BRPI0509786B1 - Inorganic fillers and pigments with modified surfaces with designed grain size, process for preparing and employing themselves - Google Patents

Abstract

preenchedores e pigmentos inorgânicos com superfícies modificadas. a presente invenção refere-se a um processo para preparação de preenchedores ou pigmentos inorgânicos com superfícies modificadas de tamanho de grão desejado, caracterizado pelo fato de triturar-se polpas de preenchedor ou pigmento de preenchedores ou pigmentos inorgânicos sob atuação de forças de pressão e de cisalhamento sob emprego de dispersões poliméricas no tamanho de grão desejado, sendo que os preenchedores e/ou pigmentos além disso colocam em contato coadjuvantes de trituração e/ou dispersantes (substância ativa) propriamente conhecidos em uma quantidade de 0,1 até 2,0 % em peso, relativo ao preenchedor ou pigmento, os preenchedores e pigmentos assim obtidos e seu emprego para preparação de tintas de dispersão, colas, revestimentos ou massas de revestimento para a indústria de papel, particularmente de massas de revestimento para diversos segmentos, como tipografia offset, tipografia offset em bobinas, gravura, papelão e papéis especiais.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PREENCHE-DORES E PIGMENTOS INORGÂNICOS COM SUPERFÍCIES MODIFICADAS COM TAMANHO DE GRÃO DESEJADO, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO E EMPREGO DOS MESMOS". A presente invenção refere-se a um processo para preparação de preenchedores e pigmentos inorgânicos com superfícies modificadas com tamanho de grão definido, preenchedores e pigmentos assim obtidos, e seu emprego.

Em muitos campos da técnica, pigmentos ou preenchedores inorgânicos estão ligados a aglutinantes na forma de dispersões poliméricas, por exemplo, na preparação de tintas de dispersão, colas ou papel. A EP 0 515 928 B1 refere-se a pigmentos na forma de plaquetas com superfícies modificadas com comportamento de misturação aperfeiçoado, assim como a seus processos de preparação e emprego. Os pigmentos na forma de plaquetas, por exemplo, metais na forma de plaqueta, óxidos metálicos, pigmentos de mica, e demais substratos na forma de plaqueta, são revestidos em um recipiente de misturação sob agitação com um polia-crilato ou polimetacrilato ou seus sais solúveis em água e opcionalmente um solvente ou mistura de solventes.

Por exemplo, na preparação de papel é empregada uma grande quantidade de preenchedores. Quase todos os papéis são reagidos com preenchedores que fornecem, a papéis para impressão e papéis para escrever, uma formação homogênea, melhor maciez, brancura e toque.

Papéis para imprensão naturais (papéis não beneficiados) contêm até 35% em peso de preenchedores, e papéis beneficiados contêm de 25% em peso até 50% em peso. A quantidade de preenchedores depende muito do propósito do emprego do papel. Papéis fortemente danificados possuem reduzida resistência e má capacidade de liga. O teor de preenchedores na massa de papel situa-se comumen-te entre 5 e 35% em peso e consiste em pigmentos primários ou pigmentos de revestimento recirculados, que podem se originar de resíduos de tintas ou excesso de tinta. Além da brancura do preenchedor, que é importante para papéis tingidos de branco, o tamanho do grão desempenha um papel essen- ciai, já que ele influencia fortemente o rendimento do preenchedor e as propriedades físicas do papel, particularmente a porosidade. A fração de preenchedor remanescente no papel está entre 20 e 80 % em peso da quantidade adicionada à suspensão de fibras. O rendimento depende tanto do tipo de preenchedor como também da composição do material, do grau de tritura-ção, da fixação das partículas de preenchedor por resina e sulfato de alumínio, do peso do papel, da velocidade da máquina de papel, do tipo de remoção de água e da finura da peneira.

Respectivamente ao consumo os seguintes produtos têm hoje em dia grande importância como preenchedores e pigmentos para revestimento: caulim, carbonato de cálcio, silicato de alumínio artificial e oxihidrato de alumínio, dióxido de titânio, branco seda, talco e silicato de cálcio. A EP 0 595 723 B1 descreve um processo para preparação de pigmentos de carga à base mineral, caracterizado pelo fato de realizar-se em meio aquoso uma trituração conjunta de um mineral compactado, um mineral em camada, e/ou um pigmento plástico na presença de pelo menos um agente auxiliar de trituração, abrangendo pelo menos um dispersante. Esse documento permanece, entretanto, tendo em vista as condições da trituração em conjunto de pigmento mineral e plástico, totalmente vago e não menciona o emprego de agentes dispersantes. A WO 98/01621 descreve um processo para reutilização de preenchedores e pigmentos para beneficiamento de papel, papelão, e cartolina das polpas da água residual das águas de rejeito do beneficiamento, instalações para remoção da tinta, instalações clareadoras de funcionamento interno ou dispositivos de separação, assim como o emprego de uma polpa de pigmento assim existente para preparação de uma massa de revestimento para a indústria de papel ou para o emprego de massa na preparação de papel. Um elemento essencial da invenção consiste em um processo para reutilização de preenchedores e pigmentos de revestimento da preparação de papel, papelão e cartolina das polpas das águas residuais das águas de beneficiamento, instalações de branqueamento, instalações clareadoras funcionando intemamente ou dispositivos de separação, que é caracterizado pelo fato de que as polpas das águas residuais da mistura contendo preen-chedores e pigmentos para revestimento e subseqüentemente trituração em uma polpa de pigmento com pigmento fresco ou preenchedor fresco como pó, são levadas a uma polpa contendo pigmento fresco e/ou contendo pre-enchedor fresco. A tarefa da presente invenção consiste no aperfeiçoamento do contato de preenchedores inorgânicos e pigmentos e aglutinantes (ligantes) na forma de dispersões poliméricas, e assim, em uma redução da quantidade necessária de aglutinantes, ou de uma ligação aperfeiçoada dos preenchedores ou pigmentos entre si e ao substrato, para preparação de polpas (polpas) de preenchedores ou pigmentos, particuiarmente na indústria do papel e outros locais de emprego, como na indústria de tintas ou na indústria de colas.

De acordo com a invenção observou-se que pigmentos inorgânicos de tamanho mais definido, suas superfícies durante a trituração com a-glutinantes, a seguir denominadas dispersões poliméricas, podem ser empregadas com vantagem em muitos campos da técnica, por exemplo, na indústria do papel e na indústria de tintas ou na indústria da cola.

Concordantemente existe uma primeira forma de execução da presente invenção que consiste em um processo para preparação de preenchedores ou pigmentos inorgânicos modificados na superfície, com tamanho de grão desejado, caracterizado pelo fato de que polpas de preenchedores ou polpas de pigmentos de preenchedores ou pigmentos inorgânicos são triturados sob atuação de forças de pressão e de cisalhamento, sob emprego de dispersões poliméricas formando o tamanho de grão desejado, sendo que os preenchedores e/ou pigmentos, além disso, são colocados em contato, de maneira propriamente conhecida com coadjuvantes de trituração e/ou dispersantes (substância- ativa) em uma quantidade de 0,1 até 2,0 % em peso, relativo aos preenchedores ou pigmentos.

