BRPI0509262B1 - Composição herbicidamente sinérgica compreendendo prossulfocarb e florassulam e método de controle da vegetação indesejada em culturas de plantas úteis - Google Patents

Composição herbicidamente sinérgica compreendendo prossulfocarb e florassulam e método de controle da vegetação indesejada em culturas de plantas úteis Download PDF

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Georg Ruediger Kotzian
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- çãO HERBICIDAMENTE SINÉRGICA COMPREENDENDO PROSSUL- FOCARB E FLORASSULAM E MÉTODO DE CONTROLE DA VEGETA- çãO INDESEJADA EM CULTURAS DE PLANTAS ÚTEIS". A presente invenção refere-se a um método de controle da vegeta- ção indesejada nas lavouras de plantas úteis, por exemplo, plantas de lavoura monocotiledôneas, tais como as lavouras de cereais, arroz, milho, batata e ca- na-de-açúcar, mediante o uso de uma combinação sinergística de compostos.
Nos produtos de proteção da lavoura, é desejável aumentar a atividade específica de um ingrediente ativo e a confiabilidade de ação.
Surpreendentemente, foi agora observado que uma combinação de quantidades variáveis de pelo menos dois compostos (às vezes referidos como ingredientes ativos) apresenta uma ação sinergística que é capaz de controlar, cada uma ou ambas a pré-emergência e a pós-emergência, a maioria da vegetação indesejada ocorrendo especialmente nas lavouras de plantas úteis sem causar qualquer dano apreciativo na planta útil. O benefício da invenção, portanto, pode ser alcançado por per- mitir uma composição que compreende a combinação de compostos atuar sobre a vegetação indesejada, ou por permitir os compostos individuais atu- arem sobre a vegetação indesejada, ou mediante a sua aplicação simulta- neamente ou em sucessão.
Foi observado que (A) certos tiocarbamatos e (B) certos com- postos com um modo de ação de inibição da acetolactato sintase (ALS) são particularmente eficazes no controle da vegetação indesejada.
Conseqüentemente, em um primeiro aspecto, a presente inven- ção fornece uma composição herbicidamente sinergístico para o controle seletivo de vegetação indesejada que, além de compreender adjuvantes de formulação inertes costumeiros, compreende, preferivelmente consiste es- sencialmente em, como ingrediente ativo, uma combinação selecionada de: (A1) prossulfocarb e (B1) um ou mais de florassulam, azinsulfu- ron, bensulfuron-metila, clorsulfuron, flucarbazona-sódio, piribenzoxim, met- sulfuron-metila, sulfosulfuron, propoxicarbazona-sódio, cinossulfuron, ciclos- sulfamuron, etametsulfuron-metila, etoxissulfuron, flazassulfuron, foransulfu- ron, halossulfuron-metila, imazossulfuron, nicossulfuron, oxassulfuron, pros- sulfuron, pirazossulfuron-etila, rinsulfuron, sulfometuron-metila, tifenssulfu- ron-metila, tribenuron-metila, trifloxissulfuron-sódio, triflusulfuron-metila, cto- ransulam-metila, diclossulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam, ima- zametabenz-meti! imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, bispiribac-sódio, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, flucetossulfuron, clori- muron-etila, e KUH 021; (A2) tiobencarb e (B2) um ou mais de piribenzoxim, azinsutfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, florassulam, amidossulfuron, clorimuron-etila, clor- sulfuron, cinossulfuron, ciclossulfamuron, etametsulfuron-metila, etoxissulfu- ron, flazassulfuron, foramsulfuron, halossulfuron-metila, imazossulfuron, metsulfuron-metila, nicossulfuron, oxassulfuron, prossulfuron, rinsulfuron, sulfometuron-metila, sulfossulfuron, tifensulfuron-metlla, tribenuron-metila, trifloxissulfuron-sódio, triflussulfuron-metila, cloransulam-metlla, diclossulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam, imazametabenz-metil imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, flucarbazona-sódio, propoxicar- bazona-sódio, bispiribac-sódio, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, flucetossulfuron, DE-742 e KUH 021; (A3) esprocarb e (C3) um ou mais de piribenzoxim, flucetossulfu- ron, penoxsulam, KUH 021, flupirsulfuron-metil-sódio, florassulam, amidos- sulfuron, azinsulfuron, clorimuron-etila, clorsulfuron, cinossulfuron, ciclossul- famuron, etametsulfuron-metila, etoxissulfuron, flazassulfuron, foransulfuron, halossulfuron-metila, metsulfuron-metila, nicossulfuron, oxassulfuron, pros- sulfuron, rinsulfuron, sulfometuron-metila, sulfossulfuron, tifensulfuron-metila, tribenuron-metila, trifloxissulfuron-sódio, triflussulfuron-metila, cloransulam- metila, diclossulam, flumetsulam, metossulam, imazametabenz-metil imaza- mox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, flucarbazona-sódio, propo- xicarbazona-sódio, bispiribac-sódio, piriftalid, piriminobac-metila, DE-742 e piritiobac-sódio; (A4) molinato e (B4) um ou mais de piribenzoxim, flucetossulfu- ron, flupirsulfuron-metil-sódio, florassulam, amidossulfuron, azinsulfuron, clo- rimuron-etila, clorsulfuron, cinossulfuron, ciclossulfamuron, etametsulfuron- metita, etoxissulfuron, flazassulfuron, foransulfuron, halossulfuron-metila, metsulfuron-metila, nicossulfuron, oxassulfuron, prossulfuron, rinsulfuron, sulfometuron-metila, sulfossulfuron, tifensulfuron-metila, tribenuron-metila, trifloxissulfuron-sódio, triflussulfuron-metila, cloransulam-metila, diclossulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam, imazametabenz-metil imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, flucarbazona-sódio, propoxicar- bazona-sódio, bispiribac-sódio, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, DE-742 e KUH 021; e (A5) trialato e (B5) um ou mais de clorsulfuron, metsulfuron- metila, flucarbazona-sódio, propoxicarbazona-sódio, flumetsulam, piribenzo- xim, flucetossulfuron, flupírsulfuron-metil-sódio, florassulam, amidossulfuron, azinsulfuron, bensulfuron-metila, clorimuron-etila, cinossulfuron, ciclossulfa- muron, etametsulfuron-metila, etoxissulfuron, flazassulfuron, foransulfuron, halosulfuron-metila, imazossulfuron, metsulfuron-metila, ulfuron, nicossulfu- ron, oxassulfuron, prossulfuron, pirazossulfuron, rinsulfuron, sulfometuron- metila, tifensulfuron-metila, tribenuron-metila, trifloxissulfuron-sódio, triflus- sulfuron-metila, cloransulam-metila, diclossulam, metossulam, penoxsulam, imazametabenz-metil imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, bispiribac-sódio, piriminobac-metila, piriftalid, flucetossulfuron, piritiobac- sódio, DE-742 e KUH 021.
