BRPI0508526B1 - Concentrados em suspensão à base de óleo, seus empregos e seu processo de preparação, e agente - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCEN- TRADOS EM SUSPENSãO À BASE DE ÓLEO, SEUS EMPREGOS E SEU PROCESSO DE PREPARAçãO, E AGENTE". A presente invenção refere-se a novos concentrados de suspen- são à base de óleo de cetoenóis cíclicos, a um processo para preparação dessas formulações e a seu emprego para aplicação dos cetoenóis cíclicos contidos. Já são conhecidos diversos concentrados de suspensão ani- dros de substâncias ativas agroquímicas. Assim na EP-A 0 789 999 são descritas formulações desse tipo, que além de substância ativa e óleo contêm uma misturas de diversos agentes conservantes, - entre eles tam- bém aqueles, que servem como promotores de penetração -, assim como um silicato hidrófobo de alumo camada como agente de espessamento. A estabilidade desses preparados é boa. A desvantagem, porém, é que o- brigatoriamente está presente um agente de espessamento que com isso torna a preparação dispendiosa. Além disso, o agente de espessamento absorve respectivamente uma parte da quantidade de promotor de pene- tração adicionado, que por isso não está presente para sua própria fun- ção.

Além disso, da US-A 6 165 940 são conhecidos concentra- dos de suspensão não-aquosos nos quais, além de uma substância ativa agroquímica, promotores de penetração e agentes conservantes ou misturas de agentes conservantes, está disponível um solvente or- gânico, sendo que como este tipo de solventes interessam também ó- leo de parafina ou éster de óleo vegetal. A compatibilidade das plantas de cultura, e/ou eficácia biológica, e/ou a estabilidade dos caldos de borrifo preparáveis por diluição com água, entretanto, não é sempre suficiente.

Foram então encontrados novos concentrados de suspensão à base de óleo, que consistem -, em um composto sólido, pelo menos à temperatura ambiente, de fórmula (!') m no qual V representa oxigênio ou N-D, X representa halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila, halogeno- alcóxi ou ciano, w, Y e 2 independentemente um do outro representam hidrogênio, halo- gemo, alquila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano, A representa hidrogênio, respectivamente opcionalmente alquila, alcoxialquila, cicloalquila saturada, opcionalmente substituída por halogênio, na qual opcionalmente pelo menos um átomo anelar é substituído por um heteroátomo, B representa hidrogênio ou alquila, A e B, juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, represen- tam um heteroátomo, saturado ou insaturado, opcionalmente pelo menos contendo um ciclo não-substituído ou substituído, ° representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído da sene alquila, alquenila, alcoxialquila, cicloalquila saturado, na qual opcio- nalmente um ou mais membros anelares são substituídos por hetemátomos A e D juntos com os átomos aos quais eles estão ligados representam pelo menos um heteroátomo saturado ou insaturado e opcionalmente pelo menos um ciclo substituído ou não-substituído na parte A,D, G representa um hidrogênio (a) ou um dos grupos E<f onde E representa um íon metai ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, IV! representa oxigênio ou enxofre, R1 representa respeotivamente alquila, alquenila, alcoxialquila, ai- quiltioaiquila, polialcoxialquila substituídas por halogênio, ou cicloalquila op- cionaimente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode ser inter- rompida por pelo menos um heteroátomo, respectivamente opcíonalmente substituída porfenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila, R2 representa respectivamente opcionalmente alquila, alquenila. alcóxi-alquíla, polialcoxialquila opcionalmente substituídos por halogênio, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila respectivamente opcionalmente substituídas, R3 representa alquila opcionalmente substituída por halogênio ou fenila opcíonalmente substituída, R4 e Rs independentemente um do outro representam alquila, alcóxi, ai- quilamino, dialqutlamino, afquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, respectivamente opcionalmente substituídos por halogênio, ou respectivamente fenila, benzi- la, fenóxi ou feniltio opcíonalmente substituídos e R6 e R7 independentemente um do outro representam hidrogênio, alqui- la, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, respeotivamente opcionalmen- te substituídos por halogênio, representam benzila opcíonalmente substituí- da, ou juntamente com o átomo N ao qual eles estão ligados, representam um anel interrompido, opcíonalmente substituído por oxigênio ou enxofre e consistem em - pelo menos um promotor de penetração, - pelo menos um óieo vegetal, - pelo menos um agente conservante não-iônico e/ou pelo me- nos um agente conservante aniônico e - opcíonalmente um ou mais aditivos do grupo dos emuisifican- tes, dos agentes inibidores de espuma, dos agentes conservantes, dos anti- oxidantes, dos corantes e/ou dos materiais preenchedores inertes.

