BRPI0402524B1 - Composição de tinta de alteração de fase e processo - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE TINTA DE ALTERAÇÃO DE FASE E PROCESSO".

Fundamento A presente invenção refere-se a tintas de alteração de fase. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a tintas de alteração de fase ou fusão quente contendo compostos colorantes específicas. Uma modalidade da presente invenção refere-se a um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colorante da fórmula & A'- ou Φ CAd_i em que Rv R2, R3, e R4 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um gmpo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquiia, ou (v) um grupo alquilarila, em que R., e R2 podem estar ligados entre si para formar um anel, em que R3 e R4 podem estar ligados entre si para formar um anel, e em que R2, R3, e R, podem cada um estar ligados a um anel de fenila na estrutura central, a e b cada um, independentemente dos outros, é um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, c é um número inteiro que é 0, 1,2, 3, ou 4, cada R5, R6, e R7, independentemente dos outros, é (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquiia, (iv) um grupo alquilarila, (v) um átomo de halogênio, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou grupo amônio, (x) um grupo nitrila, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidróxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridina ou piridínio, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeí-do, (xvií) um grupo cetona, (xviii) um grupo carboníla, (xix) um grupo tiocar-bonila, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxi-do, (xxiii) um grupo fosfina ou fosfônio, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo anidrido ácido, (xxix) um grupos azida, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocianato, (xxxv) um grupo uretano, ou (xxxvi) um grupo uréia, em que R5, R6, e R7 podem cada um estar ligados a um anel de fenila na estrutura central, ou Re, Rg, Rio cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, com a condição de que o número de átomos de carbono em R., + R2 + R3 + R4 + Rg + Re + R7 + Rg + Rg + R10 seja pelo menos cerca de 16, Q seja um grupo COOH ou um grupo S03H, Q seja. um grupo COO ou um grupo S03', d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, 4, ou 5, A seja um ânion, e CA seja ou um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos menos um dos grupos Q‘, com a condição de que quando o composto colorante for da fórmula Αθ CAd-1 ί ΛΘ A > ^ Λ A d-1 > Αθ t @ CAd-1 » A® y Θ CAd„i t m f φ CAdll1 τ em que R12, R13, R14> R15, R16 e R17cada um, independentemente do outro, seja (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arita, (iii) um grupo arifalquiia, ou (iv) um grupo alquilarila, (I) ou (a) c seja um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, ou (b) d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, ou 4, e (II) ou (a) três de R,, R2, R3, e R4 sejam átomos de hidrogênio; (b) somente um de R,, R2, R3, e R4 seja um átomo de hidrogênio; (c) Rt e Rz sejam ambos átomos de hidrogênio; (d) R3 e R4 sejam ambos átomos de hidrogênio; ou (e) R, e R3 sejam ambos átomos de hidrogênio e R2 e R4 sejam cada um, independentemente do outro, ou grupos alquiia ou grupos arilalquila.

Em geral, as tintas de alteração de fase (algumas vezes referidas como "tintas de fusão quente") estão na fase sólida em temperatura ambiente, porém existe na fase líquida na temperatura de operação elevada de um dispositivo de impressão de jato de tinta. Na temperatura da operação a jato, gotículas de tinta líquida são ejetadas do dispositivo de impressão e, quando as gotículas de tinta contatam a superfície do substrato de registro, ou diretamente ou por meio de um tambor ou correia de transferência de calor intermediário elas rapidamente se solidificam para formar um padrão predeterminado de gotículas de tinta solidificadas. Tintas de alteração de fase foram também usadas em outras tecnologias de impressão, tal como impressão de gravura, como descrita em, por exemplo, Patente U.S. 5.496.879 e Publicações de Patente Alemã DE 4205636AL e DE 4205713AL, as descrições de cada das quais são totalmente incorporadas aqui por referência.

Tintas de alteração de fase para impressão colorida tipicamente compreendem uma composição de veículo de tinta de alteração de fase que é combinada com um colorante compatível de tinta de alteração de fase. Em uma modalidade específica, uma série de tintas de alteração de fase coloridas pode ser formada combinando-se as composições de veículo de tinta com colorantes primários subtrativos compatíveis. As tintas de alteração de fase coloridas primárias subtrativas podem compreender quatro tintas componentes, isto é, ciano, magenta, amarelo e preto, embora as tintas não sejam limitadas a estas quatro cores. Estas tintas coloridas primárias subtrativas podem ser formadas usando-se uma única tinta ou uma mistura de tintas. Por exemplo, a magenta pode ser obtida usando-se uma mistura de Tintas Vermelhas Solventes ou um preto composto pode ser obtido mistu-rando-se várias tintas. Patente U.S. 4.889.560, Patente U.S. 4.889.761 e Patente U.S. 5.372.852, as descrições das quais são totalmente incorporadas aqui por referência, ensinam que os colorantes primários subtrativos empregados podem compreender tintas das classes das Tintas Solventes do índice de Cor (C.I.), Tintas Dispersas, Tintas Diretas e Ácidas modificadas, e Tintas Básicas. Os colorantes podem também incluir pigmentos, como descritos em, por exemplo, Patente U.S. 5.221.335, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência. Patente U.S. 5.621.022, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve o uso de uma classe específica de tintas poliméricas em composições de tinta de alteração de fase.

Tintas de alteração de fase foram também usadas para aplicações tal como marcação postal, marcação industrial e rotulagem.

Tintas de alteração de fase são desejáveis para impressoras a jato de tinta porque elas permanecem em uma fase sólida em temperatura ambiente durante o despacho, armazenagem a longo prazo, e outros. Além disso, os problemas associados com entupimento do bico como um resultado da evaporação da tinta com as tintas de jato de tinta líquidas são em grande parte eliminados, desse modo melhorando a confiança da impressão a jato de tinta. Além disso, em impressoras a jato de tinta de alteração de fase onde as gotículas de tintas são aplicadas diretamente sobre o substratos de registro final (por exemplo, papel, material, material para transparência, e outros), as gotículas solidificam-se imediatamente em contato com o substrato, de modo que a migração da tinta junto ao veículo de impressão é impedida e a qualidade do ponto é melhorada.

As composições adequadas para uso como composições de veículo de tinta de alteração de fase são conhecidas. Alguns exemplos representativos de referências descrevendo tais materiais incluem Patente U.S. 3.653.932, Patente U.S. 4.390.369, Patente U.S. 4.484.948, Patente U.S. 4.684.956, Patente U.S. 4.851.045, Patente U.S. 4.889.560, Patente U.S. 5.006.170, Patente U.S. 5.151.120, Patente U.S. 5.372.852, Patente U.S. 5.496.879, Publicação de Patente Européia 0187352, Publicação de Patente Européia 0206286, Publicação de Patente Alemã DE 4205636AL, Publicação de Patente Alemã DE 4205713AL, e Pedido de Patente PCT WO 94/04619, as descrições de cada das quais são totalmente incorporadas aqui por referência. Materiais veículos adequados podem incluir parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ácidos graxos e outros materiais cerosos, materiais contendo amida graxa, materiais de sul-fonamida, materiais resinosos feitos de diferentes fontes naturais (resinas de óleo de sebo e ésteres de resina, por exemplo), e muitas resinas sintéticas, oligômeros, polímeros, e copolímeros.

