BRPI0418613B1 - Agentes para tongir fibras de queratina contendo corantes de naftildiazo catiônicos - Google Patents
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Abstract
corantes de naftildiazo catiônicos bem como agentes contendo esses corantes para tingir fibras de queratina. corantes naftildiazo catiônicos da fórmula geral (i) bem como agentes de tingimento contendo esses corantes para fibras de queratina.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTES PARA TINGIR FIBRAS DE QUERATINA CONTENDO CORANTES DE NAFTILDIAZO CATIÔNICOS". A presente invenção se refere aos novos corantes fixadores diretos para a produção de agentes de tingimento não-oxidativos para fibras de queratina, tais como por exemplo, cabelos, seda ou lã. O tingimento de cabelos é atualmente submetido às mais diversas tendências. Enquanto antigamente os cabelos eram tingidos principalmente para cobrir as partes grisalhas por um longo período, hoje em dia exi-ge-se sempre mais a integração da cor dos cabelos com a moda atual, bem como expressão da personalidade.
Para tingir cabelos há como antes, dois métodos à disposição. Por um lado, este é tingimento de cabelo oxidativo, que leva a resultados de tingimento muito prolongados; por outro lado, esses são tonalidades não-oxidativas, que via de regra, são tingimentos mais cuidadosos, mas também menos duráveis. Tais agentes de tingimento não-oxidativos são especialmente vantajosos, quando o consumidor deseja mudar a tonalidade da cor em intervalos menores e simultaneamente deseja evitar um prejuízo da qualidade do cabelo devido à freqüente ação de agentes de oxidação; pois a-gentes de tingimentos não-oxidativos ("fixadores diretos") podem ser aplicados com condições muito cuidadosas. Já que no caso das tonalidades em cada processo de lavagem os tingimentos podem enfraquecer gradualmente, esses tingimentos sobrevivem normalmente no máximo a 10 até 15 lavagens de cabelo, dependendo do produto usado e do tipo de cabelo. Fre-qüentemente, os clientes utilizam justamente essas propriedades, para em seguida, aplicar novas nuances para obter um outro resultado da cor. Nos dois métodos de tingimento, do oxidativo como do não-oxidativo, deseja-se obter particularmente uma alta densidade da cor nos cabelos com apenas pouco tingimento da pele.
Para o uso em tonalizantes, os corantes catiônicos com grupos arilazo ou grupos heteroarilazo, bem como antraquinonas ou naftoquinonas mostraram-se como sendo particularmente adequados, sendo que o grupo catiônico pode ser tanto deslocalizado como também localizado. Neste contexto, mencionam-se por exemplo, os "corantes Arianor®" amplamente divulgados, que não apresentam apenas boas propriedades corantes, mas sim, também produzem um tingimento muito pequeno na pele. Os "corantes Arianor®" consistem principalmente em azocorantes catiônicos, meramente o corante azul ("Arianor® Steel-Blue") é um derivado de naftoquinona. Nesses "corantes Arianor®" é particularmente problemático, que os corantes às vezes são removidos por lavagem de modo diferentemente rápido, pelo que em conseqüência da lavagem mais intensa de um ou vários corantes, a tonalidade pode modificar-se descontroladamente.
Surpreendentemente, verificou-se agora, que certos corantes naftildiazo catiônicos prestam-se de modo excelente para tingimentos semi-permanentes de cabelos. Além disso, esses corantes destacam-se por sua compatibilidade com os "corantes Arianor®" e podem substituí-los de maneira ideal com relação ao espectro da cor. Do mesmo modo, os corantes de acordo com a invenção, dispõem de um poder de fixação muito uniforme e de uma extraordinária força de cobertura, de maneira que eles possam ser usados sozinhos para a obtenção de efeitos modernos especiais ou então nos casos, nos quais devem ser obtidas nuances naturais, em combinação com outros corantes da fórmula (I) ou com corantes de cabelo fixadores diretos disponíveis no mercado.
Por conseguinte, o objeto da presente invenção são corantes naftildiazo catiônicos da fórmula geral (I) na qual R1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo (C1-C4)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo (C1-C4)-alcóxi em cadeia linear ou ramificada, um grupo fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila; R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo amina, um grupo acetilamino, um grupo (C1-C6)-alcóxi, um grupo (C2-C4)-hidroxialcóxi, um grupo (C3-C6)-di- ou polihidroxialcóxi, um grupo -COOR, um grupo -NRR' ou um grupo -CONRR’, sendo que ReR' podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C6)-alquila em cadeia linear ou ramificada ou um grupo hidroxietila, respectivamente, ReR' juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um hetero-ciclo com pelo menos quatro elos de anel (preferentemente um anel com 4 até 6 elos), que pode conter eventualmente outros heteroátomos tal como oxigênio, nitrogênio ou enxofre, em que ReR’ bem com o heterociclo descrito acima podem ser substituídos como um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo hidroxialquila ou com um grupo aminoalquila; G representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina (CH); Y representa um átomo de oxigênio ou um grupo N-(C1-C4)-alquila; L representa um grupo de ponte e um grupo (C1-C14)-alquileno em cadeia linear ou ramificada, que pode ser eventualmente interrompido por um ou mais heteroátomos tal como oxigênio, nitrogênio ou enxofre, sendo que o grupo de ponte é eventualmente substituído por um ou mais grupos hidróxi, grupos monohidróxi-(C2-C6)-alquila, grupos polihidróxi-{C2-C6)-alquila ou grupos (C1-C6)-alcóxi; Q+ representa um grupo catiônico saturado da fórmula (II) ou um grupo cati-ônico insaturado das fórmulas (III) até (V), nas quais R4 até R6 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um grupo (C1-C6)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo l(C2-C4)-hidroxialquila, um grupo (C3-C6)-dihidroxialquila, um grupo (C3-C6)-polihidroxialquila ou um grupo (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, sendo que dois dos grupos R4 até R6 formam juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, um heterociclo com cinco ou seis elos, que pode ser eventualmente interrompido por um ou mais heteroátomos tal como um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um átomo de nitrogênio e pode apresentar eventualmente outros substituintes, tal como por exemplo, um átomo de halogênio, um grupo hidróxi, um grupo amina, um grupo (C1-C6)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo (C1-C6)-alcóxi, um grupo (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquila ou um grupo hidroxietila; R7 representa um grupo (C1-C8)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo alila, um grupo vinila, um grupo hidroxietila ou um grupo benzila; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C9)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo amina, um grupo di-(C1-C6)-alquilamino ou um grupo pirrolidino; R9 representa um grupo (C1-C8)-alquíla em cadeia linear ou ramificada, um grupo alquila, um grupo vinila, um grupo hidroxietila, um grupo dihidroxipropila ou um grupo benzila; e X' representa um ânion, preferentemente um ânion cloreto, ânion brometo, ânion iodeto, ânion alquilsulfato, ânion arilsulfonato, ânion hidrogenossulfato, ânion sulfato, ânion fosfato, ânion acetato ou ânion tartarato. São preferidos corantes da fórmula (I), nos quais R1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo me-tila, R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo metóxi, um grupo -NRR' oirurrrgrupo~CONRR’; sendo-que R e R’ podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo metiía ou um grupo hidroxietila ou então R e R' juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com cinco ou seis elos - por exemplo, um grupo pirrolidino, um grupo 3-hidróxi-pirrolidino, um grupo 2-metóxi-metil-pirrolidino, um grupo 2,5-bis-{metoximetÍI)-pirrolidino, um grupo piperidino, um grupo 3- hidróxi-piperidino, um grupo 4-hidróxi-piperidino, um grupo 4-metil-piperidino, um grupo 2,3- ou 2,6-dimetil-piperidino, um grupo 2-etil-piperidino, um grupo 4-benzil-piperidino, um grupo morfolino, um grupo N-metil-piperazino ou um grupo 1 -(2-hidroxietil)-piperazino; G representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina (CH); Y é oxigênio ou um grupo N-metila; L representa um grupo de ponte (C2-C4) em cadeia linear; Q+ representa um grupo catiônico saturado da fórmula (II) ou um grupo cati-ônico insaturado da fórmula (III) até (V), sendo que os grupos restantes R4 até R6 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um grupo (C1-C3)-alquila em cadeia linear, um grupo hidroxietila ou um grupo metoxietila ou então dois dos grupos R4 até R6 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com cinco elos ou seis elos, por exemplo, um grupo pirrolidino, um grupo 3-hidróxi-pirrolidino, um grupo 2-metoximetil-pirrolidino, um grupo 2,5-bis-(metoxi-metil)-pirrolidino, um grupo piperidino, um grupo 3-hidróxi-piperidino, um grupo 4-hidróxi-piperidino, um grupo 2-metil-piperidino, um grupo 3-metil-piperidino, um grupo 4-metil-piperidino, um grupo 2,6-dimetil-piperidino, um grupo 2-etil-piperidino, um grupo 4-benzil-piperidino, um grupo morfolino, um grupo N-metil-piperazino ou um grupo 1-(2-hidroxietil)-piperazino; R7 representa um grupo metila ou um grupo hidroxietila; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo dimeti-lamino ou um grupo pirrolidino; R9 é igual a um grupo metila, a um grupo etila ou a um grupo hidroxietila e X' é igual a um ânion cloreto, um ânion brometo ou a um ânion metilsulfato. Corantes particularmente preferidos da fórmula (I) são metilsulfato de 2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etana- mínio (1) cloreto de 2-{2-[(4-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N~trimetil-etanamínio (2) metilsulfato de 2-(2-{2-[(2-hidróxi-1~naftil)diazenil]fenóxi}-etil)-1-metilpiridínio (3) cloreto de 2-{2-[(2,7-dihidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etana-mínio (4) cloreto de 4-(2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}—4-metil-morfolin-4-ínio cloreto de 2-({2-[(2,4-d ihidróxi-1 -naftalenil)d iazenil]fenil}óxi-N, N, N-trimetN-etanamínio (6) cloreto de 2-[(2-{[2-hidróxi-7-(metilóxi)-1-naftalenil]dÍazenil}fenil)óxi]-N,N,N-trimetiletanamínio (7) cloreto de 2-{[2-({2-hidróxi-3-[(fenilamino)carbonil]-1-naftalenil}diazenil)-fenil]óxi}-N,N,N-trimetiletanamínio (8) metilsulfato de 2-{[4-[(2-hidróxi-1 -naftalenil)diazenil]-fenil}“(metil)amino]- Ν,Ν,Ν-trimetiletanamínio (9) metilsulfato de 2-{[2-[(2-hidróxM -naftalenil)diazenil]-fenil}(metil)amino]- Ν,Ν,Ν-trimetiletanamÍnio (10) metilsulfato de 2-[{2-[(4-hidróxi-1 -naftaienil)diazenil]-fenil}(metil)amino]- Ν,Ν,Ν-trimetiletanamínio (11) cloreto de 2-({5-[(2“hidróxi-1-naftil)diazenil]-2“piridinil}óxi)-N,N,N-trimetileta-namínio (12) cloreto de 2-({3-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-N,N,N-trimetileta-natrrmio (13) cloreto de 2-({3-[(4-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-N,N,N-trimetileta-namínio (14) cloreto de 2-{3-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetiletanamínio (15) cloreto de 3-(2-{2-f(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}etil)-1 -metil-1 H-imidazol-3-ío(16).