Além disso verificou-se que são preparados os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção, em que mistura-se uns com os outros - pelo menos um composto de fórmula (Γ) sólido à temperatura ambiente, - pelo menos um promotor de penetração, - pelo menos um óleo vegetal, - pelo menos um agente conservante não-iônico e/ou pelo me- nos um agente conservante aniônico e - opcionalmente um ou mais aditivos dos grupos dos emulsifi- cantes, dos agentes inibidores de espuma, dos conservantes, dos antioxi- dantes, dos corantes e/ou dos materiais preenchedores inertes e a suspensão originada opcionalmente é em seguida triturada.

Finalmente observou-se que os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com â invenção são muito bem apropriados para aplicação dos compostos de fórmula (P) contidos em plantas e/ou seus es- paços vitais. É bastante surpreendente notar que os concentrados em sus- pensão à base de óleo de acordo com a invenção, mostram uma compatibi- lidade com a cultura de plantas visivelmente melhor, apesar de a eficácia biológica / absorção de materiais estranhos no tecido vegetal ser visivelmen- te maior em comparação às formulações previamente conhecidas, o mais semelhantemente compostas. Esse efeito foi previsível devido ao estado da técnica anteriormente descrito. O concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção distingue-se também por uma série de vantagens. Assim sua pre- paração é menos dispendiosa do que a preparação das respectivas formula- ções nas quais os agentes de espessamento estão presentes. Além disso, é vantajoso que na diluição dos concentrados de acordo com a invenção com água não ocorre um significante desmembramento, nem uma formação de flocos perturbadora, o que é frequentemente o caso nos respectivos prepa- rados prevíamente conhecidos. Finatmente, as formulações de acordo com a invenção favorecem a compatibilidade das plantas de cultura e/ou a eficácia biológica dos componentes ativos contidos, de modo que em comparação com os preparados usuais, ou é atingida uma maior eficácia, ou é exigido menos substância ativa. São preferidos os compostos de fórmula (Γ) contendo concen- trados de suspensão de óleo à base de óleo, nos quais os radicais têm o seguinte significado: V representa de preferência oxigênio ou N-D, W representa de preferência hidrogênio, CrC^alquila, Ci-C4- alcóxi, cloro, bromo ou flúor, X representa de preferência Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C4- ha- logenoalquila, flúor, cloro ou bromo, Y e Z representam independentemente um do outro de preferência hidrogênio, CrC4-a(quila, haiogênio, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoaiquila, A representa de preferência hidrogênio ou CrCg-alquita ou C3-C8- cíctoalquila, respectívamente opcionalmente substituídos por haiogênio, B representa de preferência hidrogênio, metila ou etila, A, B e 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados, representam de prefe- rência C3-C6-cicloalquila saturada, na qual opcionalmente um membro anelar é substituído por oxigênio ou enxofre e que opcionalmente é substituído uma ou duas vezes por CrC4-alquita, trifluormetila ou CrC4-alcóxi, D representa de preferência hidrogênio, CrCe-alquila, C3-C4- alqueniia, ou C3-C6-cícioalquila respectivamente opcionalmente substituídos por flúor ou cloro, A e D representam juntos de preferência C3-C4-alcanodiíla respectiva- mente opcionalmente substituídos por metiia, sendo que opcionalmente um grupo metileno é substituído por enxofre, G representa de preferência hidrogênio (a) ou um dos grupos particularmente (a), (b), (c) ou (g) nos quais E representa um íon metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa de preferência C-i-Cio-alquila, C2-Cio-alquenila, Cr C4-alcóxi-CrC4-alquila, CrC4-alquiltio-CrC4-alquila respectivamente opcio- nalmente substituídos por halogênio, ou C3-Ce-cicloalquila opcionalmente substituída por flúor, cloro, C-|-C4-alquila ou CrC2-aIcóxi, representa fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, representa piridila ou tienila respectivamente opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa de preferência Gi-C-io-alquila, C2-Cio-alquenila, Cr C4-alcóxi-C2-C4-alquila respectivamente opcionalmente substituídas por flúor ou cloro, representa C5-C6-cicloalquila opcionalmente substituído por meti- la ou metóxi, ou representa fenila ou benzila respectivamente opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, Cm C4-alcóxi, trifluormetila, ou trifluormetóxi, R3 representa de preferência Ci-C4-alquila opcionalmente substituí- da por flúor, ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, Cr C4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, R4 representa de preferência CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C4- alquiltio opcionalmente substituídos por flúor ou cloro ou representa fenila, fenóxi ou feniltio respectivamente