KR20070013298A - 알콕실화 알코올 및 소수성 성분을 포함하는 수성 조성물,및 이의 제조 방법 및 용도 - Google Patents
알콕실화 알코올 및 소수성 성분을 포함하는 수성 조성물,및 이의 제조 방법 및 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20070013298A KR20070013298A KR1020067023839A KR20067023839A KR20070013298A KR 20070013298 A KR20070013298 A KR 20070013298A KR 1020067023839 A KR1020067023839 A KR 1020067023839A KR 20067023839 A KR20067023839 A KR 20067023839A KR 20070013298 A KR20070013298 A KR 20070013298A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- composition
- weight
- hydrophobic materials
- natural
- hydrophobic
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 22
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 53
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 22
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 21
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 229940060184 oil ingredients Drugs 0.000 description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 4
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000277350 Osmeridae Species 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N N-methylaminoacetic acid Natural products C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,2-diol Chemical compound CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N N-Lauroylsarcosine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000001887 acacia decurrens willd. var. dealbata absolute Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- WZEMSIKSCALWJZ-UHFFFAOYSA-N azane;ethanol Chemical class N.CCO.CCO WZEMSIKSCALWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVOCOLRQJZVBW-UHFFFAOYSA-N azane;ethanol Chemical class N.CCO ZXVOCOLRQJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 210000000003 hoof Anatomy 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 239000010699 lard oil Substances 0.000 description 1
- 239000000991 leather dye Substances 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012176 shellac wax Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 229940117972 triolein Drugs 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은, a) 2 이상의 알콕실화 알코올, b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분, 및 c) 조성물 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상을 포함하는 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 동적 광 산란법으로 측정한 평균 수력 반경이 1 nm 내지 200 nm 범위에 있다.
Description
본 발명은,
(a) 2 이상의 알콕실화 알코올,
(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분, 및
(c) 조성물의 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상
을 성분으로서 포함하는 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 동적 광 산란법으로 측정한 평균 수력 반경이 1 nm 내지 200 nm 범위에 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법, 및 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.
유화가능한 가지제(fatliquoring agent)는 피혁 및 모피 제조 시 중요한 역할을 한다. 가지제는 피혁 또는 모피를 연화시키고, 이의 충진감(fullness)을 증가시키며, 수분, 먼지 및 바람직하지 않은 화학 작용에 대한 보호 효과를 증가시킨다. 종래의 가지제에 대한 개략적인 내용은 문헌 [Herfeld, "Bibliothek des Leders", Vol. 4, page 13 (1987)]에서 찾을 수 있다. 시판 중인 가지제는 대개 화학적으로 개질된 천연 지방, 지방유, 왁스, 수지 및 유도체, 광유 분획물 또는 이의 2차 생성물로 이루어지며, 이에 대해서는 문헌 [Herfeld, "Bibliothek des Leders", Vol. 4, page 59 (1987)]을 참조한다.
여러 가지제의 실질적인 문제점은 저장 수명(shelf-life)이다. 대부분의 가지제는 소정의 저장 시간이 지난 후 분리되는 에멀션의 형태로 시판되고 있다. 저장 수명을 증가시키고 에멀션의 분리를 지연시키기 위해, 유화제를 에멀션에 첨가한다. 그러나, 대부분의 경우, 비교적 다량의 유화제를 첨가하게 되면 방출률(exhaustion)이 감소한다는 사실이 관찰되었다.
또한 많은 경우에 방출률이 더 개선될 수 있다는 사실도 실질적인 문제점이다. 피혁 또는 모피는 대개 수용액 중에서 가지제로 처리한다. 가지 처리 후, 수용액은 대개 폐기하며, 소모되지 않은 가지제는 액체의 화학 산소 요구량(COD)을 증가시키기 때문에 폐수 처리 장치에서 분해해야 한다.
또한 보존 수명이 긴 다수의 가지제는 처음에는 매우 우수한 가지 작용을 보이지만, 얼마 후 바람직하지 않은 지방을 분출한다(spew)는 것이 밝혀진 바 있다. 이러한 지방 분출로 인해 피혁의 외양에 불리한 오염(soil)이 발생하게 된다.
또한 가지제는 저 비율의 휘발성 유기 화합물(저 VOC)을 가지고, 예컨대 자동차용 피혁을 생산하는 데 사용하는 경우 약간의 연무(fogging) 문제만을 야기하는 것이 바람직하다. DIN 75201 및 DIN 75201B는 연무를 차량 내부 트림(trim)으로부터 증발된 창유리(glass pane), 특히 앞유리(wind shield) 상의 휘발 성분의 응 축 현상이라 정의한다.
WO 03/23069에는 알콕실화 알칸올 또는 지방 알코올의 특정 조합물이 피혁 가지용으로 매우 우수한 유화제임이 개시되어 있다. 그러나 WO 03/23069에는 보존 수명이 긴 임의의 가지제에 대해서는 개시되어 있지 않다.
따라서, 상술한 단점을 가지지 않는 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
이에 따라, 본원의 첫 부분에서 정의한 조성물을 발견하였다.
상기 (a), (b), (c), (d) 및 (e)는 또한 하기에서 성분 (a), 성분 (b) 등으로도 언급된다.
본 발명에 따른 조성물은 2 이상의, 바람직하게는 2 이상, 바람직하게는 3 이상의 알콕실화 알코올의 혼합물을 성분 (a)로서 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 2 이상, 특히 3 이상의 알콕실화 알코올 (a1), (a2) 및 (a3)의 혼합물을 성분 (a)로서 포함하는 것이 바람직하다. 특히 본 발명에 따른 조성물은 1 이상의 알콕실화 알코올 (a1), 1 이상의 알콕실화 알코올 (a2) 및 1 이상의 알콕실화 알코올 (a3)을 포함하는 것이 바람직하다.
알콕실화 알코올 (a1)은, 각각의 경우 평균(수 평균)적으로 산화알킬렌 4 당량 내지 12 당량, 바람직하게는 평균적으로 산화알킬렌 5 당량 내지 10 당량으로 알콕실화된, C6-C14-알칸올, 바람직하게는 C8-C12-알칸올, 특히 바람직하게는 C10-알칸올 중에서 선택된다.
알콕실화 알코올 (a2)는 1 이상의 C12-C24-알칸올, 바람직하게는 1 이상의 C14-C20-알칸올, 특히 바람직하게는 1 이상의 C16-C18-알칸올 중에서 선택되며, 이들은 평균(수 평균)적으로 산화알킬렌 15 당량 내지 40 당량, 바람직하게는 산화알킬렌 20 당량 내지 30 당량으로 알콕실화된다.