Os corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção, são prefe-rentemente produzidos conforme o esquema 1, sendo usados como compostos de partida especialmente os nitroaromíticos catiônicos da fórmula geral (VI), tais como são descritos por exempio, no relatório de patente DE-A 2017497. Após a redução dos compostos nitro, por exemplo, por meio de hidrogenação catalítica, obtêm-se as amínas da fórmula (VII), que são diazo- tadas por métodos padrão, preferentemente em água e acopladas sobre os derivados 1- ou 2-naftol correspondentes.
Esquema 1 Tradução: Reduktion = redução, 1. Diazotierung = diazotação e 2. Kupplung auf = aco piado r sobre Os corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção, prestam-se acentuadamente para o uso em agentes de tingimento para fibras de que-ratina, especialmente cabelos.
Portanto, um outro objeto do presente pedido são agentes de tingimento para fibras de queratina, contendo pelo menos um corante naftil-diazo catiônico da fórmula geral (I).
Esses agentes de tingimento contêm os corantes naftildiazo ca-tiônicos da fórmula geral (I) em uma quantidade total de 0,01 até 10 % em peso, especialmente 0,1 até 6 % em peso.
Além dos corantes da fórmula (I), o agente de tingimento pode conter outros corantes, especialmente cloreto de 3-((4,5-dihidro-3-metiI-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo)-N,N,N-trimetil-benzeno-amínio, cloreto de 3-[(3-metil-5-hidróxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-trimetilamônio-benzeno (C.l. 12719; Basic Yellow 57), cloreto de 8-[(4-aminofenil)azo]-7-hidróxi-N,N,N-trimetil-2-naftalenoamínio (C.l. 12250; Basic Brown 16), cloreto de 8-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-hidróxi-N,N,N-trimetil-2-naftalenoamínio (C.l. 12251 ; Basic Brown 17), cloreto de 8-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-hidróxi-N,N,N-trÍmetil-2-naftalenoamínio (C.l. 12251 ;1; Basic Red 118), cloreto de 7-hídróxi-N,N,N-trimetil-8-{[2-(metilóxi)feni[]-azo}-2-naftalenoamínio (C.l. 12245; Basic Red 76), cloreto de 3-((4-amino-6-bromo-5,8-dihidro-1-hidróxi-8-imino-5-oxo-2-naftalenil)amino)-N,N,N-trimetil-benzenoamônio (C.l. 56059; Basic Blue 99) e brometo de N,N-dimetil-3-{[4-metilamino)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenil]-amino}-N-propil-1-propanamínio.
Para ampliar a gama de cores, o agente de tingimento de acordo com a invenção, pode conter adicionalmente outros corantes naturais ou sintéticos não-oxidativos. Como corantes naturais podem ser citados corantes vegetais, tal como por exemplo, henna ou Índigo, ao passo que como corantes sintéticos não-oxidativos, são citados por exemplo, outros corantes catiônicos que não recaem sob a fórmula (I) mencionada acima, corantes nitro, azocorantes, corantes de trifenilmetano ou corantes quinona. Como outros corantes naturais ou sintéticos não-oxidativos podem ser usados especialmente os corantes fixadores diretos citados a seguir: cloreto de 9-(dimetilamino)-benzo[a]fenoxazin-7-ío (C.l. 51175; Basic Blue 6), cloreto de di[4-(dietilamino)fenil][4-(etilamino)naftil]carbênio (C.l. 42595; Basic Blue 7), cloreto de 3,7-di(dimetilamino)fenotiazin-5-ío (C.l. 52015; Basic Blue 9), cloreto de di[4-(dimetilamino)fenil]-[4-(fenil-amino)naftil] carbênio (C.l. 44045; Basic Blue 26), metilsulfato de 2-[(4-(etil(2-hidroxietil) amino)-fenil)azo]-6-metóxi-3-metil-benzotiazólio (C.l. 11154; Basic Blue 41), monocloridrato de 2,8-dimetil-7-(dirnetílamino)-3-imino-3H-fenoxazina (Basic Blue 151), monocloridrato de 7-{dimetilarnino)-3-imino-2-metóxi-3H-fenoxazi-na (Basic Blue 124), cloreto de bis[4-(dimetilamino)-fenil]-[4-(metilamino) fe-nil]carbênio (C.l. 42535; Basic Violet 1), cloridrato de 4-[(4-amino~3-metilfenil)(4-imino-3-metil-2,5-ciclohexadien-1-ilideno)metil]-2-metilbenzena-mína (C.l. 42520, Basic Violet 2), cloreto de tris[4-(dimetilamino)fenil]-carbênio (C.l. 42555; Basic Violet 3), cloreto de ácido 2-[3,6-(dietilamino)-dibenzopiranio-9-il)-benzóico (C.l. 45170; Basic Violet 10), cloreto de di(4-aminofenil)-(4-amino-3-metilfenil)carbênio (C.l. 42510; Basic Violet 14), 1,3-bis[(2,4-diamino-5-metilfenil)azo]-3-metilbenzeno (C.l. 21010; Basic Brown 4), cloreto de 3,7-diamino-2,8-dimetil-5-fenilfenazínio (C.l. 50240; Basic Red 2), cloreto de 1,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazólio (C.l. 11055; Basic Red 22), brometo de 3(ou 5)-[[4-{benzil-metilamino]fenil]azo]-1,2-(ou 1,4)-dimetil-1,2,4-triazólio (C.l. Basic Red 46), cloreto de 2-{[4-(dimetilamino)fenil]azo}-1,3-dimetil-1 H-imidazol-3-ío (Basic red 51), cloreto de 5-{[4-(dimetilamino)fenil]azo}-1,2-dimetil-1H-pirazol-2-ío, cloreto de 1,3-dimetil-2-{[4-(metilamino)-fenil]azo}-1H-imidazol-3-ío (Basic Red 109), cloreto de 2-[(4-amino-fenil)azo]-1,3-dimetil-1H-imidazol-3-ío, cloreto de 4-{[4-(dimetilamino)fenil]azo}-1 -metilpiridínio, N,N-dimetil-4-[(E)-(1 -oxido-4-piridinil) diazenil]anilina ou N-óxido de 4-((4-dimetilamino)fenil)azo)-piridina, cloreto de 2-[2-((2,4-dimetoxifenil)amino)etenil]-1,3,3-trimetil-3H-indol-1-ío {C.l. 48055; Basic Yellow 11), cloreto de 1-metil-4-{[metil-(fenil)hidrazono] me-til}piridínio (Basic Yellow 87), cloreto de 1 -metil-4-{(E)'[metil(4-metóxi-fenil)hidrazono]metil}piridínio, metilsulfato de 1-metil-4-({metil[4-metóxi-fenil]hidrazono}metil)piridínio (Basic Yellow 91) ou hidrogenossulfato de bis[4-(dietilamino)fenil]-fenil-carbênio (1:1) (C.l. 42040; Basic Green 1).
Embora os corantes da fórmula (I) contidos no agente de acordo com a invenção possuam caráter catiônico, estes, dependendo da massa de suporte de corante empregada, podem ser usados em casos especiais também em combinação com corantes aniônicos ("ácidos"). O teor total de outros corantes (especialmente naturais e/ou sintéticos não-oxidativos) nos agentes de fingimento de acordo com a invenção, importa em cerca de 0,01 até 15 % em peso, especialmente em cerca de 0,1 até 12 % em peso.
