preferivelmente pelo menos 2% em peso. A composição de óleo lubrificante do US-A-5595964 é dita conter menos do que 1% de cinza sulfatada, como determinado pelo ASTM D874. O nível de fósforo da composição de óleo lubrificante do US- A-5595964 é dita preferivelmente ser menor do que 0,03% de fósforo, mais preferivelmente menor do que 0,005% de fósforo. É digno de nota que a US-A-5595964 está envolvida com a redução de formação de verniz em um motor de combustão interna movido a gás natural, pela presença de um agente anti-nitração, além do antioxidante, em uma composição de óleo lubrificante. O US-A-5595964 não identifica nem trata do problema de fraca retenção de TBN nas composições de óleo lubrificante tendo reduzidas concentrações de cinza sulfatada, enxofre e/ou fósforo e, em particular, em composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS, que têm mais baixos TBNs de partida. Não há descrição no US-A-5595964 para sugerir como obter-se boa retenção de TBN em tais composições de óleo lubrificante, particularmente a fim de passar no teste VW T4 (PV 1449). É, portanto, desejável desenvolverem-se composições de óleo lubrificante tendo reduzidas concentrações de cinza sulfatada, enxofre e/ou fósforo nelas, que tenham boa retenção de TBN e, em particular, composições de óleo lubrificante de baixo-SAPS. É particularmente desejável desenvolverem-se tais composições de óleo lubrificante que tenham boa retenção de TBN com respeito ao teste VW T4 (PV 1449), mais particularmente desenvolverem-se tais composições de óleo lubrificante tendo um valor TBN de fim de teste (Teste VW T4 (PV 1449)) de pelo menos 5,0 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
Foi agora surpreendentemente descoberto na presente invenção uma composição de óleo lubrificante tendo um baixo teor de cinza sulfatada, que é adequada para lubrificar motores de combustão interna e que exibe vantajosas propriedades de retenção de TBN.
Por conseguinte, a presente invenção fornece uma composição de óleo lubrificante para motores de combustão interna, que tem um teor de cinza sulfatada não maior do que 0,9% em peso e um teor de fósforo na faixa de 0,04 a 0,1% em peso, composição esta compreendendo óleo de base, (A) um ou mais detergentes selecionados de detergentes de fenato, detergentes de salicilato e detergentes de sulfonato, em que cada um de ditos um ou mais detergentes tem, independentemente, um valor TBN (número de base total) na faixa de 30 a 350 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771; e (B) pelo menos 3,5% em peso de um ou mais antioxidantes selecionados do grupo de antioxidantes amínicos e/ou fenólicos, baseados no peso total da composição de óleo lubrificante.
Em uma forma de realização preferida, dito um ou mais antioxidantes estão presentes em uma quantidade de pelo menos 3,7% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 3,9% em peso e, muitíssimo preferivelmente, em uma quantidade de pelo menos 4,0% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender um ou mais antioxidantes amínicos.
Exemplos de antioxidantes amínicos que podem ser convenientemente usados incluem difenilaminas alquiladas, fenil-cc- naftilaminas, fenil-β-naftilaminas e α-naftilaminas alquiladas.
Antioxidantes amínicos preferidos incluem dialquildifenilaminas, tais como p ,ρ1 -dio c til - di feni lamine, ρ,ρ'-di-a- metilbenzil-difenilamina e N-p-butilfenil-N-p'-octilfenilamina, monoalquildifemlaminas tais como mono-t-butildifenilamina e mono- octildifenilamina, bis(dialquilfenil)aminas, tais como di-(2,4-dietilfenil)amina e di(2-etil-4-nonilfenil)amina, alquilfenil-l-naftilaminas, tais como octilfenil- 1- naftilamina e n-t-dodecilfenil-l-naftilamina, 1-naftilamina, arilnaftilaminas, tais como fenil-1-naftilamina, fenil-2-naftilamina, N-hexilfenil-2-naftilamina e N-octilfenil-2-naftilamina, fenilenodiaminas, tais como N,N'-diisopropil-p- fenilenodiamina e Ν,Ν'-difenil-p-fenilenodiaimna, e fenotiazinas, tais como fenotiazina e 3,7-dioctilfenotiazina.
Antioxidantes amínicos preferidos incluem aqueles disponíveis sob as seguintes designações comerciais: “Sonoflex OD-3” (da Seiko Kagaku Co.), “Irganox L-57” (da Ciba Specialty Chemicals-Co.) e fenotiazina (da Hodogaya Kagaku Co.). A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender um ou mais antioxidantes fenólicos.