Os compostos adequados para as combinações da presente invenção são descritos no e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04. O número que segue o nome do composto é o número de entrada dado no Pesticide Manual. Flu- cetossulfuron é metoxiacetato de 1-[3-[[[[(4,6-dimetóxt-2- pirimidÍnil)amino]carbonil]amino]sutfonil]-2-piridinil]-2-fluoropropila e é um composto da Lucky Goldstar, o composto tendo o código DE-742 é (5,7- dimetóxi-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-amida de ácido 2-metóxi-4- trifluorometil-piridina-3-suJfônico, e o composto tendo o código KUH 021 é N- {2-((4,6-dimetoxipirimidin-2-il)hidroximetil)-6-metoximetil}fenil diflurometilsul- fonamtda e é um composto da Kumiai Chemical.
Em um segundo aspecto, a presente invenção fornece um mé- todo de controle da vegetação indesejada nas lavouras de plantas úteis, que compreende deixar uma composição do primeiro aspecto atuar onde o con- trole é desejado, por exemplo, sobre a vegetação indesejada ou no seu lo- cal.
Em um terceiro aspecto, a presente invenção fornece um méto- do de controle da vegetação indesejada nas lavouras de plantas úteis, que compreende deixar uma quantidade eficaz herbicidamente sinergística da combinação (A) e (B) como definido no primeiro aspecto atuar onde o con- trole é desejado, por exemplo, sobre a vegetação indesejada ou no seu lo- cal, em que os compostos são aplicados simultaneamente ou em sucessão em qualquer ordem.
Em um outro aspecto, foi observado que a combinação de pros- sulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódio fornece controle de certas vegetações indesejadas. É surpreendente que as combinações dos compostos específi- cos definidos no primeiro aspecto excedam àquelas esperadas da ação adi- tiva dos compostos individuais usados isoladamente sobre a vegetação in- desejada e assim ampliando a faixa de ação dos compostos especialmente em dois aspectos: em primeiro lugar, as taxas de aplicação dos compostos individuais são reduzidas enquanto um bom nível de ação é mantido e, em segundo lugar, as combinações de acordo com a invenção alcançam um nível elevado de controle de vegetação indesejada também naqueles casos onde os compostos individuais, na faixa de taxas baixas de aplicação, têm se tomado inúteis a partir do ponto de vista agronômico. Além disso, o resul- tado pode ser uma considerável ampliação do espectro de vegetação inde- sejada controlada pelos compostos. A combinação de acordo com a inven- ção, embora retenha excelente controle de vegetação indesejada nas plan- tas úteis, também permite maior flexibilidade nas lavouras que se sucedem. A expressão "lavouras de plantas úteis" deve ser entendida co- mo plantas que possuem um valor (por exemplo, valor monetário) para um agricultor e inclui aquelas que foram produzidas resistentes aos compostos ou classes de compostos como um resultado dos métodos convencionais de procriação ou engenharia genética. O termo "planta" como aqui usado inclui mudas, arbustos e árvores. A vegetação indesejada é aquelas plantas que afetam o desenvolvimento e qualidade das plantas úteis e exemplos incluem gramíneas e ervas daninhas. Uma quantidade herbicidamente eficaz das combinações dos ingredientes ativos é aplicada nas áreas apropriadas para o controle da vegetação indesejada para permiti-las atuarem sobre a vege- tação indesejada ou sobre a área de cultivo das plantas de lavoura. As á- reas de cultivo são áreas de terra em que as plantas de lavoura já estão em desenvolvimento ou em que o material de semente daquelas plantas de la- voura foi semeado, e também terra em que é destinada para desenvolver essas plantas de lavoura. O controle da vegetação indesejada garante um rendimento e qualidade de colheita satisfatórios, e o agricultor da cultura tem que muitas vezes equilibrar os custos associados com o uso de compostos com o ren- dimento resultante, mas geralmente um aumento de, por exemplo, pelo me- nos 5% de rendimento de uma cultura que passou por tratamento de com- posto comparada com uma cultura não tratada é considerado controlado pelo composto. A combinação de acordo com a invenção pode ser usada contra um grande número de vegetação indesejada agronomicamente importante, tal como ervas daninhas gramíneas, por exemplo, Alopecurus species, Poa- species, Apera- species, Avena