opcionalmente substituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, C-i-C4-alcóxi, trifluormetóxi, CrCValquiltio, CrC4- halogenoalquíltio, CrC4-alquila ou trifluormetila, R5 representa de preferência CrC4-alcóxi ou Ci-C4-tioalquila, R6 representa de preferência CrC6-alquila, C3-(Vcicloalquila, Cr Ce-alcóxi, C3-C6-aIqueniIa, CrCralcóxi- CrC4-alquila, R7 representa de preferência CrC5-alquila, C3-C6-alquenila ou Cr C4-aícóxi- CrC4-alquila, R6 e R7 representam juntos de preferência um radical alquileno C3-C6- alquileno opcionalmente substituído por metila ou etila, no qual opcionalmen- te um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre. V representa particularmente preferentemente oxigênio ou N-D, W representa particularmente preferentemente hidrogênio, metila, etila, cloro, bromo, ou metóxi, X representa particularmente preferentemente cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, metóxi, etóxi ou trifluormetila, Y e Z representam particularmente preferentemente independente- mente um do outro hdirogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, i- propila, trifluormetila ou metóxi, A representa particularmente preferentemente metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, B representa particularmente preferentemente hidrogênio metila ou etila, A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, representam particu- larmente preferentemente C6-cicloalquila saturada, na qual opcionalmente um membro anelar é substituído por oxigênio e que, opcionalmente, é substi- tuído uma vez por metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, D particularmente preferentemente representa hidrogênio, repre- senta metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, alila, ciclopropila, ciclo- pentila, ou ciclohexila, A e D representam particularmente preferentemente opcionalmente C3- C4-alcanodiíla substituída por metila, G representa particularmente preferentemente hidrogênio (a) ou representa um dos grupos nos quais M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa particularmente preferentemente CrC8~alquila, C2" C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, etiltíometila, ciclopropila, ciclopentila* ou ciclohexila, representa fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bro' mo, dano, nitro, metila, etila, metóxi trifluormetila ou trifluormetóxi, representa piridila ou tienila respectivamente opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa particularmente preferentemente CrCe-alquila, O2' Cralquenila, metoxietila, etoxietila, ou fenila ou benzila, R6 e R7 representam independentemente um do outro particularmente preferentemente metila, etila ou juntamente com um radical C5-alquileno, no qual 0 grupo C3-metileno é substituído por oxigênio. V representa muito particularmente preferentemente N-D, W representa muito particularmente preferentemente hidrogênio ou metila, X representa muito particularmente preferentemente cloro, bromo ou metila, Y e Z representam muito particularmente preferentemente indepen- dentemente um do outro hidrogênio, cloro, bromo ou metila, A, B e 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados, representam muito particularmente preferentemente Ce-cicloalquila saturada, na qual opcional- mente um membro anelar é substituído por oxigênio e que opcionalmente é substituído uma vez por metila, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi, ou butó- xi, D representa muito particularmente preferentemente hidrogênio, G representa muito particularmente preferentemente hidrogênio (a) ou um dos grupos nos quais M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa muito particularmente preferentemente C-i-C8-alquila> C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, etilmetiltio, ciclopropila, cicloperrtí- la, ciclohexila ou representa opcionalmente fenila substituída por flúor, cloro, bro- mo, metila, metóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, representa piridila ou tienila respectivamente opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa muito particularmente preferentemente CrC8-alquila, C2-C4-alquenila, metoxietila, etoxietila, fenila ou benzila, R6 e R7 representam independentemente um do outro muito particular- mente preferentemente metila, etila ou juntamente com um radical C5- alquileno, ao qual 0 grupo C3-metileno é substituído por oxigênio.

Particularmente preferidos são os compostos de fórmula (Γ) con- tendo concentrados de suspensão à base de óleo Legendas da tabela: Beispiel Nr. = Exemplo N° Como promotor de penetração interessam no presente contexto todas aquelas substâncias que são normalmente empregadas, para aperfei- çoar a penetração dos compostos de fórmula (P) em plantas. São preferidos alcanol-alcoxilatos de fórmula (CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-XrH (Id) na qual t representa números de 9 até 10,5 e u representa números de 7 até 9.