Para aumentar a intensidade da cor, acrescentam-se veículos usuais em sistemas cosméticos. Compostos adequados são descritos, por exemplo, na DE-A 196 18 595, aos quais é feita referência expressa. Veículos particularmente adequados são por exemplo, álcool benzílíco, vanilina e isovanilina. O agente de tingimento para tingir fibras de queratina de acordo com a invenção pode estar presente, por exemplo, na forma de uma solução, especialmente de uma solução aquosa-alcoólica, de um creme, um gel ou de uma emulsão. Como solventes além de água, podem ser citados por exemplo, álcoois monovalentes ou polivalentes alifáticos inferiores, seus és-teres e éteres ou então misturas desses solventes entre si ou com água. O ponto de ebulição máximo dos solventes adequados mencionados acima importa em cerca de 400°C, sendo preferível um ponto de ebulição de 20°C até 250°C.
Do mesmo modo, é possível retirar o agente de acordo com a invenção de um reservatório sob pressão com auxílio de um pulverizador, respectivamente, de outros dispositivos de bombeamento ou dispositivos de borrifação ou em mistura com agentes de expansão liquefeitos sob pressão como spray de aerossol ou como espuma de aerossol. O pH do agente de tingimento de acordo com a invenção, importa em cerca de 2 até 11, sendo particularmente preferível um pH de cerca de 5 até 9. O ajuste de um pH alcalino é preferentemente efetuado com amoníaco, sendo no entanto, também possível, ao invés de amônio usar aminas orgânicas, tal como por exemplo, monoetanolamina ou trietanolamina. Para o ajuste de um pH ácido, ao contrário, pode ser usado um ácido orgânico ou inorgânico, tal como por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fos-fórico, ácido ascórbico, ácido glicólico ou ácido lático.
Naturalmente, o agente de tingimento descrito acima, pode conter eventualmente outros aditivos usuais para agentes de tingimento para fibras de queratina, tais como, por exemplo, substâncias de tratamento, u-mectantes, espessantes, plastificantes, conservantes e essências, bem como também outros aditivos enumerados a seguir.
Além disso, no agente de tingimento podem estar contidos u-mectantes ou emulsificantes das classes das substâncias tensoativas aniô-nicas, anfóteras, não-ionogênicas ou bipolares, tais como sulfatos de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, alquilbetaínas, sulfona-tos de α-olefina, álcoois graxos oxetílados, nonilfenóís oxetílados, alcanola-minas de ácido graxo, ésteres de ácido graxo oxetílados, éter-sulfatos poli-glicólicos de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos, espessantes tais como álcoois graxos superiores, amido, alginatos, bentonitas, derivados de celulose, vaselinas, óleo de parafina e ácidos graxos, espessantes polímeros hidros-solúveis, tais como espécies de gomas naturais, goma guar, goma xantana, farinha de caroço de alfarroba, pectina, dextrano, ágar-ágar, amilose, amifo-pectina, dextrinas, argilas ou hidrocolóides inteiramente sintéticos tal como álcool polivinílico, além disso, substâncias de tratamento como derivados de lanolina, colesterina, ácido pantotênico, polímeros hidrossolúveis, derivados de proteína, pró-vitaminas, vitaminas, extratos vegetais, açúcares e betaína, coadjuvantes, tais como agentes de manutenção de umidade, eletrólitos, antioxrdantes, amidas graxas, agentes de sequestro, agentes formadores de película e conservantes.
Além disso, o agente de tingimento descrito acima pode conter polímeros naturais ou sintéticos, respectivamente, polímeros modificados de origem natural, sendo que simultaneamente com o tingimento obtêm-se uma fixação da fibra de queratina. Tais agentes são geralmente designados como fixadores de tonalidade ou fixadores de cor. Desses polímeros sintéticos conhecidos na cosmética para esse fim, são citados por exemplo, polivinilpirro-lidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico ou compostos de poliacrila, tal como ácido poliacrílico ou ácido polimetacrílico, poliacrilnitrila, acetatos de polivinila bem como copolímeros desses compostos, tal como por exemplo, polivinilpirrolidona-acetato de vinila; ao passo que como polímeros naturais ou polímeros naturais modificados, podem ser usados por exemplo, quitosa-no (quitina desacetilada) ou derivados de quitosano.
Os componentes citados são usados nas quantidades usuais para tais finalidades, por exemplo, os umectantes e emulsificantes em concentrações de cerca de 0,5 até 30 % em peso, os espessantes em uma quantidade de cerca de 0,1 até 25 % em peso e as substâncias de tratamento, em uma quantidade de cerca de 0,1 até 5 % em peso. Os polímeros mencionados acima podem ser usados no agente de acordo com a invenção, na quantidade usual para tais agentes, especialmente em uma quantidade de cerca de 1 até 5 % em peso.
Os agentes para tingir fibras de queratina de acordo com a invenção, prestam-se especialmente para tingir cabelos. O agente de tingimento de acordo com a invenção, é aplicado para este fim no cabelo de maneira usual em uma quantidade suficiente para tingir os cabelos, em geral, cerca de 50 até 150 gramas. Após um período de ação suficiente para o tingimento do cabelo, que perfaz usualmente cerca de 10 até 45 minutos a 20 até 50°C, preferentemente cerca de 15 até 30 minutos a cerca de 40°C, o cabelo é enxaguado com água, eventualmente lavado com um xampu e/ou com a solução aquosa de um ácido orgânico fraco, tal como por exemplo, ácido cítrico ou ácido tartárico, pós-enxaguado e secado. A aplicação do-ager^dedjngiTTTeríto com fixação adicional é efetuada de maneira conhecida e usual pelo umedecimento do cabelo com o fixador, preparação do cabelo para o penteado e em seguida, secagem.
Com o agente de tingimento de acordo com a invenção, as nu-ances podem ser obtidas tanto na faixa de tonalidade natural quanto na faixa que está em moda (por exemplo, nuances brilhantes, altamente na moda). Além disso, é possível obter, além das tonalidades citadas, uma série de reflexos de cor em toda a faixa de cor visível. Devido à intensidade da cor muito elevada e ao bom poder de fixação, a tonalidade da cor original pode ser coberta pela fibra de maneira acentuada. Pode assim ser inteiramente correspondido também ao desejo inicialmente mencionado após a integração da cor do cabelo na moda bem como à expressão da personalidade. As propriedades preferenciais do novo agente de tingimento mostram-se especialmente nos cabelos danificados pela luz e intempérie ou com permanente. Neste caso, os fingimentos obtidos destacam-se especialmente também por sua durabilidade muito boa e pela resistência à lavagem.
Os seguintes exemplos devem esclarecer detalhadamente o objeto da invenção, sem limitá-los aos exemplos enumerados.
Exemplos Exemplo 1: Produção de metilsulfato de 2-{2-[(2-hidróxi-1-naftil) diaze-nil]-fenóxi}-N,N,N-trimetiletanamínio Estágio 1.1: Produção de metilsulfato de 2-{2-amiriofenóxi)-N,N,N-trimetil-etanamínio 34 g (100 mmoles) de metilsulfato de N,N,N-trimetil-2-(2-nitrofenóxijetanamínio de acordo com a DE-A 20 17 497 são hidrogenados em 30P__roJ_d_e_e_tamLe.m .3,4. g de Pd/C (a 10 %) com 9 bar de pressão de hidrogênio. Após 2 horas, filtra-se do catalisador e evapora-se à secura. Obtém-se um óleo incolor, que solidifica pouco a pouco.
Rendimento: 31 g (100 % da teoria) RMN-1H (DMSO-dgV. δ = 6,85 ppm (d, 1H); 6,70 ppm (m, 2H); 6,52 ppm (m, 1H), 4,82 ppm (s largo, 2H); 4,39 ppm (s largo, 2H); 3,79 ppm (s largo, 2H); 3,38 ppm (s, 3H); 3,19 ppm (s, 9H).
Estágio 1.2: Produção de metflsulfato de 2-{2-[(2-hÍdróxi-1-naftil) diaze-nil]-fenóxi}“N,N,N-trimetiletanamínio 15,6 g (50 mmoles) do estágio 1.1 são dissolvidos em 160 ml de água e 18,3 g de uma solução de ácido clorídrico a 32 % e sob resfriamento no banho de gelo, são diazotados com 4,2 g (60 mmoles) de nitrito de sódio em 25 ml de água, sendo que a temperatura não deveria ultrapassar os 5°C. Ainda é pós-agitado por 1 hora e em seguida, o excesso de nitrito é decomposto mediante adição de ácido sulfamínico. A solução do sal de diazônio é vertida sob agitação em uma solução de 7,4 g (51 mmoles) de 2-naftol em 50 ml de isopropanol. Através da adição de uma solução de carbonato de sódio saturada, ajusta-se o pH para 9 até 10, sendo que se inicia uma copu-lação e se forma uma papa de corante espessa. Ainda é pós-agitado por 30 minutos e aspirado. Em seguida, o produto bruto é retomado em 300 ml de água morna a 60°C, neutralizado com ácido clorídrico 2 normal e após resfriamento, é novamente aspirado. Após a secagem obtêm-se 13 g (55 % da teoria) do produto vermelho. RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 8.51 (d, 1H); 8,08 (d, 1H); 7,91 (d, 1H);7,73(d, 1H); 7,58 (t, 1H); 7,43 (t, 1H); 7,37 (m, 2H); 7,22 (m, 1H); 6,80 (d, 1H); 4,72 (t, 2H); 3,96 (t, 2H); 3,32 ppm (s, 12H).