Exemplos de antioxidantes fenólicos, que podem ser convenientemente usados, incluem ésteres de alquila ramificada C7-C9 de ácido 3,5-bis (l,l-dimetil-etil)-4-hidróxi-benzenopropanóíco, 2-t-butilfenol, 2- t-butil-4-metilfenol, 2-t-butil-5-metilfenol, 2,4-di-t-butilfenol, 2,4-dimetil-6- t-butilfenol, 2-t-butil-4-metoxifenol, 3-t-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-t- butilidroquinona, 2,6-di-t-butil-4-alquilfenóis, tais como 2,6-di-t-butilfenol, 2,6-di-t-butil-4-metilfenol e 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2,6 - di - t-butil -4- alcoxifenóis, tais como 2,ó-di-t-butil-4-metoxifenol e 2,6-di-t-butil-4- etoxifenol, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmercaptooctilacetato? alquil-3-(3,5- di-t-butil-4-hidroxifenil)propionatos, tais como n-octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato, n-butil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato e 2'-ctilexil-3-(3,5-di-t-butil4-hidroxifenil)propionato, 2,6-d-t-butil-a- dimetilamino-p-cresol, 2,2'-metileno-bis(4-alquil-[beta]-t-butilfenol), tais como 2,2'-metilenobis (4-metil-6-t-butilfenol, e 2,2-metilenobis (4-etil-6-t- butilfenol), bisfenóis tais como 4,4'-butilidenobis (3-metil-6-t-butilfenol, 4,4'- metilenobis (2,6-di-t-butilfenol), 4,4'-bis(2,6-di-t-butilfenol), 2,2-(di-p- hidroxifenil)propano, 2,2-bis (3,5-di-t-butil4-hidroxifenil)propano, 4,4'- cicloexilidenobis (2,6-t-buti 1 fenol), hexametilenoglicol-bis [3-(3,5-di-t-butil- 4-hidroxifenil)propionato], tri etil e nogl i c olbis [ 3 -(3 - t-but il-4 -hi dró xi - 5 - metilfenil)propionato], 2,2'-tio- [dietil-3-(3,5 -di-t-butil -4- hidroxifenil)propionato], 3,9-bis {1 ,l-dimetil-2-[3-(3-t-butil4-hidróxi-5-metil- fenil)propionilóxi]etil}2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano, 4,4'-tiobis(3- metil-6-t-butilfenol) e 2,2'-tiobis(4?6-di-t-butilresorcinol), polifenóis, tais como tetracis[metileno-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifeml)propionato]metano, l,l,3-tris(2-metil4-hidróxi-5-t-butílfenil)butano, l,3,5-trimetiI-2,4,6-tris(3,5- di-t-butil-4-hidroxibenzil) benzeno, glicol éster do ácido bis-[3,3'-bis(4'- hidróxi-3'-t-butilfenil)butírico]5 2 - (3 ’, 5' - di-t-butil-4-hidroxi fenil)metil-4- (2" ,4" -di -t-buti 1 -3" -hi droxi fenil)metil - 6-t-buti lfenol e 2,6-bis(2'-hidróxi-3'-t- butil-5'-metilbenzil)-4-metilfenol e condensados de p-t-butilfenol-formaldeído e condensados p-t-buti í fenol-ac etaldeí do.
Antioxidantes fenólicos preferidos incluem aqueles disponíveis sob as seguintes designações comerciais: "Irganox L-135" (da Ciba Specialty Chemicals Co.), "Anteeji DBH" (da Kawaguchi Kagaku Co.,), "Yoshinox SS" (da Yoshitomi Seiyaku Co.), "Antage W-400" (da Kawaguchi Kagaku Co.), "Antage W-500" (da Kawaguchi Kagaku Co.), "Antage W-300" (da Kawaguchi Kagaku Co.), "Ionox 220AH" (da Shell Japan Co.), bisfenol A, produzido pela Shell .Japan Co., "Irganox LI09" (da Ciba Speciality Chemicals Co.), "Tominox 917" (da Yoshitomi Seiyaku Co.), "Irganox LI 15” (da Ciba Speciality Chemicals Co.), "Sumilizer GA80" (da Sumitomo Kagaku), "Antage RC" (da Kawaguchi Kagaku Co.), "Irganox L101" (da Ciba Speciality Chemicals Co.), "Yoshinox 930" (da Yoshitomi Seiyaku Co.), "Ionox 330" (da Shell Japan Co.). A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender misturas de um ou mais antioxidantes fenólicos com um ou mais antioxidantes amínicos.
Detergentes que podem ser usados no óleo lubrificante da presente invenção incluem um ou mais detergentes selecionados de detergentes de salicilato, detergentes de fenato e detergentes de sulfonato.
Detergentes de salicilato, fenato e sulfonato de metal alcalino e metal alcalino terroso são preferidos nas composições de óleo lubrificante da presente invenção. Salicilatos, fenatos e sulfonatos de cálcio e magnésio são detergentes particularmente preferidos nelas.
Em uma forma de realização, a composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender (i) um ou mais detergentes de salicilato; e/ou (ii) uma mistura de um ou mais detergentes de fenato e um ou mais detergentes de sulfonato.