spp., Lolium -species, Bromus-species, E- chinochloa spp., Leptochloa spp., Digitaria spp., Phalaris spp., Setaria spp., Brachiaria spp., e Ischeamum spp.; ervas daninhas de folhas amplas, tais como Gallium spp., Lamíum spp., Geranium spp. (por exemplo, Geranium rotundifolium), Solanum spp., Verônica spp., Viola spp. (por exemplo, Viola tricolor), Alchemilla spp., Kochia spp., Stellaria spp., Polygonum spp., Matri- caria spp., Chenocpodium spp., Aethusa cynapum, Amaranthus spp., Galin- soga spp., Monochoria spp., Lindernia spp., Anthemis spp., Sinapis spp., Raphanus spp., Papaver spp., Capsella spp., Rotala spp., Butomus spp., Limnocharis spp., Sphenoclea spp., Commelina spp., Ludwigia spp., Bidens pilosa, Elatine spp., e Kickxia spp.; e a combinação também controla junças anuais e perenes, por exemplo, Scirpus spp. (por exemplo, Scirpus juncoi- des), Sagittaria spp., Cyperus spp., Eleocharis spp. e Fimbristylis spp..
Em particular, a cada uma das combinações de acordo com o primeiro aspecto pode ser usada contra as ervas daninhas resistentes a ALS e ervas daninhas resistentes a Ccase em culturas de plantas úteis, por exemplo, nas culturas de arroz, cereais e milho. Exemplos de ervas dani- nhas resistentes a ALS, por exemplo no arroz, são Echinocloa gruss galli, Elatine tríandria, Lindemia spp., Scirpus juncoides, Monochoria vaginalis, Monochoria korsakowaii; e nos cereais, são Alopecurus myr., Chenopodium album, Amaranthus spp., Raphanus raphanistrum, Sinapis spp., Kochia spp.. Exemplos de ervas daninhas resistentes a Accase, por exemplo no arroz, são Echinochloa crus-galli e Brachiaría spp.; e em cereais, são Alope- curus myr., Lolium spp., Avena spp., Apera spp..
No exemplo a combinação (A1) e (B1) é usada para controlar as ervas daninhas resistentes a ALS e ervas daninhas resistentes a ACCase, (B1) preferivelmente ainda compreende um ou mais de iodossulfuron, me- sossulfuron, triassulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio e (5,7-dÍmetóxi- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin~2-il)-amida de ácido 2-metóxi-4-trifluorometil- piridina-3-sulfônico. A combinação de acordo com a invenção é adequada para to- dos os métodos de aplicação convencionalmente usados na agricultura, por exemplo, aplicação pré-emergência, e aplicação pós-emergência. A combi- nação de acordo com a invenção é adequada especialmente para o controle da vegetação indesejada nas culturas de plantas úteis, tais como culturas monocotiledôneas, por exemplo: - culturas de cereais - onde os exemplos de vegetação indesejada incluem Alopecurus species, Poa- species, Apera- species, Avena spp., Lolium -species, Bromus-species, Phalaris spp., Galli- um spp., Geranium spp. (por exemplo, Geranium rotundifolium), Verônica spp., Viola spp. (por exemplo, Viola tricolor), Lamium spp., Stellaria spp., Polygonum spp., Aethusa cynapum, Alchemilla spp., Kochia spp., Matricaria spp., Anthemis spp., Chenocpodium spp. e Kickxia spp.; - culturas de arroz - onde os exemplos de vegetação indesejada incluem Echinochloa spp., Leptochloa spp. Digitaria spp. Setaria spp. Brachiaria spp., e Ischeamum spp., Monochoria spp., Lindernia spp., Ludwigia spp., Elatine spp., Scirpus spp. (por exemplo, Scirpus juncoides), Cyperus spp., Eleocharis spp. Butomus spp., Rotala spp., Commelina spp., Limnocharis spp., Sphenoclea spp., Sagittaria spp., Bidens pilosa, e Fimbristylis spp.; - milho - onde os exemplos de vegetação indesejada incluem Echinochloa spp., Digitaria spp., Setaria spp., Cyperus spp., Kochia spp., Matricaria spp., Chenocpodium ppp., Solanum spp., Polygonum spp., Amaranthus spp., e Galinsoga spp.; e - cana-de-açúcar - onde os exemplos de vegetação indesejada incluem E- chinochloa spp., Digitaria spp., Setaria spp., Brachiaria spp., Kochia spp. e Amarathus spp.. A combinação é especialmente preferida para o controle de ve- getação indesejada na culturas gramináceas.
Em uma modalidade de cada aspecto da presente invenção, um ou mais compostos de fórmulas de S-l a S-X abaixo são usados em combi- nação com os ingredientes ativos da presente invenção. Os compostos de fórmulas de S-l a S-X são adequados para a proteção de plantas úteis con- tra a ação fitotóxica de um certo herbicida (por exemplo, flucarbazona-sódio, propoxicarbazona-sódio e flupirsulfuron-metil-sódio).