Verificou-se que dispersões poliméricas, que normalmente deveríam apresentar um efeito adesivo, são apropriadas para preparar preenchedores e pigmentos inorgânicos de tal forma que, comparado com o estado da técnica, preenchedores e pigmentos conhecidos de mesma distribuição de tamanho têm uma capacidade de ligação mais elevada, quando coloca-se em contato aglutinantes com superfícies de preenchedores inorgânicos e pigmentos, durante a trituração dos preenchedores e pigmentos, no tamanho de grão desejado. Os aglutinantes podem assim se originar de materiais re-aproveitados, por exemplo polpas de águas residuais, ou também ser diretamente adicionados.

Surpreendentemente verificou-se que as partículas poliméricas não levam a uma adesão ou aglomeração das partículas de preenchedor e partículas de pigmento, mas formam um filme fino na superfície dos preenchedores ou pigmentos, que apresenta uma aderência muito melhor entre si e no substrato, por exemplo, fibras na indústria do papel.

Preenchedor ou pigmento particularmente preferido para modificação no sentido da presente invenção é carbonato de cálcio, particularmente carbonato de cálcio natural e/ou precipitado.

Além de carbonato de cálcio podem também ser empregados no estado da técnica preenchedores e pigmentos conhecidos, como por exemplo caulim, silicatos de alumínio artificiais e/ou naturais e oxihidratos de alumínio, dióxido de titânio, branco seda, dolomita, mica, flocos metálicos, particularmente flocos de alumínio, bentonita, rutilo, hidróxido de magnésio, gesso, silicatos em camada, talco, silicato de sódio assim como as demais pedras e terras.

Particularmente conhecidos no sentido da presente invenção são os preenchedores e pigmentos acima definidos empregados em uma quantidade de 10 até 90 % em peso, particularmente de 30 até 70 % em peso, relativo à polpa, particularmente água.

Na introdução dos preenchedores ou pigmentos, por exemplo, como constituintes de tintas de revestimento na preparação de papel, normalmente uma elevada fração do aglutinante se movimenta na superfície do papel. Uma grande parte do aglutinante migra do papel bruto, antes de se formar um filme. A camada superior empobrece de aglutinante e tem-se o denominado "tecido frouxo". Caso o aglutinante polimérico, entretanto, seja triturado no preenchedor ou pigmento, a migração do aglutinante não ocorre ou só ocorre em pequena escala; isto é, a resistência a offset (resistência contra o tecido frouxo) é maior, porque nenhum (ou pouco) aglutinante é perdido por migração. No estado da técnica, ao contrário, a perda de aglutinante deve ser compensada por uma elevada fração da tinta de revestimento.

Dispersões poliméricas no sentido da presente invenção abrangem os próprios sólidos resinosos e suas dispersões (retículas) de polímeros finamente divididos naturais e ou sintéticos, particularmente em um tamanho de partículas de 0,05 até 6 pm. Comumente esses se apresentam na forma de disersantes aquosos, raramente não-aquosos. Estão incluídas aqui dispersões de polímeros como borracha natural (látex de borracha natural) e borracha de síntese (látex de síntese), como também de resinas artificiais (dispersões de resina artificial) e plásticos (dispersões plásticas) como polímeros, policondensados e compostos de poliadição, particularmente à base de poliuretano, estireno/butadieno, estireno/ácido acrílico ou ésteres de ácido acrílico, assim como acetato de vinila/ácido acrílico ou ésteres de ácido acrílico estireno/butadieno/ácido acrílico ou éster de ácido acrílico, assim como, suspensões contendo acrilonitrila.

Sob as denominações de produto Basonal®, Acronal®, e Styro-nal® são obtidas as respectivas dispersões poliméricas como aglutinantes para a indústria de tintas de dispersão e também para beneficiamento de papel e de cartolina. Essas dispersões poliméricas são elaboradas no estado da técnica por agitação, sem cisalhamento mais forte, formando polpas de preenchimento ou pigmento ajustadas normalmente neutramente até alcali-namente, sem que aqui ocorra uma modificação do tamanho do grão das partículas preenchedoras ou partículas de pigmento. No sentido da presente invenção, esses são, entretanto, colocados em contato com os preenchedo-res e pigmentos inorgânicos por atuação de forças de pressão e de cisalhamento. O mesmo é válido, é claro, também para a preparação de polpas de preenchedor ou de pigmento, como por exemplo na preparação de colas nas quais nenhuma água é adicionada separadamente. Com a atuação de forças de pressão e de cisalhamento na trituração são obtidos preenchedores e pigmentos inorgânicos modificados na superfície, que apresentam uma eficácia aglutinante aperfeiçoada perante o estado da técnica. Particularmente preferido no sentido da presente invenção é triturar a úmido preenchedores ou pigmentos inorgânicos na presença das dispersões poliméricas para obter o tamanho de grão desejado. Assim é possível, em preenchedores ou pigmentos brancos, preparar uma grande variação de brancos e tamanho dos prenchedores ou pigmentos, sendo que essa variação pode ser conduzida particularmente pelo tipo e duração da trituração. A quantidade das dispersões poliméricas, que é colocada em contato com os preenchedores ou pigmentos inorgânicos é de uma certa significância. Assim, no sentido da presente invenção, é particularmente preferido colocar em contato os preenchedores ou pigmentos inorgânicos com uma quantidade de 0,1 até 50, particularmente 5 até 15% em peso da dispersão polimérica (sólidos), referente à quantidade de pigmentos. As dispersões poliméricas apresentam-se normalmente na forma aquosa ou não-aquosa com um teor de sólidos de 40 até 60% em peso, particularmente 50% em peso.

Além das dispersões poliméricas no sentido da presente invenção, coloca-se em contato, além disso, os preenchedores ou pigmentos inorgânicos com os dispersantes propriamente conhecidos ou coadjuvantes de trituração, particularmente poliacrilatos. Este tipo de poliacrilatos é, por exemplo, descrito na EP 0 515 928 mencionada no início, à qual faz-se referência ao conteúdo total.

No sentido da presente invenção co(oca-se os preenchedores ou pigmentos em contato, com a substância- ativa dispersante acima mencionada, em uma quantidade de 0,1 até 2,0, particularmente preferido 0,2 até 0,4 % em peso, relativo à substância sólida.

Nas polpas das águas residuais do escoamento do beneficia-mento das instalações de preparação de papel e instalações de remoção de tinta, ou dispositivos de separação, os preenchedores e pigmentos de revestimento frequentemente apresentam-se na forma aglomerada e com reduzí- do branco, o que limita ou mesmo torna impossível, particularmente no be-neficiamento de papel, um reaproveitamento direto no preparado de matéria-prima.