Entretanto, como os sais de base orgânicos e inorgânicos metálicos que são usados como detergentes pode contribuir para o teor de cinza sulfatada de uma composição lubrificante, em uma forma de realização preferida da presente invenção as quantidades de tais aditivos detergentes são minimizadas. A fim de manter um baixo nível de enxofre, os detergentes de salicilato são particularmente preferidos.
Assim, em uma forma de realização preferida, a composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender um ou mais detergentes de salicilato. A fim de manter o teor total de cinza sulfatada da composição de óleo lubrificante da presente invenção em um nível não maior do que 0,9% em peso, preferivelmente em um nível não maior do que 0,8% em peso, mais preferivelmente em um nível não maior do que 0,75% em peso e muitíssimo preferivelmente em um nível não maior do que 0,7% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, dito um ou mais detergentes (A) são preferivelmente usados em quantidades na faixa de 0,05 a 12,5% em peso, mais preferivelmente de 1,0 a 9,0% em peso e, muitíssimo preferivelmente, na faixa de 2,0 a 5,0% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Além disso, prefere-se que dito um ou mais detergentes (A), cada um independentemente, tenham um valor TBN (número de base total) na faixa de 30 a 350 mg.KOH/g, mais preferivelmente na faixa de 50 a 300 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
Isto é, quando houver mais do que um detergente selecionado de detergentes de fenato, detergentes de salicilato e detergentes de sulfonato presentes na composição de óleo lubrificante da presente invenção, então cada um de tais detergentes terá um valor TBN (número de base total) na faixa de 30 a 350 mg.KOH/g, mais preferivelmente na faixa de 50 a 300 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771. A quantidade do óleo de base incorporado na composição de óleo lubrificante da presente invenção está preferivelmente presente em uma quantidade na faixa de 60 a 92% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade na faixa de 75 a 90% em peso e, muitíssimo preferivelmente, em uma quantidade na faixa de 75 a 88% em peso, com respeito ao peso total da composição de óleo lubrificante. Não há limitações particulares referentes ao óleo de base usado na presente invenção e vários óleos minerais conhecidos convencionais e óleos lubrificantes sintéticos podem ser convenientemente usados.
Os óleos minerais incluem óleos de petróleo líquido e óleo lubrificante de mineral tratado com solvente ou tratado com ácido do tipo parafínico, naftênico ou misto parafinico/naftênico, que podem ser ainda refinados por processos de hidroacabamento e/ou desparafínação.
Os óleos de base naftênicos têm baixo índice de viscosidade (VI) (geralmente 40 - 80) e baixo ponto de fluidez. Tais óleos de base são produzidos de estoques de alimentação ricos em naftenos e de baixo teor de cera e são usados principalmente para lubrificantes em que a cor e estabilidade da cor são importantes e ο VI e a estabilidade de oxidação são de importância secundária.
Os óleos de base parafínicos têm VI superior (geralmente > 95) e um elevado ponto de fluidez. Ditos óleos de base são produzidos de estoques de alimentação ricos em parafinas e são usados para lubrificantes em que ο VI e a estabilidade de oxidação são importantes.
Os óleos de base derivados de Fischer-Tropsch podem ser convenientemente usados como o óleo de base na composição de óleo lubrificante da presente invenção, por exemplo, os óleos de base derivados de Fischer-Tropsch descritos no EP-A-776959, EP-A-668342, WO-A-97/21788, WO-OO/15736, WO-OO/14188, WO-OO/14187, WO-OO/14183, WO-OO/14179, WO-00/08115, WO-99/41332, EP-1029029, WO-Ol/18156 e WO-Ol/57166.
Os processos sintéticos possibilitam que as moléculas sejam construídas de substâncias mais simples ou tenham suas estruturas modificadas para fornecer as precisas propriedades requeridas.
Os óleos lubrificantes sintéticos incluem óleos hidrocarbonados, tais como oligômeros de olefina (PAOs), ésteres de ácidos dibásicos, poliol ésteres e rafinato ceroso com cera removida. Os óleos de base hidrocarbonados sintéticos, vendidos pelo Grupo de Companhias Royal Dutch/Shell sob a designação “XHVI” (marca comercial) podem ser convenientemente usados.
Preferivelmente, o fluido de base constituído de óleos minerais e/ou óleos de base sintéticos, que contêm mais do que 80% em peso de saturados, preferivelmente mais do que 90% em peso, conforme medido de acordo com ASTM D2007.
Prefere-se ainda que o óleo de base contenha menos do que 1,0% em peso, preferivelmente menos do que 0,1% em peso de enxofre, calculado como enxofre essencial e medido de acordo com ASTM D2622, ASTM D4294, ASTM D4927 ou ASTM D3120.
Preferivelmente, o índice de viscosidade do fluido de base é mais do que 80, mais preferivelmente mais do que 120, conforme medido de acordo com ASTM D2270.
