BRPI0416200B1 - Carboxamidas sililadas, seu processo de preparação e seu emprego, agente e seu processo de preparação , e processo para combate de microorganismos indesejados - Google Patents

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Ralf Dunkel
Hans-Ludwig Elbe
Benoit Hartmann
Alexander Klausener
Jörg Nico Greul
Peter Dahmen
Karl-Heinz Kuck
Ulrike Wachendorff-Neumann
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Bayer Cropscience Ag
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CARBOXA-MIDAS SILILADAS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO E SEU EMPREGO, AGENTE E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, E PROCESSO PARA COMBATE DE MICROORGANISMOS INDESEJADOS". A presente invenção se refere a novas carboxamidas sililadas, a diversos processos para sua preparação e seu emprego para o combate a microorganismos indesejados. Já se sabe que carboxamidas possuem diversas propriedades fungicidas (comparar por exemplo com WO 03/080628, WO 03/010149, EP-A- 0 589 301, EP-A 0 545 099). A eficácia desses materiais é boa, mas em muitos casos, por exemplo para quantidades de dispêndio baixas, deixa a desejar.
Observaram-se então novas carboxamidas sililadas de fórmula (I) 0) na qual R representa hidrogênio, flúor, cloro, metila, isopropila, metiltio ou trifluormetila, L representa uma ligação direta ou respectivamente um alquileno (alcanodiila), alquenileno (alquenodiila), ou alquinileno (alquinodiila), opcionalmente substituído, de cadeia reta ou ramificada, R1 e R2 independentemente um do outro representam hidrogênio, CrC8-alquila, Ci-C8-alcóxi, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, Ci-C4-alquiltio- CrC4-alquila ou CrCe-halogenoalquila, R3 representa hidrogênio, CrC8-alquila, Ci-C8-alcóxi, CrC4-alcóxi- CrC4-alquila, Ci-C4-alquiltio- CrC4-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, CrC6-halogenoalquila, C2-C6-halogenoalquenila, C2-C6-halogenoalquinila, C3-C6-cicloalquila, ou respectivamente opcionalmente fenila ou fenilalquila substituídas, R4 representa hidrogênio, Ci-C8-alquila, Ci-Ce-alquilsulfinila, Cr Ce-alquilsulfonila, Ci-C4-alcóxi- Ci-C4-alquila, C3-C8-cicloalquila; C1-C6- halogenoalquila, CrC4-halogenoalquiltio, CrC4-halogenoalquilsulfinila, Cr C4-halogenoalquilsulfonila, halogeno- Ci-C4-alcóxi- Ci-C^alquila, C3-Cs-halogeno-cicloalquila respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; formila, formil-Ci-C3-alquila, (C1-C3-alquil)carbonil-CrC3-alquila, (Ci-C3-alcóxi)carbonil-Ci-C3-alquila; halogeno-(Ci-C3-aíquil)carbonil-Ci-C3-alquila, halogeno-(Ci-C3-alcóxi)carbonil-Ci-C3“ alquila, respectivamente com 1 até 13 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; (Ci-C8-alquil)carbonila, (Ci-Ce-alcóxiJcarbonila, (CrC4-alcóxi- C1-C4-alquil)carbonila, (C3-C8-cicloalquil)carbonila; (Ci-C6-halogenoalquil)carbonila, (Ci-C6-halogenoalcóxi)carbonila, (halogeno-Ci-C4-alcóxi- CrC4-alquil) car-bonila, (C3-C8-halogenocicloalquil)carbonila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, cloro e/ou bromo; ou -C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7 ou -CH2NR8R9, R5 representa hidrogênio, Ci-C8-alquila, CrCg-alcóxi, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, C3-C8-cícloalquila;
CrC6-halogenoalquila, CrC6-halogenoalcóxi, halogeno- CrC4-alcóxi- CrC4-alquila, C3 -Cs-halogenocicloalquila respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, cloro, e/ou bromo, R6 e R7 independentemente um do outro representam hidrogênio, CrC8-alquiia, CrC4-alcóxi- Ci-C4-alquila, C3-C8-cicloalquila; CrC8-halogenoalquíla, halogeno- Ci-C4-alcóxi- CrC4-alquila, C3-C8-halogeno-cicloalquila respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo, R6 e R7 além disso, juntos com 0 átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um heterociclo saturado opcionalmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferentemente, por halogênio ou CrC4-alquila, com 5 até 8 átomos anelares, sendo que 0 heterociclo pode conter 1 ou 2 outros heteroátomos não vizinhos da série oxigênio, enxofre ou NR10, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, CrCs-alquila, C3-Cs-cicIoalquiIa; CrC8-halogeno-alquila, C3-C8-halogenociclo-alqulla, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo, R8 e R9 além disso, juntos com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, formam um heterociclo saturado opcionaimente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferentemente, por halogênio ou CrC4-alquila com 5 até 8 átomos anelares, sendo que o heterociclo pode conter 1 ou 2 outros heteroátomos não vizinhos da série do oxigênio, enxofre, ou NR10, R10 representa hidrogênio ou Ci-C6-alquila, A representa o radical de fórmula (A1) (A1) na qual R11 representa hidrogênio, halogênio, hidróxi, ciano, CrC6-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi ou CrC4-halogenoalquiltio, respectivamente com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa o radical de fórmula (A2) (A2) na qual R12 representa cloro, iodo ou diclorometila, ou A representa o radical de fórmula (A3) (A3) na qual R13 representa Ci-C4-alquila ou Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa o radical de fórmula (A4) (Α4) na qual R13 representa CrC4-alquila ou Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa o radical de fórmula (A5) (A5) na qual R14 representa CrC4-alquila ou CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa o radical de fórmula (A6) (A6) na qual R15 representa hidrogênio, halogênio, CrC4-alqui!a ou CrC4- halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa o radical de fórmula (A7) (A7), na qual R16 representa halogênio, hidróxi, CrC4-alquiia, Ci-C4-alcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalquiltio ou CrCr halogenoalcóxi, respectivamente com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa o radical de fórmula (A8) (Α8) na qual R17 representa CrC4-alquila, ou A representa o radical de fórmula (A9) ou A representa o radical de fórmula (A10) (A10) na qual X representa O (oxigênio) ou S (enxofre), ou A representa o ra^ai Ha fórmula ÍA11) (A11) na qual X representa O (oxigênio) ou S (enxofre), R18 representa iodo ou metila.
Os compostos de acordo com a invenção podem opcionalmente estar presentes como misturas de diversas formas isoméricas possíveis, par-ticularmente de estereoisômeros, como por exemplo isômeros E e Z, treo- e eritro-, assim como isômeros óticos, opcionalmente também de tautômeros. São reivindicados tanto os isômeros E como também os isômeros Z, como também os treo-isômeros e eritro-isômeros, assim como os isômeros óticos, quaisquer misturas desses isômeros, assim como as formas tautoméricas possíveis.
Além disso, verificou-se que obtem-se carboxamidas sililadas de fórmula (I), reagindo a) Derivados de ácido carboxílico de fórmula (II) CD) na qual X1 representa halogênio ou hidróxi e A tem os significados supra indicados, com aminas de fórmula (III) (ffl) na qual R, L, R1, R2, R3 e R4 têm os significados supra indicados, opcionalmente na presença de um catalisador, opcionalmente na presença de um agente de condensação, opcionalmente na presença de um agente de ligação ácido, e opcionalmente na presença de um diluente, ou b) Carboxamidas sililadas de fórmula (1-1) (Ί-1) R, L..R1, R2, R3 e A têm os significados supraindicados, com halogenetos da fórnmula (VII) m na qual X2 representa cloro, bromo ou iodo, R4a representa CrCs-alquila, C-t-Ce-alcjuilsulfinila, CrC6-alquilsul- fonila, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, Cs-Cs-cicloalquila; Ci-C6-halogenoalquila, CrCrhalogenoalquiltio, CrC4-halogenoalquilsulfinila, CrC4-halogenoal-quilsulfonila, halogeno-CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, C3-C8-halogenocicloa!-quila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; formila, formil-Ci-C3-alquila, (Ci-C3-alquil)carbonil-CrC3-alquila, (CrC3-alcóxi)carbonil-CrC3-alquila; halogeno-(CrC3-alquil)carbonil- CrC3-alquila, halogeno~(Ci-C3-alcóxi)carbonil-Ci-C3-alquila, respectivamente com 1 até 13 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; (CrC8-alquil)carbonila, (CrC8-alcóxi)carbonila, (CrC4-alcóxi-CrC4-alquil} carbonila, (C3-C8-cicloalquil)carbonila; (CrC6-halogenoalquil)carbonila, (Cr C6-halogenoalcóxi)carbonila, (halogeno-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil}carbonila, (C3-C8-halogenocicloalquil)carbonila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; ou -C(=0)C(O)R5, -CONReR7 ou -CH2NR8R9, sendo que R5, R6, R7, R8 e R9 têm os significados supra indicados, na presença de uma base e na presença de um diluente.