Com o auxílio da presente invenção do processo supra citado é obtida também com o emprego de polpas de águas residuais, uma polpa de pigmento ou polpa de preenchedor definida, concentrada, que por exemplo pode ser empregada na preparação de papel, papelão e cartolina ou na indústria de tintas e de cola.

Na preparação de papel é comum empregar o preenchedor e pigmentos de revestimento tanto como pós quanto na forma de uma polpa concentrada, que apresenta 50 até 80% em peso de partes de sólidos. Esses preenchedores e pigmentos são usualmente colocados à disposição pelo fabricante com o branco e a distribuição de tamanho de grão desejados. Um elemento essencial da presente invenção consiste até agora no emprego dos preenchedores e pigmentos inorgânicos em um tipo de "granuiação básica", de preferência como sólido ou também como polpa altamente concentrada, por exemplo, com um teor de sólidos de 70 % em peso até 85% em peso ou mais, por exemplo com um diâmetro de grão médio de 50% < 1 pm até 50% <15 pm, particularmente 50% < 3 pm até 50% < 8 pm, e tritura-ção na presença da dispersão polimérica, particularmente na fase aquosa, no tamanho de grão desejado. Com isso, por exemplo na indústria de papel, por misturação e em seguida a trituração de pigmento fresco ou preenchedor fresco como pó, polpa contendo pigmento fresco e/ou contendo preenchedor fresco pode ser triturada, triturados com a brancura e a finura desejada, para depois ser empregada como preenchedor ou pigmento de revestimento. Os preenchedores e pigmentos minerais mencionados são normalmente triturados no processo a úmido ou a seco no tamanho de grão desejado. Na trituração a úmido é natural exigir-se uma parte de água. Uma parte ou toda a quantidade da água necessária para trituração dos pigmentos inorgânicos pode ser substituída pela polpa da água residual. Normalmente nas polpas da água residual os aglomerados dos preenchedores ou pigmentos presentes não perturbam ou perturbam pouco, já que esses no decorrer do proces- so de trituração são reduzidos aos tamanhos dos grãos desejados.

As partículas de pigmento e de preenchedor da polpa da água residual, que são previstas para emprego como preenchedor ou pigmento, atuam assim como coadjuvantes de trituração e coadjuvantes de dispersão para a decomposição dos aglomerados no processo de trituração. Ao mesmo tempo, a polpa da água residual, inclusive das partículas carregadas, atua como coadjuvante de dispersão e coadjuvante de trituração para os preenchedores e pigmentos adicionados ao processo de trituração, de modo que as quantidades propriamente usuais de aglutinantes, coadjuvantes de dispersão e coadjuvantes de trituração de acordo com a invenção podem ser reduzidas.

Assim é particularmente preferido, de acordo com a invenção, empregar a polpa da água residual com uma concentração de sólidos de 0,02 % em peso até 60% em peso, particularmente 1 % em peso até 30% em peso, para misturação e em seguida trituração com dispersão polimérica e pigmento fresco ou preenchedor fresco como pó, polpa contendo pigmento fresco e/ou polpa contendo preenchedor fresco. Em uma concentração muito pequena, o processo de reutilização é não-econômico.

Nas polpas de despejo da indústria do papel, a proporção de preenchedores e/ou de pigmentos para fibras pode variar em uma ampla faixa. É particularmente preferido, no sentido da presente invenção, empregar polpa de águas residuais com uma concentração opcionalmente enriquecida de preenchedores e/ou pigmentos, que se situa na faixa de 1% em peso até 80% em peso, particularmente 20 % em peso até 60% em peso em relação ao teor de sólidos. Assim a fração de fibras, por um lado, ou a fração de preenchedores e/ou pigmentos, por outro lado, pode variar de 2 até 98 % em peso ou 98 até 2% em peso. Também na indústria do papel são empre-gáveis é claro polpas de águas residuais livres de fibras de acordo com a invenção.

Por exemplo sejam aqui mencionadas as composições preferidas de diversas águas residuais ou polpas de águas servidas. De preferência, a água servida da produção abrange 0,5 até 5% em peso, particular- mente 2,5 % em peso de perda de material, com uma necessidade de água fresca especial de 10 até 100 l/kg, particularmente 20 l/kg. A concentração da polpa da água residual é, de preferência, 0,02 até 5,0, partícularmente 1,5 % em peso. Particularmente preferida no sentido da invenção é aqui uma proporção em quantidade de fração de fibra para preenchedor e/ou fração de pigmento de 20 até 80% em peso ou 80 até 20% em peso, particularmente fibras para pigmento na proporção de 40 para 60% em peso de uma água residual da produção de papel.

De modo preferido é triturada uma polpa com um teor de sólidos de 10 até 95% em peso, particularmente 40 até 80% em peso.

Isto permite uma reação flexível e rápida às exigências quanto à qualidade e à produção, por exemplo as diferentes matérias-primas de papel para a massa de papel, os preenchedores ou pigmentos ou polpas para o pré-revestimento, o revestimento de cobertura e o revestimento simples ou a pigmentação sozinha, assim como a mistura com outros preenchedores ou pigmentos.

No sentido da presente invenção podem ser empregados aditivos propriamente conhecidos, como reticuladores, estabilizadores, coadjuvantes de trituração e coadjuvantes de dispersão durante a misturação e/ou a trituração dos preenchedores e pigmentos inorgânicos.