Os alcanol-alcoxilatos são definidos pela fórmula geral acima.

Essas substâncias tratam-se de misturas de materiais do tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Para o índice calcula-se portanto valores médios, que também podem se desviar de números inteiros.

Por exemplo sejam mencionados alcanol-alcoxilato de fórmula (ld-1), na qual t representa o valor médio 10,5 e u representa o valor médio 8,4.

Os alcanol-alcoxilatos das fórmulas indicadas são conhecidos e comercialmente obteníveis sob os nomes comerciais: Genapol, Marlipal, Lu- tensol, Renex.

Os compostos de fórmula (Γ) são conhecidos: de 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas são prescritas propriedades farmacêuticas (S.

Suzuki et al Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso foram sinteti- zadas N-fenilpirrolidin-2,4-dionas de R. Schmierere H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985,1095).

Na EP-A-0 262 399 e GB-A-2 266 888 são descritos compostos (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas) semelhantemente estruturados. São conhecidos derivados de 3-aríl-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos não-substituídos (EP-A- 355 599, EP-A- 415 211 e JP-A- 12-053 670) assim como derivados de 3-ariI- pirrolidin-2,4-diona monocíclicos (EP-A - 377 893 e EP-A- 442 077).

Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4- diona policíclicos (EP-A- 4 014 420) assim como derivados de 1H- arilpirrolidin-diona (EP-A-456 063, EP-A- 521 334, EP-A- 596 298, EP-A- 613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A- 0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97 / 43275, WO 98/05 638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/ 23354, WO 01/74770, WO 04/024688, WO 04/007448, WO 04/080962 e WO 04/065366).

Além disso são conhecidos derivados de A3-dihidrofuran-2-ona (comparar com DE-A-4 014 420). A síntese dos derivados de ácido tetrônico empregados como compostos de partida (como por exemplo 3-(2-metil- fenil)-4-hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-dihidrofuranona-(2)) é igualmente descrita em DE-A-4 014 420. Compostos semelhantemente estruturados são conhe- cidos da Publicação Campbell et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1, 1985. (8) 1567-76. Além disso, são conhecidos derivados de 3-aril- Δ3' dihidrofuranona da EP-A-528 156, EP-A- 0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17 972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/02688 e WO 04/080962.

Como óleos vegetais interessam comumente todos os agentes agroquímicos empregáveis como óleos obtidos de plantas. Como exemplo sejam mencionados óleo de girassol, óleo de colza, óleo de milho, óleo de oliva, e óleo de soja.

Os concentrados em suspensão de acordo com a invenção à base de óleo contêm pelo menos um agente conservante não iônico e/ou pelo menos um agente conservante aniônico.

Como agentes conservantes não-iônicos interessam todos os materiais agroquímicos deste tipo, usualmente empregáveis. De preferência sejam mencionados óxido de polietileno-óxido de polipropileno- copolímeros em bloco, polietilenoglicoléter, de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além de álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, polímeros mistos de álcool polivinílico e poli- vinilpirrolidona, assim como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além de etoxilato de alquila e etoxilato de alquilarila, que podem ser opcionalmente fosfatizados e opcionalmente neutralizados com bases, sendo que podem ser mencionados por exemplo etoxilato de sorbitol.

Como agentes tenso ativos aniônicos interessam todas as subs- tâncias empregáveis em agentes agroquímicos deste tipo. São preferidos sais de metal alcalino e sais de metal alcalino - terroso de ácidos alquilsulfô- nicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.

Como aditivos, que podem estar contidos nas formulações de acordo com a invenção, interessam emulsificantes, agentes de espalhamen- to, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corantes e materiais preenchedores inertes. Como agente de espalhamento interessam todas as substâncias empregáveis para este propósito em agentes agroquí- micos. São preferidas alquilsiloxanas.

Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal- quílfenóis etoxilados, além de arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, as- sim como arilalquiletoxilados sulfatados ou fosfatados a saber etóxi- propoxilato, sendo mencionados como exemplo derivados de sorbitano, óxi- do de polietileno-éster de ácido graxo de sorbitano e éster de ácido graxo de sorbitano.