Finalmente verificou-se que as novas carboxamidas sililadas de fórmula (í) possuem muito boas propriedades microbicidas e são empregá-veis para o combate a microorganismos indesejados tanto na proteção de plantas como também na proteção de materiais.
As carboxamidas sililadas de acordo com a invenção são definidas pela fórmula (I) geral. Definições de radicais preferidas das mencionadas fórmulas anteriores e seguintes são indicadas a seguir. Essas definições valem igualmente para os produtos finais de fórmula (I) como para todos os produtos intermediários. R representa de preferência hidrogênio R representa além disso de preferência flúor, sendo que flúor parti- cularmente preferido está na posição 4, 5 ou 6, muito particularmente prefe_-rido na posição 4 ou 6, particularmente na posição 4 do radical anilida [comparar com a fórmula (I) acima]. R representa além disso de preferência cloro, sendo que cloro particularmente preferido está na posição 5 do radical amilida [comparar com a fórmula (I) amina] R representa além disso de preferência metila, sendo que metila particularmente preferida está na posição 3 do radical anilida [ comparar com a fórmula (I) acima]. R representa além disso de preferência trifluormetila, sendo que trifluormetila particularmente preferida está na posição 4 ou 5 do radical ani- lida [comparar com a fórmula (I) acima], L representa de preferência uma ligação direta ou opcíonalmente Ci-Ce-alquileno, C2-Ce-alquenileno ou C2-Ce-alquinileno de cadeia reta ou ramificada opcionalmente substituídos. L representa particularmente preferido uma ligação direta ou -CH2- , -<CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(Me)-, -CH(Me)CH2-, -CH2CH(Me)-, -CH(Me)CH(Me)-, -C(Me2)CH2-, -CH(Me)-(CH2)2-, -CH(Me)-(CH2)3-, -CH=CH-, -C(Me)=CH- ou -c=c-, L representa muito particularmente preferido -(CH2)2-, -(CH2)3-> - CH(Me)-, -CH(Me)CH2-, -CH(Me)-(CH2)2-, -CH(Me)-{CH2)3-, -CH=CH-, -C{Me)=CH- ou -C=C-, R1 e R2 juntos independentemente um do outro representam de preferência Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC3-alcóxi-Ci-C3-alquila ou Ci-C3-alquiltio-Ci-C3-alquila. R1 e R2 representam independentemente um do outro particularmente preferido metila, etila, metóxi, etóxi, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxieti-la, metiltiometila, etiltiometila, metiltioetila ou etiltioetila. R1 e R2 representam independentemente um do outro muito particularmente preferido metila, metóxi, metoximetila ou metiltiometila. R1 e R2 representam particularmente preferido respectivamente metila. R3 representa de preferência CrC6-alquila, Ci-C@-alcóxi, C1-C3- alcóxi-CrC3-alquila, Ci-C3-alquiltio-CrC3-alquila, C3-C6-cicloaíquila, fenila ou benzila. R3 representa particularmente preferido metila, etila, n-propila ou isopropila ou isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila ou terc-butila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou isopropóxi, n-butóxi, sec-butóxi, isobutóxi ou terc-butóxi, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, metiltiometila, etiltiometila, metiltioetila, etiltioetila, ciclopropila, fenila ou benzila. R3 representa muito particularmente preferido metila, etila, n- propila, isobutila ou terc-butila, metóxi, isopropóxi, isobutóxi ou terc-butóxi, metoximetila, metiltiometila ou fenila. R3 representa particularmente preferido metila, etila, n-propila ou isopropila, isobutila ou terc-butila, metóxi-isopropóxi, isobutóxi ou terc-butóxi. R3 representa excelentemente metila. R4 representa de preferência hidrogênio, CrCe-alquila, C1-C4- aiquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, CrC3-alcóxi-CrC3-alquila, C3-Ce -ciclo-alquila; CrC4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalquiltio, CrC4-halogenoal-quilsulfinila, Ci-C4-halogenoalquitsulfonila, halogeno-CrC3-alcóxi-Ci-C3-alquila, Ca-Cs-halogenocicloalquila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro, e/ou átomos de bromo; formila, formil-CrC3-aiquila, (CrCs-alquil^arbonil-CrCs-alquila, (Ci-Cs-alcóxiJcarbonil-Ci-Cs-alquila; ha-logeno-(Ci-C3-aiquil)carbonil-CrC3-alquila, halogeno-{CrC3-alcóxi)carbonil-CrC3-alquila, halogeno-(CrC3-alcóxi)carbonil-Ci-C3-alquila, respectivamente com 1 até 13 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; (Ci-C6-alquil)carbonila, (CrC4-alcóxi)carbonila, (CrC3-alcóxi-Ci-C3-alquil) carbonila, (C3-C6-cicloalquii)carbonila; (CrC4-haIogenoalquil)carbonila, (Cr C4-halogenoalcóxi)carbonila, (halogeno-CrC3-alcóxi-Ci-C3-alquil)carbonila, (C3-C6-halogenocicioalquil)carbonila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo; ou -C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7ou -CH2NRsR9. R4 representa particular prefererentemente hidrogênio, metila, etila, n-propila ou isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila ou terc-butila, pentila ou hexila, metilsulfinila, etilsulfinila, n-propilsulfinila, ou isopropilsulfinila, n-butilsuifinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila, ou terc-butilsulfinila, metilsulfo-nila, etilsulfonila, n-propilsulfonila ou isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobu-tilsulfonila, sec-butilsuifonila, ou terc-butilsulfonila, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, ciclopropila, ciclopentila, ciclohexila, trifluormetila, tri-clorometila, trifluoretila, difluormetiltio, difluorclorometiltio, trifluormetiltio, tri-fluormetilsulfinila, trifluormetilsulfonila, trifluormetoximetila; formila, -CH2-CHO, -{CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3}2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH(CH3)2i -ch2-co2ch3, -ch2-co2ch2ch3, -CH2-C02CH(CH3)2, -(CH2)2-C02CH3, -{CH2)2-C02CH2CH3i -(CH2)2-C02CH (CH3)2, -ch2co-cf3, -ch2co-cci3, -ch2-co-ch2cf3, -CH2-CO-CH2-CCI3i- (CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)2-CO-CH2CCI3, -CH2-C02CH2CF3, -CH2-C02CF2 CF3, -CH2-C02CH2CCl3, -CH2'C02CCl2CCI3> -(CH2)2-C02CH2CF3, -(CH2)2-CO2CF2CF3, -(CH2)2-C02CH2CCI3i -{CH2)2-C02CCl2CC!3; metilcarbonila, etilcarbonila, n-propiicarbonila, isopropilcarbonila, terc-butilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, terc-butoxicarbonila, ciclopro-pilcarbonila; trifluormetilcarbonila, trifluormetoxicarbonila, ou -C{=0)C(=0)R5, -CONR6R7 ou -CH2NRsR9. R4 representa muito particularmente preferido hidrogênio, metiia, metoximetila, formila, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -C(=0)CHO, -C(=0)C(=0)CH3, -C(=0)C(=0) CH20CH3,-C(=0)C02CH3, -C(=0)C02CH2CH3. R4 representa particularmente preferido hidrogênio. R5 representa de preferência hidrogênio, CrC6-alquila, C1-C4- aicóxi, -CrC3-alcóxÍ-Ci-C3-alquila, C3-C6-cicloalquila; CrC4-halogenoalquila, Ct-Crhalogenoalcóxi, halogeno-CrC3-Ci-C3-alquila, C3-C6-halogenoci-cloalquila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo. R5 representa particularmente preferido hidrogênio, metiia, etila, n- propila ou isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou isopropóxi, terc-butóxi, metoximetila, ciclopropila; trifluormetila, trifluormetóxi. R6 e R7 representam independentemente um do outro de preferência hidrogênio, Ci-Ce-alquila, CrC3-alcóxi-Ci-C3-alquila, C3-C6-cicloalquila; C1-C4-halogenoalquila, halogeno-Ci-C3-alcóxi-Ci-C3-alquila, C3-C6-halogeno-cicloalquila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo. R6 e R7 formam além disso, juntos com 0 átomo de nitrogênio, ao qual eles estão ligados, de preferência um heterociclo saturado opcionalmente substituído uma vez até quatro vezes, igual ou diferentementemente, por halogênio ou um heterociclo saturado com 5 ou 6 átomos anelares substituídos por C1-C4- alquila, sendo que 0 heterociclo pode conter 1 ou 2 outros heteroátomos não vizinhos da série do oxigênio, enxofre ou NR . R6 e R7 representam, independentemente um do outro, particularmej]te_pre·: ferido hidrogênio, metiia, etila, n-propila, ou isopropila, n-butila, isobutila, sec- butila ou terc-butila, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, ciclo-propila, ciclopentila, ciclohexiia; trifluormetila, triclorometila, trifluoretila, triflu-ormetoximetila. R6 e R7 formam além disso, juntos com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, particularmente preferido um heterociclo saturado opcionalmente substituído uma até quatro vezes, igual ou diferentementemente por flúor, cloro, bromo, ou metila, da série da morfolina, tiomorfolina ou pipe-razina, sendo que a piperazina