알콕실화 알코올 (a3)은 1 이상의 C12-C24-알칸올, 바람직하게는 1 이상의 C14-C20-알칸올, 특히 바람직하게는 1 이상의 C16-C18-알칸올 중에서 선택되며, 이들은 평균(수 평균)적으로 산화알킬렌 50 당량 내지 100 당량으로 알콕실화된다.
알콕실화 알코올 (a3)에 기초한 C6-C14-알칸올 또는 C12-C24-알칸올은 각각의 경우에서 n-알칸올 또는 n-알칸올과 이소알칸올의 혼합물인 것이 바람직하고; 특히 알콕실화 알코올 (a3)에 기초한 C12-C24-알칸올은 각각의 경우에서 n-알칸올인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 산화알킬렌은 동일하거나 상이한 C2-C4-산화알킬렌, 예컨대 산화부틸렌, 산화프로필렌, 특히 산화에틸렌을 뜻하는 것으로 이해해야 한다. 예를 들어 (a2)를 제조하기 위해 상이한 산화알킬렌을 사용하는 것이 바람직한 경우, (a2) 중의 산화알킬렌 단위는, 예컨대 블록식으로(blockwise), 교차식으로, 바람직하게는 랜덤하게 배열할 수 있다.
합성 시, 상술한 알콕실화 알코올은 대개 혼합물의 형태로 얻어지며, 수득한 혼합물의 성분은 대개 알콕실화 정도에 따라 달라진다. 따라서, 본 발명에 있어서의 알콕실화 정도란, 평균 알콕실화 정도(수 평균)를 나타내는 것이며, 이는 당업자에게 공지되어 있는 방법, 예컨대 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정할 수 있다. 본 발명에 있어서, 종래의 합성법으로 수득한 혼합물은 2개의 상이한 알콕실화 알코올로서 정의되지 않는다.
상술한 알콕실화 알코올 (a1), (a2) 및 (a3)은 그 자체로서 공지되어 있으며, 적절한 알코올(들)과 소정량의 산화알킬렌을 반응시켜 제조할 수도 있다. 상기 반응은 소량의 물 및/또는 알칼리 금속 수산화물을 첨가하여 촉진시킬 수 있다.
성분 (a)는 2 이상, 특히 3 이상의 알콕실화 알코올 (a1), (a2) 및 (a3)으로부터의 2 이상의 상이한 알코올과 함께 교반시켜 제조할 수 있다. 특히 본 발명에 따른 조성물은 1 이상의 알콕실화 알코올 (a1), 1 이상의 알콕실화 알코올 (a2) 및 1 이상의 알콕실화 알코올 (a3)을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 (a1), (a2) 및 (a3)의 상대 비율은 임의의 소정 한계치 범위 내에서 선택할 수 있다.
바람직한 구체예에서, (a)는 다음과 같이 선택된다:
- (a1) 20 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 중량% 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 28 중량% 내지 40 중량%;
- (a2) 20 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 25 중량% 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 30 중량% 내지 45 중량%; 및
- (a3) 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 22 중량% 내지 32 중량%.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분 (b)를 포함한다.
적절한 천연 소수성 물질의 예로는, 천연 왁스, 예컨대, 밀랍, 코르크 왁스, 몬탄 왁스 또는 카르나우바 왁스, 천연 트리글리세리드 및 천연 오일 및 천연 지방, 예컨대, 스테아린, 동유, 어유, 대풍자유, 라놀린, 셀락 왁스 및 이들의 혼합물, 특히 골유, 니트유(nit oil), 제유(hoof oil), 예컨대, 우족유, 라드유, 트리올레인, 유채유, 견과유, 올리브유 및 캐스터유를 들 수 있다.
적절한 개질된 천연 소수성 물질의 예로는, 지방산, 또는 예컨대 메탄올 또는 에탄올, 특히 유채유 메틸 에스테르로 에스테르화된 지방산 혼합물; 산화 및 아황산화 천연 오일, 및 산화 및 황산화 천연 오일 중에서 선택되며, 이들 중 산화 및 아황산화 오일이 바람직하다. 산화 및 아황산화 유채유, 및 산화 및 아황산화 어유, 및 상술한 개질된 소수성 성분의 혼합물이 특히 바람직하다.
고도로 산화된 저아황산화 천연 오일 또는 지방, 특히 고도로 산화된 저아황산화 유채유 또는 어유가 바람직하다.
본 발명에 있어서, "고도로 산화된(highly oxidized)"이란, 산화 전후의 오일과 지방 밀도 사이의 차이인 Δd가 0.01 내지 0.1, 바람직하게는 0.03 내지 0.05 범위 내에 있음을 뜻하는 것으로 이해해야 한다. 본 발명에 있어서, "저아황산화(low-sulfited)"란, 산화 천연 오일 및 산화 천연 지방이, Na2S2O5로서 계산했을 때, 1 이상의 아황산염 2 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량%와 반응함을 뜻하는 것으로 이해해야 한다.
적절한 합성 소수성 물질의 예로는, 광유, 백유, 실리콘유, 합성 왁스 및 소수성 (공)중합체 중에서 선택된다.
23℃에서 DIN EN ISO 3219에 따라 각각의 경우에 대해 측정한 역학 점도(dynamic viscosity)가 10 mPa·s 내지 700 mPa·s, 바람직하게는 30 mPa·s 내지 500 mPa·s인 폴리디메틸실리콘을 실리콘유의 예로서 언급할 수 있다. 또한, 적절한 실리콘유의 예로는, 메틸기 1 몰% 내지 50 몰%가 페닐기 또는 C2-C10-알킬기로 치환되고, 23℃에서 DIN EN ISO 3219에 따라 각각의 경우에 대해 측정한 역학 점도가 10 mPa·s 내지 700 mPa·s, 바람직하게는 30 mPa·s 내지 500 mPa·s인 폴리디메틸실리콘이 있다.
예를 들어, (메트)아크릴산 등과의 에틸렌의 자유 라디칼 공중합 반응 또는 에틸렌의 자유 라디칼 중합 반응, 또는 찌글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매 작용에 의해 얻을 수 있는 폴리에틸렌 왁스 또는 에틸렌 공중합체 왁스를 합성 왁스의 예로서 언급할 수 있다. 폴리이소부틸렌 왁스도 언급할 수 있다. 파라핀 혼합물도 언급할 수 있는데; 이들은 융점이 대개 25℃ 내지 45℃이고, 탄소 원자가 12개 이상인 탄화수소 혼합물을 뜻하는 것으로 이해해야 한다. 상기 형태의 파라핀 혼합물은, 예컨대 정제 장치 또는 크래커(cracker)에서 얻을 수 있으며, 슬랙 왁스(slack wax) 및 사졸 왁스(sasol wax)로서 당업자에게 공지되어 있다. 몬탄 에스테르 왁스는 합성 왁스의 추가 예이다.