Pedido de Patente Britânica GB 2 311 075 (Gregory e outros), cuja decrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um composto de fórmula Αθ onde X1 é um grupo éster ou um grupo amida (tal como de um ácido sul-fônico ou carboxílico) ou um sal de amina graxa de um ácido sulfônico, cada X2 independentemente é um substituinte, m tem um valor de 0 a 2, Y1 e Y2 são cada independentemente H, alquila, ou halo, cada Z independente-mente é um grupo amida ou éster, e A- é um ânion. O composto é útil como um colorante para toners, impressão D2T2, plásticos, poliésteres, náilon, e tintas, especialmente jato de tinta ou tintas de fusão quente. "Rhodamíne Dyes and Related Compounds. XV. Rhodamine Dyes with Hydroaromatic and Polymethylene Radicais," I. S. loffe e outros, Zh. Or-gan. Khim. (1965), 1(3), 584-6, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo onde o aquecimento de diclorofluora-no com ZnCI2-ZnO e a amina apropriada durante 3 horas em 220° seguido por tratamento com HCI aquoso produziu Ν,Ν'-dicicloexilrodamina-HCI, fusão: 180 - 5o, N,N’-di{tetrametileno)rodamina-HCI, decomp.: 240°, N,N'-di(pentame-tileno)rodamina-HCl, fusão: 205 - 10°, N,N-di(hexametileno)-rodamina-HCI, decomp. 175°. Estas tintas produziram fluorescência amarelo ou laranja e seus espectros foram dados. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. XI, Aril- and Alkyl-rhodamines Containing Carboxyl Groups," I. S. loffe e outros, Zh. Organ. Khim. (1964), 34(6), 2041- 4, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo onde o aquecimento de ácidos ami-nobenzóicos com 3,6-diclorofluorano na presença de ZnCI2 durante 6 horas em 24 - 50° produziu depois de um tratamento aquoso: N,N'-bis(o-carbo-xifenil)rodamina-HCI; m-isômero-HCI; e p-isômero-HCI. Uma reação similar com sais de HCI de glicina, α-alanina, ou β-alanina produziu : N,N'-bis(car-boximetil)rodamína-HCI; N,N'-bis(a-carboxietil)rodamina-HCI; e N,N’-bis(p-carboxietil)rodamina-HCI. O último grupo mostrou fluorescência amarelo-verde , menos nos derivados de arila. Os espectros dos produtos são mostrados. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. X. Fluorescence of Solutions of Alkyl and Arilalquilrhodamines," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1964), 34(6), 2039- 41, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve espectros de fluorescência para as seguintes ro-daminas: N,N'-dietila; Ν,Ν-dibenzila; N,N'-bis(p-feniletila); N,N'-bis(p- feniiisopropila). Em rodamínas substituídas simétricas, a entrada de um grupo alquila ou arilalquila em ambos os resíduos de amino resultou no deslocamento da fluorescência max. em direção aos comprimentos de onda mais longos, um deslocamento similar da absorção e um aumento no rendimento quântico de fluorescência. Em derivados não simétricos, um grupo arila in- gressando em um dos grupos amino mudou os espectros em um grau maior na mesma direção e reduziu bruscamente o rendimento quântico de fluorescência. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. IX. Rhodamine B Sulfonic Acids and their Derivatives," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1964), 34(2), 640 - 44, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve que o aquecimento de m-Et2NC6H40H e β-sulfoftalato de K em 150° enquanto o H2S04 concentrado que foi sendo adicionado produziu depois de 3 horas em 150 - 70°, seguido por aquecimento com H20 em 15 min., um resíduo de suiforrodamina bruta, purificado por solução em Na2C03 aquoso quente e precipitação com AcOH. Os ácidos sulfônicos de rodamina isoméricos misturados, refluxados 3 horas com 30% de AcOH, clarificados e resfriados produziram um primeiro isômero com Rf 0,74 sobre o papel em solução aquosa (pH 9) enquanto o resíduo foi o outro isômero com Rf 0,98. O primeiro isômero e PCI5 produziu o cloreto de sulfonila, isolado como sal de HCI, sólido vermelho (de CHCI3-ligroína), que com NH3 em CHCI3 produziu a sulfonamida, um pó violeta. Os dois isômeros e Ro-daminas B tiveram características espectrais similares. Os dois isômeros provavelmente continham o grupo S03H nas posições 4 e 5 do anel de Ph de Rodamina B. Sua absorção e espectros de fluorescência são mostrados. Suas soluções em CHCI3 produziram fluorescência mais forte do que aquelas em Me2CO. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. VIII. Amides of Sulforhodamine B Containing β-Hydroxyethyl and β-Chloroethyl Groups," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1963), 33(12), 3943 - 6, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve que o cloreto de sulfor-rodamina B aquecido 10-12 horas com HOCH2CH2NH2 em 170 - 80°C, em seguida triturado com NaCI saturado produziu, depois da solução em CHCI3 e precipitação com éter de petróleo, 80% de N^-hidroxietil)amida de suiforrodamina vermelho; reação similar com HN(CH2CH20H)2 produziu 70% de N,N-bis$-hidroxietil)amida, uma cera vermelha brilhante. Estes tratados com SOCI2 em CHCI3 produziu, respectivamente, Ν-(β-οΙθΓοβΙΗ) ami-da, um pó marrom, e N,N-bis(p-cloroetil)amida, um pó violeta. Espectros de absorção das amidas são mostrados. As (hidroxietil)amidas mostraram fluo- rescência laranja forte na solução. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. VII. (β-Phenylethyl) rhodamines," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1963), 33(4), 1089-92, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo onde o aquecimento de diclorofluorano com PhCH2CH2NH2 ou PhCH2CH(Me)NH2 na presença de ZnO e ZnCI2 durante 5-6 horas em 220° produziu, depois do aquecimento durante 2 horas com HCI aquoso, 96 - 8% de produtos crus que, depois da cristalização de HCI alc., produziu N,N'-bis(p-feniletil)rodamina-HCI em pó, vermelho, fusão: 172 - 5o, ou N,N’-bis(a-metil-p-feniletil)rodamina-HCI, fusão: 175 - 8o; N-fenil-N'-(p~feniletil) rodamina-HCI, fusão: 162 - 6o, foi preparado de PhCH2CH2NH2 e 3’-cloro-6'-anilinofluorano sob as condições acima. Tratado com alc. NaOH e resfriado bruscamente com H20, estes cloridratos produziram as bases livres das tintas como sólidos marrom-vermelho, que tendem a formarem colóides em veículo aquoso. As bases livres de fusão a 123 - 5o, decomp. 120° e fusão 163 - 8°, respectivamenfe. Os espectros visíveis e ultravioletas das tintas foram similares aos espectros de dibenzilrodamina, porém tiveram cor mais intensa; a fluorescência forte foi mostrada por estas tintas. O espectro de bis(p-feniletil)rodamina foi quase idêntico com aquele de dietilrodamina. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. VI. Chloride and Amides of Sulforhodaminal B," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1962), 32, 1489-92, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve que suiforrodamina B (5 g., secada em 125°) e 3 g. de PCI5 aquecido em 50 mililitros de CHCI3 durante 4 horas, em seguida extd. com H20 frio para remover PCI6 em excesso, produziu, depois da concentração da camada orgânica secada e tratamento do resíduo com éter de petróleo frio em grande quantidade, o cloreto de p-suifoniia vermelho escuro, C27H2906N2S2CI, que forma lentamente o composto original no contato com H20. Com NH3 em CHCI3 produziu a p-sulfonamida correspondente, 81%, pó vermelho-violeta, sol. em EtOH ou AcOH; simiiarmente foi preparado p-sulfonanilida, sólido marrom-violeta. Estes têm espectros de absorção similares ao composto original porém com absorção menos intensa. O cloreto de p-sulfonila tem uma absorção mais intensa do que as amidas. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. V. a-Pyridylrhoda- mine," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1962), 32, 1485-9, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo onde o aquecimento de 3,6-diclorofluorano com 2-aminopiridina na presença de ZnCI2 durante 3 horas em 160 - 80° produziu, depois da extração com H20 quente e EtOH e cristalização do resíduo de Me2CO aquoso, 3-cloro-6-α-piridilaminofluorano-HCI, fusão 280 - 2o; base livre, fusão 185 - 7o. Isto aquecido com 2-aminopiridina e ZnCI2 em 250 - 60° durante 6 horas, em seguida precipitado a partir de EtOH-HCI quente com H20 produziu Ν,Ν'-bis (a-piridil)rodamina-HCI vermelho, fusão 238 - 40°, também formado diretamente a partir de diclorofluorano e aminopiridina em excesso em 250 - 60° Similarmente, 3-cloro-6-anilino-fluorano produziu N-fenil-N'-a-piridilrodamina-HCI vermelho-violeta, fusão 225 - 30°. Todos estes foram convertidos em Ν,Ν'-difenilrodamina aquecendo-se com PhNH2 e ZnCI2 durante 3 horas em 180 - 200°. Os espectros de absorção dos produtos são mostrados; dipiridil-rodamina tem uma cor mais intensa do que outros membros do grupo. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. IV. Aril- e Benzyl-rhodamines," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1962), 32, 1480-5, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo onde o aquecimento de cloreto de fluoresceína com ArNH2 na presença de ZnCI2-ZnO durante 4 a 5 horas em 210 - 20° produziu, depois da lixiviação com HCI dil. quente, soln. do resíduo em PhNH2 quante, e pptn. com HCI dil., as seguintes Ν,Ν'-diarilrodaminas que foram isoladas como sais de HCI; Ph, fusão 255 - 60°; o-meC6H4, fusão 205 - 10°; m-meC6H4, fusão 195 - 200°; p-meC6H4, fusão 255 - 60°. PhCH2NH2 similarmente produziu Ν,Ν'-dibenzilrodamina, fusão 160 - 5o; decomp. do sal de HC1160 - 5o; decomp. do sal de di-HCI 210°. PhCH2NH2 e 3-cloro-6-anilinofluorano produziu 90 - 5% de N-fenil-N-benzilrodamina isolado como o sal de HCI, fusão 200 - 10°. Os espectros de absorção destas rodaminas são mostrados. Di-benzilrodamina fíuoresce fortemente na solução, enquanto o análogo de benzila de fenila tem uma fluorescência fraca. Os grupos benzila causam uma mudança batocrômica da faixa de absorção nas rodaminas substituídas; as diarilrodaminas formam soluções azul-violeta ao contrário das la-ranja-amarelo produzida por rodamina não-substituída. O sal de di-HCI de dibenzilrodamina perde o mesmo HCI em soln. como mostrado por compor- tamento em EtOH. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. III. Reaction of aminophenol With Phthalic Anhydride in Hot Sulfuric Acid," I. S. loffe e outros, Zh. Obsch. Khim. (1962), 32, 1477- 80, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve que o aquecimento de 25 g de m-H2NC6H40H com 20 g. de o-C6H4(CO)20 em 100 militros de H2S04 em 160 - 200° durante 2 - 8 horas foi usado para examinar os efeitos de condições de condensação nos produtos de reação. A formação de rodamina começou em 170° e alcançou um max. (20%) em 2 horas em 190°. Rodol foi um subproduto constante como um resultado da desaminação parcial de rodamina. A desaminação é promovida por tempo de reação mais longo e temperaturas mais altas. Estes fatores também promoveram a formação de um material amorfo, escuro. Ácido o-Hidroxissulfanílico foi formado na reação em até 32% de rendimento em 160° em 2 horas; condições mais drásticas diminuíram seu rendimento rapidamente. Antes do aparecimento de quantidades substanciais de rodamina na mistura, suífonação de m-H2NC6H40H ocorre, e o composto resultante parece ser o intermediário que reage, com este composto formando rodamina por deslocamento do grupo ácido sulfônico. Isto foi confirmado por reação de o-C6H4(CO)20 com ácido o-hidroxissul-fanílico sob as condições mostradas acima. Ácido m-aminossalicílico também produz os mesmos produtos em uma mistura similar àquela formada por m-H2NC6H40H. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. XVIII. N,N‘-Dialquil-rodaminas with Long Chain Hydrocarbon Radicais," I. S. loffe e outros, Zh. Organ.- Khim. (1970), 6(32), 369 - 71, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo onde a condensação de I (X=CI) com RNH2 (R=C6H13, C8H17, C16H33 ou C18H37) produziu as tintas títulos (I, X=NHR) (II). A presença de grupos alquila em II não alteraram sua cor em comparação com II (R=H); todos II absorveram fortemente em 523 - 6 nm. Entretanto, cadeias de alquila longas alteraram as propriedades hidrofóbicas de II como mostrado pela mudança de seus coeficientes de divisão em sistemas de óleo-alc. ou querosene-alc. com o comprimento da cadeia R. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. XIX. Mutual Trans- formations of Colorless e Colored Compounds of Ν,Ν'-Substituted Rhodami-ne," I. S. loffe e outros, Zh. Organ. Khim. (1972), 8(8), 1726-9, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve que as rodami-nas substituídas produziram soluções coloridas em soluções incolores e polares em solventes não polares. A polaridade do solvente na qual a lacto-na incolor forma-se é convertida para quinóide, a forma de sal interna depende do número e estrutura de substituintes de alquila, arila, H. Os espectros de absorção de Ν,Ν'-dietilrodamina em misturas de água-dioxano mostra como a absorção clara aumenta quando a polaridade do solvente (isto é, quantidade de água na mistura) é aumentada. "Synthesis of N-Substituted Flaveosines, Acridine Analogs of Rhodamine Dyes," I. S. loffe e outros Zh, Org. Khim. (1966), 2(9), 1721, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve que ácido o~(3,6-cloro-9-acridinil)benzóico aquecido com BuNH2 ou Bu2NH produziu facilmente os cloridratos. "Rhodamine Dyes and Related Compounds. XVII. Acridine Analogs of Rhodamine and Fluorescein,” I. S. loffe e outros, Zh. Organ. Khim. (1966), 2(5), 927-31, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve os espectros de absorção para flaveosina, fluoresceína, azafluoresceína, seus ésteres de Et e derivados de diacetila. A substituição da estrutura de xanteno pelo grupo acridina alterou os espectros de tais tintas. Azafluoresceína aquecida com PCI5 em 95 -100° produziu ácido o-(3,6-dicloro-9-acridinil)-benzóico, decomp. >300°; seu espectro de uv foi similar àquele do ácido acridinilbenzóico não-substituído. Um dos compostos de flaveosina aqueceu com 25% de H2S04 em um tubo selado com EtOH-H2S04 produziu uma das flaveosinas, decomp. > 300°C Ac20-H2S04 produziu em 1 hora uma das flaveosinas, decomp. 206°. O composto formado por tratamento de 3,6-diclorofluorano com NH3 foi preparado. Seu espectro uv é dado. "New Lipophilic Rhodamines and Their Application to Optical Potassium Sensing," T. Werner e outros, Journal of Fluorescence, Vol. 2, No. 3, pp. 93 - 98 (1992), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve a síntese de novas rodaminas fluorescentes lipofílicas diretamente de 3,6-diclorofluoresceínas e as aminas de cadeia longa res- pectivas com excelente solubilidade em membranas lipofílicas e lipídeos. Propriedades luminescentes e espectrofotométricas das tintas são relatadas e discutidas com respeito a sua aplicação em novos sensores de íon ópticos. Uma rodamina foi aplicada em uma membrana de sensor com base em poli(vinil cloreto) para determinação óptica sensível e contínua de íon de potássio, usando valinomicina como o veículo de íon neutro.