As polpas de pigmento obteníveis com o auxílio da presente invenção podem ser empregadas particularmente vantajosamente na indústria do papel, particularmente para preparação das tintas de revestimento para tratar o papel ou na massa de papel. É particularmente preferido o emprego para preparação de uma polpa de pigmento de revestimento para papel offset. Além disso, polpas de acordo com a invenção são apropriadas para preparação de uma massa de revestimento para papéis revestidos, de peso leve, particularmente também em elevada velocidade de aplicação, assim como para preparação de bobinas de papéis para offset, particularmente para preparação de papéis em bobinas offset revestidas, o revestimento de papelão e papel especial, como etiquetas, papéis de parede, papel bruto de silicone, papéis carbono, papéis para embalagem, assim como na mistura- ção de papéis para gravura. Neste sentido, as polpas de pigmento de revestimento obteníveis de acordo com a invenção, particularmente empregáveis em folhas para tipografia offset, particularmente para o revestimento simples de folhas para tipografia offset, revestimento duplo de folhas para tipografia offset: pré-revestimento de folhas para tipografia offset e revestimento de folhas para tipografia offset; - nas rotativas offset de bobinas, particularmente para o revestimento simples LWC de rotativas offset de bobinas, revestimento duplo de offset de bobinas: pré-revestimento de rotativas offset de bobinas e revestimento de cobertura de rotativas offset de bobinas; em gravuras, particularmente para o revestimento simples LWC de gravura, revestimento duplo de gravura: pré-revestimento de gravura, e revestimento de cobertura de yiavura, - em papelão, particularmente para o revestimento duplo de papelão: pré-revestimento de papelão e revestimento de cobertura de papelão assim como flexo pressão e papéis especiais, particularmente para etiquetas e embalagens flexíveis. Os preenchedores e pigmentos de acordo com a invenção também podem ser empregados vantajosamente em papel para processo de impressão digital. O processo oferece a possibilidade de se empregar as polpas de pigmento preparadas de acordo com a invenção, sem prejuízo da qualidade, com os papéis brutos, revestimentos, e particularmente as qualidades finais assim desejadas. A presente invenção é empregada particularmente também para a preparação de adesivos. Adesivos são, como se sabe, matérias -primas não-metálicas que ligam as partes adicionadas através da aderência à superfície (adesão) e da solidez interna (coesão). Adesivo é um termo genérico e inclui outros termos usuais para tipos de adesivo que são escolhidos segundo pontos de vista técnicos, químicos ou de processamento, como por exemplo, goma, cola de farinha, adesivos de dispersão, solventes, adesivos de reação, adesivos de contato. As designações dos adesivos frequentemente contêm termos aditivos para caracterização das matérias-primas básicas (por exemplo, cola de amido, cola de resina plástica, cola de pele), condições de processamento (por exemplo, goma de adesão a frio, adesivo de termoadesão a lacre quente ou adesivo de fusão, cola para montagem), propósito de emprego (por exemplo, cola para papel, cola para madeira, adesivo metálico, cola para forração de parede, cola para borracha) e forma de fornecimento (por exemplo, adesivo líquido, cola em solução, cola em pó, cola em placas, cola em geléia, massa de vedação, fita adesiva, folha adesiva).

Colas baseiam-se principalmente em compostos orgânicos, mas também são empregadas colas inorgânicas. DIN 16 920 subdivide tipos de colas em as que são fisicamente aglutinantes (gomas, colas de farinha, solventes, colas em dispersão, colas em plastisol e colas de fusão) e as que são quimicamente aglutinantes (por exemplo, colas de cianoacrilato). As colas que são fisicamente aglutinantes podem não conter solventes (colas de fusão) ou conter solventes. Elas se ligam por modificação do estado do agregado (líquido —>sólido) ou por evaporação do solvente antes ou durante o processo de adesão, e têm em geral um componente único.

As colas que se ligam quimicamente, com um ou mais componentes de reação, podem se basear em todas as reações de potimerização: sistemas de dois componentes de resinas epóxido e anidridos ácidos, a saber poliaminas reagem segundo mecanismos de poliadição de cianoacrilato ou metacrilato, segundo mecanismos de polimerização e sistemas à base de aminoplastas ou fenoplastas segundo mecanismos de policondensação. A palheta dos monômeros ou polímeros empregáveis como matéria- prima adesiva é amplamente variável e torna possível a adesão de quase todos os materiais. Problemática é muitas vezes a colagem de plásticos. O alvo dominante dos atuais desenvolvimentos dos adesivos é a adaptação (do ponto de vista ecológico e econômico) dos solventes orgânicos contidos em sistemas livres de solvente ou contendo água como solvente.

Também para preparação de tintas e lacas são apropriados os preenchedores ou pigmentos de acordo com a invenção. Particularmente preferido, os preenchedores ou pigmentos servem para a preparação de tintas de dispersão e corantes de dispersão. Sob este último compreende-se um grupo de corantes sintéticos dificilmente solúveis em água (na maior parte dos casos corantes azo ou derivados de antraquinona, também corantes naftol), que juntamente com dispersantes são empregados muito triturados para tingimento e impressão de fibras de acetato, poliéster, poliamida, polia-crilonitrila, PVC e poliuretano. No tingimento as frações de corantes dissolvidas molecularmente no banho tintorial penetram por difusão nas fibras, formando lá uma solução sólida e dando origem assim a tingimentos sólidos. Uma variante moderna é a denominada impressão de transferência, na qual corantes de dispersão de papel são termicamente transferidos sobre materiais.

Assim é possível realizar uma trituração mais fina em preenchedores ou pigmentos inorgânicos relativamente grossos. O usuário dos preenchedores e pigmentos de acordo com a invenção não fica vinculado assim aos tamanhos de partículas pré-especificados pelos fornecedores das matérias-primas. Em muitos campos do estado da técnica é comum caracterizar polpas de preenchedores ou polpas de pigmentos dos fornecedores de matéria-prima com o número da porcentagem em peso em partículas menores do que 2 pm, por exemplo como qualidade, finura ou tipo 95, 90, 75, 60, 50 etc.

Em muitos campos da técnica, no emprego dos preenchedores ou pigmentos, a distribuição dos tamanhos dos grãos desempenha um pape! importante. No sentido da presente invenção é particularmente preferido empregar preenchedores ou pigmentos, que apresentem uma distribuição de tamanhos de grão de 10 até 99 % em peso de partículas < 10 pm, particularmente 10 até 95 % em peso de partículas < 1 pm, respectivamente relativo ao diâmetro equivalente.

Particularmente preferidos, no sentido da presente invenção, são preenchedores ou pigmentos com uma distribuição de tamanhos de grãos de a) 95 até 100 % em peso de partículas < 20 pm e/ou b) 50 até 100 % em peso de partículas < 2 pm, particuíarmente 50 até 95 % em peso de partículas < 2 pm e/ou c) 27 até 99% em peso de partículas < 1 pm, particularmente 27 até 75 % em peso de partículas < 1 pm e/ou d) 0,1 até 55% em peso de partículas < 0,2 pm, particularmente 0,1 até 35 % em peso de partículas < 0,2 pm, respectivamente relativo ao diâmetro equivalente. A seguir são descritas campos de emprego preferidos do processo de acordo com a invenção e os preenchedores ou pigmentos assim obtidos.

Indústria de tintas: A receita clássica de uma tinta de dispersão interna contém em regra uma fração em torno de 10% de uma dispersão polimérica à base de acrilato de estireno. Uma receita de tintas de fachada clássica tem em regra uma fração de 18 até 25% de uma dispersão polimérica.

De acordo com a invenção verificou-se que, sob emprego de uma polpa de preenchedor revestida com dispersão polimérica, o teor da dispersão total ou o teor da resina na receita final com a mesma solidez da receita até agora pode ser reduzido, ou que com o mesmo teor de resina nas receitas até agora a solidez cresce visivelmente. No presente caso, uma receita padrão é de tal forma equipada, que 50% do aglutinante contido na receita é trocado. Devido à necessidade de que uma polpa de carbonato de cálcio revestida seja tomada como base para os testes então, analogamente a isto, recorre-se ao teor de sólidos do carbonato de cálcio na receita padrão e na receita comparativa assim modificada, de tal forma que os preenchedores secos, até agora adequadamente introduzidos na dispersão, sejam empregados na mesma quantidade de polpa calculada em sólidos. Isto tem como consequência o fato de se apresentarem duas receitas iguais com quantidades igualmente adequadas de aglutinantes e quantidades iguais de preenchedores inorgânicos. No último caso, entretanto, uma parcela como o acima descrito, do teor atual da receita padrão foi trocada pela polpa de carbonato revestida, recentemente formada de acordo com a invenção. Com isto provou-se que a solidez adequada do material de revestimento aumenta, tendo como base a lavabílidade segundo DIN. As tintas preparadas com o emprego dos preenchedores ou pigmentos de acordo com a invenção apresentaram uma capacidade de resistência visivelmente aperfeiçoada.