본 발명에 있어서, 소수성 (공)중합체는 자가-유화될 수도 있으며, 예컨대,
- 에틸렌계 불포화 C4-C10-디카르복실산 무수물의 비가수분해, 부분 가수분해 또는 정량적 가수분해된 공중합체, 예컨대 말레산 무수물 또는 이타콘산 무수물, 및 C10-C40-α-올레핀;
- 분자량 Mn이 500 g/mol 내지 500,000 g/mol, 바람직하게는 1,000 g/mol 내지 100,000 g/mol 범위에 속하는 폴리이소부텐;
- 에틸렌계 불포화 C4-C10-디카르복실산 무수물의 비가수분해, 부분 가수분해 또는 정량적 가수분해된 공중합체, 예컨대 말레산 무수물 또는 이타콘산 무수물, 및 비닐방향족, 예컨대 스티렌 또는 파라-메틸스티렌;
- 비닐방향족의 랜덤 공중합체, 예컨대 스티렌, 및 에틸렌계 불포화 C3-C10-카르복실산, 예컨대 (메트)아크릴산;
- 부타디엔과 스티렌의 공중합체;
- 비닐방향족(예, 스티렌) 및 에틸렌계 불포화 C3-C10-카르복실산[예, (메트)아크릴산]의 블록 공중합체; 및
- 이소부탄과 산화알킬렌, 특히 산화에틸렌의 공중합체, 특히 블록 공중합체
중에서 선택된다.
성분 (b)로서 적절한 소수성 성분, 특히 합성 소수성 물질은 확실히 자가-분산성을 가질 수 있다. 따라서, 예컨대 임의 몰비의, 특히 1:1 몰비의 α-C20-C24-올레핀과 말레산 무수물의 공중합체는 소수성 공중합체로서 적절하고, 또한 예컨대 DIN 53402에 따라 측정한 산가(acid number)가 왁스 1 ㎎ 내지 150 ㎎ KOH/g 범위인 산화 폴리에틸렌 왁스로서도 적절하다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 조성물의 총 중량을 기준으로, 특히 물 (c) 20 중량% 이상, 바람직하게는 물 (c) 40 중량% 이상을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 동적 광 산란법으로 측정한 평균 수력 반경이 1 nm 내지 200 nm, 바람직하게는 10 nm 내지 120 nm, 특히 바람직하게는 20 nm 내지 75 nm 범위에 있다. 평균 수력 반경을 측정하기 위해, 당업자에게 공지되어 있는 방법으로 자가-확산 계수를 측정하고, 평균 수력 반경은 Stokes-Einstein 방정식에 따라 계산할 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물은, 예컨대 동적 실린더 측정법을 사용하여 측정했을 때 20℃에서 0.5 mPa·s 내지 20 mPa·s의 역학 점도 η를 가질 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물은, 400 nm의 파장 및 1 cm의 샘플 층 두께에서 측정했을 때, 1:499(부피부)의 수성 희석 시, 80% 이상, 바람직하게는 80% 내지 95%, 특히 바람직하게는 85% 내지 90%의 투과율을 보인다. 이 투과율은, 예컨대 시판되는 UV/VIS 분광계로 쉽게 측정할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 매우 안정한 것으로 밝혀졌다. 이들의 파단성(tendency to break)은 극히 낮다. 염-함유 수용액의 존재 하에, 특히 칼슘 이온 함유수, 즉, 경도가 21° dH 이상인 경수에 대해서도, 상기 조성물은 안정하게 유지된다. 탄산나트륨, 포름산, 글라우버(glauber) 염 또는 크롬 염의 존재 하에서도, 상기 조성물은 안정하게 유지된다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물은, (d) 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제를 포함할 수 있다.
적절한 이온성 유화제는 양이온성, 음이온성 및 쯔비터이온성(zwitterionic) 유화제 중에서 선택된다.
대체로, 수성계에서 표면-활성을 띠며, 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 쯔비터이온성 중 어느 하나일 수 있는 모든 화합물이 유화제(d)로 사용될 수 있다.
특히 적절한 유화제(d)는, 예컨대 하기 화학식 1의 N-아실화 아미노산 유도체이다:
상기 식에서,
R1은 수소,
C1-C4-알킬, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소 부틸, s-부틸 및 t-부틸, 특히 메틸,
C6-C14-아릴, 예컨대, 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 1-페난트릴, 2-페난트릴, 3-페난트릴, 4-페난트릴 및 9-페난트릴, 바람직하게는 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸, 특히 바람직하게는 페닐이고;
R2는 C1-C4-알킬, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸 및 t-부틸; 특히 메틸이다.
CO-R3기는 대개 포화 또는 불포화 지방산으로부터 유래한다. 포화 지방산은 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화될 수 있는 C9-C20-알킬기를 가지는 카르복실산을 뜻하는 것으로 이해해야 한다. R3은, 예컨대 n-노닐, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-옥타데실 또는 n-에이코실일 수 있다.
CO-R3은 탄소 원자가 9개 내지 20개이고, C-C 이중 결합이 1개 내지 5개인 불포화 지방산으로부터 유래할 수 있으며, 상기 C-C 이중 결합은, 예컨대 분리되거나 또는 알릴성일 수 있으며, 예컨대 리놀레산의 아실 라디칼, 리놀렌산의 아실 라디칼, 특히 바람직하게는 올레산의 아실 라디칼일 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 유화제로서 사용되는 N-아실화 아미노산 유도체 중 카르복실기의 전체, 또는 적어도 소정 비율(예, 1/3 또는 1/2)은 중화된다. 예를 들어, 염기성 염(예, Na 또는 K와 같은 알칼리 금속의 수산화물 또는 탄산염)이 중화에 적절하다. 또한 암모니아, 알킬아민, 예컨대, 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 또는 에틸렌디아민, 특히 알칸올아민, 예컨대 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 또는 N-(n-부틸)디에탄올아민이 중화에 적절하다. 따라서 중화도 및 pH에 따라, 화학식 1의 유화제가 양성 유화제, 음성 유화제, 또는 쯔비터이온성 유화제가 될 수 있다.