Exemplo 2: Produção de cloreto de 2-{2-[(4-hidróxi-1-naftil)diazenil]-fenóxi)-N,N,N-trimetiletanamínio Procede-se tal como descrito no exemplo 1, sendo que ao invés de 2-naftol, usa-se a mesma quantidade de 1-naftol.
Rendimento: 11,8 g (50 % da teoria) RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 8,77 ppm (d, 1H); 8,22 ppm (dd, 1H); 7,86 ppm (d, 1H); 7,72.ppm.Xdd, 1H); 7,45 ppm (m, 1H); 7,26 ppm (m, 2H); 7,20 ppm (d, 1H); 7,08 ppm (m, 1H); 6,41 ppm (d, 1H); 4,60 ppm (t, 2H); 3,88 ppm (t, 2H); 3,28 ppm (s, 9H).
Exemplo 3: Produção de metilsulfato de 2-(2-{2-[(2-hidróxÍ-1- naftil)diazenil]-fenóxi}-etil)-1-metilpiridínio Estágio 3.1: Produção de 2-[2-(2-nitrofenóxi)etil]piridina 7,05 g (50 mmoles) de 2-fluor-nitrobenzeno, 6,77 g (50 mmoles) de 2-(2-hidróxi-eti])-pir'ídina e 16,62 g (50 mmoles) de carbonato de césio são agitados em 30 ml de dimetilformamida por 7 dias à temperatura ambiente. Em seguida, filtra-se e destila-se o filtrado fracionadamente. O solvente e o 2-fluor-nitrobenzeno não reagido destilam abaixo de 100°C a 8 até 4 mbar. O produto destila em um destilador de tubo de esfera a 170 até 180°C de temperatura do forno e com um vácuo de 3 mbar.
Rendimento: 8,7 g (71 % da teoria) RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 8,50 ppm (d, 1H); 7,82 ppm (dd, 1H); 7,69 ppm (dt, 1H); 7,61 ppm (dt, 1H); 7,36 ppm (m, 2H); 7,22 ppm (t, 1H); 7,07 ppm (t, 1H); 4,53 ppm (t, 2H); 3,20 ppm (t, 2H).
Estágio 3.2: Produção de metilsulfato de 1-metil-2-[2-(2-nitrofenóxi)etil]-piridínio 4,88 g (20 mmoles) do estágio 3.1 são dissolvidos em 60 ml de éster etílico de ácido acético e sob agitação, adicionados com 2,78 g (20 mmoles) de dimetilsulfato. Pouco a pouco forma-se um precipitado incolor. Agita-se ainda por 4 horas à temperatura ambiente, filtra-se, lava-se posteriormente com pouco éster etílico de ácido acético e em seguida, seca-se no vácuo a 40°C.
Rendimento: 6 g (81 % da teoria) de produto incolor RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 9,06 ppm (d, 1H); 8,55 ppm (dt, 1H); 8,12 ppm (d, 1H); 8,02 ppm (dt, 1H); 7,71 ppm (dd, 1H); 7,69 ppm (dt, 1H); 7,42 ppm (d, 1H); 7,15 ppm (dt, 1H); 4,65 ppm (t, 2H); 4,37 ppm (s, 3H); 3,65 ppm (t, 2H); 3,37 (s, 3H).
Estágio 3.3: Produção de metilsulfato de 2-[2-(2-aminofenóxi)etil]-1-metil-piridínio 3r7-_g-(10 mmoles)-do-estágio-3,2-são-hidrQgenados-em -25 m! de água em 0,3 g de Pd/C (a 10 %) a 9 bar de pressão de hidrogênio. Após 2 horas, filtra-se do catalisador e a solução obtida é diretamente reagida a seguir.
Estágio 3.4: Produção de metilsulfato de 2-(2-{2-[(2-hidróxi-1-naftil) dia-zenil]-fenóxi}-etil)-1-metiIpiridínio A solução do estágio 3.3 (10 mmoles) é adicionada com 2,9 g de uma solução de ácido clorídrico a 32 %. Em seguida, gotejam se no banho de gelo 0,7 g (10 mmoles) de nitrito de sódio, dissolvidos em 5 ml de água, dentro de 10 minutos, sendo que a temperatura não deveria ultrapassar os 5°C. Continua-se a agitar ainda por 1 hora no banho de gelo e depois de-compõe-se o nitrito não reagido mediante adição de ácido sulfamínico. Essa solução é acrescentada a uma solução de 1,45 g de 2-naftol (10 mmoles) em 15 ml de água, 15 ml de isopropanol e 3,4 g de uma soda cáustica a 30 %. A copulação azo realiza-se espontaneamente, sendo que se forma uma papa vermelha espessa. Deixa-se agitar ainda por 1 hora e aspira-se. O corante obtido é secado a 40°C no vácuo.
Rendimento: 3,65 g (95 % da teoria) de produto vermelho escuro RMN-1H (DMSQ-dgl: δ = 8,51 ppm (m, 1H); 8,49 ppm (d, 1H); 8,04 ppm (d, 1H); 7,92 ppm (d, 1H); 7,70 ppm (m, 2H); 7,56 ppm (m, 2H); 7,47 ppm (d, 1H); 7,29 ppm (m, 2H); 7,23 ppm (m, 1H); 7,12 ppm (m, 1H); 6,84 ppm (d, 1H); 4,56 ppm (t, 2H); 3,33 ppm (t, sobreposição de sinal com água, 2H). Exemplo 4: Produção de cloreto de 2-{2-[(2,7-dihidróxi-1-naftil)-diazenil]-fenóxi}-N,N,N-trimetiletanamínio Procede-se tal como descrito no exemplo de síntese 1, sendo que ao invés de 2-naftol, são usados 8,0 g (50 mmoles) de 2,7-dihidroxinaftaleno.
Rendimento: 16,10 g (80 % da teoria) de produto vermelho escuro. RMN-1H (DMSO-dgl: δ = 10,12 ppm (s, 1H); 8,00 ppm (d, 1H); 7,81 ppm (d, 1H); 7,80 ppm (d, 1H); 7,56 ppm (d, 1H); 7,32 ppm (m, 2H); 7,22 ppm (t, 1H); 6,91 ppm (dd, 1H); 6,53 ppm (d, 1H); 4,70 ppm (t, 2H); 3,95 ppm (t, 2H); 3,37 ppm (s, 9H).
Exemplo 5: Produção de cloreto de 4-(2-{2-r(2-hidróxi-1-naftil)diazenil1-fenóxi}etil)-4-metilmorfolin-4-ío Estágio 5.1: Produção de 4-[2-(2-nitrofenóxi)etil]morfolina Em analogia à WO 00/59883, exemplo 1, 14,11 g (100 mmoles) de 2-fluornitrobenzeno, 14,45 g (100 mmoles) de morfolinoetanol, 35,8 g (100 mmoles) de carbonato de césio e 100 ml de dimetilformamida são agi- tados por 7 dias à temperatura ambiente. Filtra-se, remove-se a dimetilfor-mamida no evaporador rotativo e em seguida, destila-se o resíduo no forno de tubo de esferas a 4 mbar e a temperatura do forno de 160 até 170°C. Rendimento: 17,8 g (70,6 % da teoria) de óleo amarelado. RMN-1H ÍDMSO-dg): δ = 7,85 ppm (d, 1H); 7,64 ppm (t, 1H); 7,38 ppm (d, 1H); 7,11 ppm (t, 1H); 4,27 ppm (t, 2H); 3,55 ppm (m, 4H); 2,70 ppm (t, 2H). Estágio 5.2: Produção de metilsulfato de 4-metil-4-[2-(2-nitrofenóxi)etil]-morfolin-4-ío 2,52 g (10 mmoles) do estágio 5.1 são dissolvidos em 30 m! de éster etílico de ácido acético, adicionados com 1,4 g (11 mmoles) de dimetil-suifato e agitados à temperatura ambiente, formando-se um precipitado. A-pós 4 horas filtra-se e lava-se posteriormente com pouco éster acético. Após a secagem a 40°C no vácuo, obtêm-se 2,3 g (61 % da teoria) de um produto de cor bege, levemente pegajoso. RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 7,94 ppm (dd, 1H); 7,73 ppm (dt, 1H); 7,42 ppm (d, 1H); 7,20 ppm (dt, 1H); 4,69 ppm (t, 2H); 4,02 ppm (t, 2H); 3,96 ppm (m, 4H); 3,55 ppm (m, 4H); 3,38 ppm (s, 3H); 3,30 ppm (s, 3H).
