BRPI0510009B1 - composições emulsificantes para o tratamento ou preparação de couros ou peles e processos para a preparação das mesmas, e, para a preparação de couro ou peles - Google Patents
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Abstract
composições, processo para a preparação das mesmas, uso de composições, e, processo para a preparação de couro ou peles. composições, contendo como componentes a) pelo menos dois álcoois alcoxilados, b) pelo menos um componente hidrófobo, selecionado a partir de substância hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, c) pelo menos 20%, em peso, com base no peso total da composição, de água, caracterizadas pelo fato de que as composições apresentam um raio hidrodinâmico médio na faixa de 1 a 200 nm, determinado através de dispersão luminosa dinâmica.
Description
“COMPOSIÇÕES EMULSIFICANTES PARA O TRATAMENTO OU PREPARAÇÃO DE COUROS OU PELES, E, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DAS MESMAS, E PARA A PREPARAÇÃO DE COURO OU PELES” A presente invenção refere-se a composições que compreendem, como componentes, (a) pelo menos dois álcoois alcoxilados, (b) pelo menos um componentes hidrofóblco selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, (c) pelo menos 20%, em peso, com base no peso total da composição, de água, em que a composição possui um raio hidrodinâmíco médio na faixa de 1 a 200 nm, determinado através de dispersão luminosa dinâmica* A presente invenção refere-se ainda a processos para a preparação de composições de acordo com a invenção e a usos das composições de acordo com a invenção.
Agentes de desengraxamento emulsificáveis desempenham uma função importante na produção de couro e de peles. Agentes de desengraxamento servem para amaciar o couro ou a pele, para aumentar o seu encorpamento e para aumentar o efeito protetor contra as Influências de umidade, sujeira e substâncias químicas indesejáveis. Uma revisão acerca de agentes de desengraxamento tradicionais pode ser encontrada em Herfeld, “Bibliothek des Lede rs”, vol. 4, página 13 (1987). Agentes de desengraxamento comerciais consistem usual mente de gorduras naturais quimicamente modificadas, óleos graxos, ceras, resinas e derivados, frações de óleos minerais ou produtos secundários dos mesmos, vide Herfeld, “Bibliothek des Leders”, vol 4, página 59 (1987), Um problema substancial no caso de agentes de muitos agentes de desengraxamento é a vida em prateleira. A maior parte dos agentes de desengraxamento são vendidos sob a forma de emulsão, que se separam após um certo tempo de armazenamento. De modo a aumentar a vida em prateleira e a retardar a separação das emulsões, são adicionados emulsificantes às emulsões. No entanto, é observado que, em muitos casos, a exaustão decresce como um resultado da adição de quantidades relativamente grandes de emulsificante.
Um outro problema substancial consiste no fato de que a exaustão é capaz de aperfeiçoamento adicional em muitos casos. Couros ou peles são usualmente tratados com agentes de desengraxamento de couro em licores aquosos. Após o desengraxamento, os licores aquosos são usualmente descartados, um agente de desengraxamento não consumido tem que ser degradado em plantas de tratamento de água de rejeito e causa uma demanda de oxigênio químico aumentada (COD) dos licores.
Foi, além disso, verificado que numerosos agentes de desengraxamento tendo uma vida em prateleira inicialmente longa proporcionam um bom desengraxamento, mas conduzem a algumas manchas graxas indesejáveis após algum tempo. Estas manchas graxas conferem ao couro uma aparência suja desvantajosa. É ainda desejado que agentes de desengraxamento possuam uma baixa proporção de compostos orgânicos voláteis (baixo VOC) e, quando usados para a produção de, por exemplo, couro automotivo, causam apenas um ligeiro problema de névoa. As DIN 75201 e DIN 75201B definem névoa como a condensação de componentes voláteis evaporados a partir dos acabamentos interiores dos veículos sobre os painéis de vidro, em particular sobre o pára- brisas. A WO 03/23-69 descreve que certas combinações de alcanóis alcoxilados ou de álcoois graxos constituem emulsificantes muito bons para o desengraxamento de couro. No entanto, a WO 03/ 23069 não expõe quaisquer agentes de desengraxamento tendo uma vida em prateleira longa.
Foi, portanto, o objeto prover composições que não apresentam as desvantagens acima mencionadas.
Deste modo, foram encontradas as composições definidas no início. (a), (b), (c), (d) e (e) são também abaixo referidos como o componente (a), componente (b), etc.
As composições de acordo com a invenção compreendem, como componente (a), pelo menos dois, preferivelmente uma mistura de pelo menos dois, em particular de pelo menos três, álcoois alcoxilados (al), (a2) e (a3). As composições de acordo com a invenção compreendem, de modo particularmente preferido, pelo menos um álcool alcoxilado (al), pelo menos um álcool alcoxilado (a2), e pelo menos um álcool alcoxilado (a3). Álcoois alcoxilados (al) são selecionados a partir de alcanóis Ce-14, preferivelmente alcanóis Cg.12, de modo particularmente preferido alcanóis Ci0, em cada caso alcoxilados com uma média (média numérica) de 4 a 12 equivalentes de óxido de alquileno, de modo preferido em uma média de 5 a 10 equivalentes de óxido de alquileno. Álcoois alcoxilados (a2) são selecionados a partir de um ou mais alcanóis C12-24, preferivelmente um ou mais alcanóis Q4.20, de modo particularmente preferido um ou mais alcanóis CVis, que é ou são alcoxilados com, em média (média numérica) de 15 a 40 equivalentes de óxido de alquileno, de modo preferido de 20 a 30 equivalentes de óxido de alquileno. Álcoois alcoxilados (a3) são selecionados a partir de um ou mais alcanóis C12-24, preferivelmente um ou mais alcanóis C14.20, de modo particularmente preferido um ou mais alcanóis Cig-is, que é ou são alcoxilados com uma média (média numérica ) de 50 a 100 equivalentes de óxido de alquileno.
Os alcanóis Ce-Cn ou os alcanóis C12-C24, nos quais os álcoois alcoxilados (a3) são baseados, são preferivelmente, em cada caso, n- alcanóis ou misturas de n-alcanóis e isoalcanóis; os alcanóis CA-C^nos quais os álcoois alcoxilados (a3) são baseados, são, de modo particularmente preferido, em cada caso, n-alcanóis.