통상적인 화학식 1의 화합물의 예로는, N-올레일사르코신, N-스테아릴사르코신, N-라우로일사르코신 및 N-이소노나노일사르코신 및 각각의 에탄올암모늄 염, 디에탄올암모늄 염 및 N-메틸디에탄올암모늄 염을 언급할 수 있다.
본 발명의 또다른 구체예에서, 유화제(d)는 하기 화학식 2의 아황산화 숙신산 모노에스테르 또는 아황산화 숙신산 에스테르이다:
상기 식에서,
R4 및 R5는 동일하거나, 바람직하게는 상이하며,
수소,
분지쇄 또는 직쇄의 C1-C30-알킬, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, s-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, s-헥실, n-헵틸, 이소헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실 또는 n-에이코실, 바람직하게는 β-위치에서 분지되는 상기 화학식 2a의 라디칼인 (CH2CH2O)x-O-R8 또는 [CH(CH3)CH2O)x-O-R8[여기서, x는 정수 1 내지 20임],
C6-C14-아릴, 예컨대, 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 1-페난트릴, 2-페난트릴, 3-페난트릴, 4-페난트릴 및 9-페난트릴, 바람직하게는 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸, 특히 바람직하게는 페닐 중에서 선택되고;
R9는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸 및 t-부틸, 특히 수소 중에서 선택되고;
R6 및 R7은 동일하거나, 바람직하게는 상이하며,
C1-C27-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, s-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, s-헥실, n-헵틸, 이소헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실 및 n-에이코데실 중에서 선택되며;
상기 R6 및 R7의 탄소 원자의 합은 30을 넘지 않는다.
상기 식에서, R6은 R7보다 2개의 탄소 원자를 더 가지는 것이 바람직하며; 예컨대 하기와 같은 조합이 바람직하다:
R6 = n-운데실 및 R7 = n-노닐,
R6 = n-도데실 및 R7 = n-데실,
R6 = n-트리데실 및 R7 = n-운데실,
R6 = n-테트라데실 및 R7 = n-도데실,
R6 = n-펜타데실 및 R7 = n-트리데실.
상기 R8은 C1-C4-알킬, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 페닐, 오르쏘-톨릴, 메타-톨릴, 파라-톨릴, 특히 수소 중에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 라디칼 R4 및 R5 중 정확히 하나는 수소이고, 다른 한 라디칼은 C1-C30-알킬로부터 선택된다.
특히 바람직한 본 발명의 구체예에서, 다수의 화합물, 예컨대 화학식 2의 혼 합물이 선택되는데, 상기 화합물은, 예컨대 화학식 2의 제1 화합물에서, R4는 수소이고, R5는 C1-C30-알킬로부터 선택되며, 제2 화합물에서, R5는 수소이고, R4는 C1-C30-알킬로부터 선택된다는 점에서 상이할 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 유화제(d)로서 사용되는 화학식 2의 화합물 중 설포닐기의 전체, 또는 이의 적어도 소정 비율, 예컨대 1/3 또는 1/2을 중화시킨다. 예를 들어, 염기성 염, 예컨대 Na 또는 K와 같은 알칼리 금속의 수산화물 또는 탄산염이 중화에 적절하다. 또한 암모니아, 알킬아민, 예컨대 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 및 에틸렌디아민, 특히 바람직하게는 알칸올아민, 예컨대 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 또는 N-(n-부틸)디에탄올아민이 중화에 적절하다.
화학식 2의 화합물의 제조 방법은 공지되어 있으며, WO 01/68584에도 기재되어 있다. 예를 들어, 상기 제조 방법은 하기 화학식 3의 디카르복실산 무수물을 순수형으로 존재할 필요가 없는 상응하는 알코올로 모노에스테르화 또는 디에스테르화시킨 후, 중아황산과 반응시켜 수행할 수 있다:
상기 식에서, 변수는 상기 정의된 바와 같다.
순수한 황-함유 화합물, 예컨대 화학식 5의 황-함유 화합물 대신, 상이한 황-함유 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 에스테르화 반응을 위해 옥소 오일 135 또는 옥소 진한(thick) 오일 135로서 공지되어 있는 혼합물(WO 01/68584)을 사용할 수 있다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 제형은, 이 제형을 기준으로 하기 화학식 4의 1 이상의 알코올을 최대 40 중량%, 바람직하게는 최대 20 중량% 함유할 수 있다:
상기 식에서, 변수는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물은, (e) 1 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
다음의 첨가제들을 예로 들 수 있다: 무두질제(tanning agent), 특히 EP-B 0 891 430 등에 기재되어 있는 바와 같은 중합성 무두질제, EP-A 0 459 168 등에 기재되어 있는 식물성 무두질제 및 합성 무두질제, 또한 EP-A2 0 463 401 등에 기재되어 있는 분산제.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물에는 저 분자량 알코올과 저 분자량 글리콜이 실질적으로 없다. 본 발명에 있어서, 탄소 원자가 최대 8개인 알코올, 특히 탄소 원자가 최대 8개인 알칸올, 특히 에탄올, 이소프로판올 및 n-펜 탄올을 저 분자량 알코올로서 언급할 수 있다. 본 발명에 있어서, 저 분자량 글리콜은 최대 6개의 탄소 원자 및 2 이상의 알코올성 히드록실기를 가지는 화합물을 뜻하는 것으로 이해해야 한다. 그 예로는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 이소프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 2,3-부탄디올, 이소부텐 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,2-헥산디올 및 1,6-헥산디올뿐 아니라, 글리세롤, 트리메틸올프로판 및 이성질체성 2,3,4-프로판트리올을 들 수 있다. 본 발명에 있어서, "실질적으로 없는"이란, 예컨대 본 발명에 따른 조성물이 저 분자량 알코올 또는 글리콜 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만을 포함하고, 특히 저 분자량 알코올과 글리콜을 함께 10 ppm 내지 0.05 중량% 범위로 포함함을 뜻하는 것이며, 각각의 경우에 있어서 중량%로 나타낸 데이터는 본 발명에 따른 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물의 pH 범위는 3 내지 7, 바람직하게는 4 내지 6이다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물은,
- 성분 (a) 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 2.5 중량% 내지 10 중량%;
- 성분 (b) 5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량%;
- 물 (c) 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 80 중량%;
- 이온성 또는 비이온성 유화제 (d) 0 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%; 및
- 첨가제 (e) 0 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량%
를 포함하며, 각각의 경우에 있어서 중량%로 나타낸 데이터는 본 발명에 따른 적절한 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 제조하기 위한 방법에 관한 것으로서, 이는 이하 본 발명에 따른 제조 방법으로 언급된다.