Um composto de fórmula S-l: (S-1) em que Xs, é hidrogênio ou halogêneo e Rs, é hidrogênio, C3-C8alqueniía, C3-C8aiquinila, C3-C8cic!oalqui- la, C,-C8 alquila, ou C,-C8alquila substituída por C,-C8 alcóxi- ou C3- C8alquenilóxi, ou Rs, é um cátion selecionado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumínio, amônio, amônio quaternário, sulfô- nio e fosfônio, tais cátions sendo descritos por exemplo na WO 02/034048; um composto de fórmula S-ll: (S-ll) em que E, é nitrogênio ou metina, os substituintes Xs, são cada um inde- pendentemente do outro hidrogênio ou halogêneo, e Rs, é hidrogênio, C3-C8 alquenila, C3-C8 alquinila, C3-C8 cicloalquila, C,-C8 alquila, ou C,-C8alquila substituída por C,-C8alcóxi- ou C3-C8alquenilóxi, ou Rs, é um cátion selecio- nado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumí- nio, amônio, amônio quaternário, sulfônio e fosfônio: um composto de fórmula S-lll: <S-I1I) em que os substituintes Xs, são cada um independentemente do outro hi- drogênio ou halogêneo, e os substituintes Rs, são cada um independente- mente do outro hidrogênio, C3-C8 alquenila, C3-C8 alquinila, C3-C8 cicloalquila, C,-C8 alquila, ou C,-C8 alquila substituída por C,-C8 alcóxi- ou C3-C8 alqueni- lóxi, ou os substituintes Rs, são um cátion selecionado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumínio, amônio, amônio quater- nário, sulfônio e fosfônio; um composto de fórmula S-IV: (S-IV) "um composto de fórmula S-V: (S-V) em que Rs2 e Rs3 são cada um independentemente do outro C,-C8 alquila, C2-C8 alquenila ou C3-C8 cicloalquila, ou Rs2 e Rs3 juntos formam um radical de fórmula em que Rs4 e Rs5 são cada um independentemente do outro hidrogênio ou C.,-C8 alquila, ou Rs2 e Rs3 juntos formam um radical de fórmula em que Rs7 e Rs8 são cada um independentemente do outro C.,-C6 alquila, ou Rs7 e Rs8 juntos formam -(CH2)5-, e Rse é hidrogênio, C.,-Ce alquila, arila ou heteroarila; um composto de fórmula S-VI: (S-VI) em que Rs9 é hidrogênio ou halogêneo e Rs10 é ciano ou trifluorometila; um composto de fórmula S-VI I: (S-VII) em que Rs^ é hidrogênio ou metila; um composto de fórmula S-VIII: (S-VIII) em que sn é 0 ou 1, Rs12 é hidrogênio, CrC8 alquila, C3-C8 cicloalquila, C3-C8 alqueni- la, C3-C8 alquinila ou -N(-Rs13 -Rs14), em que Rs13 e Rs14 são cada um inde- pendentemente do outro hidrogênio, CrC8 alquila, C3-C8 cicloalquila, C3-C8 alquenila ou C3-C8 alquinila, ou Rs13 e Rs14 juntos formam um grupo de C4-C6 alquileno que pode ser interrompido por oxigênio, enxofre, SO, S02, NH ou por N(C1-C4alquíl);
Rs1s é hidrogênio ou um cátion selecionado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumínio, amônio, amônio quater- nário, sulfônio e fosfônio, Rs16 é hidrogênio, halogêneo, CrC8alquila ou metóxi e Rs17 é hidrogênio, halogêneo, C^Cg alquila, trifluorometila ou Cr Cealcóxi; um composto de fórmula S-IX: (S-IX) um composto de fórmula S-X: (S-X) em que Rs18 é benzila, hidrogênio, C3-C8 alquenila, C3-C8 alquinila, C3-C8 ci- cloalquila, C^Cg alquila, ou C^Cealquila substituída por C.,-C8alcóxi ou C3-C8 alquenilóxi, ou Rs18 é um cátion selecionado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumínio, amônio, amônio quaternário, sulfô- nio e fosfônio.
Os protetores de fórmulas de S-l a S-X são conhecidos e são descritos por exemplo nas US-A-5.041.157, US-A-5.541.148, US-A- 5.006.656, EP-A-0 094 349, EP-A-0 551 650, EP-A-0 268 554, EP-A-0 375 061, EP-A-0 174 562, EP-A-492 366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A- 196 12 943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0 716 073, EP-A-0 613 618, US-A-5.597.776, EP-A-0 430 004, WO 97/45016, WO 99/16744 e WO 03/02205.