Como materiais inibidores de espuma interessam todas as subs- tâncias empregáveis em agentes agroquímicos para este propósito. São pre- feridos os óleos de silicone e estearato de magnésio.

Como conservantes interessam comumente todas as substân- cias ativas empregáveis para esse propósito em agentes agroquímicos des- se tipo. Como exemplos sejam mencionados Preventol ® (fábrica Bayer AG) e Proxel ®.

Como antioxidantes interessam todas as substâncias usualmen- te empregáveis em agentes agroquímicos para este propósito. Preferido é 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol.

Como corantes interessam todas as substâncias usualmente empregáveis nos agentes agroquímicos para este propósito. Por exemplo sejam mencionados dióxido de titânio, fuligem corante, óxido de zinco e pigmento azul, assim como vermelho permanente FGR.

Como materiais preenchedores inertes interessam comumente todas as substâncias usualmente empregáveis para este propósito em agen- tes agroquímicos, que não fungem como espessantes. São preferidas partí- culas inorgânicas, como carbonatos, silicatos e óxidos, assim como também substâncias orgânicas, como condensados de uréia-formaldeído. Por exem- plo sejam mencionados caulim, rutilo, dióxido de silício, os denominados á- cidos silícicos altamente dispersos, géis de sílica, assim como silicatos natu- rais e sintéticos, além de talco. O teor desses componentes individuais pode ser variado nos concentrados em suspensão de acordo com a invenção à base de óleo atra- vés de um amplo âmbito. Assim as concentrações situam-se - no composto de fórmula (Γ) em geral entre 5 e 30 % em peso, de preferência entre 10 e 25% em peso, - no promotor de penetração em geral entre 5 e 30 % em peso, de preferência entre 15 e 25% em peso, - no óleo vegetal em geral entre 20 e 55% em peso, de preferên- cia entre 25 e 50% em peso, - em agentes conservantes em geral entre 2,5 e 30 % em peso, de preferência entre 5,0 e 25% em peso, e - em aditivos em geral entre 0 e 25% em peso, de preferência entre 0 e 20% em peso. A preparação dos concentrados de suspensão à base de óleo de acordo com a invenção ocorre de modo a misturar-se os componentes uns com os outros nas respectivas proporções desejadas. A sequência, na qual os contituintes são misturados uns com os outros, é qualquer um à vontade.

Oportunamente introduz-se os componentes sólidos em estado finamente triturado. Também é possível submetera suspensão originada após a mistu- ração dos constituintes primeiramente a uma trituração grossa e depois a uma trituração fina, de modo que o tamanho médio das partículas situe-se abaixo de 20 pm.

As temperaturas podem ser variadas em uma determinada faixa na realização do processo de acordo com a invenção. Trabalha-se em geral a temperaturas entre 10°C e 60°C, de preferência entre 15°C e 40°C. Para realização do processo de acordo com a invenção interessam dispositivos de misturação e de trituração que podem ser empregados para preparar formulações agroquímicas.

Os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção tratam-se de formulações que também permanecem estáveis após um longo armazenamento a temperaturas elevadas ou no frio, já que não se observa nenhum crescimento de cristal. Assim podem ser transformados por diluição com água em líquidos de borrifo homogêneos. O emprego desses líquidos de borrifo ocorre segundo métodos usuais e também, por exemplo, por borrifo, entornamento ou injeção. A quantidade de dispêndio nos concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma ampla faixa. Eia dirige-se segundo as respectivas substâncias ativas agro químicas e segundo seu teor nas formulações.

Com o auxílio dos concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção, substâncias ativas agroquímicas são aplicadas de forma bastante favorável em plantas e/ou seus espaços vitais. As subs- tâncias ativas agroquímicas incluídas desenvolvem assim uma melhor eficá- cia biológica (particularmente uma melhor eficácia inseticida e/ou uma me- lhor compatibilidade com plantas de cultura) do que com aplicação na forma das formulações respectivamente usuais.