Preferivelmente, o óleo lubrificante tem uma viscosidade cinética na faixa de 2 a 80 mm2/s a 100°C, mais preferivelmente de 3 a 70 mm /s, muitíssimo preferivelmente de 4 a 50 mm /s.
Em uma forma de realização preferida, a composição de óleo lubrificante pode compreender um único ditiofosfato de zinco ou uma combinação de dois ou mais ditiofosfatos de zinco como aditivos anti- desgaste, o ou cada ditiofosfato de zinco sendo selecionado de dialquil, diaril ou alquilaril ditiofosfatos de zinco. O ditiofosfato de zinco é um aditivo bem conhecido na arte e pode ser convenientemente representado pela fórmula geral II; em que R2 a R5 podem ser iguais ou diferentes e cada um é um grupo alquila primária, contendo de 1 a 20 átomos de carbono, preferivelmente de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila secundário, contendo de 3 a 20 átomos de carbono, preferivelmente de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo arila ou um grupo arila substituído por um grupo alquila, dito substituinte alquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono, preferivelmente 3 a 18 átomos de carbono.
Os compostos de ditiofosfato de zinco, em que R a R são todos diferentes entre si, podem ser usados sozinhos ou em mistura com compostos de ditiofosfato de zinco em que R2 a R5 são todos iguais.
Preferivelmente, o ou cada ditiofosfato de zinco usado na presente invenção é um dialquil ditiofosfato de zinco.
Exemplos de ditiofosfatos de zinco adequados, que são comercialmente disponíveis, incluem aqueles disponíveis na Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 1097” e “Lz 1395”, aqueles disponíveis na Chevron Oronite sob as designações comerciais “OLOA 267” e “OLOA 269R” e aquele disponível na Ethyl sob a designação comercial “HITEC 7197”; ditiofosfatos de zinco tais como aqueles disponíveis na Lubrizol Corporation sob as designações comerciais "Lz 677A", "Lz 1095" e "Lz 1371", aquele disponível na Chevron Oronite sob a designação comercial "OLOA 262" e aquele disponível na Ethyl sob a designação comercial "HITEC 7169"; e ditiofosfatos de zinco, tais como aqueles disponíveis na Lubrizol Corporation sob a designações comerciais "Lz 1370" e "Lz 1373" e aquele disponivel na Chevron Oronite sob a designação comercial "OLOA 260". A composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção pode geralmente situar-se na faixa de 0,4 a 1,0% em peso de ditiofosfato de zinco (se tipo alquila primária ou secundária), preferivelmente na faixa de 0,4 a 0,9% em peso e, muitíssimo preferivelmente na faixa de 0,45 a 0,8% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. A quantidade total de fósforo da composição de óleo lubrificante da presente invenção é, portanto, geralmente na faixa de 0,04 a 0,1% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,04 a 0,09% em peso e, muitíssimo preferivelmente, na faixa de 0,045 a 0,08% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Em níveis de fósforo de 0,04% em peso e abaixo, pode haver insuficiente desempenho anti-desgaste. Em níveis de 0,1% em peso e acima, o fósforo pode ter um efeito nocivo sobre a exaustão do veículo após dispositivos de tratamento. A composição de óleo lubrificante da presente invenção preferivelmente tem um teor de cinza sulfatada de não mais do que 0,8% em peso, mais preferivelmente não mais do que 0,75% em peso e, muitíssimo preferivelmente, não mais do que 0,7% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. A composição de óleo lubrificante da presente invenção preferivelmente tem um teor de enxofre de não mais do que 1,2% em peso, mais preferivelmente não mais do que 0,8% em peso e muitíssimo preferivelmente não mais do que 0,2% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
As composições preferidas de acordo com a presente invenção têm um ou mais das seguintes características: (i) mais do que 0,04% em peso de fósforo; (ii) mais do que 0,045% em peso de fósforo; (iii) pelo menos 0,04% em peso de fósforo; (iv) menos do que 0,09% em peso de fósforo; (v) não mais do que 0,10% em peso de fósforo; (vi) no máximo 0,08% em peso de fósforo; (vii) não mais do que 0,9% em peso de cinza sulfatada; (viii) não mais do que 0,8% em peso de cinza sulfatada; (ix) não mais do que 0,7% em peso de cinza sulfatada; (x) não mais do que 1,2% em peso de enxofre; (xi) não mais do que 0,8% em peso de enxofre; e (xii) não mais do que 0,2% em peso de enxofre, baseados no peso total da composição de óleo lubrificante.