Em um outro caso, o teor de resina na receita foi reduzido em 20% em peso perante a receita padrão. Os restantes 80 % em peso da resina contida na receita foram substituídos, considerando-se em termos absolutos esses 80% em peso restantes, uma metade foi constituída por adição de uma dispersão padrão normal, e a outra metade, pela polpa de carbonato revestida de acordo com a invenção. Também aqui foi novamente medida a lavabílidade em comparação com o padrão. As tintas preparadas sob emprego dos preenchedores ou pigmentos de acordo com a invenção apresentaram uma capacidade de resistência visivelmente mais aperfeiçoada. Indústria de Adesivos Uma receita de adesivo contém classicamente, para uma cola para piso típica para colagem de produtos têxteis ou outros produtos para soalhos, um teor de 35% de uma dispersão terpolimérica com um teor de resina de 50%.

No presente caso, uma parte do aglutinante foi trocada por uma parte à base da presente invenção, de modo que o teor total de resina na receita permaneceu como antes, assim como igualmente o teor de preen-chedor na receita, perante o padrão, permaneceu o mesmo. Pode ser comprovado que a solidez, perante o padrão, melhorou visivelmente.

As receitas assim preparadas foram empregadas efetuando-se uma adesão de um tapete padrão, anteriormente fixado a um substrato sólido, e depois disso comparando-se que força foi necessária para delaminar as camadas coladas assim umas contra as outras. As colas preparadas sob emprego dos preenchedores e pigmentos de acordo com a invenção apresentaram uma força de delaminação visivelmente mais elevada.

Indústria de Papel Na indústria do papel são empregadas para o revestimento das superfícies comumente tintas de revestimento, que contêm cerca de 10% em peso de uma dispersão polimérica (sólido). No presente caso, as tintas de revestimento padrão baseiam-se em carbonato de cálcio com 10% em peso de dispersão polimérica (sólido). Como alternativa a mesma receita foi preparada com iguais quantidades de carbonato e aglutinante, sendo que entretanto uma parte da receita anterior foi modificada, substituindo-se tanto o aglutinante como também carbonato de cálcio adequadamente pela polpa de carbonato de cálcio revestida de acordo com a invenção, sendo que para o revestimento empregou-se a mesma dispersão polimérica, que até então foi adicionada apenas como componente na receita. Em seguida foi comparada então a resistência ao arrancamento do revestimento, sendo que em ambos os casos com a receita mencionada revestiu-se um papel bruto com cerca de 14 até 15 g/m2, por um lado com o padrão, por outro lado com a alternativa, A resistência a arrancamento nos fornece, além disso, um esclarecimento sobre qual filme de revestimento está melhor ligado ao papel bruto. A resistência ao arrancamento dos papéis com emprego dos preenchedores e pigmentos de acordo com a invenção foi visivelmente aperfeiçoado perante os preenchedores e pigmentos padrão.

Com esses três exemplos pode ser comprovado então de forma prática que um revestimento na fase líquida do preenchedor inorgânico oferece um visível aperfeiçoamento dos valores de solidez do revestimento perante o emprego tradicional, no qual dispersões e preenchedores inorgânicos são apenas misturados.

Um emprego particularmente preferido da presente invenção refere-se ao emprego de polpas de águas residuais, particularmente na indústria do papel.

Na fabricação de papel ocorrem perdas de tintas de revestimento ou componentes de tintas de revestimento, que estão entre 4% em peso e 12% em peso do material empregado.

Essas tintas de revestimento residuais ou rejeitos existem principalmente na posição A da figura: . nos agregados de revestimento por exemplo por troca de tipos, fissuras, desligamento e religamento do dispositivo, . na preparação de tintas de tratamento, por exemplo em cargas erradas, filtração, . no armazenamento de matérias -primas, na descarga de tanques, enchimento e esvaziamento de recipientes.

Tais falhas/interferências estão ligadas a trabalhos de limpeza, de modo que a água de rejeito em regra apresenta apenas teores reduzidos de sólidos em torno de 1-2 % em peso. Os rejeitos são na maior parte- como também no presente caso de exemplo - reunidos sem separação em um "recipiente coletor de material residual" na posição B.

Neste local a fábrica de papel pode tomar diferentes caminhos, por exemplo, ai O caminho para Deposição (Armazenamento definitivo) Na maior parte dos casos - como também no caso do emprego aqui descrito - os rejeitos são floculados, por exemplo, por meio de centrífuga (Pos. C) ou por processo de sedimentação (Pos. D), drenados e levados ao teor máximo de sólidos (> 55%) e nesta forma os rejeitos são "armazenados" no depósito. Matérias-primas de alto valor, como pigmentos e agluti-nantes, são perdidas no processo de produção. b) Recirculação ao processo de tratamento do papel com o auxílio da presente invenção, com concomitante ganho de qualidade para o pigmento de carbonato de cálcio. Além disso, a presente invenção foi integrada na circulação da produção da fábrica de papel.

Primeiramente os rejeitos são floculados com adição de produtos catiônicos. Pigmentos e aglutinantes coagulados são separadas da água. Para tanto podem servir as instalações de sedimentação (Pos. D) ou de decantação (Pos. E). Também o centrado da centrífuga Pos. C pode ser empregado; a água clara em questão é empregada como água de fabricação ou vai para a instalação de clarificação, sem representar carga para ela.

As posições C e D são usualmente parte da fábrica de papel, a posição E é parte da presente invenção. No caso de emprego aqui descrito, o rejeito concentrado do funil de sedimentação próprio da fábrica vem da instalação de trituração. Essa compõe-se dos seguintes elementos: Pos. F recipiente tampão para rejeito floculado e concentrado, Pos. G siio para pós de CaC03 Pos. H Misturador para misturas de CaC03 seco e rejeito Pos. I Recipiente de armazenamento para polpa de CaCC>3 Pos. K moinho em esfera com 2 etapas opcionalmente Pos. L opcionalmente recipientes intermediários para polpa de CaC03 trituradas prontas.