No contexto da presente invenção, óxidos de alquileno são entendidos como significando óxidos de alquileno C2-C4 idênticos ou diferentes, tais que, por exemplo, óxido de butileno, óxido de propileno e, em particular, óxido de etileno. Se for desejado usar diferentes óxidos de alquileno para a preparação de, por exemplo, (a2), as unidades de óxido de alquileno em (a2) podem ser dispostas, por exemplo, em bloco, de modo alternado e preferivelmente de modo aleatório.
Com base na síntese, os álcoois alcoxilados acima mencionados são usualmente obtidos sob a forma de misturas, os componentes das misturas obtidas usualmente diferindo em seu grau de alcoxilação. No contexto da presente invenção, o grau de alcoxilação denota portanto o grau médio de alcoxilação (média numérica), que pode ser determinado através de métodos conhecidos de uma pessoa versada na arte, tal que, por exemplo, através de cromatografia de permeação em gel (GPC). No contexto da presente invenção, uma mistura obtida através de uma síntese convencional não é definida como dois álcoois alcoxilados diferentes.
Os álcoois alcoxilados acima mencionados (al), (a2) e (a3) são conhecidos como tais e podem ser preparados através da reação do álcool ou álcoois relevantes com as quantidades desejadas de óxido de alquileno. A reação pode ser catalisada pela adição de uma pequena quantidade de água e/ ou hidróxido de metal alcalino. O componente (a) pode ser preparado através da agitação conjunta de pelo menos dois álcoois diferentes a partir de pelo menos dois, em particular de pelo menos três, álcoois alcoxilados (al), (a2) e (a3). As composições de acordo com a invenção compreendem, de modo particularmente preferido, pelo menos um álcool alcoxilado (al), pelo menos um álcool alcoxilado (a2) e pelo menos um álcool alcoxilado (a3).
As proporções relativas de (al), (a2) e (3) podem ser selecionadas dentro de quaisquer limites desejados.
Em uma modalidade preferida, (a) é selecionado como se segue: de 20 a 60%, em peso, preferivelmente de 25 a 50 e de modo particularmente preferido de 28 a 40%, em peso, de (al), de 20 a 70%, em peso, preferivelmente de 25 a 60%, em peso, e de modo particularmente preferido de 30 a 45%, em peso, de (a2), e de 10 a 50%, em peso, preferivelmente de 15 a 40%, em peso, e de modo particularmente preferido de 22 a 32 %, em peso, de (a3).
As composições de acordo com a invenção compreendem ainda pelo menos um componente hidrofóbico (b), que é selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas.
Substâncias hidrofóbicas naturais adequadas são, por exemplo, ceras naturais, tais que, por exemplo, cera de abelhas, cera de cortiça, ceras de linhito ou cera de Carnaúba, triglicerídeos naturais e óleos naturais e ceras naturais, tais que, por exemplo, estearina, óleo de tungue, óleo de peixe, óleo ginocárdico, lanolina, goma laca e misturas dos mesmos e, em particular, óleo de mocotó, óleo de salitre, óleo de casco, tais que, por exemplo, óleo de mão de vaca, óleo de banha, trioleína, óleo de colza, óleo de amêndoas, óleo de oliva e óleo de rícino.
Substâncias naturais modificadas adequadas são, por exemplo, selecionadas a partir de ácidos graxos ou misturas de ácidos graxos esterificados com, por exemplo, metanol ou etanol, em particular éster metílico de óleo de colza; óleos naturais sulfitados e oxidados e óleos naturais sulfatados, os óleos oxidados e sulfitados sendo preferidos. Óleo de colza oxidado e sulfitado e óleo de peixe oxidado e sulfitado e misturas das substâncias hidrofóbicas modificadas acima mencionadas são partícularmente preferidos. Óleos ou gorduras naturais com baixa sulfitação, altamente oxidados, em particular óleo de colza ou óleo de peixe com baixa sulfitação altamente oxidados, são preferidos.
No contexto da presente invenção, altamente oxidado deve ser entendido como significando que Ad, a diferença entre as densidades do óleo e da gordura após e antes da oxidação, está na faixa de 0,01 a 0,1, preferivelmente de 0,03 a 0,05. No contexto da presente invenção, baixa sulfitação deve ser entendido como significando que o óleo neutro oxidado e a gordura neutra oxidada são reagidos com de 2 a 8%, em peso, de modo preferido de 3 a 5%, em peso, de um ou mais sulfitos, calculados como Na2S205.
Substâncias hidrofóbicas sintéticas adequadas são, por exemplo, selecionadas a partir de óleos minerais, óleos brancos, óleos de silicone, ceras sintéticas e (co)polímeros hidrofóbicos.
Polidimetilsilicones tendo uma viscosidade dinâmica na faixa de 10 a 700 mPa.s, preferivelmente na faixa de 30 a 500 mPa.s, determinada, em cada caso, de acordo com a DIN EN ISO 3219 a 23°C, podem ser mencionados como exemplos de óleos de silicone. Outros óleos de silicone adequados são, por exemplo, polidimetilsilicones, nos quais de 1 a 50 mol % dos grupos metila foram substituídos por grupos fenila ou grupos alquila C2-io e que possuem uma viscosidade dinâmica na faixa de 10 a 700 mPa.s, preferivelmente na faixa de 30 a 500 mPa.s, determinada, em cada caso, de acordo com a DIN EN ISO 3219 a 23°C.
Ceras de polietileno ou ceras de copolímero de etileno, que são obteníveis, por exemplo, através de polimerização de radical livre de etileno ou copolimerização de radical livre de etileno com, por exemplo, ácido (met)acrüicG ou catálise de Ziegler- Natta, podem ser mencionadas como exemplos de ceras sintéticas. Ceras de poliisobutileno podem, além disso, ser mencionadas. Misturas de parafina podem, além disso, ser mencionadas; elas devem ser entendidas como significando misturas de hidrocarbonetos, que possuem 12 ou mais átomos de carbono e possuem usualmente um ponto de fusão na faixa de 25 a 45°C. Misturas de parafina deste tipo podem ser obtidas, por exemplo, em refinarias ou craqueadores, e são conhecidas de uma pessoa versada na arte, tal que cera de fragmentos de carvão ou ceras de sasol.