Estágio 5.3: Produção de metilsulfato de 4-[2-(2-aminofenóxi)etil]-4-metilmorfolin-4-ío 2,08 g (5,5 mmoles) do composto do estágio 5,2 são dissolvidos em 80 ml de etanol e hidrogenados em 0,25 g de Pd/C (a 10 %) a 9 bar de pressão de hidrogênio. Após 2 horas, filtra-se do catalisador e evapora-se o filtrado à secura. Obtém-se 1,9 g (99 % da teoria) de um óleo incolor, que é reagido sem ulterior purificação.
Estágio 5.4: Produção de cloreto de 4-(2-{2-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-fenóxi}etil)-4-metilmorfolin-4-ío 1,5 g (4,3 mmoles) do composto do estágio 5.3 são dissolvidos em 30 ml de água e 1,3 g de uma solução de ácido clorídrico a 32 %. De 0 até 5°C goteja-se 0,31 g (4,5 mmoles) de nitrito de sódio em 3 ml de água, de modo que a temperatura não ultrapasse 5°C. Depois de pós-agitar por 1 hora no banho de gelo e decompor o excesso de nitrito com ácido sulfamíni-co, verte-se sob agitação em uma solução de 0,65 g (4,3 mmoles) de 2- naftol em 8 ml de isopropanol. A essa mistura acrescenta-se uma solução saturada de carbonato de sódio até que o pH esteja ajustado em 9. Contí-nua-se a agitar ainda por 30 minutos, em seguida, neutraliza-se com ácido clorídrico diluído e aspira-se. O produto bruto assim obtido é suspenso por 15 minutos à temperatura ambiente em 20 ml de ácido clorídrico 2 normal, aspirado e secado.
Rendimento: 1,75 g (95 % da teoria) de corante vermelho. RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 8,50 ppm (d, 1H); 8,11 ppm (d, 1H); 7,96 ppm (d, 1H); 7,76 ppm (d, 1H); 7,61 ppm (t, 1H); 7,49 ppm (t, 1H); 7,34 ppm (m, 1H); 7,22 ppm (t, 2H); 6,82 ppm (d, 1H); 4,75 ppm (t, 2H); 4,11 ppm (t, 2H); 4,01 ppm (m, 4H); 3,69 ppm (m, 4H); 3,43 ppm (s, 3H).
Exemplo 6: Produção de cloreto de 2-({2-[{2,4-dihidróxi-1-naftalenil)-diazenil]-fenil}óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio 1,56 g (5 mmoles) do composto do estágio 1.1 são dissolvidos em 20 ml de água e 1,85 g de ácido clorídrico (a 32 %) e sob resfriamento no banho de gelo, são diazotados com 0,42 g (6 mmoles) de nitrito de sódio em 3 ml de água, sendo que a temperatura não deveria ultrapassar 5°C. A-inda é ulteriormente agitado por 1 hora e logo a seguir, o excesso de nitrito é decomposto pela adição de ácido sulfamínico. A solução de sal de diazônio é vertida sob agitação em uma solução de 0,8 g (5 mmoles) de 1,3-dihidroxinaftaleno em 30 ml de isopropanol. Mediante adição de uma solução saturada de carbonato de sódio ajusta-se o pH para 9 até 10, sendo que se inicia um acoplamento e se forma uma papa de corante espessa. Ainda é ulteriormente agitado por 30 minutos e aspirado. Em seguida, o produto bruto é dissolvido em 30 ml de água morna a 60°C e com ácido clorídrico (a 32 %) é ajustado para pH 1, sendo que o corante precipita como cloreto. Deixa-se resfriar e aspira-se outra vez. Após a secagem, obtêm-se 18 g (89-%-da-teoria) de produto laranja. RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 10,09 (s, 1H); 9,48 (s, 1H); 8,40 (d, 1H); 8,00 (d, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,62 (t, 1H); 7,49 (t, 1H); 7,20 (m, 3H); 6,20 (s, 1H); 4,66 (t, 2H); 3,93 (t, 2H); 3,32 ppm (s, 9H).
Exemplo 7: Produção de cloreto de 2-[(2-[(2-hidróxi-7-(metilóxi)-1- naftalenil]-diazenil}-fenil)óxi]-N,N,N-trimetiletar>amínio O sal de diazônio é produzido da maneira descrita no exemplo 6 e depois acoplado sobre 0,87 g (5 mmoles) de 7-metóxi-2-naftol.
Rendimento: 1,1 g (77 % da teoria) de corante vermelho RMN-1H (DMSO-dR): δ = 8,11 (d, 1H); 7,90 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,70 (d, 1H); 7,32 (m, 2H); 7,21 (t, 1H); 7,08 (dd, 1H); 6,65 (d, 1H); 4,71 (m, não-estruturado, 2H); 3,95 (m, não-estruturado, 2H); 3,33 (s, 9H); 3,31 ppm (s, 3H).
Exemplo 8: Produção de cloreto de 2-{[2-({2-hidróxi-3-[(feniIamino)-carbonil]-1-naftalenil}diazenil)fenil]óxi}-N,N,N-trimetiletanamínio O sal de diazônio é produzido da maneira descrita no exemplo 6 e depois acoplado sobre 1,32 g (5 mmoles) de anilida de ácido 3-hidróxi-2-naftóico.
Rendimento: 1,3 g (51 % da teoria) de corante violeta-avermelhado RMN-1H (DMSO-dg): δ = 8.89 (s, 1H); 8,53 (s, 1H); 8,19 (d, 1H); 8,01 (d, 1H); 7,92 (d, 1H); 7,86 (d, 1H); 7,74 (m, 3H); 7,52 (m, 1H); 7,38 (m, 4H); 7,15 (m, 2H); 4,77 (m, não-estruturado, 2H); 4,07 (m, não-estruturado, 2H).
Exemplo 9: Produção de metilsulfato de 2-[{4-[(2-hidróxi-1-naftalenil)- diazenil]-fenil}-(metii)amino]-N,N,N-tnmetiletanamínio Estágio 9.1: Produção de N^NMrimetil-N^-nitrofenilH^-etano- diamina 7,05 g (50 mmoles) de 4-fluor-nitrobenzeno e 8,17 g (80 mmoles) de Ν,Ν,Ν'-trimetiletilenodiamina são dissolvidos em 50 ml de tolueno, registrando-se um leve aumento de temperatura. Após a diminuição da exo-termia, a mistura é aquecida por 10 horas a 80°C. Em seguida, o solvente é removido no evaporador rotativo e o resíduo oleoso é retomado em 80 ml de ácido clorídrico etanólico 3 molar. Ao agitar no banho de gelo, inicia-se pau-latinamente uma cristalização. Após uma hora, a papa cristalina formada é aspirada, pós-lavada com pouco etano! gelado e secada no vácuo a 40°C. Rendimento: 11,0 g (85 % da teoria) de cristais amarelos brilhantes RMN-1H tDMSO-dR): δ = 8,06 (d, 2H); 6,94 (d, 2H); 3,93 (t, 2H); 3,24 (t, 2H); 3,10 (s, 3H); 2,78 ppm (s, 6H).
Para a liberação da base, dissolvem-se 10 g do produto descrito acima em 50 mt de âgua, mediante adição de solução saturada de carbonato de sódio ajusta-se para pH de 10 e extrai-se três vezes com 25 ml cada de éster acético. As fases orgânicas unidas são secadas sobre sulfato de magnésio e evaporadas à secura. Obtêm-se 8,0 g (93 % da teoria) de um óleo amarelo. RMN-1H (PMSO-dft): δ = 8,02 (d, 2H); 6,74 (d, 2H); 3,55 (t, 2H); 3,06 (s, 3H); 2,40 (t, 2H); 2,18 ppm (s, 6H).
Estágio 9.2: Produção de metilsulfato de N,N,N-trimetil-2-[metil(4-nitrofenil)amino]-etanamínio 8,0 g (36 mmoles) do composto do estágio 9.1 são dissolvidos em 50 ml de acetonitrila e sob agitação dentro de 5 minutos, são adicionados em gotas com 4,55 g (36 mmoles) de dimetilsulfato, sendo que a mistura de reação aquece levemente e o produto separa-se pouco a pouco de modo cristalino. Continua-se a agitar por 3 horas à temperatura ambiente e em seguida, aspira-se. Pós-lavagem com pouca acetonitrila e secagem a 40°C no vácuo fornecem 11,0 g (88 % da teoria) de cristais amarelos. RMN-1H (DMSO-dfO: δ = 8,10 (d, 2H); 6,90 (d, 2H); 3,97 (t, 2H); 3,52 (t, 2H); 3,39 (s, 3H); 3,17 (s, 9H); 3,14 (s, 3H).
Estágio 9.3: Produção de metilsulfato de 2-[(4-aminofenil)(metil)amino]~ Ν,Ν,Ν-trimetiletanamínio 10 g (28,6 mmoles) do composto do estágio 9,2 são dissolvidos em 80 ml de água e hidrogenados em 1 g de Pd/C (a 10 %) a 9 bar de pressão de hidrogênio. Após 2 horas, filtra-se do catalisador e evapora-se o filtrado à secura. Obtêm-se 9,3 g (99,6 % da teoria) de um óleo marrom. RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 6,65 (d, 2H); 6,53 (d, 2H); 4,56 (s largo, 2H); 3,51 (m, não-&stfutuiadoT-2-H-)f-3T39-(-Sr-3l4)i-3T37-(mT-não-estruturadQ, 2H); 3,11 ppm (s, 9H).