pode ser substituída no segundo átomo de nitrogênio por R10. R8 e R9 representam independentemente um do outro de preferência hidrogênio, CrCg-alquila, Cs-Ce-cicloalquila; C-i-Crhalogenoalquila, C3-C6-halogenocicloalquila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo. R8 e R9 além disso formam, juntos com 0 átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, de preferência um heterociclo opcionalmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferentemente, por halogênio ou CrCralquila, com 5 ou 6 átomos anelares, sendo que 0 heterociclo pode conter 1 ou 2 outros heteroátomos, não vizinhos da série do oxigênio, enxofre ou NR . R3 e R9 representam independentemente um do outro particularmente preferido hidrogênio, metila, etila, n-propila, ou isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila ou terc-butila, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, ci-clopropila, ciclopentila, ciclohexiia; trifluormetila, triclorometila, trifluoretila, trifluormetoximetila. R8 e R9 formam além disso juntos com 0 átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, particularmente preferido um heterociclo opcionalmente substituído uma vez até quatro vezes, igual ou diferentementemente por flúor, cloro, bromo, ou metila da série morfolina, tiomorfolina ou piperazina, sendo que piperazina pode ser substituído no segundo átomo de nitrogênio por R10. R10 representa de preferência hidrogênio ou CrCralquila. R10 representa particularmente preferido hidrogênio, metila, etila, n-propila, ou isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila ou terc-butila. A representa de preferência um dos radicais A1, A2, A5 ou A7 a- cima indicados. A representa além disso de preferência A6, A10, ou A11. A representa particularmente preferido o radical A1. A representa além disso particularmente preferido o radical A2. A representa além disso particularmente preferido o radical A5. A representa além disso particularmente preferido o radical A6. A representa além disso particularmente preferido o radical A7. A representa além disso particuiarmente preferido o radical A10. A representa além disso particularmente preferido o radical A11. R11 representa de preferência hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, ciano, Ci-C4-alquila, CrC2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi, ou CrC2-halogenoalquiltio, respectivamente com 1 até 5 átomos de flúor, átomos de cloro e/ou átomos de bromo. R11 representa particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, ciano, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobuti-la, sec-butila, terc-butila, difluormetila, trifluormetila, difluorclorometila, triclo-rometila, trifluormetóxi, difluormetóxi, difluorclorometóxi, triclorometóxi, triflu-ormetiltio, difluormetiltio, difluorclorometiltio, ou triclorometiltio. R11 representa muito particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, difluormetila, trifluormetila ou triclorometila. R11 representa muito preferentemente cloro, bromo, iodo, metila, difluormetila ou trifluormetila. R12 representa preferentemente iodo. R12 representa, além disso, preferentemente cloro. R12 representa, além disso, preferentemente diclorometila. R13 representa preferentemente metila, etila ou Ci-C2-ha1oge- noalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo. R13 representa particularmente preferido metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila. R13 representa muito particularmente preferido metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila. R14 representa preferentemente metila, etila ou CrC2-haloge- noalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo. R14 representa particularmente preferido metila, etila, trifluormetila, difiuormetila, difluorclorometila ou triclorometila. R14 representa muito particularmente preferido metila, trifluormetila, difiuormetila ou triclorometila. R14 representa muito preferentemente metila ou trifluormetila. R15 representa preferentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila ou CrC2-halogenoalquila com 1 até 15 átomos de flúor, cloro e/ou bromo. R15 representa particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou trifluormetila. R16 representa preferentemente flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, Ci-C4-alquila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, difluormetiltio, trifluormetiltio, CrC2-halogenoalquila ou CrC2-halogenoalcóxi, respectivamente com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo. R16 representa particuíarmente preferido flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, n-propiia, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, trifluormetila, difiuormetila, difluorclorometila, triclorometila. R16 representa muito particularmente preferido flúor, cloro, bromo, iodo, metila, trifluormetila, difiuormetila ou triclorometila. R17 representa de preferência metila, etila, n-propila, ou isopropila. R17 representa particularmente preferido metila ou etila. X representa preferentemente O (oxigênio). X representa, além disso, de preferência S (enxofre). R18 representa de preferência iodo. R18 representa, além disso, de preferência metila.
Além desses são salientados compostos de fórmula (1-1) a-i) na qual R, L, R1, R2, R3 e A têm os significados supra indicados.
Além disso, são salientados os compostos de fórmula (I-2) P) na qual R, L, R1, R2, R3, R4a e A têm os significados supra indicados. R4a representa de preferência Ci-C6-alquila, Ci-C4-alquilsulfinila, Cr Cralquilsulfonila, Ci-C3-alcóxi-Ci-C3-alquila, C3-C6-cicloalquila; CrC4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalquiltio, CrC4-halogenoalquiisulfinila, Cr C4-halogenoalquilsulfonila, halogeno-Ci-Cs-alcóxi-C-i-Cs-alquila, C3-C8-haiogenocicloalquila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, cloro e/ou bromo; formila, formila-CrC3-alquila, (CrC3-alquil) carbonil-CrC3-alquila, (CrC3-alcóxi)carbonil-CrC3-alquila; halogeno-(Ci-C3-alquil)carbonil-CrC3-aiquila, halogeno-(Ci-C3-alcóxi)carbonil-Ci-C3--alquila, respectivamente com 1 até 13 átomos de flúor, cloro e/ou bromo; (CrCg-alquil^arbonila, (Ci-C4-alcóxi)carbonila, (CrC3-alcóxi-CrC3-aiquil) carbonila, (C3-C6-cicloalquil) carbonila; (CrC4-halogenoalquil) carbonila, {Cr C4-halogenalcóxi) carbonila, {halogeno-CrC3-alcóxi-CrC3-alquii) carbonila, (C3-C6-halogenocicloalquil) carbonila, respectivamente com 1 até 9 átomos de flúor, cloro e/ou bromo; ou -C(=0)C{=0)R5, -CONR6R7 ou -CH2NR8R9, sendo que R5, R6, R7, R8 e R9 têm os significados acima indicados. R4a representa particularmente preferido metila, etila, n-propila ou isopropila, n-butila, isobutila, secbutila ou terc-butíla, pentila ou hexila, metil-sulfinila, etilsulfinila, n-propilsulfinila ou isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, iso-butilsulfinila, sec-butilsulfinila, ou terc-butilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfonila, n-propilsulfonila ou isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonila ou terc-butilsulfonila, metoximetila, metoxietila, etoximetila, eto-xietila, ciclopropila, ciclopentila, ciclohexila, trifluormetila, triclorometila, triflu-oretila, difluormetiltio, difluormetiltio, trifluormetiltio, trifluormetilsulfinila, triflu-ormetilsulfonila, trifluormetoximetila; formila, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2- CO-CH2CH3, -(CH2)2-CO-CH(CH3)2, -CH2-C02CH3) -CH2-C02CH2CH3, -CH2-C02CH(CH3)2, -(CH2)2-C02CH3, -(CH2)2-C02CH2CH3, -(CH2)2-C02CH(CH3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCI3, -CH2-CO-CH2CF3, -CHrCO-CHrCCb, -(CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)rCO-CH2CCS3, -CH2-C02CH2CF3, -ch2-co2cf2 CF3, -CH2-C02CH2CCI3, -CH2-C02CCI2CCI3! -(CH2)2-C02CH2CF3, -(CH2)2-C02CF2CF3i -(CH2)2-C02CH2CCI3, -(CH2)2-C02CC12CCI3; metiícarbonila, etilcarbonila, n-propilcarbonila, isopropilcarbonila, terc-butilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, terc-butoxicarbonila, ciclopro-pilcarbonila; trifluormetilcarbonila, trifIuormetoxicarboniIa ou -C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7 ou -ch2nr8r9, sendo que R5, R6, R7, R8 e R9 têm os significados supra indicados. R4a representa muito particularmente preferido metila, metoximetila, formila, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3i -CH2-CO-CH(CH3)2, -C(=O)CH0, -C(=0)C(=0)CH3, -C(=0)C(=0)CH20CH3, -C(=0)C02CH3, -C(=0)C02CH2CH3.