Composições particularmente preferidas de acordo com a presente invenção são: (A) : aquelas tendo características (i) e (iv); aquelas tendo características (i) e (v); aquelas tendo características (i) e (vi); aquelas tendo características (ii) e (iv); aquelas tendo características (ii) e (v); aquelas tendo características (ii) e (vi); aquelas tendo características (iii) e (iv); aquelas tendo características (iii) e (v); e aquelas tendo características (iii) e (vi); (B) : aquelas tendo características (i), (iv) e (vii); aquelas tendo características (i), (iv) e (viii); aquelas tendo características (i), (iv) e (ix); aquelas tendo características (i), (v) e (vii); aquelas tendo características (i), (v) e (viii); aquelas tendo características (i), (v) e (ix); aquelas tendo características (i), (vi) e (vii); aquelas tendo características (i), (vi) e (viii); aquelas tendo características (i), (vi) e (ix); aquelas tendo características (ii), (iv) e (vii); aquelas tendo características (ii), (iv) e (viii); aquelas tendo características (ii), (iv) e (ix); aquelas tendo características (ii), (v) e (vii); aquelas tendo características (ii), (v) e (viii); aquelas tendo características (ii), (v) e (ix); aquelas tendo características (ii), (vi) e (vii); aquelas tendo características (ii), (vi) e (viii); aquelas tendo características (ii), (vi) e (ix); aquelas tendo características (iii), (iv) e (vii); aquelas tendo características (iii), (iv) e (viii); aquelas tendo características (iii), (iv) e (ix); aquelas tendo características (iii), (v) e (vii); aquelas tendo características (iii), (v) e (viii); aquelas tendo características (iii), (v) e (ix); aquelas tendo características (iii), (vi) e (vii); aquelas tendo características (iii), (vi) e (viii); e aquelas tendo características (iii), (vi) e (ix); (C) : aquelas tendo características (i), (iv) e (x); aquelas tendo características (i), (iv) e (xi); aquelas tendo características (i), (iv) e (xii); aquelas tendo características (i), (v) e (x); aquelas tendo características (i), (v) e (xi); aquelas tendo características (i), (v) e (xii); aquelas tendo características (i), (vi) e (x); aquelas tendo características (i), (vi) e (xi); aquelas tendo características (i), (vi) e (xii); aquelas tendo características (ii), (iv) e (x); aquelas tendo características (ii), (iv) e (xi); aquelas tendo características (ii), (iv) e (xii); aquelas tendo características (ii), (v) e (x); aquelas tendo características (ii), (v) e (xi); aquelas tendo características (ii), (v) e (xii); aquelas tendo características (ii), (vi) e (x); aquelas tendo características (ii), (vi) e (xi); aquelas tendo características (ii), (vi) e (xii); aquelas tendo características (iii), (iv) e (x); aquelas tendo características (iii), (iv) e (xi); aquelas tendo características (iii), (iv) e (xii); aquelas tendo características (iii), (v) e (x); aquelas tendo características (iii), (v) e (xi); aquelas tendo características (iii), (v) e (xii); aquelas tendo características (iii), (vi) e (x); aquelas tendo características (iii), (vi) e (xi); e aquelas tendo características (iii), (vi) e (xii); e (D): aquelas tendo características (i), (iv), (vii) e (x); aquelas tendo características (i), (iv), (viii) e (x); aquelas tendo características (i), (iv), (ix) e (x); aquelas tendo características (i), (v), (vii) e (x); aquelas tendo características (i), (v), (viii) e (x); aquelas tendo características (i), (v), (ix) e (x) ; aquelas tendo características (i), (vi), (vii) e (x); aquelas tendo características (i), (vi), (viii) e (x); aquelas tendo características (i), (vi), (ix) e (x); aquelas tendo características (ii), (iv), (vii) e (x); aquelas tendo características (ii), (iv), (viii) e (x); aquelas tendo características (ii), (iv), (ix) e (x); aquelas tendo características (ii), (v), (vii) e (x); aquelas tendo características (ii), (v), (viii) e (x); aquelas tendo características (ii), (v), (ix) e (x); aquelas tendo características (ii), (vi), (vii) e (x); aquelas tendo características (ii), (vi), (viii) e (x); aquelas tendo características (ii), (vi), (ix) e (x); aquelas tendo características (iii), (iv), (vii) e (x); aquelas tendo características (iii), (iv), (viii) e (x); aquelas tendo características (iii), (iv), (ix) e (x); aquelas tendo características (iii), (v), (vii) e (x); aquelas tendo características (iii), (v), (viii) e (x); aquelas tendo características (iii), (v), (ix) e (x); aquelas tendo características (iii), (vi), (vii) e (x); aquelas tendo características (iii), (vi), (viii) e (x); aquelas tendo características (iii), (vi), (ix) e (x); aquelas tendo características (i), (iv), (vii) e (xi); aquelas tendo características (i), (iv), (viii) e (xi); aquelas tendo características (i), (iv), (ix) e (xi); aquelas tendo características (i), (v), (vii) e (xi); aquelas tendo características (i), (v), (viii) e (xi); aquelas tendo características (i), (v), (ix) e (xi); aquelas tendo características (i), (vi), (vii) e (xi); aquelas tendo características (i), (vi), (viii) e (xi); aquelas tendo características (i), (vi), (ix) e (xi); aquelas tendo características (ii), (iv), (vii) e (xi); aquelas tendo características (ii), (iv), (viii) e (xi); aquelas tendo características (ii), (iv), (ix) e (xi); aquelas tendo características (ii), (v), (vii) e (xi); aquelas tendo características (ii), (v), (viii) e (xi); aquelas tendo características (ii), (v), (ix) e (xi) ; aquelas tendo características (ii), (vi), (vii) e (xi); aquelas tendo características (ii), (vi), (viii) e (xi); aquelas tendo características (ii), (vi), (ix) e (xi); aquelas tendo características (iii), (iv), (vii) e (xi); aquelas tendo características (iii), (iv), (viii) e (xi); aquelas tendo características (iii), (iv), (ix) e (xi); aquelas tendo características (iii), (v), (vii) e (xi); aquelas tendo características (iii), (v), (viii) e (xi); aquelas tendo características (iii), (v), (ix) e (xi); aquelas tendo características (iii), (vi), (vii) e (xi); aquelas tendo características (iii), (vi), (viii) e (xi); aquelas tendo características (iii), (vi), (ix) e (xi); aquelas tendo características (i), (iv), (vii) e (xi); aquelas tendo características (i), (iv), (viii) e (xi); aquelas tendo características (i), (iv), (ix) e (xii) ; aquelas tendo características (i), (v), (vii) e (xii); aquelas tendo características (i), (v), (viii) e (xii); aquelas tendo características (i), (v), (ix) e (xii); aquelas tendo características (i), (vi), (vii) e (xii); aquelas tendo características (i), (vi), (viii) e (xii); aquelas tendo características (i), (vi), (ix) e (xii); aquelas tendo características (ii), (iv), (vii) e (xii); aquelas tendo características (ii), (iv), (viii) e (xii); aquelas tendo características (ii), (iv), (ix) e (xii); aquelas tendo características (ii), (v), (vii) e (xii); aquelas tendo características (ii), (v), (viii) e (xii); aquelas tendo características (ii), (v), (ix) e (xii); aquelas tendo características (ii), (vi), (vii) e (xii); aquelas tendo características (ii), (vi), (viii) e (xii); aquelas tendo características (ii), (vi), (ix) e (xii); aquelas tendo características (iii), (iv), (vii) e (xii); aquelas tendo características (iii), (iv), (viii) e (xii); aquelas tendo características (iii), (iv), (ix) e (xii); aquelas tendo características (iii), (v), (vii) e (xii); aquelas tendo características (iii), (v), (viii) e (xii); aquelas tendo características (iii), (v), (ix) e (xii); aquelas tendo características (iii), (vi), (vii) e (xii); aquelas tendo características (iii), (vi), (viii) e (xii); e aquelas tendo características (iii), (vi), (ix) e (xii), A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode ainda compreender aditivos adicionais, tais como aditivos anti-desgaste suplementares, detergentes suplementares, dispersantes, modificadores de fricção, melhoradores do índice de viscosidade, depressores do ponto de fluidez, inibidores de corrosão, agentes desespumantes e agentes de fixação de selagem ou de compatibilidade de selagem.
Aditivos anti-desgaste suplementares que podem ser convenientemente usados incluem compostos contendo molibdênio e compostos contendo boro.
Exemplos de tais compostos contendo molibdênio podem convenientemente incluir ditiocarbamatos de molibdênio, compostos de molibênio trinucleares, por exemplo, como descrito no WO-A-98/26030, sulfetos de molibdênio e ditiofosfato de molibdênio.
Ditos aditivos anti-desgaste contendo molibdênio podem ser convenientemente adicionados à composição de óleo lubrificante da presente invenção em uma quantidade na faixa de 0,1 a 3,0% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Compostos contendo boro que podem ser convenientemente usados incluem ésteres de borato, aminas graxas boratadas, epóxidos boratados, boratos de metal alcalino (ou mistos de metal alcalino ou metal alcalino terroso) e sais de metal superbaseados boratados.
Ditos aditivos anti-desgaste contendo boro podem ser convenientemente adicionados à composição de óleo lubrificante da presente invenção em uma quantidade na faixa de 0,1 a 3,0% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. O valor TBN das amostras não usadas frescas da composição de óleo lubrificante da presente invenção é preferivelmente na faixa de 5,0 a 12,0 mg.KOH/g, mais preferivelmente na faixa de 6,0 a 11,0 mg.KOH/g, mesmo mais preferivelmente na faixa de 6,0 a 10,0 mg.KOH/g e, muitíssimo preferivelmente, na faixa de 6,0 a 9,0 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
As composições de óleo lubrificante da presente invenção podem adicionalmente conter um dispersante livre de cinza, que é preferivelmente misturado em uma quantidade na faixa de 5 a 15% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Exemplos de dispersantes que podem ser usados incluem os polialquenil succinimidas e ésteres de ácido polialquenil succínico, descritos nas Patentes Japonesas Nos. 1367796, 1667140, 1302811 e 1743435.