본 발명에 따른 제조 방법의 한 구체예에서,
(a) 2 이상의 상이한 알콕실화 알코올의 1 이상의 혼합물,
(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분,
(d) 경우에 따라, 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제, 및
(e) 경우에 따라, 1 이상의 첨가제
를 서로 혼합한 후,
(c) 조성물의 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상을 첨가하고, 첨가 과정 중의 상기 물 (c)의 온도는 70℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃이다.
물 (c)는 천천히 첨가하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, "천천히"란, 첨가하는 도중의 온도가 70℃ 이상인 1 ℓ 이하의 물 (c)를 5분 동안 첨가하는 것을 뜻한다. 첨가하는 도중의 온도가 70℃인 물 (c)를 한 번에, 그리고 1 ℓ 당 3분 이내로 첨가하는 것은 대개 삼간다.
첨가하는 도중의 온도가 70℃ 이상인, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃인 물 (c)를 첨가한 후, 혼합물은, 예컨대 철저하게 혼합하면서 실온으로 냉각시킬 수 있다. 실온 이상의 온도, 예컨대 70℃, 또는 특히 80℃ 내지 100℃의 온도에서 5분 내지 10시간에 걸쳐, 온도가 70℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃인 물 (c)를 첨가한 후, 실온으로 냉각시킨 후에도, 계속 교반시킬 수 있다.
본 발명에 따른 제조 방법의 또다른 구체예에서, 예컨대,
(a) 2 이상의 상이한 알콕실화 알코올의 1 이상의 혼합물,
(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분,
(c) 본 발명에 따른 조성물의 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상, 바람직하게는 물 40 중량% 이상,
(d) 경우에 따라, 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제, 및
(e) 경우에 따라, 1 이상의 첨가제
를, 예컨대 실온에서, 또는 20℃ 내지 50℃ 범위의 온도에서 서로 혼합한 후, 수득한 혼합물을 70℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃ 범위의 온도로 가열시킨다.
본 발명에 따른 제조 방법의 상기 구체예에서, 임의의 소정 온도, 예컨대 온도가 0℃ 내지 100℃ 범위에 있는 물 (c)를 혼합하는 데 사용할 수 있다. 실질적인 이유로, 온도가 10℃ 내지 30℃ 범위에 있는 물 (c)를 혼합하는 데 사용할 수 있다.
70℃ 이상의 온도, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃ 범위의 온도로 가열한 후, 상기 혼합물을 수 분 내지 24시간, 바람직하게는 1시간 내지 8시간에 걸쳐 70℃ 이상의 온도로 유지시킬 수 있으며, 필요하다면 더 교반시킨 후, 다시 실온으로 냉각시킬 수 있다.
본 발명에 따른 제조 방법의 또다른 구체예에서, 예컨대,
(a) 2 이상의 상이한 알콕실화 알코올의 1 이상의 혼합물,
(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분, 및
(c) 본 발명에 따른 조성물의 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상[상기 물은, (d) 경우에 따라, 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제와, (e) 경우에 따라, 1 이상의 첨가제를 포함함]을,
예컨대 실온에서 또는 20℃ 내지 50℃ 범위의 온도에서 서로 혼합한 후, 수득한 혼합물을 70℃ 이상의 온도, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃ 범위의 온도로 가열시킨다.
본 발명에 따른 제조 방법의 상기 구체예에서, 필요한 경우 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제 (d), 및 필요한 경우 1 이상의 첨가제 (e)를 함유하며, 임의의 소정 온도, 예컨대 온도가 0℃ 내지 100℃ 범위에 있는 물 (c)를 사용할 수 있다. 실질적인 이유로, 온도가 10℃ 내지 30℃ 범위에 있는 물 (c)를 혼합하는 데 사용할 수 있다.
70℃ 이상의 온도, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃ 범위의 온도로 가열한 후, 혼합물을 수 분 내지 24시간에 걸쳐, 바람직하게는 1시간 내지 8시간에 걸쳐 70℃ 이상의 온도로 유지시킬 수 있으며, 필요한 경우, 더 교반시킨 후, 다시 실온으로 냉각시킬 수 있다.
또한, 본 발명은 피혁 또는 모피를 제조하기 위한, 본 발명에 따른 조성물의 용도, 또는 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조한 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물, 또는 본 발명에 따른 제조 방법으로 제조한 조성물을 사용하여 피혁 또는 모피를 제조하기 위한 방법에 관한 것으로서, 이는 또한 하기에서 본 발명에 따른 가지 방법(fatliquoring process)으로 언급되기도 한다.
본 발명에 따른 가지 방법을 수행하기 위해, 본 발명에 따라 사용되는 1 이상의 조성물로 재무두질(retanning)하기 전, 도중 또는 후, 피혁 또는 모피를 일반적으로 수성액 중에서 처리한다. 본 발명에 따른 가지 방법은 1회 또는 반복 수행할 수 있다. 가지제로 처리된 피혁은 임의의 소정의 방법으로, 예컨대 광물성 무두질, 특히 크롬 무두질에 의해, 또는 중합체 무두질, 신탄을 이용하는 무두질, 수지 무두질, 식물성 무두질제를 이용하는 무두질 또는 상술한 무두질제의 조합물을 이용하는 무두질에 의해 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 가지 방법의 한 구체예에서, 본 발명에 따른 1 이상의 조성물을 가지제 처리하고자 하는 피혁 또는 모피에 일부분 이상 첨가한다. 바람직하게는, 상기 수용액 범위(liquor length)가 피혁의 쉐이브(shaved) 중량 또는 모피의 습식 중량을 기준으로 50 중량% 내지 2,000 중량%, 바람직하게는 100 중량% 내지 400 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 가지 방법은 가지제 처리하고자 하는 피혁 또는 모피를 적절한 용기, 예컨대 드럼(drum), 특히 내부(internal)가 있는 회전성 드럼 내에서 드러밍시키는(drummed) 방법을 사용하여 수행한다. 당업자에게 공지되어 있는 다른 방법도 혼합에 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 온도는 20℃ 내지 65℃, 바람직하게는 30℃ 내지 60℃ 범위 내에서 선택할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 압력 조건은 일반적으로 중요하지 않다. 대기압(1 atm)을 사용하는 것이 바람직하기만, 감압, 예컨대 0.5 atm 내지 0.99 atm, 또는 초대기압, 예컨대 1.01 atm 내지 2 atm을 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 가지 방법을 시작할 때의 pH는 4 내지 8, 바람직하게는 4.5 내지 8의 범위로 설정할 수 있다. 본 발명에 따른 가지 방법의 마지막에는, pH를 산, 예컨대 포름산을 첨가하여 3 내지 5로 감소시킬 수 있다.