Assim - como no caso de emprego - trabalha-se como a seguir: . o rejeito concentrado é reunido no recipiente tamponador F. Caso nenhum rejeito se precipite, o recipiente é enchido com água. . no misturador H são introduzidos o rejeito e opcionalmente o dispersante, e depois o pó de CaC03 do silo G é disperso a 75 até 80% em peso de sólido. . no recipiente de armazenamento I a polpa é intermediariamen-te armazenada e de lá . é carregada continuamente no moinho de esferas K. No moinho a polpa é triturada sob a adição de coadjuvantes de trituração até a finu-ra desejada. Essa polpa de carbonato de cálcio é . armazenada intermediariamente no recipiente Lea mesma polpa, em seguida, com controle do tamanho das partículas, sólido, viscosidade, e valor do pH, é reagida com dispersão polimérica na instalação de beneficiamento e a tinta de revestimento assim obtida é . transportada ao recipiente de armazenamento M da instalação de beneficiamento. Com o funcionamento continuado, segundo o processo de acordo com a invenção, pode-se também desistir dos recipientes F e I.

Na re-utilização dos rejeitos de acordo com a presente invenção teoricamente os pigmentos sozinhos podem ser separados e recirculados. O processo de acordo com a invenção prevê também uma recirculação do a-glutinante, porque a trituração do pigmento com o aglutinante é de significado decisivo para a qualidade do pigmento de carbonato preparado. Assim é inaceitável, se o aglutinante está presente na sua forma original como dispersão polimérica finamente dividida ou em flocos, isto é, no estado coagu- lado como montes de esferas, porque também o aglutinante possui seu potencial de eficácia como coagulado. Na trituração através do trabalho mecânico de atrito entre as esferas do aglutinante - tanto faz se as partículas sejam individuais ou aglomeradas - esfregadas nas partículas de pigmento e revestidas com filme pela temperatura elevada. As partículas preenchedoras ou de pigmento também são cobertas com aglutinantes revestidos com filme.

Esse teor de aglutinantes também já está solidamente ancorado e não pode mais escorrer no substrato absorvente (papel bruto ou cartolina bruta). Escorrer significa perda de aglutinante ou empobrecimento do revestimento em aglutinantes e assim, por exemplo, a resistência a tecido frouxo e o brilho de impressão serem menores. O escorrimento também pode ocorrer irregularmente quando diferentes zonas mais absorventes no papel bruto estão presentes. Isto leva então a uma gravura com manchas (mottie).

Caso, contrariamente, seja introduzido, como no processo de acordo com a invenção, um preenchedor ou pigmento no papel/no cartão, que já é revestido com aglutinante, não há nenhuma migração desse aglutinante. O "rendimento" do aglutinante é maior; obtem-se revestimentos mais espessos, maior resistência ao arrancamento e melhor brilho de impressão com menor emprego de aglutinante. Na distribuição mais homogênea do pigmento de revestimento, o aglutinante também é dividido homogeneamen-te, o que leva a uma absorção da tinta de impressão homogênea e age contra as manchas (mottie). Isto é comprovável por testes e experiências com os diversos aglutinantes, tanto na forma de uma dispersão polimérica estabilizada como também na forma de aglutinante desestabilizado, isto é, aglomerados aglutinantes. A realização do processo de acordo com a invenção em uma fábrica de papel comum é descrita como se segue: Silos de um tamanho qualquer, por exemplo de 50 até 1000 m3, servem para recepção e armazenamento de preenchedores e pigmentos secos com uma granulação básica homogênea ou opcionalmente diferenciada, por exemplo, carbonato de cálcio. Através dos dispositivos de dosagem assegura-se um transporte para fora do pó preenchedor e/ou do pó de pigmento com transporte subsequente, opcionaimente em recipiente(s) de silos diários, opcionalmente com dispositivos de limpeza. Dispositivos de limpeza para o/os pó/s, opcionalmente controlados por controladores numéricos pro-gramáveis conduções (SPS) com programas eletronicamente integrados que determinam gravimetricamente e/ou volumetricamente as quantidades requisitadas dos constituintes a serem misturados, para misturação com água, água fresca, ou água de recirculação da fábrica de papel. De acordo com a invenção, ao invés da água fresca ou da água de recirculação, pode ser empregada, parcialmente ou totalmente, uma polpa de despejo com um teor de sólidos particularmente de 0,02 até 50% em peso, opcionalmente com adição de água no caso de concentrações mais elevadas da polpa de despejo. Respectivamente são opcionalmente exigidos recipientes para armazenamento da polpa da água residual, dispositivos de dosagem para a polpa da água residual que determinam, gravimetricamente ou volumetricamente, a quantidade de água a ser empregada. Além disso são requisitados recipientes para captação da mistura de pigmento fresco ou preenchedor fresco como pó, polpa contendo pigmento fresco e/ou contendo preenchedor fresco e polpa de despejo/água, opcionalmente coadjuvante de trituração e disper-santes coadjuvantes ou demais coadjuvantes. Para dispersão e ajuste da estabilidade são requisitados dispositivos dispersantes (dissolventes) ou demais aparelhos de agitação. A preparação dos preenchedores e pigmentos modificados superficialmente pode ser realizada de acordo com a invenção continuamente em moinhos de esfera de agitação usuais, por exemplo com um conteúdo de 700 até 5000 I ou maior. Têm emprego meios de trituração, de preferência esferas de trituração, particularmente com um diâmetro de 1 até 4 mm, Para elaboração das polpas de despejo são comumente empregadas peneiras, de preferência peneiras para cominutação de impurezas (quebra por esferas, materiais de separação, ferrugem etc). Instrumentos de medição a laser servem para determinação e controle da finura do triturado durante a etapa de trituração e do controle do aparelho triturador do disposi- tivo do moinho de esferas. Opcionalmente outros dispositivos de dosagem de injeção para dosagem posterior de dispersantes e coadjuvantes de tritu-ração do aparelho agitador do moinho de esferas são requisitados. Após a remoção da polpa de pigmento são necessárias opcionalmente peneiras para separação normal de matérias- primas danosas com um tamanho maior do que 20 pm. Tipicamente o material de pigmento fresco empregado e/ou o material preenchedor, particularmente pó de carbonato de cálcio empregado na forma seca, apresenta um grau de brancura segundo DIN 53163 maior do que 90%, particularmente um grau de brancura maior do que 95% em uma finura de dg7 s 25 pm, uma finura não maior do que d97 2 100 pm, uma pureza do carbonato a 98%, uma fração de S1O2 s 1,0 pm, particularmente s 0,2 %.

Teores diversos, por exemplo, de carbonato, misturados com dispersão polimérica são triturados em uma polpa, que apresenta um teor de sólido, que pode ser ajustado por exemplo em uma tinta de revestimento utilizável. Opcionalmente 0 teor de sólidos também é ajustável mais alto, quando as polpa de pigmento podem armazenadas intermediariamente por mais tempo. A finura da polpa é determinada particularmente através do tempo de residência e/ou a absorção de energia durante a produção no moinho de esferas do dispositivo de agitação. O grau de brancura da polpa de pigmento origina-se, entre outros, da proporção de misturação do pigmento fresco para água, ou para polpa da água residual, e particularmente do tipo de pigmento fresco empregado.