Além disso são salientados os compostos de fórmula (1-3) (1-3) na qual R, R1, R2, R3, R4 e A têm os significados supra indicados.
Além disso sejam salientados os compostos de fórmula (I-4) (Ί4) na qual R, R1, R2, R3, R4 e A têm os significados supra indicados.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, como alquila ou alquenila, podem também, em compostos com heteroátomos, como por exemplo em alcóxi, desde que possível ser, respectivamente, de cadeia reta ou ramificada.
Radicais opcionalmente substituídos podem ser uma ou mais vezes substituídos, sendo que em polissubstituições os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Radicais substituídos por halogênio, como por exemplo haloge-noalquila, são uma ou mais vezes haíogenados. Em polihaiogenações os átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes. Halogênio representa assim flúor, cloro, bromo e iodo, particularmente flúor, cloro e bromo.
As definições de radicais acima indicadas, em geral ou nas faixas preferidas e esclarecimentos, podem ser combinadas entre as respectivas faixas e faixas preferidas. Elas são válidas para os produtos finais assim como para os pré-produtos e produtos intermediários.
Esclarecimentos do processo e produtos intermediários Processo (a) Caso se empregue por exemplo cloreto de 2-clorobenzoíla e {2-[1-metil-2-(trimetilsilil)etil]fenil}amina como materiais de partida, então o decurso do processo (a) de acordo com a invenção pode ser apresentado pelo seguinte fluxograma.
Os derivados de ácido carboxílico necessários como materiais de partida para execução do processo (a) de acordo com a invenção são definidos pela fórmula geral (II). Nesta fórmula (II) A tem preferentemente, particularmente preferido ou muito particularmente preferido, aqueles significados que já foram indicados como preferidos em relação à descrição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção. X1 representa de preferência cloro, bromo ou hidróxi.
Derivados de ácido carboxílico de fórmula (II) são conhecidos e/ou podem ser obtidos segundo métodos conhecidos (comparar com WO 93/11117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301, EP-A 0 589 313 e DE-A 103 25 439.0).
As aminas necessárias como materiais de partida para execução do processo (a) de acordo com a invenção são definidas pela fórmula geral (III). Nesta fórmula (III) R, L, R1, R2, R3 e R4 têm de preferentemente, particularmente preferido e muito particularmente preferido, aqueles significados que já foram indicados, em correlação com a descrição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção, como particularmente preferidos ou muito particularmente preferidos.
As aminas de fórmula (III) são conhecidas e/ou podem ser obtidas desta maneira conhecida (comparar com WO 03/0800628 e os exemplos de preparação).
Aminas de fórmula (III), nas quais R4 não representam hidrogênio, podem por exemplo ser obtidas por reação das aminas de fórmula (lll-a) Cm-a) na qual R, L, R1, R2 e R3 têm os significados acima indicados, com halogenetos de fórmula (VIII) (VIII) na qual X2 e R4a têm os siyinnuauus supra indicados, [valendo respectivamente as condições de reação do processo (b) de acordo com a invenção]. Processo (b) Caso se empregue 2-cloro-N-{2-[1-metil-2-(trimetilsilil)etil]fenil} benzamida e cloreto de acetila como materiais de partida, então o decurso do processo (b) de acordo com a invenção pode ser esclarecido pelo seguinte fluxograma.
As carboxamidas sililadas necessárias como materiais de partida para execução do processo (b) de acordo com a invenção são definidas pela fórmula (1-1) geral. Nesta fórmula (1-1) R, L, R1, R2, R3, R4 e A de preferên- cia, particularmente preferido, e muito particularmente preferido, têm aqueles significados que foram indicados como preferidos, particularmente preferidos e muito particularmente preferidos em correlação com a descrição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção.
Os compostos de fórmula (1-1) são compostos de acordo com a invenção e podem ser preparados segundo o processo (a).
Condições de Reação Como diluentes para execução do processo (a) de acordo com a invenção interessam todos os solventes orgânicos inertes. A estes pertencem de preferência hidrocarbonetos alifáticos, alicíciicos ou aromáticos como por exemplo éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, como por exemplo clorobenzeno, diclorobenzeno, díclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como dietiléter, diisopropiléter,metil-t-butiléter,metil-terc-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1.2- dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como acetonitrila, pro-pionitrila, n-butironitrila ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirroli-dona ou amida de ácido hexametilfosfórico; suas misturas com água ou á-gua pura.
Como diluentes para execução do processo (b) de acordo com a invenção interessam todos os solventes orgânicos inertes. A estes pertencem de preferência hidrocabonetos alifáticos, alicíciicos ou aromáticos como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohe-xano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, díclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-terc-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1.2- dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; amidas, como N,N-dimetil-formamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida de ácido hexametilfosfórico. O processo (a) de acordo com a invenção é realizado opcional- mente na presença de um receptor de ácido apropriado. Como tais interessam todas as bases orgânicas e inorgânicas usuais. Aqui hidretos, hidróxidos, amidas, aicooiatos, acetatos, carbonatos ou hidrogenocarbonatos de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, como por exemplo hidreto de sódio, amida de sódio, diisopropilamida de lítio, metilato de sódio, etilato de sódio, terc-butilato de potássio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, hidroxido de sódio, hidroxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio ou carbonato de amônio, assim como aminas terciárias, como tri-metilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N-dimetil-benzi-lamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopi-ridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononas (DBN) ou diazabici-cloundeceno (DBU). O processo (b) de acordo com a invenção é realizado na presença de uma base apropriada. Como tais interessam bases inorgânicas ou orgânicas usuais. A estas pertencem de preferência hidretos, hidróxidos, amidas, aicooiatos, acetatos, carbonatos ou hidrogenocarbonatos de metal alcalino ou alcalino-terroso, como por exemplo hidreto de sódio, amidade sódio, diisopropilamida de lítio, metilato de sódio, etilato de sódio, terc-butilato de potássio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, acetato de amônio, hiroxido de sódio, hidroxido de potássio, hidroxido de amônio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio ou carbonato de césio; aminas terciárias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononas (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU). O processo (a) de acordo com a invenção é realizado opcionalmente na presença de um agente de condensação apropriado. Como tais interessam todos os agentes de condensação empregáveis comumente para este tipo de reações de amidação. Por exemplo sejam mencionados construtores de halogeneto ácido, como fosgeno, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, oxicloreto de fósforo ou cloreto de tionila; construtores de anidrido, como etiléster de ácido clorofórmico, metiléster de ácido clorofórmico, isopropiléster de ácido clorofórmico, isobutiléster de ácido clorofórmico ou cloreto de sulfonilmetano; carbodiimidas, como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação usuais, como pentoxido de fósforo, ácido polifosfórico, Ν,Ν'-carbonildiimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloro-carbono ou bromo-tripirrolidino-fosfônio-hexafluorfosfato. O processo (a) de acordo com a invenção é, opcionalmente, realizado na presença de um catalisador. Sejam por exemplo mencionados 4-dimetilaminopiridina, 1-hidróxi-benzotriazol ou dimetilformamida.
As temperaturas de reação podem ser variadas em uma grande faixa na realização do processo (a) de acordo com a invenção. Em geral trabalha-se a temperaturas de 0°C até 150°C, de preferência a temperaturas de 0°C até 120°C, particularmente preferido a temperaturas de 10°C até 80°C.
As temperaturas de reação podem ser variadas em uma grande faixa na execução do processo (b) de acordo com a invenção. Em geral trabalha-se a temperaturas de 0°C até 150°C, de preferência a temperaturas de 20°C até 110°C.
Para realização do processo (a) de acordo com a invenção, para preparação dos compostos de fórmula (I) reage-se, por mol do derivado de ácido carboxílico de fórmula (II), em gerai 0,8 até 15 moles, de preferência 0,8 até 8 moles de amina de fórmula (III) e 1 até 3 moles de um aglutínante ácido.
Para realização do processo (b) de acordo com a invenção reage-se por mol de carboxamida sililada de fórmula (1-1) em geral 0,2 até 5 moles, de preferência 0,5 até 2 moles de um halogeneto de fórmula (VIII).
Quando nada diferente é indicado, todos os processos de acordo com a invenção são em geral realizados sob pressão normal. Entretanto, também é possível trabalhar-se sob pressão elevada ou reduzida - em geral entre 0,1 bar e 10 bar.