Os protetores preferidos correspondem à fórmula S-1.1 (S-1.1) em que Rs1 é hidrogênio, C3-C8 cicloalquila, CrC8 alquila, ou CrC8 alquila substituída por 0,-0,, alcóxi ou C3-C8alquenilóxi, ou Rs, é um cátion selecio- nado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumí- nio, amônio, amônio quaternário, sulfônio e fosfônio, fórmula S-II.1 (S-II.1) em que Rs1 é C,-C8 alquila, ou C,-C8 alquila substituída por C3-C8alquenilóxi, fórmula S-I1I.1 (S-III.1) em que os substituintes Rs, são cada um independentemente do outro C,-C8 alquila, ou 0,-08alquila substituída por C3-C8alquenilóxi, fórmula S-IV.1 (S-IV.1) em que Rs, é C,-C8 alquila, ou C,-C8 alquila substituída por C3-C8alquenilóxi, fórmula S-V.1 (S-V.1) em que Rs2 e Rs3 são cada um independentemente do outro C2-C8alquenila, ou Rs2 e Rs3 juntos formam um radical de fórmula em que Rse é hidrogênio ou C,-C4 alquila, ou Rs2 e Rs3 juntos formam um radical de fórmu- Ia , em que Rs7 e Rs8 são cada um independentemente do outro CrC4 alquila, ou Rs7 e Rs8 juntos formam -(CH2)5-, e Rs6 é hidrogênio, CVC4 alquila ou fórmula S-VI.1 S-VI.1 em que Rs9 é hidrogênio ou cloro e Rs10 é ciano ou trifluorometila, fórmula S-VII.1 (S-VII.1) em que Rs^ é hidrogênio ou metila, fórmula S-VIII.1 (S-V1II.1) em que Rs13 e Rs14 são cada um independentemente do outro hidrogênio, CrC4 alquila, C3-C6 cicloalquila, C3-Ce alquenila ou C3-C6 alquinila, ou Rs13 e Rs14 juntos formam um grupo de C4-Ce alquileno, Rs15 é hidrogênio ou um cátion selecionado do grupo dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, ferro, cobre, alumínio, amônio, amônio quaternário, sulfônio e fosfônio, Rs16 é hi- drogênio, CrC8 alquila ou metóxi e Rs17 é hidrogênio, C^Cg alquila ou 0Γ06 alcóxi, fórmula S-IX.1 (S-IX.1) e fórmula S-X.1 (S-X.1) em que Rs10 é benzila, C^Ca alquila, ou C^Cealquila substituída por C3- C8alquenilóxi.
Os protetores especialmente preferidos de fórmula S-1.1 são cloquintocet-mexil {CAS RN 99607-70-2) ou sulfônio e sais de fosfônio dos mesmos, tais como são conhecidos da WO 02/34048, de fórmula S-II.1 fen- clorazol-etiia (CAS RN 103112-35-2, e CAS RN 103112-36-3 para o ácido correspondente), de fórmula S-III.1 mefenpir-dietila (CAS RN 135590-91-9, e CAS RN 135591-00-3 para o diácido correspondente), de fórmula S-IV.1 isoxadifen-etila (CAS RN 163520-33-0, e CAS RN 209866-92-2 para o ácido correspondente), de fórmula S-V.1 furilazol (CAS RN 121776-33-8, e CAS
RN 121776-57-6 para o isômero R correspondente), benoxacor (CAS RN 98730-04-2) e diclormida (CAS RN 37764-25-3), de fórmula S-VI.1 oxabetri- nila (CAS RN 74782-23-3) e ciometrinila (CAS RN 78370-21-5, e CAS RN 63278-33-1 para o isômero (Z) correspondente), de fórmula S-VII.1 fenclorim (CAS RN 3740-92-9), de fórmula S-VIII.1 N-ciclopropil-4-(2-metóxi- benzoilsulfamoil)-benzamida (CAS RN 221667-31-8) e N-isopropil-4-(2- metóxi-benzoilsulfamoil)-benzamida (CAS RN 221668-34-4), de fórmula S- IX. 1 anidrido naftálico (CAS RN 81-84-5) e de fórmula S-X.1 flurazol (CAS RN 72850-64-7). A quantidade de compostos (A) e (B) usada na combinação de acordo com a presente invenção é tal que uma atividade herbicida e siner- gística é demonstrada e está de uma forma geral em qualquer relação de mistura eficaz, mas geralmente um excesso de composto (A) está presente sobre o composto (B). Em uma modalidade, a relação de peso de composto (A) para o composto (B) está na faixa de 1000:1 a 10:1, preferivelmente de 700:1 a 20:1, especialmente de 450:1 a 50:1. A combinação de acordo com a invenção é adequada para to- dos os métodos de aplicação convencionalmente usados na agricultura, por exemplo, aplicação de pré-emergência e aplicação de pós-emergência.
Em uma modalidade, uma combinação terciária de (1) prossul- focarb, flupirsulfuron-metil-sódio e metsulfuron-metila, e (2) uma combinação terciária de prossulfocarb, flupirsulfuron-metil-sódio e tribenuron-metila são úteis para o controle da vegetação indesejada. A taxa de aplicação pode variar dentro de amplos limites e de- pende da natureza do solo, o método de aplicação (pré- ou pós-emergência, etc.), a planta de cultura, a vegetação indesejada a ser controlada, as condi- ções climáticas predominantes, e outros fatores governados pelo método de aplicação, o tempo de aplicação e a cultura alvo. A mistura de ingrediente ativo de acordo com a invenção pode geralmente ser aplicada em uma taxa de 0,01 a 10, preferivelmente de 0,1 a 7, especialmente de 1 a 5, kg per ha.
No caso, os compostos são aplicados separadamente, a quantidade total aplicada é a mesma com os compostos individuais aplicados na base da mistura mencionada acima.