No contexto da presente invenção, (co) polímeros hídrofóbicos podem ser também auto-emulsificados e são selecionados, por exemplo, a partir de: - copolímeros não-hidrolizados, parcíalmente hidrolizados ou quantitativamente hidrolizados de anidridos dicarboxílicos C4.l0 etilenicamente insaturados, tais que, por exemplo, anidrido maléico ou anidrido itacônico, e a-olefinas C10-40j - poliisobutenos tendo um peso molecular Mn na faixa de 500 a 500 000 g/ mol, preferivelmente de 1000 a 100 000 g/ mol, - copolímeros não-hidrolizados, parcialmente hidrolizados, ou quantitativamente hidrolizados de anidridos dicarboxílicos Ο4.10 etilenicamente insaturados, tais que, por exemplo, anidrido maléico ou anidrido itacônico, e vinil aromáticos, tais que, por exemplo, estireno ou para-metilestireno, - copolímeros aleatórios de vinil aromáticos, tais que, por exemplo, estireno, e ácidos carboxílicos C3.i0 etilenicamente insaturados, tais que, por exemplo, ácido (met) acrílico, - copolímeros de butadíeno e estireno, - copolímeros em bloco de vinil aromáticos, tais que, por exemplo, estireno, e ácidos carboxílicos C3.io etilenicamente insaturados, tais que, por exemplo, ácido (met)acrílico, - copolímeros, em particular copolímeros em bloco, de isobuteno e óxido de alquileno, em particular de óxido de etileno.
Substâncias hidrofóbicas e em particular substâncias hidrofóbicas sintéticas, que são adequadas como componente (b) podem ter, com certeza, propriedades auto-emulsífícantes. Deste modo, por exemplo, copolímeros de α-olefmas C20-24 e anidrido maléico em qualquer razão molar, em particular na razão molar de 1:1, são adequadas como copolímeros hidrofóbicos, e, além disso, ceras de polietileno oxidadas, por exemplo aquelas tendo um número ácido na faixa de 1 a 150 mg KOH/ g de cera, determinadas de acordo com a DIN 53402.
As composições de acordo com a invenção compreendem ainda água (c), em particular pelo menos 20% em peso, com base no peso total da composições de acordo com a invenção, preferivelmente pelo menos 40%, em peso.
As composições de acordo com a invenção possuem um raio hidrodinâmico médio na faixa de 1 a 200 nm, preferivelmente de 10 a 120 nm, e de modo particularmente preferido de 20 a 75 nm, determinado através de dispersão luminosa dinâmica. Para a determinação do raio hidrodinâmico médio, 0 coeficiente de auto-difusão pode ser determinado através de métodos em si conhecidos de uma pessoa versada na arte, e 0 raio hidrodinâmico médio pode ser calculado de acordo com a equação de Stokes- Einstein.
Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a invenção podem ter, a 20°C, uma viscosidade dinâmica η na faixa de 0,5 a 20 mPa.s, determinada, por exemplo, com 0 auxílio de um método de medição de cilindro dinâmico, Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a invenção possuem, em diluição aquosa de 1: 499 (partes em volume) uma transmitância de pelo menos 80%, preferivelmente de 80 a 95%, e de modo particularmente preferido de 85 a 90%, medida em um comprimento de onda de 400 nm e em uma espessura de camada de amostra de 1 cm. A transmitância pode ser facilmente determinada, por exemplo, em espectômetros UV/VIS.
As composições de acordo com a invenção comprovaram ser muito estáveis. A sua tendência à ruptura é extremamente baixa. Mesmo na presença de soluções aquosas contendo sal e em particular com respeito à água contendo íons de cálcio, isto é, água dura tendo uma dureza de 21° dH ou mais, elas permanecem estáveis. Mesmo na presença de soluções aquosas de carbonato de sódio, ácido fórmico, sal de Glauber ou sais de cromo, elas permanecem estáveis, Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem compreender: (d) pelo menos um emulsificante iônico ou não- iônico.
Emulsificantes iônicos adequados são selecionados a partir de emulsificantes catiônicos, aniônicos e zwiteriônicos.
Em princípio, todos os compostos que são tensoativos em sistemas aquosos e podem ser também de natureza não- iônica, aniônica, catiônica ou zwiteriônica podem ser usados como emulsificantes (d).
Emulsificantes particularmente adequados (d) são derivados de aminoácido N-acilados, por exemplo da fórmula I: I na qual as variáveis são definidas como se segue: R1 é hidrogênio, alquila C1-C4, tal que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila, em particular metila; arila C6-Cj4, por exemplo fenila, 1-naftila, 2-naftila, 1-antrila, 2-antrila, 9-antrila, 1-fenantrila, 2-fenantríla, 3-fenantrila, 4-fenantrila e 9-fenantrila, preferivelmente fenila, 1-naftila e 2-naftila, de modo particularmente preferido fenila; R2 alquila CrC4, tal que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila; em particular metila. 0 grupo CO- R3 é usualmente derivado a partir de ácidos graxos saturados ou insaturados. Ácidos graxos saturados devem ser entendidos como significando ácidos carboxílicos tendo grupos alquila C^o, que podem ser ou lineares ou ramificados, substituídos ou não- substituídos. R3 pode ser, por exemplo, n- nonila, n-decila, n-dodecila, n- tetradecila, n-pentadecila, n- octadecila ou n- eicosila, COR3 pode ser derivado a partir de um ácido graxo insaturado tendo de 9 a 20 átomos de carbono e de uma a 5 ligações duplas C- C, sendo possível que as ligações duplas C-C sejam, por exemplo, isoladas ou alílicas, por exemplo o radical acila do ácido linoléico, do ácido linolênico e, de modo muito particularmente preferido, do ácido oléico.