Os materiais de acordo com a invenção apresentam uma forte eficácia microbicida e podem ser empregados para o combate a microorganismos indesejados, como fungos e bactérias, na proteção de plantas e na proteção de materiais.
Fungicidas podem ser empregados na proteção de plantas para o combate a plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, zigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos e deuteromicetos.
Bactericidas são empregados na proteção de plantas para o combate a pseudomonadáceas, rizobiáceas, enterobacteriáceas, corinobac-teriáceas e estreptomicetaceas.
Como exemplos, mas não-limitantes, sejam mencionados alguns causadores de doenças fungais e bacterianas que estão sob as denominações acima indicadas: tipos xanthomonas, como por exemplo xanthomonas campestris pv. oryzae; tipos pseudomonas, como, por exemplo, pseudomo-nas syringae pv. lachrymans; tipos Erwinia como, por exemplo, Erwinia amylovora; tipos Pythíum como, por exemplo, Pythium ultimum; tipos Phytophthora como, por exemplo, Phytophthora infestans; tipos Pseudoperonospora como, por exemplo, pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; tipos Plasmopara como, por exemplo, Plasmopara viticola; tipos Bremia como, por exemplo, Bremia lactucae; tipos Peronospora como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae; tipos Erysiphe como, por exemplo, Erysiphe graminis; tipos Sphaerotheca como, por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; tipos Podosphaera como, por exemplo, Podosphaera leucotricha; tipos Venturia como, por exemplo, Venturia inaequalis; tipos Pyrephora como, por exemplo, Pyrenophora teres ou P.graminea (forma de conídeas: Drechslera, Syn: Helminthosporium); tipos Cochliobolus como, por exemplo, cochliobolus sativus (forma de conídeas: Drechslera, Syn: Helminthosporium); tipos uromyces, como por exemplo uromyces appendiculatus; tipos Puccinia, como por exemplo Puccinia recôndita; tipos sclerotina, como por exemplo Sclerotinia sclerotiorum; tipos tilletia, como por exemplo tilletia caries; tipos ustilago, como por exemplo Ustilago nuda ou Ustilago avenae; tipos de Pelíicularia como, por exemplo, Pellicularia sasakii; tipos de Pyricularia como, por exemplo, Pyricularia oryzae; tipos Fusarium como, por exemplo, fusarium culmorum; tipos botritis como, por exemplo, Botrytis cinerea; tipos de septoria, como por exemplo septoria nodorum; tipos de Leptosphaeria como, por exemplo, Leptosphaeria nodorum; tipos Cercospora como, por exemplo, Cercospora canescens; tipos Alternaria como, por exemplo, Alternaria brassicae; tipos Pseudocercosporella como, por exemplo, Pseudocercosporella herpo- trichoides, tipos Rhizoctonia como, por exemplo, Rhizoctonia solani.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, apresentam também uma eficácia fortemente reforçadora em plantas. Elas são apropriadas, portanto, para mobilização de forças de resistência própria das plantas contra o ataque indesejado de microorganismos.
Sob materiais reforçadores das plantas {indutores de resistência) são considerados no presente contexto tais substâncias que estão em condição de estimular o sistema imunológico das plantas de tal forma que as plantas tratadas, no caso de inoculação subseqüente com microorganismos indesejados, desenvolvem amplamente resistência contra esses microorganismos.
Sob microorganismos indesejados são compreendidos no presente caso fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Os materiais de acordo com a invenção também podem ser empregados, portanto, para proteger plantas dentro de um certo espaço de tempo após o tratamento contra o a-taque pelos mencionados parasitas. O espaço de tempo, dentro do qual sua proteção é obtida, extende-se em geral de 1 até 10 dias, de preferência 1 até 7 dias após o tratamento das plantas com as substâncias ativas. A boa compatibilidade das plantas às substâncias ativas nas concentrações necessárias permite um tratamento de partes de plantas acima da terra, de plantas e sementes e do solo.
Assim as substâncias ativas de acordo com a invenção são empregadas com particular bom êxito para o combate de doenças de cereais, como por exemplo contra tipos de Puccinia e de doenças em vinhedos, pomares, e hortas, como por exemplo contra tipos de Botrytis, Venturia ou Alternaria.
As substâncias ativas de acordo com a invenção são apropriadas também para aumento do rendimento da safra. Elas são além disso reduzidamente tóxicas e apresentam uma boa compatibilidade com plantas.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem, opcionalmente, ser empregadas em determinadas concentrações e quantidades de emprego também como herbicidas, para influenciar o crescimento das plantas, assim como para o combate de parasitas animais. Elas também podem ser empregadas opcionalmente como produtos intermediários e precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas. Sob plantas são compreendidas aqui plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou culturas de plantas desejadas e indesejadas (inclusive plantas de cultura que ocorrem naturalmente). Plantas de cultura podem ser plantas, que podem ser obtidas por biotecnologia e métodos gen-tecnológicos, inclusive as plantas transgênicas e inclusive os tipos de plantas protegíveis por direito de proteção de espécies ou tipos de plantas não protegíveis. Sob partes de plantas devem ser compreendidas partes sobre a terra e debaixo da terra e órgãos das plantas, como brotos, folha, flor, e raiz, sendo que por exemplo são listados folhas, agulhas, hastes, flores, corpos de frutos, frutas e sementes assim como raízes, troncos e rizomas. Às partes de plantas pertencem também bens de safra, assim como material de disseminação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, troncos, rizomas, tanchões e sementes. O tratamento das plantas e partes de plantas com as substâncias ativas, de acordo com a invenção, ocorre diretamente ou por atuação em seus arredores, ambiente ou espaço de armazenamento segundo métodos de tratamento usuais, por exemplo por imersão, borrifo, vaporização, nebulização, polvilhamento, aplicação e por materiais disseminadores, particularmente em sementes, além de por envólucro com uma ou mais camadas, Na proteção do material são empregadas matérias- primas para proteção de materiais técnicos contra o ataque e destruição por microorganismos indesejados.
Sob materiais técnicos no presente contexto compreende-se materiais inanimados que foram preparados para o emprego na técnica. Por exemplo, materiais técnicos que devem ser protegidos pelas substâncias ativas de acordo com a invenção contra modificação ou destruição microbia-na, são adesivos, colas, papel e cartão, produtos têxteis, couro, madeira, tintas e artigos plásticos, lubrificantes arrefecedores e outros materiais, que podem ser atacados ou destruídos por microorganismos. No quadro dos materiais a serem protegidos sejam também mencionadas partes de instalações de produção, por exemplo para circulação da água de refrigeração, que podem ser prejudicados pela disseminação de microorganismos. No quadro da presente invenção sejam mencionados como materiais técnicos de preferência adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, tintas, lubrificantes arrefecedores e líquidos transmissores de calor, particularmente preferido madeira.
Como microorganismos, que podem atuar em uma decomposição ou uma modificação dos materiais técnicos, sejam mencionados por e-xemplo bactérias, fungos, fermentos, algas e organismos mucosos. De preferência as substâncias ativas de acordo com a invenção agem contra fungos, particularmente fungos puiverulentos, fungos que tingem madeira e fungos que destroem madeira (basidiomicetos), assim como organismos viscosos e algas.
Sejam por exemplo mencionados microorganismos das seguintes famílias: Alternaria, como Alternaria tenuis, Aspergillus, como Aspergillus niger, Chaetomium, como Chaetomium globosum, Coniophora, como Coniophora puetana, Lentinus, como Lentirtus tigrinus, Penicillium, como Penicillium glaucum, Polyporus, como Polyporus versicolor, Auerobasidium, como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, como Trichoderma viride, Escherichia, como Escherichia coli, Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, como Staphylococcus aureus.
As substâncias ativas podem ser respectiva mente convertidas, dependendo de suas propriedades físicas e/ou químicas, nas formulações usuais, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerosóis, encapsulamento fino em materiais poliméricos e em massas envoítórias para sementes, assim como formulações ULV de névoa fria e névoa quente.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo por misturação das substâncias ativas com agentes expansores, também solventes líquidos, com gases liquefeitos que estão sob pressão e/ou carreadores sólidos, opcionalmente com emprego de agentes tenso-ativos, também emulsificantes e/ou dispersantes e/ou agentes produtores de espuma. No caso da utilização de água como agente expansor, também podem ser empregados solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos interessam essencialmente: aromáticos, como xileno, to-lueno, ou alquilnaftaiinas, aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, como butanol ou glicol assim como seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexano-na, solventes fortemente polares, como dimetilformamida e sulfoxido de di- metila, assim como água. Como agentes expansores na forma de gás liquefeito ou carreadores são cogitados aqueles líquidos, que à temperatura normal estão na forma de gás na pressão normal, por exemplo, gases de expansão em aerosol, como hidrocarbonetos de halogênio assim como butano, propano, nitrogênio e dioxido de carbono. Como carreadores sólidos interessam: por exemplo pós de pedra naturais, como caulim, terras argilosas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terras diatomáceas e pós de pedra sintéticos, como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos. Como carreadores sólidos para granulados interessam: por exemplo pós de pedra naturais quebrados e fracionados, como calcita, pedra pomes, mármore, sepiolita, dolomita assim como granulados sintéticos de pós inorgânicos e orgânicos assim como granulados de material orgânico como pó de serra, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco. Como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma interessam: por exemplo emulsificantes não-iônicos, como ésteres de ácido polioxietileno graxo, éteres de álcool polioxietileno graxo, por exemplo, alquilaril-poliglicoléter, sulfo-natos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila assim como hidroli-sados de albumina. Como dispersantes interessam: lixívias de lignina-sulfito e metílceiulose.