Dispersantes preferidos incluem succinimidas boratados.
Modificadores de fricção preferidos, que podem ser convenientemente usados, incluem amidas de ácido graxo, mais preferivelmente amidas de ácido graxo insaturado. A quantidade total de modificadores de fricção adicionada na composição de óleo lubrificante da presente invenção é convenientemente na faixa de 0,05 a 1,2% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Exemplos de melhoradores do índice de viscosidade, que podem convenientemente ser usados na composição de óleo lubrificante da presente invenção incluem os copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros esteliformes de estireno-isopreno e os copolímeros baseados em polimetacrilato e de etileno-propileno e similares, descritos nas Patentes Japonesas Nos. 954077, 1031507, 1468752, 1764494 e 1751082. Tais melhoradores do índice de viscosidade podem ser convenientemente empregados em uma quantidade na faixa de 1 a 20% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. Similarmente, os melhoradores do índice de viscosidade tipo dispersante, compreendendo monômero polar copolimerizado, contendo átomos de nitrogênio e átomos de oxigênio na molécula, podem também ser empregados ali.
Polimetacrilatos, tais como aqueles descritos nas Patentes Japonesas Nos. 1195542 e 1264056, podem ser convenientemente empregados nas composições de óleo lubrificante da presente invenção como depressores eficazes do ponto de fluidez.
Além disso, compostos tais como ácido alqueníl succíníco ou seus componentes éster, compostos baseados em benzotriazol e compostos baseados em tiodiazol podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante da presente invenção como inibidores de corrosão.
Compostos tais como polissiloxanos, dimetil policicloexano e poliacrilatos podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante da presente invenção como agentes desespumantes.
Os compostos que podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante da presente invenção como agentes de fixação de selagem ou compatibilidade de selagem incluem, por exemplo, ésteres aromáticos comercialmente disponíveis.
As composições de óleo lubrificante da presente invenção podem ser convenientemente preparadas misturando-se o um ou mais detergentes (A), o um ou mais antioxidantes (B) selecionados de antioxidantes fenólico e/ou amínico e, opcionalmente, um ou mais de outros aditivos que estão usualmente presentes nos óleos lubrificantes, por exemplo, como aqui antes descrito, com um óleo de base mineral e/ou sintético.
As composições de óleo lubrificante da presente invenção exibem retenção de TBN vantajosa, em particular com respeito ao teste VW T4 (PV (1449).
Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o valor TBN do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) é pelo menos de 5,0 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o valor TBN de uma amostra não usada fresca da composição de óleo lubrificante da presente invenção é na faixa de 5,0 a 12,0 mg.KOH/g e o valor TBN do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) da mesma composição de óleo lubrificante é de pelo menos 5,0 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
Em outra forma de realização preferida da presente invenção, o valor TBN de uma amostra não usada fresca da composição de óleo lubrificante da presente invenção é na faixa de 6,0 a 11,0 mg.KOH/g e o valor TBN do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) da mesma composição de óleo lubrificante é de pelo menos 6,0 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
Em ainda outra forma de realização preferida da presente invenção, o valor TBN de uma amostra não usada fresca da composição de óleo lubrificante da presente invenção é na faixa de 6,0 a 10,0 mg.KOH/g e o valor TBN do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) da mesma composição de óleo lubrificante é de pelo menos 6,0 mg.KOH/g, conforme medido pro ISO 3771.
Na presente invenção, prefere-se que a mudança de TBN entre ο ΤΒΝ de uma amostra não usada fresca da composição de óleo lubrificante da presente invenção e o valor TBN do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) da mesma composição de óleo lubrificante (isto é, em que ΔΤΒΝ é o TBN do óleo fresco - Final do teste TBN) seja menor que 2,5 mg.KOH/g, mais preferivelmente menor do que 2,0 mg.KOH/g e, muitíssimo preferivelmente, menor do que 1,8 mg.KOH/g.
Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o valor Vk40 do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) (isto é, viscosidade cinemática a 40°C) é menor do que 200 mm2/s (cSt).
Por conseguinte, em uma forma de realização preferida da presente invenção, é provido o uso de uma composição de óleo lubrificante como aqui antes descrito, para manter um nível de TBN de pelo menos 5,0 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771, em um motor de combustão interna, em particular com respeito ao teste VW T4 (PV 1449).
Em outra forma de realização da presente invenção, é fornecido um método para lubrificar um motor de combustão interna, compreendendo aplicar uma composição de óleo lubrificante como aqui antes descrito. A presente invenção é descrita abaixo com referência aos seguintes Exemplos, que não são destinados a limitar o escopo da invenção de forma alguma.