Patente U.S. 1.991.482 (Alemanha), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve um processo de produzir tintas de rodamina que compreendem condensar uma amina primária halogenada das séries de benzeno com dtcloreto de fluoresceína e sulfonando o produto condensado.

Patente U.S. 5.847.162 (Lee e outro), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve uma classe de compostos de 4,7-diclorrodamina úteis como tintas fluorescentes tendo a estrutura onde R1-R6 são hidrogênio, flúor, cloro, alquila inferior, alceno inferior, al-quina inferior, sulfonato, sulfona, amino, amido, nitrila, alcóxi inferior, grupo revestimento, ou combinações destes ou, quando tomados juntos, R1 e R6 são benzo, ou quando tomados juntos, R4 e R5 são benzo; Y1-Y4 são hidrogênio ou alquila inferior ou, quando tomados juntos, Y1 e R2 são propa-no e Y2 e R1 são propano, ou quando tomados juntos, Y3 e R3 são propano e Y4 e R4 são propano; e X1-X3 tomados separadamente são selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, flúor, carboxilato de alquila inferior, ácido sulfônico, -CH20H, e grupo revestimento. Em outro aspecto, a invenção inclui reagentes rotulados com os compostos de tinta de 4,7- diclororrodamina, incluindo desoxínucleotídeos, didesoxinucleotídeos, e po-linucleoíídeos. Em um aspecto adicional, a invenção inclui métodos utilizando tais compostos de tinta e reagentes incluindo seqüenciamento de di-desóxi polinucleotídeo e métodos de análise de fragmento.

Patente U.S. 4.935.059 (Mayer e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve tintas de rodamina básicas adequadas para uso registrando-se fluidos para o processo de jato de tinta e para colorir matéria-prima de papel tendo a fórmula onde L é C2-C10-alquileno, R1, R2 e R3 são cada qual independentemente de outros hidrogênio, C1-C10-alquila substituída ou não-substituída ou C5-C7-cicloalquila ou R1 e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio ligando-os juntos são um radical heterocíclico, An- é um equivalente de um ânion eme n são cada qual independentemente do outro 0 ou 1.

Patente U.S. 4.647.675 (Mayer e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve compostos da fórmula geral Q

A onde A- é um ânion, R é hidrogênio ou cicloalquila ou alquila substituída ou não-substituída, R1 e R2 independentemente um do outro são cada qual hidrogênio ou alquila substituída ou não-substituída, ou um dentre os radicais podem além disso ser arila, ou R1 e R2, juntamente com o átomo de nitrogênio, formam uma estrutura heterocíclica saturada, os radicais R3 independentemente um do outro são cada hidrogênio ou C1-C4-alquila, R4 e R5 independentemente um do outro são cada cicloalquila ou alquila substituída ou não-substituída, ou um dentre os radicais pode além disso ser hidrogênio, arila ou hetarila, R4 e R5, juntamente com o átomo de nitrogênio, formam uma estrutura heterocíclica saturada, n é 1, 2 ou 3, X é hidrogênio, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-a!cóxi ou nitro e Y é hidrogênio ou cloro, são particularmente úteis para tingir matérias-primas de papel.

Patente U.S. 1.981.515 (Kyrides), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve intermediários para matérias colo-rantes de rodamina.

Patente U.S. 1.981.516 (Kyrides), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve intermediários para tinturas de rodamina alquiladas secundárias.