Nas formulações podem ser empregados agentes adesivos, como carboximetilcelulose, polímeros sintéticos e naturais em pó, grão ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, assim como fosfolipídios naturais, como cefalina e lecitina e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e óleos vegetais.
Podem ser empregados corantes, como pigmentos inorgânicos, por exemplo oxido de ferro, oxido de titânio, azul ferrociano, e corantes orgânicos, como corantes alizarin, azo e metaloftalocianina e elementos traço, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 por cento em peso de substância ativa, de preferência entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser empregadas como tais ou nas suas formulações também em misturas com fun- gicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, ou inseticidas conhecidos para, por exemplo, ampliar o espectro de eficácia ou evitar o desenvolvimento de resistência. Em muitos casos obtem-se assim efeitos sinergísticos, isto é, a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais.
Como parceiros de misturação interessam, por exemplo, os seguintes compostos: Fungicidas: 2-Fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metila; aldimorph; amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos-potássio; andoprim; analazina; aza-conazol; azoxistrobina; benalaxila; benodanila; benomila; bentiavalicarb-isopropila; benzamacrila; benzamacril-isobutila; bilanafos; binapacrila; bifeni-la; bitertanol; blasticidin-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilamina; polisulfeto de cálcio; capsimicina; captafol; captano; carbendazima; carboxi-na; carpropamida; carbona; quinometionato; clorobentiazona; clorfenazol; cloroneb; clorotalonila; clozolinato; clozilacona; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanila; ciproconazol; ciprodinila; ciprofuram; Dagger G; debacarb; diclo-fluanida; diclona; diciorofeno; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrovina; dinico-nazol; dinoconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianona; dodina; drazoxolona; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanila; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropano; fenoxanila; fenpiclonila; fenpropidina; fenpropimor-fo; ferbam; fluazinam; flubenzimida; fludioxonila; flumetover; fiumorph; fluo-romida; fluoxastrobina; fluquiconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; fíutolanila; flutriafol; folpet; fosetii-A1; fosetil-sódio; fuberidazol; furalaxila; fu-rametpyr; furcarbanila; furmecyclox; guazatina; hexaclorobenzeno; hexaco-nazol; himexazol; imazalila; imibenconazol; triacetato de iminoctadina; imi-noctadina tris-(albesila;iodocarb;ipconazol;iprobenfos;iprodiona;iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolana; isovalediona; Kasugamicina; metil Kresoxima; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronila; metalaxila; meta-laxil-M; metconazol; metasuifocarbe; metfuroxama; metiram; metominostro-bina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanila; miclozolina; natamicina; nico- bifen; nitrotal-isopropila; noviflumurona; nuarimol; ofurace; orisastrobina; o-xadixila; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentiina; paclobutra-zol; pefurazoato; penconazol; pencicurona; fosdifen; ftaleto; picoxistrobina; piperalina; polioxina; polioxorim; probenazol; procloraz; procimidona; propa-mocarb; propanosina-sódio; propiconazol; propineb; proquinazida; protioco-nazol; piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanila; piroquilona; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifen; quintozeno; simeconazol; espiroxami-na; enxofre; tebuconazol; tecloftalam; tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofen; tifluzamida; metil tiofanato; tiram; tioximida; metil tolclo-fos; tolilfluanida; tiradimefon; triadimenol; triazbutiia; triazoxido; triciclamida; triciclazoí; tridemorph; trifioxistrobina; triflumizol; triforina; triticonazol; unico-nazol; validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N~[2-[4-clorofenil)-2-propinii]óxi]-3-metoxifenil]-etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metíl-sulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazoicarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-t ricl o ro-2,6- piridindicarbonitrila; actinovato; cis-1 -(4-clorofenil)-2-{1 H-1,2,4-triazol-1-il)-cicíoheptanol; metil 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato; carbonato de monopotássio; N-(6-metóxi-3-piridinil)-ciclopro-panocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiietil)-1-oxaspiro[4,5]decan-3-amina; tetratiocarbonato de sódio; assim como saís de cobre e preparados de cobre como mistura Bordeaux; hidroxido de cobre; naftenato de cobre; óxi cloreto de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; oxido de cobre; mancobre; oxina-cobre. Bactericidas: Bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugami-cina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxítetraciclina, probenazol, estrepto-micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outros preparados de cobre. Inseticidas/Acaricidas/Nameticidas: Abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocila acetamiprid, acetoprol, acrina-trina, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, alcoxicarb, ale-trina, isômeros 1R de aletrina, alfa cipermetrina (alfametrina), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azametifos, azin- fos-metila, azinfos-etila, azociciotina, Baciltus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Baciílus thuringiensis, Baciílus thuringiensis cepa EG-2348, Baciílus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, Baculovirus, Beauveria bassicana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfura-carb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina bifenazato, bifentrina, binapacrila, bioalatrina, isômero bioaletrina-S-ciclopentila, bioeta-nometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluorna, BPMC, brofenprox, bromofosetila bromopropilato, bromfenvinfos (-metil), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxima, butoxicarboxima, butilpi-ridaben, Cadusafos, Campheclor, carbarila carbofuran, carbofenotiona, car-bosulfan, cartap, CGA- 50439, quinometionato, clordano, clorodimeform, cloetocarb, cioretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorobenzilato, cloropicrina, cloroproxifen, clorpirifos-metila clorpirifos (-etil), clovaportrina, cromafenozide, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazoben, co-dlemone, coumafos, cianofenfos, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, cidia pomonella, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrina (1R-trans-isômero), ciromazina, DDT, deltametrina, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, diafentiurona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos, di-cofol, dicrotofos, diciclanila, diflubenzurona, dimetoato, dimetilvinfos, dinobu-ton, dinocap, dinotefuran, diofenolan, dissulfoton, docusat-sódio, dofenapin, DOWCO-439, efiusinalato, emamectina, benzoato de emamectina, empen-trina {isômero 1R), espécie entomoptora, EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etiprol, etiona, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, famphur, fenamifos, fenazaquin, oxido de fenbutatina, fenflutrina, fenitrotiona, fenobucarb, fenoti-ocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroxi-mato, fensulfotiona, fentiona, fentrifanila fenvalerato, fipronila flonicamida, fiuacripirima, fluazurona, flubenzimida, flubrocitrinato, flucicloxurona, fiucitri-nato, flufenerim, flufenoxurona, flufenprox, flumetrina, ílupirazofos, flutenzina (flufenzina), fluvalinato, fonofos, formetanato, formotiona, fosmetilan, fostia-zato, fubfenprox (fluproxifen), furatiocarb, gama HCH, gossyplure, grandlure, vírus granulose, halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, he- xaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno, IKA-2002, imidacloprid, imiprotrina, índoxacarb, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isoproca rb, isoxationa, ivermectina, japonilure, Kadetrina, vírus Kernpolyeder, Ki-nopreno, lambda-cihalotrina, lindano, lufenurona, malationa, mecarbam, me-sulfenfos, metaldeído, metam-sódio, metacrifos, metamidofos, metaharhizi-um anisopliae, flovoviride, metarhizium, methidathiona, methíocarb, metho-mila, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinphos, milbemectina, milbemicina, MKI-245, MON-45700, monocroto-phos, moxidectina, MT1-800, naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NN1-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novalurona, noviflumurona, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoato, oxamila oxidemeton-metila paeci-iomyces fumosoroseus, paration-metila parathion (-etil), permetrina {cis-, trans-), petróleo, PH-6045, fenotrina (isômero 1 R-trans), fentoato, forato, fo-salona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxim, butoxido de piperonila, pirimi-carb, pirimifos-metila pirimifos-etila praletrina, profenofos, promecarb, propa-fos, propargita, propetamfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbute, pi-metrozina, piraclofos, piresmetrina, piretrum, piridaben, piridalil, piridaphen-thiona, piridathiona, pirimidifen, piriproxifen, quinalphos, resmetrina, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, salitiona, sebufos, Sl-0009, silafluofen, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, sulfiuramida, sulfo-tep, sulprofos, SZI-121, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupi-rimfos, teflubenzurona, teflutrina, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, te-traclorovinfos, tetradifon, tetrametrina, tetrametrina (isômero 1R), tetrasul, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiaproniia, triatrifos, hidrogênio oxa-lato de tiociclama, tiodicarb, tiofanox, tiometona, tiosultap-sódio, turingiensi-na, tolfenpurad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazurona, triclofenidina, triclorfon, triflumurona, trimetacarb, vami-dotiona, vaniliprol, verbutin, verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, II-5201,11-5301, II-5302, XMC, xilicarb, ZA-3274, zeta-cipermetrina, zolaprofos, ZX1-8901, o composto 3-metil-fenil-propilcarbamato (tsumacida Z), o composto 3-(5-cloro-3-piridini!)-8-(2,2,2,-trifluor-etil)-8-azabiciclo[3.2.1]octan-3- carbonitrila (CAS-Reg. N. 185982-80-3) e os respectivos isômeros 3-endo (CAS - Reg. N. 185984-60-5) (comparar com WO-96/37494, WO-98/25923), assim como preparados que contêm extratos vegetais, nematóides, fungos ou vírus inseticidamente eficazes.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, como herbicidas ou com adubos e reguladores do crescimento de plantas, protetores e semioquímicos.