De acordo com a invenção, todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas. Sob plantas são compreendidas aqui todas as plantas e populações de plantas, como plantas nativas e plantas de cultura desejadas e indesejadas (inclusive plantas de cultura que ocorrem naturalmente). Plan- tas de cultura podem ser plantas de cultura que podem ser obtidas por mé- todos convencionais de cultivo e métodos de otimização, ou por biotecnolo- gia e métodos de tecnologia genética, ou combinações desses métodos, as plantas transgênicas inclusive e inclusive os tipos de plantas protegíveís ou não protegíveís por direito de proteção de variedades. Sob partes de plantas devem ser compreendidas todas as partes e órgãos das plantas acima da terra e abaixo da terra, como brotos, folha, flor e raiz, sendo que são indica- dos por exemplo folhas, agulhas, hastes, estacas, flores, frutos, frutas e se- mentes assim como raízes, troncos e rizomas. As partes das plantas abran- gem também bens de safra, assim como material de disseminação vegetati- vo e gerativo, por exemplo estacas, troncos, rizomas, alporques e sementes. O tratamento das plantas e partes das plantas de acordo com a invenção com os concentrados em suspensão ocorre diretamente ou por influência em seu meio ambiente, espaço vital ou espaço de armazenamen- to, segundo os métodos de tratamento usuais, por exemplo por imersão, bor- rifo, polvilhamento, vaporização, nebulização, pintura e por material de dis- seminaçao, particulamnente em sementes, além de por embalagem com um ou mais invólucros.

Como mencionado acima, de acordo com a invenção, todas as P antas e suas partes podem ser tratadas. Em uma modalidade preferida po em ser tratados tipos de plantas e variedades de plantas obtidos por mé- todos de cultivo biológicos convencionais, como cruzamento, ou fusão de protoplastos, e tipos de plantas assim como suas partes. Em uma outra mo- dalidade preferida foram tratadas plantas transgênicas e tipos de plantas, que foram obtidas por métodos de tecnologia genética, opcionalmente em combinação com métodos convencionais (Organismo Geneticamente Modi- ficado) e suas partes. O termo "partes" ou "partes de plantas" ou "partes de plantas foi esclarecido acima. São particularmente pneferentemente tratadas plantas de acordo com a invenção, dos tipos de plantas respectivamente comercialmente usu- ais ou que se encontram em uso. Sob tipos de plantas compreende-se plan- tas com novas propriedades ("Traits"), que tanto foram cultivadas por cultivo convencional, por mutagênese, ou por técnicas de D NA recombinante Es- sas Podem ser variedades, biotipos e genótipos.

Dependendo dos tipos de plantas ou variedades de plantas, seus locais, e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação’ nutnçao), também podem ocorrer efeitos superaditivos ("sinergísticos") atra- vés de tratamento de acordo com a invenção. Assim, por exemplo, quanti- dades de dispêndio reduzidas e/ou alargamento do espectro de eficécia e/ou um reforço da eficaca dos materiais e agentes empregáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento de plantas, elevada tolerância perante tem- peraturas elevadas ou reduzidas, elevada tolerância contra a secura ou con- tra alto teor de água ou sal do solo, elevada capacidade de floração, safra facilitada, aceleração da maturação, maiores rendimentos de safra maior qualrdade e/ou maior valor nutricional dos produtos da safra, maior capaci- dade de armazenamento e/ou maior processabilidade dos produtos da safra, que sobressaem dos próprios efeitos a serem esperados.

Entre as plantas ou variedades de plantas transgênicas preferi- das (obtidas por tecnologia genética) a serem tratadas de acordo com a in- venção, estão todas as plantas que obtiveram material genético por modifi- cação gen-tecnológica, que emprestaram a essas plantas propriedades par- ticularmente vantajosas ("Traits"). Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento de plantas, elevada tolerância perante altas ou baixas tempera- turas, elevada tolerância contra secura ou contra alto teor de água ou de sal de solo, elevada capacidade de floração, safra facilitada, aceleração da ma- turação, elevado rendimento de safra, elevada qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos da safra, capacidade de armazenamento maior e/ou processabilidade dos produtos da safra. Outros exemplos e exemplos parti- cularmente ressaltados de tais propriedades são um elevado combate das plantas contra parasitas animais e microbianos e/ou vírus, assim como uma elevada tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas her- bicidas. Como exemplos de plantas transgênicas são mencionadas as plan- tas de cultura importantes, como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, nabo, beterraba, assim como frutas (como as frutas maçã, pêras, frutas cítricas, e uva), sendo que milho, soja, batata, algodão e colza são particularmente ressaltados. Como propriedades ("traits") são particu- larmente ressaltados o elevado combate das plantas contra insetos através das toxinas que existem nas plantas, particularmente aquelas que são pre- paradas por material genético a partir de Bacillus Thuringiensis (por exemplo pelos gens CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry 3Bb, e Cry IF assim como suas combinações) nas plantas (a seguir "Plantas Bt"). Como propriedades ("Traits") são também particular- mente ressaltados o elevado combate das plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicito- res, assim como gens de resistência e proteínas e toxinas respectivamente expressas. Como propriedades ("Traits") são além disso particularmente ressaltados a elevada tolerância das plantas perante substâncias ativas her- bicidas, por exemplo imidazolinonas, sulfoniluréia, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo gen "PAT"). Os gens que emprestam as respectivas proprie- dades desejadas ("Traits") podem também estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "Plantas Bt" sejam mencionados tipos de milho, tipos de algodão, tipos de soja, e tipos de batata, que são comercializados sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo mi* Iho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algo- dão) e NewLeaí® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbici- das sejam mencionados tipos de milho, tipos de algodão, e tipos de soja, que são comercializados sob as denominações comerciais Roundup Re- ady® (tolerância contra glifosato, por exemplo milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo colza), IMi® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréia por exemplo milho). Como plantas resistentes a herbicida (convencionalmente tolerância a herbicida cultivada) sejam também mencionadas as variedades comercia- lizadas sob a denominação Clearfield® (por exemplo milho). É claro que es- sas afirmações também valem para os tipos de plantas desenvolvidas no futuro ou que estarão no mercado com essas propriedades genéticas ou com as desenvolvidas no futuro ("Traíts").