Em uma modalidade da presente invenção, todos, ou pelo menos uma certa proporção, por exemplo um terço ou a metade, dos grupos carboxila nos derivados de aminoácido N-acilados, usados como emulsificantes, são neutralizados. Por exemplo, sais básicos, tais que hidróxidos ou carbonatos dos metais alcalinos, tais que, por exemplo, Na ou K, são adequados para a neutralização, Amônia, alquil aminas, tais que, por exemplo metil amina, dimetil amina, trimetil amina, etil amina, dietil amina, trietil amina ou etileno diamina, e muito particularmente alcanol aminas, tais que, por exemplo, etanol amina, dietanol amina, trietanol amina, N-metil etanol amina, N-metil dietanol amina ou N-(n-butil) díetanolamina, são ainda adequados para a neutralização. Dependendo do grau de neutralização e do pH, os emulsificantes da fórmula geral I são, portanto, emulsificantes catiônicos, aniônicos ou zwiteriônicos. N- oleilsarcosina, N-estearilsarcosina, N-lauroilsarcosina e N-isononanoilsarcosina e os respectivos sais de etanol amônio, sais de dietanol amônio e sais de N-metil dietanol amônio podem ser mencionados, a título de exemplo, como compostos típicos da fórmula I.
Em outra modalidade da presente invenção, os emulsífícantes (d) são monoésteres succínicos sulfitados de ésteres succínicos sulfitados da fórmula geral II: II em que: R4 e R5 são idênticos ou preferivelmente diferentes e são selecionados a partir de, hidrogênio, alquila C1-C30, de cadeia reta ou ramificada, tal que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, isoexila, sec-hexila, n-heptila, isoheptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-íridecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-octadecila ou n-eicosila, preferivelmente radicais da fórmula lia: II a Λ que são ramificados na posição B, (CH2CH20)x-0-R ou [CH(CH3)CH20)x-0-R8, em que x é um inteiro na faixa de 1 a 20, arila Q-C14, por exemplo fenila, 1-naftila, 2-naftila, 1-antrila, 2-antrila, 9-anthrila, 1-fenantrila, 2-fenantrila, 3-fenantrila, 4-fenantrila e 9-fenantrila, preferivelmente fenila, 1 -naftila e 2-naftila, de modo particularmente preferido fenila; R9 é selecionado a partir de alquila Ct-C4, tal que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila, e em particular hidrogênio; R e R são idênticos ou preferivelmente diferentes e são selecionados a partir de alquila Q-C27, tal que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, sec-pentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamíla, n-hexíla, isoexila, sec-hexila, n-heptila, isoeptila, n-octila, n-nonila, n-decila} n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-octadecila e n-eicosila; a soma dos átomos de R6 e R7 não sendo superior a 30. R6 possui, de modo preferido, dois átomos de carbono a mais do que R7; por exemplo, são preferidas as seguintes combinações: R = n-undecila e R = n-nonila, R6 = n-dodecila e R7 = n-decila, R6 = n-tridecila e R7 = n-undecila, R = n-tetradecila e R = n-dodecila, Râ = n-pentadecila e R7 = n-tridecila. R8 é selecionado a partir de alquila C1-C4, tal que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, fenila, orto-tolila, meta-tolila, para-tolila e em particular hidrogênio.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, exatamente um dos radicais R4 e R5 é hidrogênio e 0 outro radical é selecionado a partir de alquila C1-C30.
Em uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, uma mistura de uma pluralidade de compostos, por exemplo da fórmula II, é selecionada, cujos compostos podem diferir, por exemplo, pelo fato de que, no primeiro composto da fórmula II, R4 é hidrogênio e R5 é selecionado a partir de alquila Ci.30 e, em uma segunda, R5 é hidrogênio e R4 é selecionado a partir de alquila Q.30.
Em uma modalidade da presente invenção, todos, ou pelo menos uma certa proporção, por exemplo um terço ou a metade, dos gmpos sulfoníla nos compostos da fórmula geral II, que são usados como o emulsifícante (d), são neutralizados. Por exemplo, sais básicos, tais que hidróxidos ou carbonatos de metais alcalinos, tais que, por exemplo, Na ou K, são adequados para a neutralização. Amônia, alquil aminas, tais que, por exemplo, metil amina, dimetil amina, trímetil amina, etil amina, dietil amina, trietil amina e etileno diamina, e de modo muito particularmente preferido alcanol aminas, tais que, por exemplo, etanol amina, dietanol amina, trietanol amina, N- metil etanol amina, N-metil dietanol amina ou N> (n-butil) dietanol amina, são, além disso, adequados para a neutralização. A preparação de compostos da fórmula II é em si conhecida e é descrita na WO 01/ 68584. Ela é efetuada, por exemplo, através de mono-ou diesterificação de anidridos dicarboxílicos da fórmula geral III: 111 com álcoois correspondentes, que não precisam estar presentes em forma pura, seguido por uma reação com dissulfito.
Em vez de compostos contendo enxoífe puro, por exemplo compostos contendo enxofre da fórmula V, misturas de diferentes compostos contendo enxofre podem ser usadas. Por exemplo, é possível usar a mistura conhecida como oxo óleo 135 ou oxo óleo espesso 135 (WO 01/ 68584) para a esterificação.
Em uma modalidade da presente invenção, as formulações usadas no processo de acordo com a invenção podem conter até 40%, em peso, preferivelmente até 20% em peso, com base na formulação, de pelo menos um álcool da fórmula IV: IV em que, nas fórmulas III e IV, as variáveis são como acima definidas.
Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a invenção podem compreender: (e) pelo menos um aditivo.
Os aditivos que se seguem podem ser mencionados a título de exemplo: agentes de curtimento, em particular agentes de curtimento polimérícos, tal como descrito, por exemplo, na EP-B 0 891 430, agentes de curtimento vegetais e agentes de curtimento sintéticos, por exemplo descritos na EP-A-459 168, e, além disso, dispersantes, por exemplo tal como descritos na EP- A2 463 401.
Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a invenção estão substancialmente isentas de álcoois de baixo peso molecular e de glicóis de baixo peso molecular. No contexto da presente invenção, álcoois tendo até 8 átomos de carbono, em particular alcanóis tendo até 8 átomos de carbono e em particular etanol, isopropanol e n-pentanol, podem ser mencionado como álcoois de baixo peso molecular. No contexto da presente invenção, glicóis de baixo peso molecular devem ser entendidos como significando compostos tendo até 6 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidroxila alcoólicos. Etileno glicol, propileno glicol, isopropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,2- butanodiol, 2,3- butanodióois, isobuteno glicol, 1,3-butanodiol, 1,2-hexanodiol e 1,6-hexanodiol podem ser mencionados a título de exemplo, assim como glicerol, trimetilolpropano e 2,3,4-propanotrióis isoméricos. No contexto da presente invenção, substancialmente isento, significa, por exemplo, que as composições de acordo com a invenção compreendem menos do que 0,1 %, em peso, preferivelmente menos do que 0,01 % em peso, de álcoois ou glicol de baixo peso molecular e, em particular, na faixa de a partir de 10 ppm a 0,05%, em peso, de álcoois e glicol de baixo peso molecular juntos, os dados em % em peso sendo baseados, em cada caso, no peso total da composição de acordo com a invenção.
Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a invenção possuem um pH na faixa de 3 a 7, de modo preferido na faixa de 4 a 6.
Em uma modalidade da presente invenção, as composições de acordo com a invenção compreendem: de 0,1 a 50%, em peso, preferivelmente de 2,5 a 10%, em peso, do componente (a), de 5 a 50%, em peso, preferivelmente de 10 a 40%, em peso, do componente (b), de 20 a 90%, em peso, preferivelmente de 40 a 80%, em peso, de água (c), de 0 a 40%, em peso, preferivelmente de 1 a 20%, em peso, de emulsificante iônico ou não-iônico (d), de 0 a 50%, em peso, de modo preferido de 15 a 30%, em peso, de aditivos (e), os dados em % em peso sendo baseados, em cada caso, no peso total da composição relevante de acordo com a invenção. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a preparação de composições de acordo com a invenção, também referido abaixo como a um processo de preparação de acordo com a invenção.
Em uma modalidade do processo de preparação de acordo com a invenção, (a) pelo menos uma mistura de pelo menos dois álcoois alcoxilados diferentes, (b) pelo menos um componente hidrofóbico selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, (d) se apropriado, pelo menos um emulsificante iônico ou não-iônico, e (e) se apropriado, pelo menos um aditivo são misturados um com o outro, e então (c) pelo menos 20%, em peso, preferivelmente pelo menos 40%, em peso, com base no peso total da composição, de água, são adicionados, a água (c) tendo uma temperatura de pelo menos 70°C, preferivelmente na faixa de 80° a 100°C, durante a adição.
De modo preferido, a água (c) é adicionada lentamente. Em relação à presente invenção, lentamente significa que não mais de 1 litro de água (c), que possui uma temperatura de pelo menos 70°C durante a adição, é adicionado durante um período de 5 minutos. A adição de água (c), que possui uma temperatura de pelo menos 70°C durante a adição em uma porção e no curso de 3 minutos por litro ou menos é usualmente evitada.
Após a adição de água (c), que possui uma temperatura de pelo menos 70°C, preferivelmente em uma faixa de 80°C a 100°C, durante a adição, a mistura pode ser deixada resfriar à temperatura ambiente, por exemplo com misturação íntima. A agitação pode ser continuada mesmo após a adição de água (c), que possui uma temperatura de pelo menos 70°C, preferivelmente na faixa de 80°C a 100°C, durante um período de 5 minutos a 10 horas, em uma temperatura acima da temperatura ambiente, por exemplo a 70°C ou, em particular, na faixa de 80 a 100°C, e o resfriamento à temperatura ambiente sendo efetuado apenas depois disso.
Em outra modalidade do processo de preparação de acordo com a invenção, por exemplo: (a) pelo menos uma mistura de pelo menos dois álcoois alcoxilados diferentes, (b) pelo menos um componente hidrofóbico selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, (c) pelo menos 20%, em peso, preferivelmente pelo menos 40%, em peso, com base no peso total da composição de acordo com a invenção, de água, (b) se apropriado, pelo menos um emulsificante iônico ou não- iônico, e (e) se apropriado, pelo menos um aditivo, são misturados um com o outro, por exemplo em temperatura ambiente ou em uma temperatura na faixa de 20 a 50°C, e então a mistura assim obtida é aquecida a uma temperatura de pelo menos 70°C, de modo preferido em uma temperatura na faixa de pelo menos 80°C a 100°C, Nesta modalidade do processo de preparação de acordo com a invenção, é possível usar água (c) que possui qualquer temperatura desejada, por exemplo na faixa de 0 a 100°C, para a misturação. Por razões práticas, a água (c), que possui uma temperatura na faixa de 10 a 30°C, pode ser usada para a misturação.
Após o aquecimento a uma temperatura de pelo menos 70°C, preferivelmente a uma temperatura na faixa de pelo menos 80°C a 100°C, a mistura pode ser mantida em uma temperatura de pelo menos 70°C durante um período de vários minutos a 24 horas, preferivelmente de pelo menos uma hora a 8 horas, se apropriado com agitação, e apenas depois disso novamente resfriada à temperatura ambiente.
Em outra modalidade do processo de preparação de acordo com a invenção, por exemplo, (a) pelo menos uma mistura de pelo menos dois álcoois alcoxilados diferentes, (b) pelo menos um componente hidrofóbico selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, (c) pelo menos 20%, em peso, preferivelmente pelo menos 40%, em peso, com base no peso total da composição de acordo com a invenção, de água, que compreende (d) se apropriado, pelo menos um emulsificante iônico ou não-iônico, e (e) se apropriado, pelo menos um aditivo, são misturados um com o outro, por exemplo em temperatura ambiente ou em uma temperatura na faixa de 20 a 50°C, e então a mistura assim obtenível é aquecida a uma temperatura de pelo menos 70°C, preferivelmente em uma temperatura na faixa de pelo menos 80°C a 100°C.
Nesta modalidade do processo de preparação de acordo com a invenção, a água (c) contendo, se apropriado, pelo menos um emulsificante iônico ou não- iônico (d) e, se apropriado, pelo menos um aditivo e que possui qualquer temperatura desejada, por exemplo na faixa de 0 a 100°C, pode ser usada. Devido a razões práticas, a água (c), que possui uma temperatura na faixa de 10 a 30°C, pode ser usada para a misturação.