Além disso os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção também possuem eficácias antimicóticas muito boas. Eles possuem um espectro de eficácia antimicótica muito amplo, particularmente contra derma-tofitos e rebentos de fungos, bolor pulverulento, e fungos difásicos (por e-xemplo contra a espécie cândida como candida albicans, candida glabrata) assim como epidermophiton floccosum, espécie aspergillus, como aspergil-lus niger e aspergillus fumigatus, espécies trichophiton como trichophiton mentagrophites, espécies microsporona como microsporona canis e audoui-nii. A enumeração desses fungos não representa de modo algum uma limitação observável do espectro micótico, mas tem apenas um caráter elucidativo.
As substâncias ativas podem, como tal, estar presentes na forma de suas formulações ou nas formas de emprego preparadas a partir delas, como soluções prontas para uso, suspensões, pós borrifáveis, pastas, agentes de polvilhamento e granulados. O emprego ocorre de maneira usual, por exemplo por entornamento, pulverização, borrifo, polvilhamento, es-pumamento, pincelamento etc. Além disso, é possível aplicar as substâncias ativas segundo o processo Ultra-Low Volume ou iniciar o preparado de substância ativa ou a substância ativa no solo. Também podem ser tratadas a semente das plantas.
No emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção como fungicidas, as quantidades de emprego, dependendo do tipo de aplicação, podem ser variadas dentro de uma grande faixa. No tratamento de partes de plantas, as quantidades de emprego de substância ativa situam-se em geral entre 0,1 e 10 000 g/ha, de preferência entre 10 e 1000 g/ha. No tratamento das sementes as quantidades em peso das substâncias ativas situam-se em geral entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência entre 0,01 e 10 g por quilograma de semente. No tratamento do solo as quantidades dispendidas de substância ativa em geral situam-se entre 0,1 e 10 000 g/ha, de preferência entre 1 e 5000 g/ha.
Como já mencionado acima, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma forma de execução preferida são tratados tipos de plantas selvagens ou obtidas por métodos de cultivos biológicos convencionais, como cruzamento ou fusão de protoplas-tos, e suas partes. Em uma outra forma de execução preferida, são tratadas plantas transgênicas e tipos de plantas e suas partes que foram obtidas por métodos de tecnologia genética, opcionalmente em combinação com métodos convencionais (Geneticalli Modified Organisms) e suas partes. O termo "partes"ou "partes de plantas" ou "pedaços de plantas" foram esclarecidos acima.
Particularmente preferidas são as plantas que são respectivamente tratadas de acordo com a invenção, ou tipos de plantas que se encontram em uso. Sob tipos de plantas compreende-se plantas com novas propriedades ("traits"), que tanto foram cultivadas por cultivo convencional, por mutagênese ou por técnicas recombinantes de DNA. Estas são tipos, raças, biotipo e genotipos.
Dependendo dos tipos de plantas e variedades de plantas, seu local e condições de crescimento (solo, clima, período de vegetação, alimentação) podem ocorrer por tratamento de acordo com a invenção também efeitos superaditivos ("sinergísticos"). Assim, por exemplo, são possíveis quantidades de dispêndio reduzidas e/ou aumentos do espectro de eficácia, e/ou um reforço da eficácia dos materiais e agentes empregáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, elevada tolerância perante altas ou baixas temperaturas, elevada tolerância contra secura ou contra teor de água ou teor de sal do solo, capacidade elevada de florescimento, elevada colheita, aceleração do amadurecimento, elevado resultado da safra, elevada qualidade, e/ou desejado valor alimentício dos produtos da sa- fra, elevada capacidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos da colheita, que excedem os próprios efeitos a serem esperados.
Dentre as plantas transgênicas a serem tratadas de acordo com a invenção e tipos de plantas (obtidas gentecnologicamente) pertencem todas as plantas que emprestam propriedades particularmente valiosas ("traits") a essas plantas. Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento das plantas, elevada tolerância perante temperaturas elevadas ou reduzidas, elevada tolerância contra secura ou contra teor de água ou de sal do solo, elevada capacidade de floração, safra fácila aceleramento da maturação, elevado resultado da safra, elevada qualidade da safra e/ou elevado valor alimentício dos produtos da safra, elevada armazenabilidade e/ou processabilidade dos produtos da safra. Outros exemplos e particularmente salientados de tais propriedades são um elevado combate das plantas contra parasitas animais e microbicidas, como perante insetos, ácaros, fungos patogênicos de plantas, bactérias e/ou vírus, assim como uma elevada tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas são mencionadas as plantas de cultura importantes como cereais (trigo,arroz), milho, soja, batata, algodão, tabaco, colza assim como frutas (como maçã, pera, frutas cítricas, e uvas), sendo milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza particularmente salientadas. Como propriedades ("traits") são salientadas particularmente a elevada resistência das plantas contra insetos, aracnídeos, nematoídes e lesmas através das toxinas originadas nas plantas, particularmente aquelas que são preparadas através do material genético do Baciilus Thuringiensis (por e-xemplo através do gen CrilA(a), CrilA(b), Cri!A(c), CriliA, CrillIA, CrilllB2, Cri9c, Cri2Ab, Cri3 Bb e CrilF assim como suas combinações) nas piantas (a seguir "Plantas Bt"). Como propriedades ("Traits”) são também particularmente salientadas a elevada resistência de plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elici-tores assim como gens resistentes e respectivamente proteínas e toxinas exprimidas. Como propriedades (Traits") são além disso particularmente salientadas a elevada tolerância das plantas perante determinadas substân- cias ativas herbicidas, por exemplo imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo gen "PAT"). Os respectivos gens que emprestam as desejadas propriedades ("Traits") podem também estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" sejam mencionados os tipos milho, tipos algodão, tipos de soja e tipos de batatas, que são comercializados sob as denominações comerciais IIELD GARD ® (por exemplo milho, algodão, soja), KnockOut® (p. ex milho), StarLink® (p. ex milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (algodão), e Newleaf ® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas sejam mencionados tipos de milho, tipos de algodão e tipos de soja, que são comercializados sob as denominações comerciais Roundup Readi® (tolerância contra glifosato por exemplo milho, algodão, soja), Liberti Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo colza), IMI® (tolerância contra imi-dazolinona) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias por exemplo milho). Como plantas resistentes a herbicida (convencionalmente cultivados com tolerância a herbicida) sejam também mencionados os tipos comercializados sob a denominação Clearfield® (por exemplo milho). É claro que esses esclarecimentos também valem para os tipos de plantas que serão desenvolvidas no futuro ou que surgirão no mercado no futuro com essas propriedades ou propriedades genéticas desenvolvidas no futuro ("Traits'').
As plantas indicadas podem ser tratadas particularmente vantajosamente de acordo com a invenção com os compostos de fórmula gera! (I) ou as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferidos indicados nas substâncias ativas e misturas supra citadas valem também para o tratamento dessas plantas. Seja particularmente salientado o tratamento de plantas com os compostos a saber misturas especialmente indicados no presente texto. A preparação e o emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção são esclarecidos a partir dos seguintes exemplos.