Quer a combinação de acordo com a invenção seja usada como uma composição que compreende os compostos (A) e (B) quer usada como compostos individuais simultaneamente ou em sucessão, os compostos po- dem ser empregados na forma não modificada, isto é, como obtido na sínte- se, mas são geralmente usados em uma formulação, formulados juntamente com os adjuvantes convencionalmente usados na tecnologia de formulação, tais como solventes, veículos sólidos ou tensoativos, por exemplo, em con- centrados emulsificáveis, soluções diretamente pulverizáveis ou diluíveis, pós umectáveis, pós solúveis, pós, grânulos ou microcápsulas, como descri- to na WO 97/34483, páginas de 9 a 13. Assim como còm a natureza da for- mulação, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, po- eirentos, umectação, dispersão ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos destinados e as circunstâncias predominantes. As formula- ções podem ser preparadas em uma maneira conhecida, por exemplo, por intimamente misturar e/ou triturar os ingredientes ativos com os adjuvantes de formulação, por exemplo, solventes ou veículos líquidos. Além disso, os compostos tensoativos podem também ser usados na preparação das for- mulações.
Exemplos de solventes e veículos sólidos são dados, por exem- plo, na WO 97/34485, página 6. Dependendo da natureza dos ingredientes ativos a serem formulados, os compostos tensoativos adequados são ten- soativos não-iônicos, catiônicos e/ou aniônicos e misturas de tensoativos tendo boas propriedades emulsificantes, dispersantes e umectantes. Exem- plos de tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos adequados são lista- dos, por exemplo, na WO 97/34485, páginas 7 e 8. Também adequado para a preparação das composições herbicidas de acordo com a invenção são os tensoativos convencionalmente empregados na tecnologia de formulação, que são descritos, inter alia, em "McCutcheo^s Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 e M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol l-lll, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
As formulações herbicidas geralmente contêm de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 95% em peso, de ingrediente ativo, de 0 a 25% em peso, especialmente de 0,1 a 25% em peso, de um tensoativo, e o equilíbrio um adjuvante de formulação líquido.
Visto que os produtos comerciais são geralmente formulados como concentrados, o usuário final normalmente empregará formulações diluídas. As composições podem também compreender outros ingredientes, tais como estabilizantes, por exemplo, óleos vegetais ou óleos vegetais submetidos a epóxi (óleo de coco, óleo de semente de colza ou óleo de soja submetido a epóxído), anti-espumantes, por exemplo, óleo de solicona, con- servantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes, pegajosificadoes e também fertilizantes ou outros ingredientes ativos.
As formulações preferidas possuem especialmente as seguintes composições: (% = por cento em peso) Concentrados emulsificáveis: mistura de ingredientes ativos: 1 a 90%, preferivelmente 5 a 20% tensoativo: 1 a 30%, preferivelmente 10 a 20% veículo líquido: equilíbrio Pós: mistura de ingredientes ativos: 0,1 a 10%, preferivelmente 0,1 a 5% veículo sólido: 99,9 a 90%, preferivelmente 99,9 a 95% Concentrados de suspensão: mistura de ingredientes ativos: 5 a 75%, preferivelmente 10 a 50% água: 94 a 24%, preferivelmente 88 a 30% tensoativo: equilíbrio Pós umectáveis: mistura de ingredientes ativos: 0,5 a 90%, preferivelmente 1 a 80% tensoativo: 0,5 a 20%, preferivelmente 1 a 15% veículo sólido: equilíbrio Grânulos: mistura de ingredientes ativos: 0,1 a 30%, preferivelmente 0,5 a 15% veículo sólido: 99,9 a 70%, preferivelmente 99,5 a 85% Exemplos aue são formulações específicas incluem: F1. Concentrados emulsificáveis a) b) c) d) mistura de ingredientes ativos 5% 10% 25% 50% dodecilbenzenossulfonato de cálcio 6% 8% 6% 8% éter poliglicol de óleo de rícino 4% - 4% 4% (36 moles de óxido de etileno) octilfenol poliglicol eter - 4% - 2% (7 a 8 mol de óxido de etileno) ciclohexanona - - 10% 20% mistura de hidrocarboneto arom. 85% 78% 55% 16% c9-c12 Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser obti- das de tais concentrados mediante a diluição com água. F2. Soluções a) b) c) d) mistura de ingredientes ativos 5% 10% 50% 90% 1-metóxi-3-(3-metóxi-propóxi)-propano - 20% 20% polietileno glicol Pm 400 20% 10% N-metil-2-pirrolidona - - 30% 10% Mistura de hidrocarboneto arom. 75% 60% C9-C12 As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas. F3. Pós umectáveis a) b) c) d) mistura de ingredientes ativos 5% 25% 50% 80% lignossulfonato de sódio 4% - 3% lauril sulfato de sódio 2% 3% - 4% diisobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6% 5% 6% éter de octilfenol poliglicol - 1 % 2% (7 a 8 moles de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 1% 3% 5% 10% caulim 88% 62% 35% O ingrediente ativo é misturado cuidadosamente com os adju- vantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, proporcionando pós