As plantas indicadas podem ser tratadas particularmente vanta- josamente com os concentrados em suspensão de acordo com a invenção.

As faixas preferidas nos concentrados em suspensão acima indicados valem também para o tratamento dessas plantas. Particularmente sejam ressalta- dos o tratamento das plantas com os concentrados em suspensão especiai- mente indicados no presente texto. A invenção é esclarecida pelos exemplos que se seguem.

Exemplos Exemplos de Preparação Exemplo 1 Para preparação de um concentrado em suspensão são introdu- zidos 100.0 g do composto de fórmula (!”- 4) 100.0 g de oleato de polioxietileno-sorbitol 70.0 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 30.0 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g de ácido cítrico anidro 2.0 g de 2-6-di-terc-butil-4-metilfeno! sob agitação à temperatura ambiente em uma mistura de 250.0 g do composto de fórmula (l-d-1) e 450.0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição agita-se posteriormente por mais 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea assim originada é primeiramente submetida a uma trituração bruta e depois a uma trituração fina, de modo que é obtida uma suspensão, na qual 90% das partículas sóli- das apresentam um tamanho de partículas abaixo de 6 pm.

Exemplo comparativo I

Para preparação de um concentrado de suspensão são introduzidos 100 g do composto (Γ-4) 100 g de oleato de polioxietileno-sorbitol 80 g de uma mistura de álcoois poli-alcoxilados (Atlox 4894) 20 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g ácido cítrico anidro 2.0 g 2-6-di-terc-butil-4-metilfenol sob agitação à temperatura ambiente em uma mistura de 250 g do composto RO (EO)e(PO)4-H no qual R representa uma alquila de cadeia reta ou ramificada com 12 até 15 átomos de carbono, EO representa CH2-CH2-O e ~CH;—CH—O— * I CH, PO representa 3 , e 450.0 g de óleo de girassol.

Após 0 término da adição agita-se posteriormente à temperatura ambiente por mais 10 minutos. A suspensão homogênea assim originada é submetida primeiramente a uma trituração bruta e depois a uma trituração fina, de modo que é obtida uma suspensão, na qual 90% das partículas sóli- das apresentam um tamanho de partículas abaixo de 6 pm.

' Exemplo comparativo II

Para preparação de um concentrado em suspensão introduz-se 100 g do composto (Γ- 4) 100 g de oleato de polioxietiíeno-sorbitol 80 g uma mistura de álcoois poli-alcoxilados (Atlox 4894) 20 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g de ácido cítrico anidro 2.0 g 2-6-di-terc-butil-4-meti!fenol sob agitação à temperatura ambiente em uma mistura de 250 g do composto C13H27-0-(EO)1crH na qual EO representa CH2-CH2-0 e 450.0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição agita-se posteriormente ainda por 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea assim originada é primeiramente submetida a uma trituração bruta e depois a uma trituração fina, de modo que obtem-se uma suspensão na qual 90% das partículas de sólidos apresentam um tamanho de partículas abaixo de 6 pm.