Exemplos de Preparação Exempio 1 425 mg de 2-(2-trimetilsilil-etil)-fenilamina (2,2 mmoles) e 438 mg (2,0 mmoles) de cloreto de 2-bromobenzoíla foram dissolvidos em 20 ml de acetonitrila, e adicionou-se 332 mg (2,4 mmoles) de carbonato de potássio, A mistura de reação foi agitada por 18 horas à temperatura ambiente, depois adicionou-se 20 ml de água e extraiu-se com etiléster de ácido acético e secou-se em sulfato de sódio. Após remoção do solvente e purificação por coluna cromatográfica em sílica-gel 60 (precursor: cloreto de metileno) obteve-se 405 mg (54% do teórico) de 2-bromo-N-[2-(2-trimetilsilil-etil)-fenii]-benzamida [LogP (pH 2,3) = 4,32].
Analogamente ao exemplo 1, assim como respectiva mente aos dados obtidos na descrição geral do processo de preparação de acordo com a invenção (a) e (b), foram obtidos compostos de fórmula (I) também mencionados na tabela 1 que se segue. A ligação marcada com asterisco (*) está ligada ao radical anili-na, a ligação marcada com jogo da velha (ou cerquilha) (#) está ligada aos substituintes de silício.
Preparação de materiais de partida de fórmula (111) Exemplo (111-1) Misturou-se 17,7 g de anilina (0,19 mol), 50 g de aliltrimetilsilano (0,44 mol), 1,5 g de tricloreto de alumínio (0,01 mol) e 0,5 g de pó de alumínio (0,02 mol) e agitou-se em autoclave por 10 horas a 255°C. Após resfriamento à temperatua ambiente adicionou-se primeiramente 100 ml de tolue-no, depois 40 ml de uma solução de NaOH 40% em água, e adicionou-se 100 ml de água e agitou-se por 15 min a 35°C. Após o resfriamento extraiu-se com tolueno, lavou-se com água, secou-se em carbonato de potássio e removeu-se o solvente a vácuo. Após destilação (55°C-60°C, 0,08 mbar) obteve-se 1,4 g de 2-(1-metil-2-trimetilsilil-etil)-fenilamina [LogP (pH 2,3) = 3,05], Exemplo (HI-2) Etapa 1 4 g (20 mmoles) de orto-bromonitrobenzeno, 842 mg (1,2 mmol) de cloreto de bis(trifenilfosfina)paládio (II) e 230 mg (1,2 mmol) de iodeto de cobre (I) foram introduzidos em 40 ml de trietilamina sob argônio. Em seguida gotejou-se à temperatura ambiente em um espaço de tempo de 10 min 2,95 g (30 mmoles) de trimetilsililacetileno e agitou-se por 2 dias à temperatura ambiente. A mistura de reação foi entornada em 50 ml de água, extraída 3 vezes cada vez com 50 ml de dietiléter, seca sobre sulfato de sódio e evaporada. Após purificação em coluna cromatográfica sobre sílica-gel 60 (precursor: ciclohexano/acetato de etila 3:1) obteve-se 4,2 g (96% do teórico) de trimetil-(2-nitro-feniletinil)-silano [LogP(pH 2,3) = 4,12], Etapa 2 Dissolveu-se 10,9 g (50 mmoles) de trimetil-(2-nitro-feniletini1)-silano em 200 ml de metano! e adicionou-se 0,5 g de paiádio-carvão (5%). Em seguida hidrogenou-se em autoclave por 12 horas a 4 bar. Após remoção do solvente e purificação em coluna cromatográfica em sílica-gel 60 (precursor: cloreto de metileno) obteve-se 4,1 g de 2-(2-trimetilsilil-etil)fenilamina [LogP (pH2,3)=2,58]. A determinação dos valores de log P indicados ocorreu de acordo com EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 por HPLC (High Performance Li-quid Chromatographi) em uma coluna de inversão de fase (C 18). Temperatura: 43°C.
Eiuentes para a determinação no âmbito ácido (pH 2,3): ácido fosfórico 0,1% aquoso, acetonitrila; gradiente linear de 10% de acetonitrila até 90% de acetonitrila. A aferição ocorreu com alcano-2-onas não-ramificadas (com 3 até 16 átomos de carbono), cujos valores de LogP são conhecidos (determinação dos valores de LogP por meio dos tempos de retenção por interpola-ção linear entre três alcanonas sucessivas).
Os valores lambda-max foram verificados por meio dos sinais máximos cromatográficos dos espectros UV de 200 nm até 400 nm. Exemplos de emprego Exemplo A
Teste Venturia (maçã)/ protetor Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquil-aril-poliglicoléter Para preparação de um preparado de substância ativa oportuno mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água na concentração desejada.
Para verificação da eficácia protetora, plantas jovens são borri-fadas com a preparação de substância ativa na quantidade de dispêndio indicada. Após a secagem da camada de pulverização as plantas são inocula-das com uma suspensão aquosa de conídias de causador de escaras de maçãs Venturía inaequaíis e permanecem então por 1 dia a cerca de 20 °C e 100% de umidade relativa do ar em uma cabine de incubação.
As plantas são então colocadas em estufa a cerca de 21 °C e a uma umidade relativa do arde cerca de 90%. 10 dias após a inoculação ocorreu a avaliação. Assim 0% representa um grau de eficácia, que corresponde àquele do controle, enquanto o grau de eficácia de 100% representa que nenhum acometimento foi observado.
Tabela A
Exemplo B
Teste de Sphaerotheca (Pepino)/ protetor Solvente: 49 partes em peso de Ν,Ν-dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparação de um preparado de substância ativa oportuno mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades em peso indicadas de solvente e e emulsificante, e diiui-se o concentrado com á-gua na concentração desejada.
Para verificação da eficácia protetora borrifa-se os pepinos jovens com o preparado de substituição na quantidade de dispêndio indicada. 1 dia após o tratamento as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporos de Sphaerotheca fuliginea. Em seguida as plantas são colocadas em uma estufa a 70% de umidade relativa do ar e a uma temperatura de 23°C. 7 dias após a inoculação ocorre a avaliação. Assim 0% representa um grau de eficácia, que corresponde àquele do controle, enquanto que um grau de eficácia de 100% significa que nenhum acometimento é observado.
Teste em Puccinia (trigoj/protetor Solvente: 50 partes em peso de Ν,Ν-dimetilacetamida Emulsíficante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparação de um preparado de substância ativa oportuno mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas do solvente e emulsíficante e dilui-se o concentrado com água na concentração desejada.
Para verificação da eficácia protetora plantas jovens são borrifa-das com o preparado de substância ativa na quantidade de dispêndio indicada. Após a secagem da camada pulverizada as plantas são borrifadas com uma suspensão de conídeas de Puccinia recôndita. As plantas permanecem 48 horas a 20°C e 100% de umidade relativa do ar em uma cabine de incubação.
As plantas são então colocadas em uma estufa a uma temperatura de cerca de 20 °C e uma umidade relativa do ar de 80%, para favorecer o desenvolvimento de pústulas ferruginosas. 10 dias após a inoculação ocorre a avaliação. Assim 0% representa um grau de eficácia, que corresponde àquelas do controle, enquanto que um grau de eficácia de 100 representa que nenhum acometimento foi observado.
Tabela C

Claims (6)

1. Carboxamidas sililadas, caracterizadas pelo fato de que apresentam a fórmula (I) (I) e de serem selecionadas do grupo consistindo em:
2. Processo para preparação de carboxamidas sililadas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: (a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II) 00 na qual X1 representa halogênio ou hidróxi, e A é selecionado do grupo consistindo em são reagidos com aminas da fórmula (III) (Π0 na qual R representa hidrogênio ou flúor, L representa R1, R2 e R3 representam metila, e R4 representa H, se apropriado, na presença de um catalisador, se apropriado, na presença de um agente de condensação, se apropriado, na presença de um aglutinante ácido, e, se apropriado, na presença de um diluente,
3. Agente para combate de microorganismos indesejados, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma carboxamida sili-lada de fórmula (I), como definida na reivindicação 1, além de agentes ex-pansores e/ou tensoativos.
4. Emprego de carboxamidas sililadas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para o combate de microorganismos indesejados, excluído o tratamento no corpo humano ou animal.
5. Processo para combate de microorganismos indesejados, caracterizado pelo fato de que carboxamidas sililadas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, são aplicadas a microorganismos e/ou a seu habitat, excluído o tratamento no corpo humano ou animal.
6. Processo para preparação de agentes para combate de microorganismos indesejados, caracterizado pelo fato de que carboxamidas sililadas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, são misturadas com expansores e/ou tensoativos.
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