Após o aquecimento a uma temperatura de pelo menos 70°C, preferivelmente a uma temperatura na faixa de pelo menos 80°C a 100°C, a mistura pode ser mantida em uma temperatura de pelo menos 70°C durante um período de vários minutos a 24 horas, preferivelmente de pelo menos uma hora a 8 horas, se apropriado com agitação adicionada, e pode ser novamente resfriada à temperatura ambiente apenas depois disso. A presente invenção refere-se ainda ao uso de composições de acordo com a invenção ou a composições que são preparadas pelo processo de preparação de acordo com a invenção para a produção de couro ou peles. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a produção de couro ou peles usando as composições de acordo com a invenção, ou composições preparadas pelo processo de preparação de acordo com a invenção, também referido abaixo como processo de desengraxamento de acordo com a invenção.
Para a execução do processo de desengraxamento de acordo com a invenção, os couros ou peles são tratados em um líquido usualmente aquoso antes, durante ou após o recurtimento com pelo menos uma composição usada de acordo com a invenção. O processo de desengraxamento de acordo com a invenção pode ser executado uma única vez ou repetidamente. Os couros a serem desengraxados podem ter sido produzidos através de quaisquer métodos desejados, por exemplo por recurtimento mineral, em particular curtimento com cromo, ou através de curtimento com polímero, curtimento com sintanos, curtimento com resina, curtimento com agentes de curtimento vegetais ou curtimento com combinações dos agentes de curtimento acima mencionados.
Em uma modalidade do processo de desengraxamento de acordo com a invenção, pelo menos uma composição de acordo com a invenção é adicionada, em uma ou mais porções, ao couro a ser desengraxado ou as peles a serem desengraxadas. De modo preferido, a extensão do líquido pode ser de 50 a 2000%, em peso, preferivelmente de 100 a 400%, em peso, com base no peso do couro sem aparas ou no peso a úmido das peles. O processo de desengraxamento de acordo com a invenção é executado, de modo geral, através de um procedimento, no qual o couro a ser desengraxado ou as peles a serem desengraxadas são submetidos a tratamento em tambor em vasos adequados, por exemplo em tambores, em particular em tambores rotativos tendo dispositivos internos. Outros métodos conhecidos de uma pessoa versada na arte são também possíveis para a misturação.
Temperaturas na faixa de 20 a 65°C, preferivelmente de 30 a 60°C, podem ser selecionadas como a temperatura para o processo de acordo com a invenção.
As condições de pressão do processo de acordo com a invenção não são, em geral, críticas. A pressão atmosférica (1 atm) é preferivelmente empregada, mas é também possível empregar pressão reduzida, tal que, por exemplo, de 0,5 a 0,99 atm, ou pressão superatmosférica, tal que, por exemplo, de 1,01 a 2 atm.
Um pH na faixa de 4 a 8, preferivelmente de 4,5 a 8, pode ser estabelecido como o pH no início do processo de desengraxamento de acordo com a invenção. No final do processo de desengraxamento de acordo com a invenção, o pH pode ser reduzido a um pH de 3 a 5 através da adição de um ácido, por exemplo o ácido fórmico. O processo de desengraxamento de acordo com a invenção é terminado, de modo geral, após um período de a partir de 20 minutos a 24 horas, preferivelmente de 30 minutos a 12 horas. Se o processo de desengraxamento de acordo com a invenção for executado repetidamente, o termo “estágios de desengraxamento de acordo com a invenção “é usado no contexto da presente invenção.
Por exemplo, de 0,1 a 20%, em peso, em particular de 0,5 a 15%, em peso, da composição de acordo com a invenção, podem ser usados para o estágio de desengraxamento de acordo com a invenção ou no processo de desengraxamento de acordo com a invenção, com base no peso sem aparas dos outros a serem tratados ou no peso a úmido das peles a serem tratadas.
Durante o processo de desengraxamento de acordo com a invenção, corantes de couro convencionais podem ser adicionados ao líquido. Corante de andina ácidos, substantivos ou básicos, que podem ser usados em quantidades usuais no curtimento, podem ser mencionados a título de exemplo.
Se for desejado executar o processo de desengraxamento de acordo com a invenção em combinação com o recurtimento, é possível empregar quaisquer agentes de curtimento desejados usuais no curtimento, por exemplo agentes de curtimento minerais, em particular agentes de curtimento com cromo, ou agentes de curtimento com polímero, sintanos, agentes de curtimento com resina, agentes de curtimento vegetais, ou combinações dos agentes de curtimento acima mencionados, que podem ser adicionados separadamente ou junto com a composição de acordo com a invenção É observado que a exaustão das composições de acordo com a invenção é excelente; licores residuais (água de rejeito), que permanecera após o processo de desengraxamento de acordo com a invenção ter sido executado e são usualmente descartados, apresentam uma demanda de oxigênio químico reduzida.
Após o processo de desengraxamento de acordo com a invenção, os couros ou peles desengraxados de acordo com a invenção podem ser processados em um modo usual em curtimento.