umectáveis que podem ser diluídos com água para dar suspensões de qualquer concentração desejada. F4. Grânulos revestidos a) b) c) mistura de ingredientes ativos 0,1% 5% 15% ácido silícico altamente disperso 0,9% 2% 2% veículo inorgânico 99,0% 93% 83% (diâmetro 0,1 a 1 mm) por exemplo, CaC03 ou Si02 O ingrediente ativo é dissolvido com cloreto de metileno e apli- cado ao veículo mediante pulverização, e 0 solvente é depois extraído por evaporação in vacuo. F5. Grânulos revestidos a) b) c) mistura de ingredientes ativos 0,1% 5% 15% polietileno glicol Pm 200 1,0% 2% 3% ácido silícico altamente disperso 0,9% 1% 2% veículo inorgânico 98,0% 92% 80% (diâmetro 0,1 a 1 mm) por exemplo, CaC03 ou Si02 O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplica- do, em um misturador, ao veículo úmido com polietileno glicol. Os grânulos revestidos não-poeirentos são obtidos desta maneira. F6. Grânulos extrusores a) b) c) d) mistura de ingredientes ativos 0,1% 3% 5% 15% lignossulfonato de sódio 1,5% 2% 3% 4% carboximetilcelulose 1,4% 2% 2% 2% caulim 97,0% 93% 90% 79% O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrusada e depois secada em uma corrente de ar. F7. Pós a) b) c) mistura de ingredientes ativos 0,1% 1% 5% talco 39,9% 49% 35% caulim 60,0% 50% 60% Pós prontos-para-uso são obtidos mediante a mistura do ingre- diente ativo com os veículos e a trituração da mistura em um moinho ade- quado. F8. Concentrados de suspensão a) b) c) d) mistura de ingredientes ativos 3% 10% 25% 50% etileno glicol 5% 5% 5% 5% éter nonilfenol poliglicol - 1% 2% (15 moles de óxido de etileno) lignossulfonato de sódio 3% 3% 4% 5% carboximetilcelulose 1% 1% 1% 1% solução a 37% de formaldeído aquoso 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% emulsão de óleo de silicana 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% água 87% 79% 62% 38% O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado de suspensão do qual as sus- pensões de qualquer concentração desejada podem ser obtidas mediante a diluição com água. É muitas vezes mais prático para os ingredientes ativos das combinações de acordo com a invenção serem formulados separadamente e serem unidos na relação de mistura desejada no aplicador na forma de uma "mistura de tanque" em água logo antes da aplicação.
Conseqüentemente, a composição de acordo com o primeiro aspecto inclui formulações de qualquer natureza (por exemplo, concentrado emulsificável, concentrados de suspensão, pós umectáveis) e pode ser pre- parada como uma formulação específica de compostos (A) e (B) ou prepa- rada a partir dos compostos formulados individuais em um recipiente, por exemplo, mistura de tanque. A aplicação dos compostos sobre a área onde o controle é de- sejado ou o local deste nos terceiro e quarto aspectos da invenção pode ser obtida mediante a aplicação dos compostos (A) e (B) definidos no primeiro aspecto, geralmente após a diluição, mediante, por exemplo, pulverização ou métodos de dispersão. O tempo decorrido entre a aplicação de cada composto na área onde o controle é desejado deve ser tal que ambos os compostos sejam capazes de atuar sinergisticamente sobre a vegetação indesejada. A ordem dos compostos, no caso a aplicação dos compostos está em sucessão, não é crítica, embora preferível é o composto (A) seguido pelo composto (B). O segundo composto é aplicado dentro de preferivelmente 2, mais preferivel- mente 1, especialmente 0,5, dias do primeiro composto.
Os seguintes Exemplos são dados por meio de ilustração e não por meio de limitação da invenção.
Exemplos Biológicos A ação herbicida a ser esperada We para uma dada combina- ção de dois compostos (A) e (B) pode ser calculada de acordo com a fórmu- Ia Colby (vide COLBY, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic res- ponse of compound combinations", Weeds 15, pages 20-22,1967): em que: X = percentagem de ação herbicida no tratamento com o com- posto (A) em uma taxa de aplicação de p kg per hectare, comparado com o controle não tratado (= 0%). Y = percentagem de ação herbicida no tratamento com o com- posto (B) em uma taxa de aplicação de q kg per hectare, comparado com o controle não tratado.
Assim, se a atividade observada for maior do que aquela espe- rada da fórmula Colby, então o sinergismo está presente.
Os testes de campo são realizados em campos agrícolas reais e estabelecidos como bloco randomizado completo com 3 replicações. Todos os tratamentos são aplicados no começo da pós-emergência em 1 a 2 fo- lhas de ervas daninhas. Os produtos são diluídos em um volume de água de 300 </ha e são pulverizados por pulverizador de mochila com ar comprimido com um lançamento de líquido pulverizado de 2 m sobre a parte de cima das culturas e ervas daninhas já formadas. Os gráficos são avaliados após 5 a 10 dias após a aplicação com relação à tolerância da cultura e de 30 a 40 dias com relação á atividade biológica sobre a vegetação indesejada (ervas daninhas). A escala de classificação usada é 100% de ação - planta está completamente morta; 0% ação = nenhuma ação fitotóxica.