본 발명에 따른 가지 방법은 일반적으로 20분 내지 24시간, 바람직하게는 30분 내지 12시간 후에 종결시킨다. 본 발명에 따른 가지 방법을 반복 수행하는 경우에는, "본 발명에 따른 가지 단계"라는 용어를 본 발명에서 사용한다.
예를 들어, 처리하고자 하는 피혁의 쉐이브 중량 또는 처리하고자 하는 모피의 습식 중량을 기준으로, 본 발명에 따른 조성물 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 15 중량%를 본 발명에 따른 가지 단계 각각에 대해, 또는 본 발명에 따른 가지 방법에서 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 가지 방법을 수행하는 중에, 종래의 피혁 염료를 상기 수성 액에 첨가할 수 있다. 그 예로는, 무두질할 때 통상적인 양으로 사용될 수 있는 산성, 직접성(substantive) 또는 염기성 아닐린 염료를 들 수 있다.
재무두질과 함께 본 발명에 따른 가지 방법을 수행하는 것이 바람직한 경우, 무두질할 때 통상적인 임의의 소정의 무두질제, 예컨대 광물성 무두질제, 특히 크롬 무두질제, 또는 중합체 무두질제, 신탄, 수지 무두질제, 식물성 무두질제 또는 상술한 무두질제의 조합물을 사용할 수 있으며, 이는 본 발명에 따른 조성물과 함께, 또는 이와는 별도로 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 방출은 우수하다는 것이 관찰되었다; 즉, 본 발명에 따른 가지 방법을 수행하고 대개 폐기 처리한 후 잔류하고 있는 잔여 액체(폐수)의 화학적 산소 요구량은 감소된다.
본 발명에 따른 가지 방법을 수행한 후, 본 발명에 따라 가지제 처리된 피혁 또는 모피를 무두질 시 통상적인 방법으로 후처리(work up)할 수 있다.
이하, 본 발명에 따라 가지제 처리된 피혁 및 모피라 언급되기도 하는, 본 발명에 따른 가지 방법에 의해 수득한 피혁 및 모피는 특히 우수한 취급성(hand property), 매우 낮은 연무 값(fogging value) 및 우수한 기계성을 특징으로 한다.
본 발명은 또한 의류품, 예컨대 재킷, 코트, 신발, 특히 부츠를 생산하기 위한, 본 발명에 따라 가지제 처리된 피혁의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 가구 및 가구 부품, 예컨대 가죽 소파, 가죽 시트, 의자용 암 레스트(arm rest), 시트 또는 소파 또는 벤치를 생산하기 위한, 본 발명에 따라 가지제 처리된 피혁의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 자동차 부품, 예컨대 자동차 시트, 대시보드 의 부품 및 내부 트림 부품, 예컨대 자동차 문을 생산하기 위한, 본 발명에 따라 가지제 처리된 피혁의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 하기 실시예로 설명한다.
일반 사항:
평균 수력 반경은 Langen 소재의 ALV-Laser GmbH로부터의 레이저 고니오미터(goniometer)(모델명 : ALV/SP-86)를 사용하여 측정하였다. 파장이 633 nm이고 전력이 35 mW인 He-Ne 레이저(모델명 : Laser2000으로부터의 LHRP-3501)가 광원으로 작용하였다. ALV/고 양자 효율 아발란치 광다이오드(Avalanche Photodiode)/업(up)-회로 ALV와 고성능 AQ 검출기/정적 및 동적 인핸서(enhancer)를 검출에 사용하였다. 서모스탯(thermostat)(MWG Lauda Model RK 20)으로 샘플 온도를 23℃로 유지시켰다.
광자 상관 분광법으로 크기를 측정하여 수력 반경 을 구하였다[여기서, kT는 열 에너지이고, η는 역학 점도이며, 
(식 중, m(r)은 반경 r의 입자 질량임)는 확산 계수 
의 Z-평균임].
분포 너비는 "변동 계수(CV)"로서 나타내고; 이는 평균값으로 정규화한, Z 평균화(averaging) 또는 강도에 대한 표준 편차이다:
(I)
본 발명에 따른 조성물 및 비교 조성물의 제조
I.1. 본 발명에 따른 조성물 Z1의 제조
가열 장치가 장착되어 있는 1 ℓ 교반 용기 중에서 다음을 서로 혼합하였다:
n-C10H21-O-(CH2-CH2-O)3-H 7.50 g;
n-C10H21-O-(CH2-CH2-O)4-H 7.50 g; 및
23℃에서 DIN EN ISO 3219에 따라 측정한 역학 점도가 4.5 mPa·s인 채종유 메틸 에스테르(B1) 250 g.
이에 따라 수득한 혼합물은 85℃로 가열시켰다. 그 후, 온도가 80℃인 증류수 250 g을 15분간 적가하고, 첨가하는 동안 강하게 교반시켰다(분 당 회전수 20,000). 30분간 더 계속하여 강하게 교반시킨 후, 아이스 배쓰(bath)에서 실온으로 냉각시켰다. 이에 따라, 본 발명에 따른 조성물 Z1을 수득하였다.
I.2. 본 발명에 따른 조성물 Z2의 제조
가열 장치가 장착되어 있는 1 ℓ 교반 용기 중에서 다음을 서로 혼합하였다:
n-C18H37-O-(CH2-CH2-O)25-H 2.30 g;
n-C10H21-O-(CH2-CH2-O)7-H 2.08 g;
n-C12H25-O-(CH2-CH2-O)80-H 1.62 g; 및
소수성 성분 B2 240 g.
상기 소수성 성분 B2는 다음과 같이 제조하였다:
밀도차 Δd가 0.1에 이를 때까지, 우선 카펠란유(capellan oil)와 채종유의 혼합물(중량비 40:60)을 공기로 산화시킨 후, 상기 혼합물을 카펠란유와 채종유의 비산화 혼합물의 합을 기준으로 Na2S2O5 8 중량%와 반응시켰다.
이에 따라 수득한 혼합물은 85℃로 가열시켰다. 그 후, 온도가 80℃인 증류수 360 g을 5시간 동안 적가하고, 첨가하는 동안 교반시켰다. 30분간 더 계속하여 교반시킨 후, 아이스 배쓰에서 실온으로 냉각시켰다. 이에 따라, 본 발명에 따른 조성물 Z2를 수득하였다.