Pedido de Patentes Britânica GB 421 737, cuja descrição é to-taimente incorporada aqui por referência, descreve tintas das séries de rodamina que são preparadas condensando-se ácido naftaleno-2:3-dicarbo-xílico com um m-aminofenol no qual o grupo nitrogênio é substituído por um ou dois grupos alquila, os produtos, se desejado, sendo sulfonados. Os produtos não sulfonados podem ser usados como matérias de coloração lacus-tres ainda que as tintas sulfonadas sejam tintas de lã ácidas. Nos exemplos, (1) ácido naftaleno-2:3-dicarboxílico é condensado com dietil-m-aminofenol na presença de cloreto de zinco produzindo um produto que tinge algodão com mordente em tanino no mesmo tom como Rodamina B e um produto sulfonado que tinge tons azulado-vermelho em lã; (2) monoetil-m-aminofenol é usado em vez de dietil-m-aminofenol no exemplo (1), produzindo uma tinta, que quando sulfonada tinge tons vermeho-laranja em lã; (3) etilamino-p-cresol substitui o dietil-m-aminofenol no exemplo (1), produzindo uma tinta tingindo e imprimindo algodão com mordente em tanino em tons similares à Rodamina 69BS e quando sulfonadas tingindo vermelho em lã.

Pedido de Patente Japonesa JP 61221265, cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve compostos de rodami-na de fórmula 1 J

onde R1, R3 são cada qual alquila inferior; R2 é alquila inferior, alquila de cadeia longa superior ou 10C; R4 é alquila de cadeia longa superior ou 10C; X- é um ânion, ou compostos de esquarílio de fórmula II onde R2 é alquila de cadeia longa superior ou 10C. Exemplo: perclorato 3,6-(N,N'-dietil-N,N'-dioctadecil)diamino-9-(2-carboxÍfenil)xantílico. Uso: Materiais para eletrônicos moleculares , que são adequados para uso como materiais conversores fotoelétricos, memória óptica, etc. Preparação: ácido 2-(4-N,N’-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzóico, que é um condensado entre N-etil-N-octadecil-m-hidroxianilina e anidrido ftálico, é reagido com N-etil-N-octadecil-m-hidroxianilina para obter o composto de fórmula I. 3-HOC6H4N(Et)(CH2) 17Me e anidrido ftálico foram aquecidos em 150° durante 4 horas, tratados com NH3 aquoso, e o intermediário amorfo misturado com HCI04 aquoso formando um composto de fórmula I (R=R2=Et; R1=R3=C18H37; X=CI04), tendo Xmax (MeOH) 550 nm.

Patente U.S. 5.084.099 (Jaeger e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve colorantes compatíveis com tinta de alteração de fase modificada que compreendem um complexo solúvel de tinta de alteração de fase de (a) uma amina primária de alquila terciária e (b) um cromóforos de tinta, isto é, materiais que absorvem luz na reqião de comprimento de onda visível para produzir cor tendo pelo menos um grupo funcional de ácido pendente na forma de ácido livre (não o sal desse ácido). Estes colorantes modificados são extremamente úteis na produção de tintas de alteração de fase quando combinadas com um veículo de tinta de alteração de fase, mesmo que os cromóforos de tinta não modificada tenham solubilidade limitada no veículo de tinta de alteração de fase. Películas finas de espessura uniforme das composições de tinta de alteração de fase em questão que empregam os colorantes de tinta de alteração de fase modificados exibem um alto grau de leveza e saturação. Os complexos de cromóforo de tinta de amina primária são solúveis no veículo de tinta de alteração de fase e exibem excelente estabilidade térmica.

Patente U.S. 5.507.864 (Jaeger e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve uma composição de tinta de alteração de fase que inclui uma combinação de diferentes tipos de tinta tal como uma tinta de antraquinona e uma tinta de xanteno, que é mais preferivelmente uma tinta de rodamina. Enquanto cada tipo de tinta é insuficientemente solúvel com respeito às composições portadoras favorecidas para preservar a saturação da cor em impressões com quantidade de tinta reduzida, a tinta tipo combinação permite o carregamento de tinta aumentado e mantém a qualidade da impressão. Em uma modalidade preferida da invenção, uma composição de veículo favorecida é ajustada para promover a forma colorida de uma tinta de rodamina preferida (C.l. Solvente Vermelho 49) e misturada com uma tintura de antraquinona preferida (C.l. Solvente Vermelho 172) cuja concentração é mantida abaixo de um nível crítico para prevenir o nublamento após a impressão . As composições de tinta de alteração de fase preferidas resultantes fornecem uma tinta de alteração de fase magenta com firmeza de luz realçada e saturação de cor, bem como boa compatibilidade com tintas de alteração de fase de cor primárias subtra-tivas existentes.

Patente U.S. 5.621.022 (Jaeger e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve uma composição de tinta de alteração de fase onde a composição da tinta utiliza tintas poliméricas em combinação com uma composição portadora de tinta de alteração de fase selecionada.

Patente U.S. 5.747,554 (Sacripante e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve uma composição de tinta compreendendo uma tinta poliesterificada (I) ou uma tinta de poliureta-no (II) com uma viscosidade de cerca de 3 centipoise a cerca de 20 centi-poises em uma temperatura de cerca de 125°C a cerca de 165°C e representada pelas fórmulas -4M-. 1 v /n J P ' j ° Ov · --Α-ίγ'^ΝΗ—R— NH^> U

n · P onde A é um cromóforo orgânico, Y é um oxialquileno ou poli(oxialquileno), R é um arileno ou alquileno, n representa o número de segmentos de repetição, e é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 50, e p representa o número de cadeias por cromóforo e é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 6.

Patente U.S. 5.902.841 (Jaeger e outros), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve uma composição de tinta de alteração de fase onde a composição da tinta utiliza colorante em combinação com uma composição portadora de tinta de alteração de fase selecionada contendo pelo menos um composto de amida graxa hidróxi-funcional.

Pedido de Patente Européia 0 565 798 (Shustack), cuja descrição é totalmente incorporada aqui por referência, descreve composições de revestimento primário e secundário curável por radiação ultravioleta para fibras ópticas. Os revestimentos primários compreendem um oligômero de uretano alifático reativamente terminado com base em poliol de hidrocarbo-neto; um monômero de hidrocarboneto terminado com pelo menos um grupo final capaz de reagir com o terminal do oligômero; e um fotoiniciador opcional. Os revestimentos secundários compreendem um oligômero reativamente terminado de uretano alifático com base em poliéter e/ou poliéster; um componente de ajuste de viscosidade hidrocarbonáceo capaz de reagir com o terminai reativo de (I); e um fotoiniciador opcional. Também descrito são fibras ópticas revestidas com o revestimento secundário sozinho ou com os revestimentos primários e secundários da invenção.

Enquanto as composições e processos conhecidos são adequados para seus propósitos destinados, uma necessidade permanece para as novas composições colorantes de magenta, composições colorantes de ma-genta particularmente adequadas para uso em tintas de alteração de fase, colorantes de magenta com estabilidade térmica desejável, colorantes de magenta que exibem descoloração indesejável mínima quando expostos em temperaturas elevadas, colorantes de magenta que exibem um brilho desejável, colorantes de magenta que exibem um matriz desejável, colorantes de magenta que são de saturação desejável, colorantes de magenta que têm características de estabilidade de nitidez desejavelmente altas, colorantes de magenta que têm uma cor desejavelmente agradável, colorantes de magenta que exibem características de solubilidade desejável em composições portadoras de tinta de alteração de fase, colorantes de magenta que permitem as tintas de alteração de fase serem esguichadas em temperaturas acima de 135°C ao mesmo tempo que mantendo a estabilidade térmica, colorantes magenta que permitem as tintas de alteração de fase que geram imagens com baixa altura de pilha, colorantes magenta que permitem as tintas de alteração de fase que geram imagens que aproximam-se da qualidade de imagem fina litográfica, colorantes magenta que exibem estabilidade oxidante, colorantes magenta que não precipitam-se dos veículos de tinta de alteração de fase, colorantes magenta que não, quando incluídos em tintas de alteração de fase, difundem-se em tintas adjacentemente impressas de cores diferentes, colorantes magenta que não lixiviam de veículos tais como veículos de tinta de alteração de fase em fitas adesivas, papel, ou similares, colorantes magenta que, quando incorporados nas tintas de alteração de fase, não levam ao impedimento da cabeça de impressão do jato de tinta de alteração de fase, colorantes magenta que permitem tintas de alteração de fase que geram imagens com bordas nítidas que permanecem nítidas com o passar do tempo, colorantes magenta que permitem tintas de alteração de fase que geram imagens as quais mantêm sua alta qualidade de imagem em climas quentes, colorantes magenta que permitem tintas de alteração de fase que geram imagens de densidade óptica desejável mente alta, colorantes magenta que, por causa de sua boa solubilidade em veículos de tinta de alteração de fase, permitem a geração de imagens de baixa altura de pilha sem a perda de densidade óptica desejavelmente alta, colorantes magenta que permitem tintas eficaz em custo.