Tabela B1: Acão herbicida pós-emeraência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódio em 39 dias após a aplicação: Taxa de a- % de dano a Valor esperado plicação geranium de acordo com (g/ha) rotundifolium Colby A: Prossulfocarb 3200 0 B:flupirsulfuron-metÍI-sódio 7,5 90 A + B 3200+7,5 95 90 Tabela B2: Ação herbicida pós-emeraência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódío em 39 dias após a aplicação: Taxa de a- % de dano a Valor espera- plicação verônica he- do de acordo (g/ha) derifolia com Colby A1: Prossulfocarb 3200 33 A2:Prossulfocarb 2400 30 B:fJupirsulfuron-metil-sódio 7,5 20 A1 + B 3200+7,5 85 46 A2 + B 2400+7,5 77 44 Tabela B3: Acão herbicida pós-emeroência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódio em 39 dias após a aplicação (39 DAA): Taxa de a- % de dano a Valor espera- plicação viola tricolor do de acordo (g/ha) com Colby A1 :Prossulfocarb 3200 20 A2:Prossulfocarb 2400 20 B: flupirsulfuron-metil-sódio 7,5 20 A1 + B 3200+7,5 58 36 A2 + B 2400+7,5 62 36 Tabela B4: Acão herbicida pós-emeraência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódio em 36 dias após a aplicação: Taxa de a- % de dano a Valor espera- plicação alchemilla do de acordo (g/ha) sp. com Colby A1: Prossulfocarb 3200 0 A2:Prossulfocarb 2400 0 B:flupirsulfuron-metil-sódio 7,5 50 A1 + B 3200+7,5 66 50 A2 + B 2400+7,5 65 50 Tabela B5: Ação herbicida pós-emeraência da composição de acordo com a invenção que compreende prossulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódio em 36 dias aoós a aplicação: Taxa de a- % de dano a Valor espera- plicação kickxia sp. do de acordo (g/ha) com Colby A1:Prossulfocarb 3200 0 A2:Prossulfocarb 2400 0 B:flupirsulfuron-metil-sódio 7,5 53 A1 + B 3200+7,5 66 53 A2 + B 2400+7,5 60 53 Tabela B6: Acão herbicida Dós-emeraência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e flupirsulfuron-metil-sódio em 39 dias aoós a aplicação: Taxa de a- % de dano a Valor espera- plicação galium apa- do de acordo (g/ha) rine com Colby A: Prossulfocarb 2400 91 B:flupirsulfuron-metil-sódio 7,5 60 A + B 2400+7,5 99 96 Tabela B7: Acão herbicida pós-emeraência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e florassulam em 39 dias após a aplicação: Taxa de a- % de dano a Valor esperado plicação viola tricolor de acordo com (g/ha) Colby A:Prossulfocarb 3200 20 B: florassulam 50 5 A + B 3200+50 47 24 Tabela B8: Acão herbicida pós-emerqência da composição de acordo com a invenção aue compreende prossulfocarb e florassulam em 39 dias após a aplicacão: Taxa de a- % de dano a Valoresperado plicação alchemilla de acordo com (g/ha) sp. Colby A: Prossulfocarb 3200 0 B: florassulam 50 63 A + B 3200+ 50 81 63 Os dados mostram que a aplicação de certo composto de tio- carbamato e um certo composto com um modo de ação mediante a inibição da acetolactato sintase (ALS) demonstra atividade herbicida sinergística.

Claims (8)

1. Composição herbicidamente sinérgica, caracterizada pelo fato de que, além de compreender adjuvantes de formulação inertes costumei- ros, compreende uma combinação de ingredientes ativos selecionados de: (A1) prossulfocarb e (B1) florassulam.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a combinação (A1) e (B1) ainda compreende um ou mais de flupirsulfuron-metil-sódio, piriftalid e amidossulfuron.
3. Método de controle da vegetação indesejada em culturas de plantas úteis, caracterizado pelo fato de que compreende deixar uma com- posição, como definida na reivindicação 1 ou 2, atuar onde o controle é de- sejado.
4. Método de controle da vegetação indesejada em culturas de plantas úteis, caracterizado pelo fato de que compreende deixar uma quanti- dade eficaz herbicidamente sinérgica de combinação (A) e (B), como defini- da na reivindicação 1 ou 2, atuar onde o controle é desejado, em que os compostos são aplicados simultaneamente ou em sucessão em qualquer ordem.
5. Método de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejada é selecionada de Alopecurus spe- cies, Poa- species, Apera- species, Avena spp., Lolium -species, Bromus- species, Echinochloa spp., Leptochloa spp., Digitaria spp., Phalaris spp., Se- taria spp., Brachiaria spp., Ischeamum spp., Gallium spp., Lamium spp., Ge- ranium spp., Solanum spp., Verônica spp., Viola spp., Alchemilla spp., Ko- chia spp., Stellaria spp., Polygonum spp., Matricaria spp., Chenocpodium ppp., Aethusa cynapum, Amaranthus spp., Galinsoga spp., Monochoria spp., Lindernia spp., Sinapis spp., Raphanus spp., Papaver spp., Capsella spp., Anthemis spp., Rotala spp., Butomus spp., Limnocharis spp., Sphenoclea spp., Commelina spp., Ludwigia spp., Bidens pilosa, Elatine spp., Kickxia spp., Scirpus spp., Sagittaria spp., Cyperus spp., Eleocharis spp. e Fimbrist- ylis spp..
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 3 a 5, caracterizado pelo fato de que a planta de cultura é um cereal.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 3 a 6, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejada é uma erva dani- nha resistente a ACCase ou uma erva daninha resistente a ALS.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 3 a 6, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejada é uma erva dani- nha resistente a ACCase ou uma erva daninha resistente a ALS e na combi- nação (A1) e (B1), (B1) ainda compreende um ou mais de iodossulfuron, mesossulfuron, triassulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio e (5,7-dimetóxi- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-amida de ácido 2-metóxi-4-trifluorometil- piridina-3-sulfônico.
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