I.3. 비교 조성물 V3의 제조
n-C18H37-O-(CH2-CH2-O)25-H 7 g; 및
소수성 성분 B3 240 g.
상기 소수성 성분 B3은 다음과 같이 제조하였다:
밀도차 Δd가 0.1에 이를 때까지, 우선 카펠란유와 채종유의 혼합물(중량비 40:60)을 공기로 산화시킨 후, 코코넛유 모노에탄올아민과 말레산 무수물의 혼합물(중량비 70:30) 9 중량부(카펠란유 및 채종유의 질량 합을 기준으로 함)를 첨가하고, 출발 물질의 합을 기준으로 Na2S2O5 12 중량%와 반응시켰다.
그 후 수득한 혼합물을 20℃의 증류수 360 g으로 희석시켰다. 비교 조성물 V3을 수득하였다.
II. 투과율 및 평균 수력 반경의 측정
상기 조성물 Z1, Z2 및 V3의 평균 수력 반경 및 투과율을 각각 측정하였다.
투과율은 각각 파장 400 nm, 수성 희석도 1:499(부피부), 그리고 샘플 층 두께 1 cm에서 측정하였다. 결과는 하기 표 1에 나타나 있다.
| Z1, Z2 및 V3의 특성 | |||
| 샘플 | 평균 수력 반경 [nm] | 투과율 [%] | pH |
| Z1 | 20 | n.d. | 4.8 |
| Z2 | 61 | 90 | 5.1 |
| V3 | 220 | 75 | 5.6 |
| n.d.: 측정하지 않음 | |||
III. 사용예
III.1. 자동차용 피혁의 제조
달리 언급하지 않는다면, 중량%로 나타낸 데이터는 각각 쉐이브 중량(shaved weight)을 기준으로 한 것이다. 달리 언급하지 않는다면, 모든 조작에서, 드럼은 분 당 약 10회 회전시켰다.
내부(internal)가 있는 회전가능한 50 ℓ 드럼에, 35℃의 물 100 중량%, EP 0 463 401 A2로부터의 분산제 3 2 중량%, 및 포름산나트륨 1.6 중량%, 그리고 30분 후 NaHCO3 0.3 중량%를 쉐이브 두께가 1.1 mm 내지 1.3 mm인 크롬-무두질된 웨트 블루(wet blue) 2.5 kg에 첨가하였다. 15분 후, NaHCO3 0.6 중량%를 첨가하고, 35℃에서 60분간 산을 제거하여, pH가 4.9가 되게 하였다. 그 후, 피혁은 물로 세척하고, 물 80 중량% 및 EP 0 463 401 A2로부터의 분산제 3 2 중량%를 첨가하였다. 드러밍은 20분간 실시하였다; pH는 5.8이 되었다.
다음으로, 다음의 특징적인 데이터를 가지는 중합체 0.6 중량%를 첨가하였다: NaOH로 부분 중화된 중합체 수용액 30 중량% 강도; Mn이 약 10,000인 메타크릴산 단독중합체; Fikentscher K 값: 12, 30 중량% 용액의 점도: 65 mPa·s (DIN EN ISO 3219, 23℃), pH 5.1. 재무두질은 30분간 실시하였다.
그 후, EP-B 0 459 168, 실시예 K1으로부터의 설폰 무두질제 2 중량%, 및 BASF Aktiengesellschaft로부터 시판되고 있는 식물성 무두질제인 미모사 추출물 5 중량%를 첨가하였다. 1시간 동안 계속 처리하였다.
이어서, WO 98/41581, 실시예 2.2에 따른 블랙 염료 70 중량부, 및 색 지수가 194인 산성 블랙 194(크롬 착물) 30 중량부를 포함하는 블랙 안료 혼합물 1 중량%를 첨가하였다.
그 후, 물 80 중량%를 첨가하고, 55℃로 가열시킨 후, 하기 표 2에 따른 본 발명의 조성물 또는 비교 조성물을 첨가하였다. 60분 후, 포름산을 이용하여 pH를 3.7로 조정하였다.
마지막으로, 액체를 배출시키고, COD 값을 측정하였다. 피혁은 물로 2회 세척하고, 건조시킨 후, 통상적인 무두질 방법으로 후처리하였다. 하기 표 2에 따른, 본 발명의 피혁 3.1, 3.2, 및 비교 피혁 V3.3을 얻었다.
수득한 피혁의 성능 특성은 하기 표 2에 나타나 있는 바와 같다.
| 피혁 3.1, 3.2(본 발명에 따름) 및 비교 피혁 V3.3의 성능 특성 | ||||
| 피혁 | 사용한 조성물 | 충진감 (fullness) | 연화성 | 폐수의 COD 값 [㎎ O2/ℓ] |
| 3.1 | Z1 | 매우 우수함 | 우수함 | 6,690 |
| 3.2 | Z2 | 매우 우수함 | 매우 우수함 | 8,900 |
| V3.3 | V3 | 우수함 | 우수함 | 24,000 |
Claims (14)
- (a) 2 이상의 알콕실화 알코올,(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분, 및(c) 조성물의 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상을 성분으로서 포함하는 조성물로서,동적 광 산란법(dynamic light scattering)으로 측정한 평균 수력 반경(hydrodynamic radius)이 1 nm 내지 200 nm 범위에 있는 것인 상기 조성물.
- 제1항에 있어서, 3 이상의 알콕실화 알코올의 혼합물을 성분 (a)로서 포함하는 것인 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 1:499(부피부)의 수성 희석 시, 파장 400 nm 및 샘플 층 두께 1 cm에서의 투과율이 80% 이상인 것인 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1 이상의 소수성 성분은 천연 지방, 천연 오일, 고도로 산화된 저아황산화(highly oxidized low-sulfited) 천연 지방 또는 오일, 광유, 백유(white oil), 실리콘유, 합성 왁스 및 소수성 (공)중합체 중에서 선택되는 것인 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (c) 조성물 총 중량을 기준으로, 물 40 중량% 이상을 포함하는 것인 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (d) 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제를 포함하는 것인 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (e) 1 이상의 첨가제를 포함하는 것인 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 저 분자량 알코올 및 저 분자량 글리콜이 실질적으로 없는 것인 조성물.
- (a) 2 이상의 알콕실화 알코올,(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분,(d) 경우에 따라, 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제, 및(e) 경우에 따라, 1 이상의 첨가제를 서로 혼합한 후,(c) 조성물 총 중량을 기준으로, 첨가 과정 중의 온도가 70℃ 이상인 물 20 중량% 이상을 첨가하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
- 제9항에 있어서, 물의 온도는 첨가 과정 중에 80℃ 내지 100℃ 범위에 있는 것인 방법.