Verificação de formulações OD quanto à compatibilidade com planta Plantas de arbusto de feijão (Phaseolus vulgaris), pepinos (Cu- cumis sativus) e soja (Glycine max) são tratadas no estágio de folha 1 até 2 com uma exposição a gotejamento úmido (tropfnasspritzung), sendo que o caldo de borrifo é aplicado do lado de cima da folha com uma concentração de substancia ativa de 400 ppm. Pelo menos 2 replicados são empregados.

Apos o tempo desejado os danos das plantas são determinados em %. As- sim 100% significa que a planta está completamente morta, 0% representa que a planta não é danificada em comparação com o controle não tratado.

Resultados dos ensaios em estufa com formulações 1QQ -On quanto à com- gatibilidadas plantas.

Tabela 1 Dano do brotos em % ; 7 dias após a aplicação Feijão Pepino Soja ; Exemplo I 0 5 0 Exemplo Comparativo I 0 40 10 Tabela 2 Dano do brotos em % ; 14 dias após a aplicação Feijão Pepino Soja Exemplo I 0 0 0 Exemplo Comparativo I 5 50 5 Tabela 3 Dano do brotos em % ; 7 dias após a aplicação Feijão Pepino Soja Exemplo I 0 5 0 Exemplo Comparativo II 10 40 q Tabela 4 Dano do brotos em % ; 14 dias após a aplicação Feijão Pepino Soja Exemplo I 0 0 0 Exemplo Comparativo II 20 70 10 Teste de formulações OD sobre eficácia biológica Plantas de algodão e de repolho são infectadas no estágio de folha 2, respectivamente com Aphis gossypii (APHIGO) e Myzus persicae (MYZUPE), são tratadas com a solução de substância ativa (Dados de quan- tidade ver tabela). Assim a quantidade de água é de mais ou menos 300 l/ha. Os repolhos são incubadas na estufa a 20°C e as plantas de algodão a 25°C. Apos 0 tempo desejado a eficácia é avaliada em comparação ao con- trole não tratado.

Claims (7)

1. Concentrados em suspensão à base de óleo, caracterizados pelo fato de que são compostos de: (i) um composto da fórmula (Γ-4), sólido à temperatura ambien- te, na qual W representa H, X representa CH3, Y representa 5-CH3, Z representa H, R representa OCH3, e G representa CO2-C2H5; (ii) um promotor de penetração da fórmula (Id) CH3-(CH2)rCH2-0-(-CH2-CHr0-)u-H (Id) t representa números de 9 a 10,5, e u representa números de 7 a 9, (iii) um óleo vegetal, (iv) um tenosativo não-iônico e/ou um tenosativo aniônico. e (v) opcionalmente, um ou mais aditivos do grupo dos emulsifi- cantes, dos agentes inibidores de espuma, dos agentes conservantes, dos antioxidantes, dos corantes e/ou dos materiais de carga inertes.

2. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pela presença, como promotor de penetração, de um alca- nol-alcoxilato de fórmula (Id) CH2-(CH2)rCH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (Id) na qual t representa 0 valor médio de 10,5, e u representa o valor médio de 8,4.

3. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a quantidade: (i) do composto de fórmula (l”-4) está entre 5 e 30% em peso, (ii) do promotor de penetração está entre 5 e 30% em peso, (iii) do óleo vegetal está entre 20 e 55% em peso, (iv) dos tensoativos está entre 2,5 e 30% em peso, e (v) dos aditivos está entre 0 e 25% em peso.

4. Processo para preparação de concentrados em suspensão, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que: - um composto de fórmula (l”-4), sólido à temperatura ambiente, - um promotor de penetração, - um óleo vegetal, - um tensoativo não-iônico e/ou um tensoativo aniônico e - opcionalmente, um ou mais aditivos dos grupos dos emulsifi- cantes, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corantes e/ou dos materiais de carga inertes, são misturados entre si e a suspensão originada é, opcionalmen- te, em seguida, triturada.

5. Emprego de concentrados em suspensão, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que é para aplicação dos compostos de fórmula (l”-4) nele contidos sobre plantas e/ou em seu habitat.

6. Emprego de concentrados em suspensão, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser para combate a insetos.

7. Agente, caracterizado pelo fato de que compreende um con- centrado em suspensão, como definidos em qualquer uma das reivindica- ções 1 a 3, e agentes de espalhamento e/ou reagentes tensoativos.