Exemplos de Execução Em um teste prático as seguintes verificações puderam ser constatadas: . fábrica de papel com uma máquina de papel e uma produção anual de 100 0001 de papel revestido. . Máquina de papel com agregados de revestimento on-line equipados para revestimento de base e revestimento de cobertura. . Consumo total de pigmento 40 000 t, deles 20 000 t de CaCC>3 com qualidade 60 vezes superior para o revestimento de base. . Acumulação de rejeito 3,200 t/ano. . Capacidade da instalação para realização do processo de acordo com a invenção 24 t/dia com CaC03 (finura 60 vezes superior *) . alvo: trituração de 20 t de pigmento fresco com 1 t de rejeito e um teor de sólidos de 75% em peso. * (finura 60 vezes maior significa um teor de 60% em peso de partículas menores do que 2 pm. A integração da instalação de trituração inicia-se com a coleta dos rejeitos já floculados e espessados em cerca de 40% em peso no recipiente tampão F, que já contém a dispersão polimérica.

Introduziu-se no misturador Η o rejeito, assim como o dispersan-te, e CaC03 seco (qualidade 30 vezes superior) do silo, até que seja atingido 75 % em peso de sólido. A suspensão obtida foi bombeada no recipiente de armazenamento I e lá adicionou-se 1,8 % em peso de um coadjuvante de trituração (poliacrilato) comercialmente usual, relativo ao pigmento.

Do recipiente de armazenamento I foram continuamente carregados então moinhos de esfera K de duas etapas. Assim o CaC03 de qualidade 30 foi triturado em CaC03 de qualidade 60. Para a trituração tiveram que ser empregados 85 kW por tonelada. A polpa assim preparada com qualidade 60 foi armazenada no recipiente intermediário L, até que o tamanho das partículas, viscosidade, teor de sólidos e valor de pH fossem atingidos, e depois foi bombeada no recipiente de armazenamento M para pigmento do revestimento de base da instalação de beneficiamento. Em seguida esse pigmento de revestimento de base também foi misturado com cerca de 16 % em peso (artigos comerciais) de uma dispersão polimérica Acronal® comercialmente disponível, de modo que obteve-se uma tinta de revestimento de base.

No caso do emprego aqui descrito, as tintas de revestimento prévio no teste de funcionamento compõem-se de 60% em peso de carbonato padrão de finura 60, mais 40% em peso de AlphaCarb® de finura 60, sendo que esse teor de 40% em peso consistiu em 15% em peso do rejeito, e 25% em peso de CaC03 de finura 30, de modo que a fração do rejeito na tinta de revestimento situou-se em cerca de 7 % em peso do rejeito. A uma velocidade de revestimento de 820 m/min aplicou-se 10-11 g/m2/lado na prensa de filme no revestimento de base. O comportamento de percurso das tintas de revestimento na prensa de filme foi incontestável e a do revestimento de cobertura foi aplicado livre de listras. A preparação de ensaio assim revestida foi comparada com o papel padrão revestido.

Resultado: Revestimentos com o pigmento de acordo com a invenção, perante os revestimentos com o padrão de pigmento 60, levaram a: . uma resistência a arrancamento maior no teste de impressão offset, de nota 1 perante nota 2, . um brilho de tinta de impressão maior, de 82 perante 75, . um comportamento de escorrimento mais lento das tintas de impressão em torno de cerca de 15 segundos, de acordo com a construção de controle do teste de escorrimento, . uma melhor homogeneidade da impressão (visualmente avaliada), de nota 2 perante nota 3.

Também na verificação ótica e sensorial com emprego de papéis preparados segundo o processo de acordo com a invenção, verificou-se uma qualidade excelente dos papéis de ensaio.

Exemplos para a Trituração de CaCO? com tintas de revestimento: Para preparação de uma polpa de pigmento de carbonato de cálcio com um teor de finos maior do que 90 % em peso < 2 pm empregou-se, em um moinho de esferas com emprego de Calcicell®30, uma dispersão copolimérica aquosa aniônica à base de acrilato de N-butila, acrilonitrila e estireno, livre de amaciantes e solventes (Acronal ®S360D). Essa dispersão polimérica tinha um teor de sólidos de cerca de 50 % em peso e um valor de pH de cerca de 8.

A quantidade de carbonato de cálcio Calcicell® na polpa foi de 75 % em peso. Como esferas de trituração foram empregadas esferas SAZ com um diâmetro de 1,6 até 2,5 mm. O conteúdo útil dos moinhos foi de 3 I. A potência de operação 1,3 kW a um índice de rotação de 400 até 1500 rpm.

Ao carbonato de cálcio e água nas quantidades mencionadas na tabela 1, introduziu-se uma tinta de revestimento concentrada (68,7 % em peso de sólido). Para fabricar a polpa, os preparados são respectivamente introduzidos em 1% em peso na dispersão polimèrica acima citada (base de cálculo teor de preenchedor). A tabela 1 que se segue indica o programa do teste: Tabela 1 A finura dos materiais empregados foi determinada segundo o método de difração a laser com o aparelho Cilas: Medição do carbonato de cálcio bruto empregado: D50 4,63pm D100 27,83pm < 1 pm 15,30 % < 2 pm 30,20% Medição da tinta de revestimento empregada: D50 1,17pm D100 9,95pm < 1 pm 41,50% < 2 pm 76,10% Exemplo 2: Produziu-se os seguintes resultados de análise com água pura: Quantidade de esferas: 2,01 Quantidade de polpa: 0,9 I índice de rotação: cerca de 1100 rpm As amostras para medição da distribuição dos grãos foram tiradas após 20, 40, 60, 80, 100 ou 120 min. Durante o teste de trituração o moinho foi resfriado com água.

Tabela 2: Avaliação da Medição Cilas 850/I

Valores da Cor (Aparelho medidor Elreoho) do preenchedor da poloa após 120 min: Rx = 90,3 / Ry = 90,1 / Rz = 88,8 / BGW = -1,7 Medição da viscosidade (Amostra após 120 mint: Temperatura: 20°C Viscosímetro; Brookfield HBTD Tabela 3: Fuso 2: Exemolo 3: Tabela 4: Avaliação das Medições Cilas 850/I: Exemplo 4: Tabela 5: Avaliação das medições Cilas 850/1: Valores da cor íaparelho Elrepho) do preenchedor da polpa após 110 min: Rx = 92,2 / Ry = 92,0 / Rz = 90,7 / BGW = -1,6 Medição da viscosidade /Amostra após 110 min): Temperatura: 20°C Viscosímetro: Brookfield HBTD Tabela 6: Fuso 2: Exemplo 5: Tabela 7: Avaliação das medições Cilas 850/1: Valores da cor (aparelho Elrephot do preenchedor da polpa após 120 min: Rx = 92,4 / Ry = 92,2 / Rz = 90,9 / BGW = -1,6 Medição da viscosidade (Amostra após 120 min): Temperatura: 20°C Viscosímetro: Brookfield HBTD Tabela 8: Fuso 2: Exemplo 6: Tabela 9: Avaliação das medições Cilas 850/1: Resíduo leve de peneira em peneira de 40 pm, formação de espuma, leve adesão das esferas.