- (a) 2 이상의 알콕실화 알코올,(b) 천연 소수성 물질, 개질된 천연 소수성 물질 및 합성 소수성 물질 중에서 선택된 1 이상의 소수성 성분,(c) 조성물 총 중량을 기준으로, 물 20 중량% 이상,(d) 경우에 따라, 1 이상의 이온성 또는 비이온성 유화제, 및(e) 경우에 따라, 1 이상의 첨가제를 서로 혼합한 후, 70℃ 이상의 온도로 가열하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
- 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 3 이상의 알콕실화 알코올의 혼합물을 성분 (a)로서 사용하는 것인 방법.
- 피혁 또는 모피를 제조하기 위한, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물, 또는 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조한 조성물 의 용도.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물, 또는 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조한 조성물을 사용하여, 피혁 또는 모피를 제조하는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004024798A DE102004024798A1 (de) | 2004-05-17 | 2004-05-17 | Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102004024798.6 | 2004-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070013298A true KR20070013298A (ko) | 2007-01-30 |
Family
ID=34970656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020067023839A KR20070013298A (ko) | 2004-05-17 | 2005-05-13 | 알콕실화 알코올 및 소수성 성분을 포함하는 수성 조성물,및 이의 제조 방법 및 용도 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070192962A1 (ko) |
| EP (1) | EP1751318B1 (ko) |
| KR (1) | KR20070013298A (ko) |
| CN (1) | CN1957095A (ko) |
| AR (1) | AR051436A1 (ko) |
| AT (1) | ATE494396T1 (ko) |
| BR (1) | BRPI0510009B1 (ko) |
| DE (2) | DE102004024798A1 (ko) |
| ES (1) | ES2358023T3 (ko) |
| WO (1) | WO2005113839A2 (ko) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106191342B (zh) * | 2016-07-15 | 2017-12-22 | 福建隆上超纤有限公司 | 一种赋予皮革屏蔽紫外线功能的皮革加脂剂及其制备方法 |
| CN107974135A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-01 | 安徽精致汽车饰件有限公司 | 一种提高皮革汽车装饰件表面疏水性的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19740452A1 (de) * | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Henkel Kgaa | Stabile Mikroeumulsionen |
| DE10143949A1 (de) * | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Basf Ag | Emulgatorzusammensetzung und fogging-arme, hochauszehrende Fettungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung |
| US6610751B1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-08-26 | O'lenick, Jr. Anthony J. | Bimodal guerbet alkoxylates as emulsifiers |
| DE10242401A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Basf Ag | Fettungsmittel auf der Basis von Mischungen modifizierter, nativer Öle mit alkoxylierten Alkanolen, ihre Verwendung bei der Herstellung und/oder Behandlung von Leder und Häuten, sowie Verfahren zur Herstellung und/oder Behandlung von Leder und Häuten mit diesen Fettungsmitteln |
| DE10250111A1 (de) * | 2002-10-28 | 2004-05-06 | Bayer Ag | Chromfreies, wasserdichtes Leder |
-
2004
- 2004-05-17 DE DE102004024798A patent/DE102004024798A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-05-13 DE DE502005010804T patent/DE502005010804D1/de active Active
- 2005-05-13 ES ES05752803T patent/ES2358023T3/es active Active
- 2005-05-13 KR KR1020067023839A patent/KR20070013298A/ko active IP Right Grant
- 2005-05-13 AR ARP050101968A patent/AR051436A1/es not_active Application Discontinuation
- 2005-05-13 EP EP05752803A patent/EP1751318B1/de active Active
- 2005-05-13 BR BRPI0510009A patent/BRPI0510009B1/pt active IP Right Grant
- 2005-05-13 WO PCT/EP2005/005225 patent/WO2005113839A2/de not_active Application Discontinuation
- 2005-05-13 US US11/547,855 patent/US20070192962A1/en not_active Abandoned
- 2005-05-13 AT AT05752803T patent/ATE494396T1/de active
- 2005-05-13 CN CNA2005800159801A patent/CN1957095A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005113839A3 (de) | 2006-01-05 |
| WO2005113839A2 (de) | 2005-12-01 |
| ES2358023T3 (es) | 2011-05-04 |
| DE502005010804D1 (de) | 2011-02-17 |
| BRPI0510009B1 (pt) | 2017-04-11 |
| US20070192962A1 (en) | 2007-08-23 |
| BRPI0510009A (pt) | 2007-09-18 |
| ATE494396T1 (de) | 2011-01-15 |
| AR051436A1 (es) | 2007-01-17 |
| EP1751318A2 (de) | 2007-02-14 |
| EP1751318B1 (de) | 2011-01-05 |
| CN1957095A (zh) | 2007-05-02 |
| DE102004024798A1 (de) | 2005-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2225399B1 (en) | Retanning and fatliquoring agent for leather | |
| WO1997037046A1 (de) | Verwendung von copolymerisaten auf basis ethylenisch ungesättigter dicarbonsäuren oder dicarbonsäureanhydride, niederer olefine und hydrophober comonomerer zum nachgerben, fetten oder hydrophobieren von leder und pelzfellen | |
| AU2017375242B2 (en) | Method for producing hydrophobising leather treatment agents | |
| KR20070013298A (ko) | 알콕실화 알코올 및 소수성 성분을 포함하는 수성 조성물,및 이의 제조 방법 및 용도 | |
| JPH07508785A (ja) | 新規な革オイリング製剤およびその使用 | |
| US20100154128A1 (en) | Method for producing leather | |
| US6753369B2 (en) | Leather waterproofing formulation and leather goods waterproofed therewith | |
| US20060096036A1 (en) | Method for hydrophobing leather and furskins | |
| EP2646581B1 (de) | Verfahren zur herstellung von leder und dafür geeignete wässrige formulierungen | |
| US8642185B2 (en) | Leather production and aqueous formulations suitable therefor | |
| DE10306748A1 (de) | Verfahren zur Hydrophobierung von Leder und Pelzfellen | |
| EP1621640B1 (de) | Mittel zur hydrophobierenden Ausrüstung von Leder | |
| DE10251141A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzfellen | |
| EP1335029A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzfellen | |
| DE102004029467A1 (de) | Polyisobutylenderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE10332991A1 (de) | Verfahren zur Hydrophobierung von Leder und Pelzfellen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| NORF | Unpaid initial registration fee |