Sumário A presente invenção refere-se a uma composição de tinta de alteração de fase compreendendo um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colorante da fórmula A® ou Φ CAd_i em que R1, R2, R3, e R4 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (li) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, em que R1 e R2 podem estar ligados entre si para formar um anel, em que R3 e R4 podem estar ligados entre si para formar um anel, e em que R1, R2, R3, e R4 podem cada um estar ligados a um anel de fenila na estrutura central, a e b cada um, independente- manto Ηλο λι rfrno A nm nniYiarn ΐΠίΡΙΓΗ ΠΙΙΡ P 0. 1. 2- OU Π G t JfTI ΠύΠΊβΓΟ inteiro que é 0, 1, 2, 3, ou 4, cada R5, R6, e R7, independentemente dos outros, é (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um átomo de halogênio, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou grupo amônio, (x) um grupo nitrila, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidróxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridina ou piridínio, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeído, (xvii) um grupo cetona, (xviii) um grupo carbonila, (xix) um grupo tiocarbonila, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxido, (xxiii) um grupo fosfina ou fosfônio, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo anidrido ácido, (xxix) grupos azida, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocianato, (xxxv) um grupo uretano, ou (xxxvi) um grupo uréia, em que R5, R6, e R7 podem cada um estar ligados a um anel de fe-nila na estrutura central, ou R8, R9, R10 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, com a condição de que o número de átomos de carbono em R1 + R2 + R3 + R4 + R5 + R6 + R7 + R8 + R9 + R10 seja pelo menos cerca de 16, Q seja um grupo COOH ou um grupo S03H, Q- seja um grupo COO- ou um grupo S03-, d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, 4, ou 5, A seja um ânion, e CA seja ou um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos menos um dos grupos Q-, com a condição de que quando o composto colorante for da fórmula A9 @ CAcf-1 1 A® i ® CA cM í Αθ I © CAd_i j A® J © > © CAd-i r em que R12, R13, R14, R15, R16 e R17 cada um, independentemente do outro, é (i) um grupo aiquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, ou (iv) um grupo alquilarila, (I) ou (a) c seja um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, ou (b) d seja um número inteiro que é 1,2, 3, ou 4, e (II) ou (a) três de R1, R2, R3, e R4 sejam átomos de hidrogênio; (b) somente um de R1, R2, R3, e R4 é um átomo de hidrogênio; (c) R1 e R2 sejam ambos átomos de hidrogênio; (d) R3 e R4 sejam ambos átomos de hidrogênio; ou (e) R1 e R3 sejam ambos átomos de hidrogênio e R2 e R4 são cada um, independentemente do outro, ou grupos aiquila ou grupos arilalquila.

Descrição Detalhada A presente invenção refere-se a tintas de alteração de fase contendo compostos de colorante da fórmula Αθ ou C A d-i onde R-ι, R2, R3 e R4 cada qual, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila (incluindo grupos alquila linear, ramificada, saturada, insaturada, cíclica, substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes no grupo alquila), em várias modalidades com pelo menos 1, 2, 6, 8, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (iií) um grupo arila (incluindo grupos arila substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes no grupo arila), em várias modalidades com pelo menos 6, 10, ou 14 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 26, 22, ou 18 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (iv) um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo arilalquila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas porção de alquila e porção de arila do grupo arilalquila), em várias modalidades com pelo menos 7, 12, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como benzila ou similares, ou (v) um grupo alquilarila (incluindo grupos alquilarila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo alquilarila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas porção de alquila e porção de arila do grupo alquilarila), em várias modalidades com pelo menos 7, 12, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como tolila ou similares, onde R! e R2 podem ser unidos entre si para formar um anel, onde R3 e R4 podem ser unidos entre si para formar um anel, e onde R^ R2, R3 e R4 podem cada qual ser unidos a um anel de fenila na estrutura central, a e b cada qual, independentemente dos outros, é um número inteiro o qual é 0, 1, 2 ou 3, c é um número inteiro o qual é 0,1, 2, 3 ou 4, cada qual R5, Re e R7, independentemente dos outros, é (i) um grupo alquila (incluindo grupos alquila linear, ramificada, saturada, insaturada, cíclica, substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes no grupo alquila), em uma modalidade com pelo menos 1 átomo de carbono, e em várias modalidades com pelo menos não mais do que 50, 30, ou 18 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (ii) um grupo arila (incluindo grupos arila substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes no grupo arila), em uma modalidade com pelo menos 6 átomos de carbono, e em várias modalidades com pelo menos não mais do que 55, 30, ou 18 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (iii) um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo arilalquila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas, porção de alquila e porção de arila do grupo arilalquila), em uma modalidade com pelo menos 7 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 18 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como benzila ou similares, ou (iv) um grupo al-quilarila (incluindo grupos alquilarila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo alquilarila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas porção de alquila e porção de arila do grupo alquilarila), em uma modalidade com pelo menos 7 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 18 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como tolila ou similares, (v) um átomo de halogênio, tal como flúor, cloro, bromo, iodo, ou similares, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou grupo amônio, (x) um grupo nitrila, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidróxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridínio ou piridina, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeído, (xvii) um grupo cetona, (xviii) um grupo carbonila, (xix) um grupo tíocarbonila, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxido, (xxiii) um grupo fosfônio ou fosfina, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo anidrido ácido, (xxíx) um grupo azida, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocianato, (xxxv) um grupo uretano ou (xxxvi) um grupo uréia, onde Rg, Rg e R7 podem cada qual ser unidos a um anel de fenila na estrutura central, ou Rg, R9 e R10 cada qual, independentemente dos outros, é (i) um átomo de halogênio, (ii) um grupo alquila, (incluindo grupos alquila linear, ramificada, saturada, insaturada, cíclica, substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, ou podem ou não podem estar presentes no grupo alquila), em várias modalidades com pelo menos 1, 2, 6, 8, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono Dossa estar fora destas faixas. íiih um grupo arila (incluindo grupos arila substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes no grupo arila), em outras modalidades com pelo menos 6, 10, ou 14 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 26, 22, ou 18 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (iv) um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo arilalquila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas, porção de alquila e porção de arila do grupo arilalquila), em várias modalidades com pelo menos 7, 12, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como benzila ou similares, ou (v) um grupo alquilarila (incluindo grupos alquilarila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo alquilarila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas porção de alquila e porção de arila do grupo alquilarila), em várias modalidades com pelo menos 7, 12, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como tolila ou similares, contanto que o número de átomos de carbono em R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10 seja em várias modalidades pelo menos 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 52, 54, 56, 58, 60, 62, 64, 66, 68, 70, ou 72, cada Q, independentemente dos outros, seja um grupo COOH ou um grupo S03H, cada Q, independentemente dos outros, seja um grupo COO' ou um grupo S03‘, d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, 4 ou 5, A seja um ânion, com exemplos de ânions adequados incluindo (porém não sendo limitado a) Cl', Br, Γ, HS04\ HS03', S042', S032', ch3so3-, ch3c6h4so3-, no3-, hcoo·, ch3coo-, h2po4-, hpo42-, scn-, bf4-, CI04', SS03', PF6', SbCI6\ ou similares, bem como misturas destes, e CA seja ou um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos, menos um dos grupos Q'„ com exemplos de cátions adequados incluindo (porém não sendo limitado a) cátions de metal alcalino, tais como Li+, Na+, K+, Rb+, e Cs+, cátions de amina quaternária e amônio monomérico ou não monoméri-co, incluindo aqueles da fórmula geral R24 N R22 R23 onde cada qual dentre R21, R22. R23 e R24> independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (incluindo grupos alquila linear, ramificada, saturada, insaturada, cíclica, substituída e não-substi-tuída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, ou podem ou não podem estar presentes no grupo alquila), em várias modalidades com pelo menos 1, 2, 6, 8, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora 0 número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (iii) um grupo arila (incluindo grupos arila substituída e não-substituída, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes no grupo arila), em várias modalidades com pelo menos 6, 10, ou 14 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 26, 22, ou 18 átomos de carbono, embora 0 número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, (iv) um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo arilalquila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas, porção de alquila e porção de arila do grupo arilalquila), em várias modalidades com pelo menos 7, 12, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como benzila ou similares, ou (v) um gru- po alquilarila (incluindo grupos alquilarila substituída e não-substituída, onde a porção de alquila do grupo alquilarila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e /ou cíclica, e onde heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros ou podem ou não podem estar presentes em cada ou ambas porção de alquila e porção de arila do grupo alquilarila), em várias modalidades com pelo menos 7, 12, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais do que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora destas faixas, tal como tolila ou similares, onde um ou mais dentre R21, R22, R23 e R24 podem ser unidos entre si para formar um anel, e onde os substi-tuintes nos grupos alquilarila, arilalquila, arila e alquila substituída podem ser (porém não limitados a) grupos hidróxi, átomos de halogênio, grupos amina, grupos imina, grupos amônio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos ácido sulfônico, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acila, grupo anidrido ácido, grupos azi-da, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos ácido carboxílico, grupos uretano, grupos uréia, misturas destes, e outros, onde dois ou mais substituintes podem ser unidos entre si para formar um anel, cátions oligoméricos e polimé-ricos, tais como oligômeros ou polímeros catiônicos, e outros, bem como misturas destes. e ou (i) um dos grupos R7 está na posição orto e é ou um éster baseado em um ácido carboxílico, um éster baseado em um ácido sulfônico, uma amida baseada em um ácido carboxílico, ou uma amida baseada em um ácido sulfônico, ou (ii) um dos grupos Q- é um sal de sulfonato, isto é, quando o composto colorante é da fórmula <Q A~ Θ CAd~1 Αθ » CAd-1 > Αθ * CAd-1 ) Αθ j Θ CAd-1 ) © CAd.i em que R12, R13, R14, R15, R16 e R17 cada um, independentemente do outro, é (i) um grupo alquila (incluindo grupos alquila lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, substituídos e não-substituídos, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes no grupo alquila), em uma modalidade com pelo menos 1 átomo de carbono, e em uma modalidade com não mais que cerca de 50 átomos de carbono, em outra modalidade com não mais que cerca de 30 átomos de carbono, e em ainda outra modalidade com não mais que cerca de 18 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (ii) um grupo arila (incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, siiício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes no grupo arila), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono, e em uma modalidade com não mais que cerca de 55 átomos de carbono, em outra modalidade com não mais que cerca de 30 átomos de carbono, e em ainda outra modalidade com não mais que cerca de 18 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (iii) um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção de alquila do grupo arilalquila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e/ou cíclica, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes em qualquer ou ambas porção de alquila e a porção de arila do grupo arilalquila), em uma modalidade com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono, e em uma mo- dalidade com não mais que cerca de 55 átomos de carbono, em outra modalidade com não mais que cerca de 30 átomos de carbono, e em ainda outra modalidade com não mais que cerca de 18 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, tal como benzila ou similar, ou (iv) um grupo alquilarila (incluindo grupos alqui-larila substituídos e não-substituídos, em que a porção de alquila do grupo alquilarila pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e/ou cíclica, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes em qualquer ou ambas porção de alquila e a porção de arila do grupo alquilarila), em uma modalidadè com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono, e em uma modalidade com não mais que cerca de 55 átomos de carbono, em outra modalidade com não mais que cerca de 30 átomos de carbono, e em ainda outra modalidade com não mais que cerca de 18 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, tal como tolila ou similar, em que os substituintes nos grupos alquila, arila, arilalquila, e alquilarila substituídos podem ser (mas não estão limitados a) grupos hidróxi, átomos de halogênio, grupos amina, grupos imina, grupos amônio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos ácido sulfônico, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitrosos, grupos sulfona, grupos acila, grupos anidrido ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos ácido carboxílico, grupos uretano, grupos uréia, misturas destes, e outros mais, em que dois ou mais substituintes podem ser ligados entre si para formar um anel, (I) ou (a) c é um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, ou (b) d é um número inteiro que é 1,2, 3, ou 4, e (II) ou (a) três de R1, R2, R3, e R4 são átomos de hidrogênio; (b) somente um de R1, R2, R3, e R4 é um átomo de hidrogênio; (c) R1 e R2 são ambos átomos de hidrogênio; (d) R3 e R4 são ambos átomos de hidrogênio; ou (e) R1 e R3 são ambos átomos de hi- drogênio e R2 e R4 são cada um, independentemente do outro, ou grupos alquila ou grupos arilaíquila.