EXEMPLOS
Formulações A Tabela 1 indica as formulações que foram testadas.
As formulações da Tabela 1 compreendem detergentes convencionais, antiespuma, dispersantes, depressores do ponto de fluidez, modificadores do índice de viscosidade e aditivos de ditiofosfato de zinco, que estavam presentes como embalagens de aditivos em óleo diluente. O antioxidante fenólico usado foi aquele disponível sob a designação comercial “Irganox L-135” da Ciba Specialty Chemicals Co. (alquil ésteres ramificados C7-C9 de ácido 3,5-bis(l,l-dimetil-etil)-4-hidróxi- benzenopropanóico). O antioxidante amínico usado foi aquele disponível sob a designação comercial "Irganox L-57" da Ciba Speciality Chemicals Co.
Os óleos de base usados em ditas formulações eram misturas de óleos de base do Grupo III, disponíveis na "The Royal Dutch/Shell Group of Companies" sob as designações comerciais "XHVI-5.2" e "XHVI-8.2".
Todas as formulações descritas na Tabela 1 foram óleos de grau de viscosidade SAE 5W30. A Tabela 2 indica as características físicas das formulações que foram testadas. 7 w Ο B ό “ A ^ <N
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Resultados e Discussão As formulações descritas nas Tabelas 1 e 2 foram testadas usando-se o teste supracitado e os resultados obtidos nele são incluídos na Tabela 3. 7 É evidente pelos resultados acima que a formulação do Exemplo 1, que compreende um antioxidante fenólico, exibe aumentada retenção TBN, de acordo com o Teste VW T4 (PV 1449), em comparação com a formulação do Exemplo Comparativo 1, que deixa de satisfazer o resultado mínimo requerido do fmal de teste TBN de 5,0 mg.KOH/g.
Além disso, as formulações dos Exemplos 2 a 5, que também contêm grandes quantidade de antioxidante fenólico, também, surpreendentemente, passam no limite do final de teste TBN do Teste VW T4 (PV 1449) de 5,0 mg.KOH/g. É ainda evidente que a formulação do Exemplo 6, que compreende um antioxidante amínico, também exibe aumentada retenção TBN de acordo com o teste VW T4 (PV 1449), em comparação com a formulação do Exemplo Comparativo 1.

Claims (10)

1. Uso de uma composição de óleo lubrificante, caracterizado pelo fato de ser para manter um nível de TBN de pelo menos de 5,0 mg.KOH/g, quando medido pela ISO 3771, em um motor de combustão interna no teste VW T4 (PV 1449), onde a composição de óleo lubrificante tem um teor de cinza sulfatada não maior do que 0,9% em peso e um teor de fósforo na faixa de 0,04 a 0,1% em peso, e a composição de óleo lubrificante compreende óleo de base, (A) um ou mais detergentes selecionados de detergentes de fenato, detergentes de salicilato e detergentes de sulfonato, em que cada um do um ou mais detergentes tem, independentemente, um valor TBN (Número de Base Total) na faixa de 30 a 350 mg.KOH/g, conforme medido pela ISO 3771;e (B) pelo menos 3,5% em peso de um ou mais antioxidantes selecionados do grupo de antioxidantes amínicos c/ou antioxidantes fcnólícos, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o um ou mais antioxidantes estão presentes na composição de óleo lubrificante em uma quantidade de pelo menos 3,7%) em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
3. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações l ou 2, caracterizado pelo fato de que o um ou mais antioxidantes na composição de óleo lubrificante compreendem antioxidantes amínicos.
4. Uso de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o um ou mais antioxidantes amínicos são selecionados de difenilaminas alquiladas, feni I-α-naftilaminas, fenil-p-naftilaminas e a- naftilaminas alquiladas.
5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o um ou mais antioxidantes compreendem antioxidantes fenólicos.
6. Uso de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o um ou mais antioxidantes fenólicos são selecionados de 2,6-di-t- butilfenol, alquil ésteres ramificados C7-C9 de ácido 3,5-bis(l,l-dimetil-etil)- 4-hidróxi-benzenopropanóico e 4,4’-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol).
7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a composição tem um teor de enxofre não maior do que 1,2% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a composição tem um teor de fósforo na faixa de 0,04 a 0,09% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o valor TBN de uma amostra não usada fresca da composição de óleo lubrificante é na faixa de 5,0 a 12,0 mg.KOH/g, conforme medido pela ISO 3771.
10. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o valor ΔΤΒΝ de uma amostra não usada fresca da composição de óleo lubrificante, conforme medido pela ISO 3771, e o valor TBN do final do teste (Teste VW T4 (PV 1449)) da mesma composição de óleo lubrificante, conforme medido pela ISO 3771, é menor que 2,5 mg.KOH/g.
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