Estágio 9.4: Produção de metilsulfato de 2-[{(4-[{2-hidróxi-1-naftalenil)-diazenil]fenil}-(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanamínio 1,6 g (5 mmoles) do composto do estágio 9.3 é dissolvido em 20 ml de água e 1,7 g de ácido clorídrico (a 32 %) e sob agitação no banho de gelo, são adicionados em gotas com 0,35 g (5 mmoles) de nitrito de sódio em 2 ml de água. Continua-se a agitar no banho de gelo por 30 minutos, a-dicionam-se algumas gotas de solução de ácido sulfamínico a 10 % e verte-se em uma solução de 0,72 g (5 mmoles) de 2-naftol em 8 ml de isopropa-nol. Em seguida, eleva-se o pH mediante adição de solução de carbonato de sódio saturada para 9, formando-se uma solução marrom. Após 30 minutos neutraliza-se mediante adição de ácido clorídrico 2 normal e para isolar o corante evapora-se inicialmente no evaporador rotativo à secura. Depois, o resíduo é retomado em 80 ml de metanol, os sais inorgânicos são filtrados e a solução é concentrada logo a seguir, para aproximadamente 10 ml do volume total. Mediante adição de cerca de 30 ml de isopropanol o corante precipita.
Rendimento: 1,5 g (63 % da teoria) de produto marrom avermelhado. RMN-1H fDMSO-dqV. δ = 8,75 (d, 2H); 7,90 (m, 4H); 7,63 (t, 1H); 7,46 (t, 1H); 7,17 (d, 1H); 6,98 (d, 2H); 3,97 (t, 2H); 3,57 (t, 2H); 3,38 (s, 3H); 3,21 (s, 9H); 3,14 ppm (s, 3H).
Exemplo 10: Produção de metilsulfato de 2-[{2-[(2-hidróxi-1-naftalenil)- diazenil]-feml}{metil)ammo]-N,N,N-trimetiletanarnímo Estágio 10.1: Produção de cloridrato de N,N,N,-trimetil-N'-(2-nitrofenil)- 1,2-etanodiamina 7,05 g (50 mmoles) de 2-flúor-nitrobenzeno são dissolvidos em 50 ml de tolueno. Nesta solução gotejam-se sob agitação dentro de 5 minutos, 8,20 g (80 mmoles) de Ν,Ν,ΝΙ-trimetiletiíenodiamina, iniciando-se um aquecimento da mistura de reação para cerca de 40°C. Após a diminuição da exotermia o preparado é aquecido por 10 horas a 80°C. Em seguida, res-fria-se e remove-se o solvente no evaporador rotativo. Obtém-se um resíduo oleoso, que é adicionado com 80 ml de ácido clorídrico etanólico 3 molar e agitado no banho de gelo por 1 hora. Desse modo, forma-se pouco a pouco um precipitado laranja, que é aspirado e pós-lavado com pouco etanol frio. Após a secagem no vácuo a 40°C obtêm-se 7 g (69 % da teoria) de um pó de cor laranja. RMN-1H (DMSO-dg): δ = 10,90 (s largo, 1H); 7,81 (dd, 1H); 7,57 (m, 1H); 7,42 (dd, 1H); 7,08 (dt, 1H); 3,57 (t, 2H); 3,24 (t, 2H); 2,75 (s, 6H); 2,72 ppm (s, 3H).
Estágio 10.2: Produção de N,N,N'-trimetil-N'-(2-nitrofenil)-1,2-etanodi-amina 6,50 g (25 mmoles) do composto do estágio 10.1 são dissolvidos em 50 ml de água e alcalinizados com solução de carbonato de sódio saturada. Em seguida, extrai-se três vezes com 20 ml cada de éster acético, secam-se as fases unidas sobre sulfato de magnésio, evapora-se e obtêm-se 5,3 g (95 % da teoria) de um óleo amarelo. RMN-1H (DMSO-dg): δ = 7,71 (dd, 1H); 7,49 (t com fina dissociação, 1H); 7,24 (dd, 1H); 6,91 (t com fina dissociação, 1H); 3,19 (t, 2H); 2,78 (s, 3H); 2,40 (6, 2H); 2,11 ppm (s, 6H).
Estágio 10.3: Produção de metilsulfato de N,N,N-trimetil-2-[metil(2-nitrofenil)amino]-etanamínio Dissolvem-se 5,0 g (22,4 mmoles) da amina livre do estágio 10.2 em 50 ml de acetonitrila e acrescentam-se em gotas sob agitação dentro de 10 minutos, 2,83 g (22,4 mmoles) de dimetilsulfato. A temperatura de reação sobe neste caso, pouco a pouco para 45°C e forma-se um precipitado. Depois de agitar por 3 horas filtra-se, lava-se com pouca acetonitrila e seca-se a 40°C no vácuo.
Rendimento: 4,8 g (61 % da teoria) de um pó amarelado. RMN-1H (DMSO-dg): δ = 7,82 (dd, 1H); 7,61 (t com fina dissociação, 1H); 7,44 (dd, 1H); 7,14 (t com fina dissociação, 1H); 3,58 (m, 4H); 3,38 (s, 3H); 3,12 (s, 9H); 2,76 ppm (s, 3H).
Estágio 10.4: Produção de metilsulfato de 2-[(2-aminofenil) (me-til)amino]-N,N,N-trimetiletan-amínío 4,5 g (12,9 mmoles) do composto do estágio 10.3 são dissolvidos em 80 ml de água e hidrogenados em 0,3 g de Pd/C (a 10 %) por 2 horas com 9 bar de pressão de hidrogênio. Em seguida, filtra-se o catalisador e evapora-se o filtrado à secura. Obtêm-se 4,1 g (99 % da teoria) de um óleo com traços violeta. RMN-1H (DMSO-dg): δ = 7,00 (dd, 1H); 6,82 (t com fina dissociação, 1H); 6,70 (dd, 1H); 6,56 (t com fina dissociação, 1H); 4,83 (s, 2H); 3,44 (t, 2H); 3,39 (s, 3H); 3,26 (t, 2H); 3,09 (s, 9H); 2,57 ppm (s, 3H).
Estágio 10.5: Produção de metilsuifato de 2-[{2-[(2-hidróxi-1-naftalenil)-diazenil]fenil}-(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanamínio 1,4 g (4,4 mmoles) do estágio 10.4 são dissolvidos em 20 ml de água e 1,5 g de ácido clorídrico (a 32 %), resfriados no banho de gelo e dentro de 10 minutos são adicionados com 0,3 g (4,4 mmoles) de nitrito de sódio em 2 ml de água. Continua-se a agitar ainda por 30 minutos e em seguida, acrescenta-se a solução a uma solução de 0,63 g (4,4 mmoles) de 2-naftol em 10 ml de isopropanol. O pH é ajustado para 8 até 9 mediante adição de solução saturada de carbonato de sódio, sendo que se inicia um acoplamento e é obtida uma solução marrom. Depois de uma hora, evapora-se à secura e para o isolamento do corante puro, adiciona-se o resíduo com 80 ml de metanol. Depois de agitar por uma hora à temperatura ambiente, os sais i-norgânicos são filtrados. O filtrado é concentrado para cerca de 20 % de seu volume original e para a cristalização adicionam-se 30 ml de isopropanol. Depois de resfriar no banho de gelo, filtrar e secar no vácuo a 40°C obtêm-se 1,6 g (67 % da teoria) de um produto marrom-avermelhado. RMN-1H (DMSO-dg): δ = 8,48 (d, 1H); 8,10 (d com fina dissociação, 1H); 7,93 (d, 1H); 7,74 (d, 1H); 7,60 (t com fina dissociação, 1H); 7,46 (m, 2H); 7,35 (m, 2H); 6,78 (d, 1H); 3,55 (m, 4H); 3,38 (s, 3H); 3,14 (s, 9H); 2,78 ppm (s, 3H).
Exemplo 11: Produção de metilsuifato de 2-[{2-[(4-hidróxi-1-naftalenil)-diazenil]feni]}-(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanamínio Procede-se tal como descrito no exemplo de síntese 9, estágio 9.4, sendo que ao invés do 2-naftol, utiliza-se 0,63 g (4,4 mmoles) de 1-naftoí.
Rendimento: 1,2 g (57 % da teoria) de produto marrom-avermelhado. RMN-1H (DMSO-dfi): δ = 8,71 (d, 1H); 8,13 (d, 1H); 7,89 (d, 1H); 7,58 (dd, 1H); 7,43 (t com fina dissociação, 1H); 7,22 (t, 1H); 7,12 (m, 2H); 7,01 (t com fina dissociação, 1H); 6,30 (d, 1H); 3,64 (m, 4H); 3,35 (s, 3H); 3,03 (s, 9H); 2,97 ppm (s, 3H).
Exemplo 12: Produção de cloreto de 2-({5-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}-óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio Estágio 12.1: Produção de N,N-dimetl-2-[(5-nitro-2-piridinil)óxi]-etana-mina A mistura de 7,93 g (50 mmoíes) de 2-cloro-5-nitro-piridina, 4,9 g (55 mmoles) de 2,2-dimetilamino-etanol e 4 g (29 mmoles) de carbonato de potássio em 50 ml de dimetilformamida é deixado em repouso à temperatura ambiente por 3 dias com eventual agitação. Em seguida, a preparação é vertida em 200 ml de água e extraída três vezes com 30 ml cada de éster acéti-co. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e evaporar o solvente, remanesce um óleo amarelado.