Os couros e peles obtidos pelo processo de desengraxamento de acordo com a invenção são também abaixo referidos como a couros e peles desengraxados de acordo com a invenção, sendo distinguidos por suas propriedades de maneabilidade particularmente boas, valores de névoa muito baixos e propriedades mecânicas agradáveis. A presente invenção refere-se ainda ao uso e couros desengraxados de acordo com a invenção para a produção de artigos de vestuário, por exemplo jaquetas, casacos, sapatos e em particular, botas. A presente invenção refere-se ainda ao uso de couros desengraxados de acordo com a invenção para a produção de móveis e partes de móveis, por exemplo sofás de couro, assentos de couro, descansos para braço para cadeiras, assento ou sofás, ou bancos. A presente invenção refere-se ainda ao uso de couros desengraxados de acordo com a invenção para a produção de partes automotivas, por exemplo de assentos automotivos, partes de painéis e partes de acabamentos interiores, por exemplo em portas de automóveis. A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos operacionais: Observações gerais: As determinações do raio hidrodinâmico médio foram efetuadas usando um goniômetro a laser de ALV-Laser GmbH, Langen (modelo ALW SP-86). Um laser He-Ne (modelo LHRP- 3501 de Laser 2000) tendo um comprimento de onda de 633 nm e uma potência de 35 mW, atuou como uma fonte de luz. Um detector ALV/ High Quantum Effíciency Avalanche Photodiode/ High Performance AQ com circuito superior ALV/ Static e Intensificador Dinâmico foi usado para a detecção. Um termostato (MWG Lauda Modelo RK 20) manteve a temperatura da amostra em 23°C. A determinação de tamanho através de espectroscopia de correlação de fóton forneceu o raio hidrodinâmico; em que kT é a energia térmica, *7 é a viscosidade dinâmica e (m(r): massa de uma partícula de raio r) é a média Z do coeficiente de difusão A largura da distribuição foi mencionada como o “coeficiente” de variação” (CV); este é o desvio padrão com respeito à intensidade ou formação da média Z, normalizado com o valor médio: (I) Preparação de composições de acordo com a invenção e composições comparativas: 1.1. Preparação da composição Z1 de acordo com a invenção: Os seguintes foram misturados, um com o outro, em um vaso agitado de 1 litro tendo um aparelho de aquecimento: 7.50 g de n-C,oH21-0-(CH2-CHrO)3-H
7.50 g de n-CI0H2l-O-(CH2-CH2-O)4-H 250 g de éster metílico de óleo de colza (Bl) tendo uma viscosidade dinâmica de 4,5 mPa-s, medida de acordo com a DIN EN ISO 3219 a 23°C. A mistura assim obtida foi aquecida a 85°C. Depois disso, 250 g de água destilada, que tinha uma temperatura de 80°C foram adicionados, em gotas, durante um período de 15 minutos, e agitação vigorosa (20 000 revoluções por minuto) foi efetuada durante a adição. A agitação vigorosa foi continuada durante um período adicional de 30 minutos, seguida pelo resfriamento em um banho de gelo à temperatura ambiente. Foi obtida a composição Z1 de acordo com a invenção. 1.2. Preparação da composição Z2 e acordo com a invenção: Os seguintes foram misturados, um com o outro, em um vaso agitado de 1 litro tendo um aparelho de aquecimento: 2,30 g de n-C18H37-0-(CHrCHrO)25-H
2,08 g de n-C,oH2rO-(CH2-CH2-0)7-H
1,62 g de n-C12H25-O-(CH2-CH2-O)80-H 240 g de um componente hidrofóbico B2, que foi preparado como se segue: Uma mistura de óleo de capelano e óleo de colza (razão em peso 40 : 60) foi primeiramente oxidada com ar até que uma diferença de densidade ád de 0,1 fosse alcançada, e então reagida com 8%, em peso, com base na soma da mistura não- oxidada de óleo de capelano e óleo de colza, de Na2S20s. A mistura assim obtida foi aquecida a 85°C. Depois disso, 360 g de água destilada, que tinha uma temperatura de 80°C, foram adicionados, em gotas, durante um período de 5 horas, e agitação foi efetuada durante a adição. A agitação foi continuada durante um período adicional de 30 minutos, seguida pelo resfriamento em um banho de gelo à temperatura ambiente. Foi obtida a composição Z2 de acordo com a invenção.
1.3. Preparação da composição comparativa V3 7 g de n-C18H37-0-(CH2-CH2-0)25-H 240 g de um componente hidrofóbico B3, que foi preparado do modo que se segue: Uma mistura de óleo de capelano e óleo de colza (razão em peso 40: 60) foi primeíramente oxidada com ar até que uma diferença de densidade Ad de 0,1 fosse alcançada, e então 9 partes em peso (com base na soma das massas de óleo de capelano e óleo de colza) de uma mistura de óleo de coco monoetanolamina e anidrido maléico foram adicionadas (razão em peso 70 : 30) e a reação com 12% em peso, com base na soma dos materiais de partida, de Na2S205 foi então efetuada. A mistura assim obtida foi então diluída com 360 g de água destilada, que tinha uma temperatura de 20°C. Foi obtida a composição comparativa V3. II. Determinação de transmitância e do raio hidrodinâmico médio Em cada caso, foram determinados o raio hidrodinâmico médio e a transmitância de Zl, Z2 e V3. A transmitância foi medida, em cada caso, a 400 nm, e uma diluição aquosa de 1: 499 (partes em volume) em uma espessura de camada de amostra de 1 cm. Os resultados são apresentados na Tabela 1.
Tabela 1: Propriedades de Zl, Z2 e V3 n.d,: não determinado III. Exemplos de Uso III. 1. Produção de couro automotivo Os dados em % em peso são baseados, em cada caso, no peso sem aparas, a não ser que mencionado de outro modo. Em todas as operações, o tambor foi girado cerca de 10 vezes por minuto, a não ser que mencionado de outro mencionado de outro modo.
Em um tambor rotativo de 50 1 tendo dispositivos internos, 100%, em peso, de água tendo uma temperatura de 35°C, 2%, em peso, de dispersante 3 da EP 0 463 401 A2 e 1,6%, em peso, de formato de sódio, e após meia hora, 0, 3 %, em peso,de NaHCCh foram adicionados a 2,5 kg de azul úmido curtido com cromo tendo uma espessura de aparas de 1,1 a 1,3 mm. Após 15 minutos, 0,6%, em peso, de NaHC03 foram adicionados e a desacidificação foi efetuada a 35°C durante 60 minutos, de tal modo que resultasse um pH de 4,9. O couro foi então lavado com água, e 80%, em peso, de água e 2%, em peso, do dispersante 3 da EP 0 463 401 A2 foram adicionados. O tratamento em tambor foi efetuado durante 20 minutos; resultou um pH de 5,8. 0,6 %, em peso, de polímero tendo os seguintes dados característicos foram então adicionados: solução de polímero aquosa a 30%, em peso, de concentração parcialmente neutralizada com NaOH; homopolímero de ácido metacrílico, Mn de cerca de 10.000; valor Fikentscher K: 12, viscosidade da solução a 30%, em peso: 65 mPa.s (DIN EN ISO 3219, 23°C), pH 5,1. O recurtimento foi efetuado durante 30 minutos. 2%, em peso, de agente de curtimento sulfona da EP-B 0 459 168, exemplo Kl e 5%, em peso, do extrato de mínosa do agente de curtimento vegetal, comercialmente disponível de BASF Aktiengesellschaft, foram então adicionados. O tratamento foi continuado durante um período de uma hora. 1%, em peso, de uma mistura de corante preto, que possuía a seguinte composição, foi então adicionado: 70 partes, em peso, de um corante preto de acordo com a WO 98/ 41581, Exemplo 2.2 e 30 partes, em peso, de Acid Black 194 (complexo de cromo), Colour Index 194.