Em várias modalidades, o número de átomos de carbono em R1+R2+R3+R4 é pelo menos 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 52, 54, 56, 58, 60, 62, 64, 66, 68, 70, ou 72.

Uma vez que heteroátomos podem ser incluídos nos grupos alquila, arila, arilaíquila e alquilarila, e uma vez que os grupos podem ser substituídos, deve ser entendido que R^ R2, R3, R4, R5, R^ R7, R8, R9 e R10 podem da mesma forma ser grupos tais como grupos alcóxi, polialquilenoó-xi, arilóxi, poliarilenoóxi, arilalquilóxi, poliarilalquilenoóxi, alquilarilóxi ou poli-alquilarilenoóxi, contanto que o átomo de oxigênio em um tal grupo não seja diretamente ligado a um átomo de nitrogênio, oxigênio ou enxofre na estrutura central.

Exemplos de situações onde um dos grupos R^ é uma cicloal-quila é quando ou é e Exemplos de situações onde os grupos FV4 são unidos entre si para formar um anel são quando ou é e Exemplos de situações onde um dos grupos é unido a um anel de fenila na estrutura central é quando ou é e Compostos da presente invenção incluem ácidos monocarboxíli-cos e monocarboxilatos, onde pode ser e e pode ser e ácidos dicarboxílicos e dicarboxilatos, em que: pode ser e e pode ser e ácidos tricarboxílícos e tricarboxilatos, ácidos tetracarboxílicos e tetracarbo-xilatos, ácidos pentacarboxílicos e pentacarboxilatos, ácidos monossulfôni-cos e monossulfonatos, em que pode ser e e pode ser e ί ácidos dissulfônicos e dissulfonatos, em que pode ser e e pode ser J

P ácidos írissulfônicos e trissulfonatos, ácidos tetrassulfônicos e tetrassulfo-natos, ácidos pentassulfônicos e pentassulfonatos, monossulfonatos de mo-nocarboxilato e ácidos monossulfônicos de ácido monocarboxílico e, em que pode ser e e pode ser j e dissulfonatos de monocarboxilato e ácidos dissulfônicos de ácido monocar-boxílico, írissulfonatos de monocarboxilato e ácidos trissulfônicos de ácido monocarboxílico, tetrassulfonatos de monocarboxilato e ácidos tetrassulfôni-cos de ácido monocarboxílico, monossulfonatos de dicarboxilato e ácidos monossulfônicos de ácido dicarboxílico, dissulfonatos de dicarboxilato e ácidos dissulfônicos de ácido dicarboxílico, trissulfonatos de dicarboxilato e ácidos trissulfônicos de ácido dicarboxílico, monossulfonatos de tricarboxi-lato e ácidos monossulfônicos de ácido tricarboxílico, dissulfonatos de tricar-boxilato e ácidos dissulfônicos de ácido tricarboxílico, monossulfonatos de tetracarboxilato e ácidos monossulfônicos de ácido tetracarboxílico, e similares. Além disso, é possível para um composto de acordo com a presente invenção ter juntos um ou mais grupos ácido (isto é, COOH ou S03H) e um ou mais grupos sal aniôntcos (isto é, COO' ou S03') presentes na molécula.

Os compostos de acordo com a presente invenção incluem ro-daminas, em que 5 das fórmulas gerais t I A° 9 e acridinas, em que das fórmulas gerais j Αθ * sulforrodaminas, em que das fórmulas gerais J > e antracenos, em que das fórmulas gerais Λ τ e similares.

Em uma modalidade específica, o ânion A pode ser um diânion orgânico da fórmula ArRirA2 em que A1 e A2 cada um, independentemente do outro, são grupos aniônicos, tais como carboxilato, sulfonato, ou similares, e em que é (i) um grupo alquileno (incluindo grupos alquileno lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, substituídos e não-substituídos, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes no grupo alquileno), em várias modalidades com pelo menos 1, 2, 6, 8, ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais que 55, 30 ou 20 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (ii) um grupo arileno (incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes no grupo arileno), em várias modalidades com pelo menos 6, 10 ou 14 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais que 26, 22, ou 18 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (iii) um grupo arilalquileno (incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção de alquila do grupo arilalquileno pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e/ou cíclica, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes em qualquer ou ambas porção de alquila e a porção de arila do grupo arilalquileno), em várias modalidades com pelo menos 7, 12 ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais que 55, 30, ou 20 átomos do narhnno ainda nua o númaro da átomos da narhonn nossa estar fora dessas faixas, tal como benzila e outros mais, ou (iv) um grupo alquilarileno (incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção de alquila do grupo alquilarileno pode ser linear, ramificada, saturada, insaturada, e/ou cíclica, e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros mais podem ou não estar presentes em qualquer ou ambas porção de alquila e a porção de arila do grupo alquilarileno), em várias modalidades com pelo menos 7,12 ou 18 átomos de carbono, e em várias modalidades com não mais que 55, 30, ou 20 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, tal como tolila ou similares, e em que os substi-tuintes nos grupos alquileno, arileno, arilalquileno, e alquilarileno substituídos podem ser (mas não estão limitados a) grupos hidróxi, átomos de halo-gênio, grupos amina, grupos imina, grupos amônio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos ácido sulfônico, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mer-capto, grupos nitro, grupos nitrosos, grupos sulfona, grupos acila, grupos anidrido ácido, grupos azido, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos ácido carboxílico, grupos uretano, grupos uréia, misturas destes, e similares, em que dois ou mais substituintes podem ser ligados entre si para formar um anel. Os exemplos de diânions orgânicos adequados incluem dissulfonatos de naftaleno substituídos e não-substituídos, dissulfonatos de benzeno substituídos e não-substituídos, e similares, assim como misturas destes.