Rendimento: 4,9 g (46 % da teoria) RMN-1H (DlVISO-d^: δ = 9,07 (d, 1H); 8,46 (dd, 1H); 7,04 (d, 1H); 4,48 (t, 2H); 2,64 (t, 2H); 2,20 ppm (s, 6H).
Estágio 12.2: Produção de metílsulfato de N,N,N-trimetil-2-[(5-nitro-2-piridinil)-óxi]etanamínio 4,4 g (21 mmoles) do composto do estágio 12.1 são dissolvidos em 50 ml de éster acético e sob agitação dentro de 5 minutos, adicionados com 2,65 g (21 mmoles) de dimetilsulfato. Sob leve exotermia forma-se um precipitado. Continua-se a agitar ainda por 1 hora e logo a seguir, aspira-se. Pós-lavagem com éster acético e secagem a 40°C no vácuo fornecem 6,5 g (92 % da teoria) de cristais incolores. RMN-1H (DMSO-dsl: δ = 9,13 (d, 1H); 8,56 (dd, 1H); 7,12 (d, 1H); 4,86 (m, 2H); 3,84 (m, 2H); 3,37 (s, 3H); 3,18 ppm (s, 9H).
Estágio 12.3: Produção de metiisulfato de 2-[(5-amino-2-piridinil)óxi]-Ν,Ν,Ν-trimetiletanamínio 4,0 g (12 mmoles) do composto do estágio 12.2 são hidrogena-dos em 80 ml de água em 0,4 g de Pd/C (10 %) com 9 bar de pressão de hidrogênio. Depois de 3 horas fi!tra-se do catalisador e remove-se a água no evaporador rotativo.
Rendimento: 3,6 g (98,5 % da teoria) de óleo com traços violeta RMN-1H ÍDMSO-dgl: δ = 7,52 (d, 1H); 7,05 (dd, 1H); 6,61 (d, 1H); 4,87 (s, 2H); 4,56 (m, 2H); 3,71 (m, 2H); 3,38 (s, 3H); 3,15 ppm (s, 9H).
Estágio 12.4: Produção de cloreto de 2-{{5-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio 1,81 g (5,9 mmoles) do composto do estágio 12.3 são dissolvidos em 30 ml de água e 2,4 g de ácido clorídrico (a 32 %) e no banho de gelo de 0 até 5°C é acrescentados em gotas uma solução de 0,41 g (6 mmoles) de nitrito de sódio. Deixa-se agitar ainda por 30 minutos no banho de gelo e depois decompõe-se o excesso de nitrito mediante adição de ácido sulfamínico. A solução de sal de diazônio obtida é acrescentada a uma solução de 0,87 g (6 mmoles) de 2-naftol em 10 ml de isopropanol e para o acoplamento ajusta-se o pH para 8 até 9 mediante adição de solução saturada de carbonato de sódio. Deixa-se acoplar ainda por 1 hora, neutraliza-se com ácido clorídrico 2 normal e aspira-se o precipitado. Depois de prensar o bolo do filtro e secar no vácuo a 40°C, obtêm-se 1,7 g (74 % da teoria) de produto laranja brilhante. RMN-1H (DMSO-dfiV. δ = 14,55 (s largo, 1H); 8,91 (d, 1H); 8,75 (d, 1H); 8,47 (dd, 1H); 8,03 (d, 1H); 7,90 (d, 1H); 7,65 (t, 1H); 7,50 (t, 1H); 7,16 (d, 1H); 7,11 (d, 1H); 4,85 (m não-estruturado, 2H); 3,86 (m, 2H); 3,22 ppm (s, 9H). Exemplo 13: Agente de tingimento de cabelo É produzida uma massa corante da seguinte composição: 4.0 g de decilglicosídeo 5.0 g de etanol 0,0025 mol de corante de acordo com a tabela 1 ad 100,0 g de água, desmineralizada. O pH do agente de tingimento é ajustado para 7 com ácido fos-fórico ou soda cáustica. Em seguida, o agente é aplicado sobre cabelo des-__coíorMo_e_apó.S-um-tempo-de-ação-de-20--rninutos-a-40üGr-enxagua-se com água. Após a secagem, obtêm-se os tingimentos indicados na tabela 1. Tabela 1: Exemplos 14 até 18: Agente de tingimento de cabelo É produzida uma massa corante da seguinte composição: 10.00 g de etanol 1.00 g de hidroxietilcelulose 0,29 g de corante de acordo com o exemplo 1 X g de corantes fixadores diretos de acordo com a tabela 2 ad 100,00 g de água, desmineralizada O agente de tingimento é aplicado no cabelo descolorido e após um tempo de ação de 20 minutos a 40°C, é enxaguado com água. Em seguida, o cabelo é secado.
Tabela 2: Os valores da massa corante L*a*b* foram determinados com um aparelho de medição de cor da firma Minolta, tipo Chromameter II. Neste caso, o valor L* representa a claridade (isto é, quanto menor é o valor L*, tanto maior é a intensidade da cor), ao passo que o valor a* é uma medida para a parte vermelha (isto é, quanto maior é o valor a*, tanto maior é a parte vermelha) e o valor b* é uma medida para a parte azul da cor (isto é, quanto mais negativo é o valor b*, tanto maior é a parte azul).
Todos os dados de porcentagem - desde que não seja indicado de outro modo, representam % em peso.
Claims (11)
1. Agente para tingir fibras de queratina, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um corante naftildiazo catiônico de fórmula geral (I) e pelo menos outro corante diferente do corante de fórmula geral (I), na qual R1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo (Ci-C4)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo (Ci-C4)-alcóxi em cadeia linear ou ramificada, um grupo fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila; R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo amina, um grupo acetilamino, um grupo (CrC6)-alcóxi, um grupo (C2-C4)-hidroxialcóxi, um grupo (C3-C6)-di- ou polihidroxialcóxi, um grupo -COOR, um grupo -NRR' ou um grupo -CONRR', sendo que ReR' podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo (Ci-C6)-alquila em cadeia linear ou ramificada ou um grupo hidroxietila, respectivamente, ReR' juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com pelo menos quatro elos de anel, que pode conter eventualmente outros heteroátomos, em que ReR' bem como o heterociclo descrito acima podem ser substituídos com um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo hidroxial-quila ou com um grupo aminoalquila; G representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina (CH); Y representa um átomo de oxigênio ou um grupo N-(Ci-C4)-alquila; L representa um grupo de ponte e um grupo (Ci-Ci4)-alquileno em cadeia linear ou ramificada, que pode ser eventualmente interrompido por um ou vários heteroátomos, sendo que o grupo de ponte é eventualmente substitu- ído por um ou mais grupos hidróxi, grupos monohidróxi-(C2-C6)-alquila, grupos polihidróxi-(C2-C6)-alquila ou grupos (CrC6)-alcóxi; Q+ representa um grupo catiônico saturado da fórmula (II) ou um grupo cati-ônico insaturado das fórmulas (III) até (V), nas quais R4 até R6 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um grupo (CrC6)-alquila, (C2-C4)-hidroxialquila, um grupo (C3-C6)-dihidroxialquila, um grupo (C3-C6)-polihidroxialquila ou um grupo (Ci-Ce)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila, sendo que dois dos grupos R4 até R6 formam juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, um heterociclo com cinco ou seis elos, que pode ser eventualmente interrompido por um ou mais hete-roátomos tal como um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um átomo de nitrogênio e pode apresentar eventualmente outros substituintes, tal como por exemplo, um átomo de halogênio, um grupo hidróxi, um grupo a-mina, um grupo (CrC6)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo (CrC6)-alcóxi, um grupo (CrC6)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila ou um grupo hidroxie-tila; R7 representa um grupo (CrCeJ-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo alila, um grupo vinila, um grupo hidroxietila ou um grupo benzila; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (CrCg)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo amina, um grupo di-(Ci-C6)-alquilamino ou um grupo pirrolidino; R9 representa um grupo (CrCeJ-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo alquila, um grupo vinila, um grupo hidroxietila, um grupo dihidroxipropi-la ou um grupo benzila; e X' representa um ânion.
2. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo me-tila, R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo metóxi, um grupo -NRR' ou um grupo -CONRR', sendo que ReR' podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo hidroxi-etila ou então ReR' juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com cinco ou seis elos; G representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina (CH); Y é igual a oxigênio ou um grupo N-metila; L representa um grupo de ponte (C2-C4) em cadeia linear; Q+ representa um grupo catiônico saturado da fórmula (II) ou um grupo cati-ônico insaturado da fórmula (III) até (V), sendo que os grupos restantes R4 até R6 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um grupo (CrC3)-alquila em cadeia linear, um grupo hidroxietila ou um grupo metoxietila ou então dois dos grupos R4 até R6 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com cinco elos ou seis elos; R7 representa um grupo metila ou um grupo hidroxietila; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo dimeti-lamino ou um grupo pirrolidino; R9 representa um grupo metila, a um grupo etila ou a um grupo hidroxietila e X' representa um ânion cloreto, um ânion brometo ou a um ânion metilsulfa-to.
3. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o corante de fórmula geral (I) é selecionado dentre metilsulfato de 2-{2-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio, cloreto de 2-{2-[(4-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio, metilsulfato de 2-(2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}-etil)-1 -metil-piridínio, cloreto de 2-{2-[(2,7-dihidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio, cloreto de 4-(2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}etil-4-metil-morfolin-4-ío, cloreto de 2-[(2-{[2-hidróxi-7-(metilóxi)-1-naftalenil)diazenil}fenil)óxi]-N,N,N- trimetiletanamínio, metilsulfato de 2-[{4-[(2-hidróxi-1-naftalenil)diazenil]fenil}-(metiOaminol-N.^N-trimetiletanamínio, metilsulfato de 2-[{2-[(2-hidróxi-1 -naftalenil)-diazenil]-fenil}(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanamínio, metilsulfato de 2-[{2-[(4-hidróxi-1-naftalenil)diazenil]-fenil}(metil)-amino]-N,N,N-trimetil-etanamínio, cloreto de 2-({5-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio, cloreto de 2-({3-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-Ν,Ν,Ν-trimetiletanamínio, cloreto de 2-({3-[(4-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil]óxi)-N,N,N-trimetiletanamínío, cloreto de 2-{3-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetiletanamínio, cloreto de 3-(2-{2-[(2-hidróxi- 1- naftil)diazenil]fénóxi}etil)-1-metil-1 H-imidazol-3-ío, cloreto de 2-({2-[(2,4-dihidróxi-1-naftalenil)-diazenil]-fenil}óxi)-N,N,N-trimetiletanamír»io e cloreto de 2- {[2-({2-hidróxi-3-[(fenilamino)-carbonil]-1-naftalenil}diazenil)fenil]óxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio.
4. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos um corante de fórmula (I) em uma quantidade total de 0,01 até 10 % em peso.
5. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o outro corante é selecionado dentre cloreto de 3-((4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo)-N,N,N-trimetil-benzeno-amínio, cloreto de 3-[(3-metil-5-hidróxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)azo]-trimetilamônio-benzeno, cloreto de 8-[(4-aminofenil)azo]-7-hidróxi-N,N,N-trimetil-2-naftalenoamínio, cloreto de 8-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-hidróxi-N,N,N-trimetil-2-naftaleno-amínio, cloreto de 8-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-hidróxi-N,N,N-trimetil-2-naf-talenoamínio, cloreto de 7-hidróxi-N,N,N-trimetil-8-{[2-(metilóxi)fenil]-azo}-2-naftalenamínio, cloreto de 3-((4-amino-6-bromo-5,8-dihidro-1-hidróxi-8-imino-5-oxo-2-naftalenil)amino)-N,N,N-trimetil-benzenoamônio e brometo de N,N-dimetil-3-{[4-(metilamíno)-9,10-dioxo-9,10-dihidro-1-antracenil]-amino}-N-propil-1 -propanamínio.
6. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é um corante de cabelo.
7. Agente para tingir fibras de queratina que está na forma de tintura fixativa ou corante fixativo, caracterizado pelo fato de que compreen- de pelo menos um corante naftildiazo catiônico de fórmula geral (I) na qual R1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo (Ci-C4)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo (CrC4)-alcóxi em cadeia linear ou ramificada, um grupo fenila ou um grupo (C2-C4)-hidroxialquila; R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo amina, um grupo acetilamino, um grupo (Ci-C6)-alcóxi, um grupo (C2-C4)-hidroxialcóxi, um grupo (C3-C6)-di- ou polihidroxialcóxi, um grupo -COOR, um grupo -NRR' ou um grupo -CONRR', sendo que ReR' podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo (Ci-Ce)-alquila em cadeia linear ou ramificada ou um grupo hidroxietila, respectivamente, ReR' juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com pelo menos quatro elos de anel, que pode conter eventualmente outros heteroátomos, em que ReR' bem como o heterociclo descrito acima podem ser substituídos com um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo hidroxial-quila ou com um grupo aminoalquila; G representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina (CH); Y representa um átomo de oxigênio ou um grupo N-(Ci-C4)-alquila; L representa um grupo de ponte e um grupo (Ci-Ci4)-alquileno em cadeia linear ou ramificada, que pode ser eventualmente interrompido por um ou vários heteroátomos, sendo que o grupo de ponte é eventualmente substituído por um ou mais grupos hidróxi, grupos monohidróxi-(C2-C6)-alquila, grupos polihidróxi-(C2-C6)-alquila ou grupos (Ci-C6)-alcóxi; Q+ representa um grupo catiônico saturado da fórmula (II) ou um grupo cati- ônico insaturado das fórmulas (III) até (V), nas quais R4 até R6 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um grupo (CrC6)-alquila, (C2-C4)-hidroxialquila, um grupo (C3-C6)-dihidroxialquila, um grupo (C3-C6)-polihidroxialquila ou um grupo (Ci-C6)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila, sendo que dois dos grupos R4 até R6 formam juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, um heterociclo com cinco ou seis elos, que pode ser eventualmente interrompido por um ou mais hete-roátomos tal como um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um átomo de nitrogênio e pode apresentar eventualmente outros substituintes, tal como por exemplo, um átomo de halogênio, um grupo hidróxi, um grupo a-mina, um grupo (Ci-C6)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo (Ci-C6)-alcóxi, um grupo (Ci-C6)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila ou um grupo hidroxietila; R7 representa um grupo (CrCej-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo atila, um grupo vinila, um grupo hidroxietila ou um grupo benzila; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (CrCgj-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo amina, um grupo di-(Ci-C6)-alquilamino ou um grupo pirrolidino; R9 representa um grupo (Ci-Ce)-alquila em cadeia linear ou ramificada, um grupo alquila, um grupo vinila, um grupo hidroxietila, um grupo dihidroxipropi-la ou um grupo benzila; e X' representa um ânion, e pelo menos um polímero selecionado do grupo que consiste em polímeros naturais, polímeros sintéticos, e polímeros modificados de origem natural
8. Agente de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que contém os corantes de fórmula (I) em uma quantidade total de 0,01 até 10 % em peso.
9. Agente de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um grupo me-tila, R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam hidrogênio, um grupo hidróxi, um grupo metóxi, um grupo -NRR' ou um grupo -CONRR', sendo que ReR' podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo hidroxi-etila ou então ReR' juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com cinco ou seis elos; G representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina (CH); Y é igual a oxigênio ou um grupo N-metila; L representa um grupo de ponte (C2-C4) em cadeia linear; Q+ representa um grupo catiônico saturado da fórmula (II) ou um grupo cati-ônico insaturado da fórmula (III) até (V), sendo que os grupos restantes R4 até R6 podem ser iguais ou diferentes e independentes um do outro, representam um grupo (Ci-C3)-alquila em cadeia linear, um grupo hidroxietila ou um grupo metoxietila ou então dois dos grupos R4 até R6 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um heterociclo com cinco elos ou seis elos; R7 representa um grupo metila ou um grupo hidroxietila; R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo dimeti-lamino ou um grupo pirrolidino; R9 representa um grupo metila, a um grupo etila ou a um grupo hidroxietila e X' representa um ânion cloreto, um ânion brometo ou a um ânion metilsulfa-to.
10. Agente de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o corante de fórmula geral (I) é selecionado dentre metilsulfato de 2-{2-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio, cloreto de 2-{2-[(4-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio, metilsulfato de 2-(2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}-etil)-1 -metil-piridínio, cloreto de 2-{2-[(2,7-dihidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetil-etanamínio, cloreto de 4-(2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazenil]fenóxi}etil-4-metil-morfolin-4-ío, cloreto, de 2-[(2-{[2-hidróxi-7-(metilóxi)-1-naftalenil)diazenil}fenil)óxi]-N,N,N-trimetiletanamínio, metilsulfato de 2-[{4-[(2-hidróxi-1-naftalenil)diazenil]fenil}-(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanamínio, metilsulfato de 2-[{2-[(2-hidróxi-1-naftalenil)-diazenil]-fenil}(metil)amino]-N,N,N-trimetiletanamínio, metilsulfato de 2-[{2-[(4-hidróxi-1-naftalenil)diazenil]-fenil}(metil)-amino]-N,N,N-trimetil-etanamínio, cloreto de 2-({5-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio, cloreto de 2-({3-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil}óxi)-Ν,Ν,Ν-trimetiletanamínio, cloreto de 2-({3-[(4-hidróxi-1-naftil)diazenil]-2-piridinil]óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio, cloreto de 2-{3-[(2-hidróxi-1-naftil)diazenil]fenóxi}-N,N,N-trimetiletanamínio, cloreto de 3-(2-{2-[(2-hidróxi-1 -naftil)diazer»il]fénóxi}etil)-1 -metil-1 H-imidazol-3-ío, cloreto de 2-({2-[(2,4-dihidróxi-1-naftalenil)-diazenil]-fenil}óxi)-N,N,N-trimetiletanamínio e cloreto de 2-{[2-({2-hidróxi-3-[(fenilamino)-carbonil]-1-naftalenil}diazenil)fenil]óxi}-N,NIN-trimetil-etanamínio.
11. Agente de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que é um agente de tingimento de cabelo.
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