Foram adicionados 80%, em peso, de água, foi efetuado o aquecimento a 55°C e a composição de acordo com a invenção de acordo com a Tabela 2 ou a composição comparativa foram adicionadas. Após 60 minutos, foi estabelecido um pH de 3,7 com ácido fórmico.
Finalmente, o líquido foi descarregado e o valor COD foi determinado. O couro foi lavado duas vezes com água, secado e processado de um modo usual em curtimento. Os couros 3.1 e 3.2 de acordo com a invenção e o couro comparativo V3.3 de acordo com a Tabela 2 foram obtidos.
As características de desempenho dos couros obtidos são apresentadas na Tabela 2.
Tabela 2: Características de desempenho dos couros 3.1 a 3.2 (de acordo com a invenção) e couro comparativo V3.3.
REIVINDICAÇÕES
Claims (14)
1. Composições emulsificanies para o tratamento ou preparação de couros ou peles compreendendo, como componentes, (a) pelo menos dois álcoois alcoxilados diferentes, (b) pelo menos um componentes hidrofóbico selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, (c) pelo menos 20%, em peso, com base no peso total da composição, de água, caracterizadas pelo fato de que possuem um raio hidrodinâmico médio na faixa de 1 a 200 em, determinado através de dispersão luminosa dinâmica, e em que a composição, em uma diluição aquosa de 1: 499 (partes em volume), possui uma transmitância de pelo menos 80% em um comprimento de onda de 400 nm e uma espessura de camada de amostra de 1 cm.
2. Composições de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de compreenderem, como componente (a), uma mistura de pelo menos três álcoois alcoxilados diferentes.
3. Composições de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de álcoois alcoxilados (a) serem selecionados de (a1) alcanóis C«,.y, alcoxilados com de 4 a 12 equivalentes de óxido de alquileno, (a2) um ou mais alcanóís C12-24, alcoxilados com de 15 a 20 equivalentes de óxido de alquileno, (a3) um ou mais alcanóis C 12*24, alcoxilados com de 50 a 100 equivalentes de óxido de alquileno
4. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que pelo menos um componente hidrofóbico é selecionado a partir de gorduras e óleos naturais, gorduras ou óleos naturais com baixa sulfítaçào altamente oxidados, óleos minerais, óleos, brancos, óleos de silicone, ceras sintéticas e (co)polímeros hidrofóbicos.
5, Composições de acordo com, qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas pelo fato de compreenderem: (c) pelo menos 40%, em peso, com base no peso total da composição, de água.
6, Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo fato de compreenderem: (d) pelo menos um emulsificante iôníeo, selecionado a partir de emulsificantes catiônicos, aniônicos e zwiteriônicos emulsificantes, ou não-iônico.
7, Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo fato de compreenderem: (e) pelo menos um aditivo que inclui agentes de curti mento, em particular agentes de curtí mento poliméricos, agentes de curti mento vegetais e agentes de curti mento sintéticos, e, além disso, dispersantes.
8, Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que estão substancial mente isentas de álcoois de baixo peso molecular e de glicóis de baixo peso molecular.
9, Processo para a preparação de composições emulsificantes para o tratamento ou preparação de couros e peles, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que: (a) pelo menos dois álcoois alcoxilados diferentes, (b) pelo menos um componente hidrofóbico selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais, naturais modificadas e sintéticas, (d) se apropriado, pelo menos um emulsificante iônico, selecionado a partir de emulsificantes catiônicos, aniônicos e zwiteriônicos emulsificantes, ou não- tônico» e (e) se apropriado» pelo menos um. aditivo, que incluí agentes de curtimento» em particular agentes de curtimento poliméricos, agentes de curtimento vegetais e agentes de curtimento sintéticos, e, além disso» dispersantes, é misturado um com o outro» e então (c) pelo menos 20% em peso de água» com base no peso total da composição» são adicionados» a água tendo uma temperatura de pelo menos 70°C durante a adição,
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a água possuí uma temperatura na faixa de 80°C a 100°C durante a adição.
11. Processo para a preparação de composições emulsifi cantes para o tratamento ou preparação de couros e peles» como definidas em qualquer uma das reivindicações l a S, caracterizado pelo fato de que: (a) pelo menos dois álcoois alcoxilados diferentes, (b) pelo menos um componente hídrofóbieo selecionado a partir de substâncias hidrofóbicas naturais» naturais modificadas e sintéticas» (c) pelo menos 20%, em peso de água» com base no peso total da composição, (d) se apropriado, pelo menos um emulsificante iônico» selecionado a partir de emulsificantes catiônicos, aniônicos e zwiteriônicos emulsifi cantes» ou não-iônico, e (e) se apropriado, pelo menos um aditivo, que inclui agentes de curtimento, em particular agentes de curtimento poliméricos, agentes de curtimento vegetais e agentes de curtimento sintéticos, e, além disso» dispersantes» é misturado» um com o outro, e então tratados a uma temperatura de pelo menos ?0°C.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de que uma mistura de pelo menos 3 álcoois alcoxilados é usada como o componente (a).
13. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pelo fato de serem para uso na preparação de couros ou peles.
14. Processo para a preparação de couro ou peles, caracterizado pelo fato de que usa composições, como definidas em qualquer uma das reivindicações I a 8, ou composições preparadas através de um processo como definido em qualquer uma das 'reivindicações 9 a 12.
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