Em outra modalidade específica, o ânion A pode ser um triânion e tetraânion orgânicos, e maiores, um ânion polimérico e oligomérico, tal como um polissulfonato ou policarboxilato, ou similar.

Em uma modalidade específica, os colorantes de acordo com a presente invenção são das fórmulas I e Deve ser entendido que em colorantes das fórmulas A" e © CAd_i a carga positiva está deslocada, e que outras estruturas tautoméricas podem ser estabelecidas, incluindo (mas não limitadas a) e outros mais. Deve ser entendido que todas as formas tautoméricas possíveis destes colorantes estão incluídas dentro das fórmulas acima.

Os colorantes da presente invenção podem ser preparados por qualquer procedimento eficaz ou desejado. Por exemplo, uma dialofluores-ceína, tal como diclorofluoresceína ou similar, e uma base não-nucleofílica opcional, tal como óxido de cálcio, óxido de zinco, ou similar ou puros ou, opcionalmente, na presença de um solvente. A amina e a dialofluoresceína estão presentes em quaisquer quantidades relativas eficazes ou desejadas, em várias modalidades pelo menos 0,9, 0,95, ου 1 mol de base para cada mol de dialofluoresceína, e em várias modalidades não mais que 20. 10 ou 2 moles de base para cada mol de dialofluoresceína, ainda que as quantidades relativas possam estar fora destas faixas.

Diclorofluoresceína está comercialmente disponível por, por exemplo, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wl. Dialofluoresceínas podem também ser preparadas pela reação de fluoresceína com PXg em que X é flúor, cloro, bromo, ou iodo, ou com um toluenossulfonilhaleto, tal como tolu-enossulfonilcloreto ou similar.

Quando um haleto de zinco opcional é usado, a dialofluoresceína e o haleto de zinco estão presentes em quaisquer quantidades relativas eficazes ou desejadas, em várias modalidades pelo menos 2, 2,5, ou 3 moles de haleto de zinco para cada mol de dialofluoresceína, e em várias modalidades não mais que 5, 4,5 ou 4 moles de haleto de zinco para cada mol de dialofluoresceína, ainda que as quantidades relativas possam estar fora destas faixas.

Quando uma base opcional é usada, a base está presente em qualquer quantidade eficaz ou desejada, em várias modalidades pelo menos 2, 2,5, ou 3 equivalentes de base para cada mol de dialofluoresceína, e em várias modalidades não mais que 10, 5 ou 3,2 equivalentes de base para cada mol de dialofluoresceína, ainda que as quantidades relativas possam estar fora destas faixas.

Se desejado, a reação pode ser executada pura, na ausência de um solvente. Além disso, se desejado, a reação pode ser executada na presença de um solvente opcional. Os exemplos de solventes adequados incluem tetrametileno sulfona (sulfolano), N-metil pirrolidona, dimetil formami-da, sulfóxido de dimetila, octanol, ou similar, assim como misturas destes. Quando presente, o solvente opcional está presente em qualquer quantidade eficaz ou desejada, em várias modalidades pelo menos 1 litro para cada 0,1, 0,3, ou 0,35 mol de dialofluoresceína, e em várias modalidades não mais que 1 litro para cada 2,1,5 ou 1 mol de dialofluoresceína, ainda que as quantidades relativas possam estar fora destas faixas. A mistura de dialofluoresceína, amina, haleto de zinco opcional, base opcional, e solvente opcional é então aquecida para qualquer temperatura eficaz, em várias modalidades pelo menos 62°C, 150°C, ou 190°C, e em várias modalidades não mais que 280°C, 220°C, ou 200°C, ainda que a temperatura possa estar fora destas faixas. A mistura de dialofluoresceína, amina, haleto de zinco opcional, base opcional, e solvente opcional é então aquecida durante qualquer período eficaz de tempo, em várias modalidades pelo menos 5 minutos, 2 horas, ou 3 horas, e em várias modalidades não mais que 4 dias, 60 horas, ou 40 horas, ainda que o tempo possa estar fora destas faixas.

Se desejado, o produto resultante pode ser purificado despejando-se a mistura de reação em um solvente não miscível em água e não solúvel em água orgânico no qual o produto é solúvel ou miscível e no qual subprodutos de saí indesejáveis não são solúveis, tal como metil isobutil cetona, tolueno, hexano, heptano, ou similares, seguido por misturação do solvente contendo o produto com água em um funil separador e separando-se as fases orgânicas e aquosas. O produto bruto pode então, se desejado, ser também purificado lavando-o com EDTA aquoso para remover sais de metal, seguido por lavagem com água. Se desejado, uma titulação ou outra técnica instrumental, tal como AA (absorção atômica) ou ICP (plasma indutivamente acoplado) pode ser desempenhada para determinar se os sais de metal foram completamente removidos. O produto purificado pode ser isolado por destilação de quaisquer solventes. Vários substltuintes podem ser colocados nos anéis dos colo-rantes da presente invenção por qualquer método eficaz ou desejado, tal como, por exemplo, os métodos descritos na Patente U.S. 5.847.162 e Patente U.S. 1.991.482. Números adicionais de átomos de carbono podem ser colocados na estrutura central, por exemplo, selecionando aminas de cadeia longa como reagentes. Os exemplos de tais compostos incluem (mas não são limitados a) àqueles das fórmulas e em que Y, R,, R2i R3, e R4, têm as mesmas definições como dadas aqui acima, G é ou ou e (1) R é um grupo alquila linear da fórmula "Ai^n+i em que n é pelo menos 12, (2) R é um grupo alquila ramificado da fórmula -CnH2rH.., em que n é pelo menos 12, (3) R é um grupo éter da fórmula -(0Η2)3-Ο-0ηΗ2η+1 em que n é pelo menos 11, e similares, assim como suas formas de anel aberto, ou protonadas, ou de base livre e suas formas híbridas. Números adicionais de átomos de carbono podem ser colocados na estrutura central, por exemplo, primeiramente preparando-se os álcoois correspondentes e então reagindo estes álcoois com, por exemplo, ácidos de número de carbono elevado para preparar ésteres, isocianatos de número de carbono elevado para preparar uretanos, ou similares, ou primeiramente preparando-se as aminas correspondentes e então reagindo estas aminas com, por exemplo, isocianatos de número de carbono elevado para preparar uréias. Os exemplos de tais compostos incluem (mas não são limitados a) àqueles das fórmulas e em que Y, R2, R3, e R4, têm as mesmas definições como dadas aqui acima, G é ou ou e (1) R é um grupo da fórmula em que n é pelo menos 12, (2) R é um grupo da fórmula em que n é pelo menos 12, (3) R é um grupo da fórmula em que n é pelo menos 12, (4) R é um grupo da fórmula em que n é pelo menos 12, (5) R é um grupo da fórmula em que n é pelo menos 12, (6) R é um grupo da fórmula em que n é pelo menos 12, (7) dois grupos R no mesmo átomo de nitrogênio formam um grupo, com o átomo de nitrogênio, da fórmula em que n é pelo menos 12, (8) dois grupos R no mesmo átomo de nitrogênio formam um grupo, com o átomo de nitrogênio, da fórmula em que n é pelo menos 12, (9) dois grupos R no mesmo átomo de nitrogênio formam um grupo, com o átomo de nitrogênio, da fórmula em que n é pelo menos 12, e similares, assim como suas formas de anel aberto, ou protonadas, ou de base livre e suas formas híbridas.

Alguns exemplos específicos de tais compostos incluem (a) aqueles das fórmulas em que n é pelo menos 11, (b) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (c) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (d) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (e) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (f) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (g) aqueles das fórmulas em que n é peto menos 12, (h) aqueles das fórmulas e θηπ aue η p np>ln mp>nn^ 19 fórmnlac em que n é pelo menos 12, (j) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (k) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (I) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (m) aqueles das fórmulas e em que n é pelo menos 12, (n) aqueles das fórmulas em que n é pelo menos 12, (o) aqueles das fórmulas em que n é pelo menos 12, (p) aqueles das fórmulas em que n é pelo menos 12, e similares.

Tintas de alteração de fase da presente invenção contêm uma composição ou sistema de veículo de alteração de fase. A composição de veículo de alteração de fase é tipicamente projetada para uso em ou um modo de impressão direta ou um sistema de transferência de impressão offset ou indireta. M/s ι¥ιλγΙλ rt λ imnronnnA ■ ΓΛ+η r\ ΛΛινιηηηίΛηη «Ια i m ι η ι iln λ aUa ração de fase em uma modalidade contém um ou mais materiais que permitem a tinta de alteração de fase (1) ser aplicada em uma película fina de grossura uniforme no substrato de gravação final (tal como papel, material de transparência, e outros mais) quando resfriada à temperatura ambiente após a impressão diretamente ao substrato de gravação, (2) ser dúctil enquanto retém flexibilidade suficiente para que a imagem aplicada no substrato não frature ao dobrar, e (3) possuir um elevado grau de claridade, saturação, transparência, e estabilidade térmica.