Valores da cor (aparelho Elrepho) do preenchedor da polpa após 120 min: Rx = 91,7 / Ry = 91,6 / Rz = 90,4 / BGW = -1,4 Medição da viscosidade (Amostra após 120 min): Temperatura: 20°C Viscosímetro: Brookfield HBTD

Tabela 10: Fuso 2: Exemplo 7: Tabela 11: Avaliação das medições Cilas 850/1: Resíduo de peneira mais forte do que no exemplo 6 na peneira de 40 pm. Maior formação de espuma e adesão mais forte das esferas. Valores da cor (aparelho Elreoho) do preenchedor da polpa após 120 min: Rx = 90,6 / Ry = 90,4 / Rz = 89,1 / BGW = -1,7 Medição da viscosidade (Amostra após 120 min): Temperatura: 20°C Viscosímetro: Brookfield HBTD Tabela 12: Fuso 2: taoeia ia: Avaliação das medições Cilas 850/1: Valores da cor (aparelho Elrepho) do preenchedor da polpa após 120 min: Rx = 92,01 Ry = 91,8 / Rz = 90,9 / BGW = -1,2 Medição da viscosidade (Amostra aoós 120 min): Temperatura: 20°C Viscosímetro: Brookfield HBTD Tabela 14: Fuso 2: REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. Processo para preparação de preenchedores ou pigmentos inorgânicos com superfícies modificadas com tamanho de grão desejado, caracterizado pelo fato de triturar as polpas de preenchedor ou de pigmento dos preenchedores ou pigmentos inorgânicos sob atuação de forças de pressão e de cisalhamento sob emprego de (a) dispersões poliméricas, em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso em relação aos preenchedores ou pigmentos, selecionados de borracha natural, borracha sintética, resinas plásticas e plásticos, à base de poliu-retano, estireno/butadieno, estireno/ácido acrílico ou ésteres de ácido acrílico, estireno/butadieno/ácido acrílico ou ésteres de ácido acrílico, assim como acetato de vinila/ácido acrílico ou éster de ácido acrílico e (b) colocar em contato coadjuvantes de trituração conhecidos e/ou dispersantes (substância ativa) em uma quantidade de 0,1 até 2,0 % em peso, relativo aos preenchedores ou pigmentos, no tamanho do grão desejado do preenchedor ou pigmento triturado, o aglutinante da dispersão polimérica encontra o preenchedor ou pigmento e então forma um filme, sendo que: são empregadas polpas de preenchedor ou de pigmento com um teor de preenchedor ou pigmento de 10 até 90 % em peso relativo à polpa; são empregadas dispersões poliméricas que são escolhidas a partir de polímeros naturais e sintéticos com um tamanho de partículas de 0,005 até 6 pm em fases aquosas ou não-aquosas; o preenchedor e/ou pigmento é posto em contato com uma quantidade de 5 a 15 % em peso de dispersão polimérica (substância sólida), relativo à quantidade de pigmento; é empregada polpa de pigmento de revestimento e/ou uma polpa de despejo contendo preenchedor e/ou pigmento de revestimento com uma proporção de teor de fibras para teor de preenchedor e/ou teor de pigmento de 2 até 98% em peso para 98 até 2% em peso; é empregada polpa de pigmento de revestimento e/ou uma pol- pa de despejo contendo preenchedor e/ou pigmento de revestimento com uma concentração de sólidos de 0,02 até 80% em peso; a polpa de preenchedor e/ou de pigmento possui um teor de sólidos de 10 até 95% em peso; os preenchedores e/ou pigmentos das polpas são triturados em uma distribuição de tamanhos de grão de 10 até 99 % em peso de partículas <10 pm, relativo ao diâmetro equivalente.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de triturar carbonato de cálcio natural e/ou precipitado, caulim, silicato de alumínio e oxihidrato de alumínio artificial e/ou natural, dióxido de titânio, branco cetim, dolomita, mica, flocos metálicos, flocos de alumínio, bentonita, rutilo, hidróxido de magnésio, gesso, silicatos em camada, talco, silicato de cálcio, assim como demais pedras e terras ou suas misturas.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de empregar polpas de preenchedor ou de pigmento com um teor de preenchedor ou pigmento de 30 até 70 % em peso relativo à polpa.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de os preenchedores e/ou pigmentos serem colocados em contato com poliacrilatos.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de as polpas de preenchedor e/ou de pigmento serem colocadas em contato com uma polpa de pigmento de revestimento e/ou uma polpa de despejo da unidade de pintura do revestimento contendo um preenchedor e pigmento de revestimento, instalações de remoção de cor/instalações de clarificação de funcionamento interno ou dispositivos de eliminação de papel, cores, colas ou demais tecidos.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de empregar polpa de pigmento de revestimento e/ou uma polpa de despejo contendo preenchedor e/ou pigmento de revestimento com uma concentração de sólidos de 20 até 70% em peso.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser na preparação de uma polpa de preen- chedor e/ou de pigmento com um teor de sólidos de 40 até 80% em peso.

8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de triturar os preenchedores e/ou pigmentos das polpas em uma distribuição de tamanhos de grão de 10 até 95% em peso de partículas <1 pm, relativo ao diâmetro equivalente.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de os preenchedores e/ou pigmentos das polpas serem triturados em uma distribuição de tamanho de grão de a) 95 até 100% em peso de partículas <20 pm, e/ou b) 50 até 100% em peso de partículas <2 pm, e/ou c) 27 até 99% em peso de partículas <1 pm, e/ou d) 0,1 até 65% em peso de partículas <0,2 pm, respectivamente relativo ao diâmetro equivalente.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de os preenchedores e/ou pigmentos das polpas serem triturados em uma distribuição de tamanho de grão de a) 95 até 100% em peso de partículas <20 pm, e/ou b) 50 até 95% em peso de partículas <2 pm, e/ou c) 27 até 75% em peso de partículas <1 pm, e/ou d) 0,1 até 35% em peso de partículas <0,2 pm, respectivamente relativo ao diâmetro equivalente.

11. Preenchedor e/ou pigmento inorgânico modificado na superfície, caracterizado pelo fato de ser obtenível segundo um processo como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 10.

12. Emprego dos preenchedores e/ou pigmentos com superfícies modificadas como definidos na reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser para preparação de tintas de dispersão, colas, revestimentos ou massas de revestimentos para a indústria de papel, de massas de revestimento para diversos segmentos, como tipografia offset, tipografia offset em bobinas, gravura, papelão e papéis especiais.