Em um modo de impressão indireta ou transferência de impressão offset, a composição de veículo de alteração de fase em uma modalidade exibe não somente as características desejáveis para tintas de modo de impressão direto, mas também certas propriedades mecânicas e fluídicas desejáveis para uso em um tal sistema, como descrito na, por exemplo, Patente U.S, 5.389.958 cuja descrição está totalmente incorporada aqui por referência.

Qualquer composição de veículo efetiva ou desejada pode ser usada. Os exemplos de materiais de veículo de tinta adequados incluem amidas graxas, tais como monoamidas, tetra-amidas, misturas destas, e outras mais. Os exemplos específicos de materiais de veículo de tinta de ami-da graxa adequados incluem estearil estearamida, uma tetramida com base em ácido de dímero que é o produto de reação de ácido de dímero, etilenp diamina, e ácido esteárico, uma tetramida com base em ácido de dímero que é o produto de reação de ácido de dímero, etileno diamina, e um ácido carboxílico tendo pelo menos 36 átomos de carbono, e outros mais, assim como misturas destes. Quando a o veículo de tinta de amida graxa é uma tetramida com base em ácido de dímero que é o produto de reação de ácido de dímero, etileno diamina, e um ácido carboxílico tendo pelo menos 36 átomos de carbono, o ácido carboxílico é da fórmula geral em que R é um grupo alquila, incluindo grupos alquila linear, ramificada, saturada, não saturada, e cíclica, o referido grupo alquila em várias modalidades tendo pelo menos 36 ou 40 átomos de carbono, o referido grupo alquila em várias modalidades tendo não mais que 200, 150, ou 100 átomos de carbono, ainda que o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas. Ácidos carboxílicos desta fórmula estão comercialmente disponíveis e podem também ser preparados como descrito no Exemplo 1 da Patente U.S. 6.174.937. Informação adicional sobre materiais de veículo de amida graxa está descrita nas, por exemplo, Patentes U.S. 4.889.560, 4.889.761, 5.194.638, 4.830.671, 6.174.937, 5.372.852, 5.597.856 e 6.174.937, e Patente Britânica GB 2.238.792.

Também adequados como materiais de veículo de tinta de alteração de fase são ceras e resinas derivadas de isocianato, tais como materiais derivados de isocianato de uretano, materiais derivados de isocianato de uréia, materiais derivados de isocianato de uretano/uréia, misturas destes, e outros mais. Informação adicional sobre materiais de veículo derivados de isocianato é descrita nas Patentes U.S. 5.750.604, 5.780.528, 5.782.966, 5.783.658, 5.827.918, 5.830.942, 5.919.839, 6.255.432, e 6.309.453, Patentes Britânicas GB 2.294.939, GB 2.305.928, GB 2.305.670, e GB 2.290.793, Publicações PCT WO 94/14902, WO 97/12003, WO 97/13816, WO 96/14364, WO 97/33943, e WO 95/04760.

As misturas de materiais de amida graxa e materiais derivados de isocianato podem também ser empregadas como a composição de veículo de tinta para tintas da presente invenção.

Os materiais de veículo de tinta de alteração de fase adequados adicionais para a presente invenção incluem parafinas, ceras microcristali-nas, ceras de polietileno, ceras de éster, ceras de amida, ácidos graxos, ál-coois graxos, amidas graxas e outros materiais cerosos, materiais de sulfo-namida, materiais resinosos feitos a partir de fontes naturais diferentes (tais como, por exemplo, ésteres de rosina e rosinas de óleo de "tall"), e muitas resinas sintética, oligômeros, polímeros e copolímeros, tais como copolíme-ros de acetato de vinila / etileno, copolímeros de ácido acrílico / etileno, copolímeros de ácido acrílico / acetato de vinila / etileno, copolímeros de ácido acrílico com poliamidas, e outros mais, ionômeros, e outros mais, assim como misturas destes. Um ou mais destes materiais podem também ser empregados em uma mistura com um material de amida graxa e/ou um material derivado de isocianato.

Em uma modalidade específica, o veículo de tinta de alteração de fase compreende (a) uma cera de polietileno, presente na tinta em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 25, 30, ou 37 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 60, 53, ou 48 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas; (b) uma cera de estearil estearamida, presente na tinta em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 8, 10, ou 12 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 32, 28, ou 25 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas; (c) uma tetramida com base em ácido de dímero que é o produto de reação de ácido de dímero, etileno diamina, e um hidrocarboneto de cadeia longa sendo maior que trinta e seis átomos de carbono e tendo um grupo ácido carboxílico terminal, presente na tinta em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 10, 13, ou 16 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 32, 27, ou 22 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas; (d) uma resina de uretano derivada a partir da reação de dois equivalentes de álcool de hidroabietila e um equivalente de diisocianato de isoforona, presente na tinta em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 6, 8, ou 10 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 16, 14, ou 12 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas; (e) uma resina de uretano que é a adução de três equivalentes de isocianato de estearila e um álcool de propoxílato baseado em glice-rol, presente na tinta em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 2, 3, ou 4,5 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 13, 10, ou 7,5 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas; e (f) um antioxidante, presente na tinta em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 0,01, 0,05, ou 0,1 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 1, 0,5, ou 0,3 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas. O veículo de tinta está presente na tinta de alteração de fase da presente invenção em qualquer quantidade efetiva ou desejada, em várias modalidades de pelo menos 0,1, 50, ou 90 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 99, 98, ou 95 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas.

As tintas de alteração de fase da presente invenção contêm um composto colorante da fórmula ou Este colorante está presente na tinta em qualquer quantidade efetiva ou desejada para obter a matiz ou cor desejada, em várias modalidades de pelo menos 0,1, 0,5, 1, 2, ou 3 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 20, 13, ou 6 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas. O colorante de acordo com a presente invenção pode ou ser o único colorante na tinta ou pode estar presente em combinação com outros colorantes, tais como tintas, pigmentos, misturas destes, e outros mais.

Em uma modalidade específica, as tintas da presente invenção incluem um colorante de antraquinona em adição ao colorante de acordo com a presente invenção. Os exemplos de colorantes de antraquinona adequados incluem Solvente Vermelho 172, colorantes como descritos nas Patentes U.S. 6.395.078 e 6.422.695, e outros mais. Em uma modalidade específica, o colorante de antraquinona é um preparado como descrito no Exemplo XVII, Partes 1 até 5, O colorante de antraquinona pode estar presente nas tintas da presente invenção em qualquer quantidade efetiva ou desejada para alcançar a desejada cor, matiz, e outras características, em várias modalidades de pelo menos 1, 2, ou 3 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 20, 13, ou 6 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas.

Em modalidades específicas, as tintas da presente também contêm um ácido tendo um valor de Ka maior que aquele do Ka dos grupos sulfonato e/ou carboxilato e/ou ácido sulfônico e/ou ácido carboxílico no colorante. Os exemplos específicos de ácidos adequados incluem ácidos sul-fônicos orgânicos, incluindo ácidos alquilbenzenos sulfônicos tais como ácido para-tolueno-sulfônico, ácido dodecílbenzenossulfônico, e outros mais, ácido p-toluenossulfônico, ácido clorídrico, ácido trifluoroacético, ácido me-tilsulfônico, ácido trifluorometilsulfônico, ácido bromídrico, e outros mais, assim como misturas destes. O ácido está presente em qualquer quantidade efetiva ou desejada, em várias modalidades de pelo menos 2, ou 5 por cento em peso da quantidade de colorante de acordo com a presente invenção, e em várias modalidades de não mais que 100, ou 30 por cento em peso do colorante de acordo com a presente invenção, ainda que a quantidade de ácido possa estar fora dessas faixas.

As tintas da presente invenção podem também opcionalmente conter um antioxidante. Os antioxidantes opcionais das composições de tinta protegem as imagens da oxidação e também protegem os componentes da tinta da oxidação durante o aquecimento da porção do processo de preparação da tinta. Exemplos específicos de antioxidantes adequados incluem NAU-GUARD® 524, NAUGUARD® 76, e NAUGUARD® 512, IRGANOX® 1010, e outros mais. Quando presente, antioxidante opcional está presente na tinta em qualquer quantidade efetiva ou desejada, em várias modalidades de pelo menos 0,01, 0,1, ou 1 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 20, 5 ou 3 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas.

As tintas da presente invenção podem também opcionalmente conter um modificador de viscosidade. Exemplos de modificadores de viscosidade adequados incluem cetonas alifáticas, tais como estearona, e outras mais. Quando presente, o modificador de viscosidade opcional está presente na tinta em qualquer quantidade efetiva ou desejada, em várias modalidades de pelo menos 0,1, 1, ou 10 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 99, 30 ou 15 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas.

Outros aditivos opcionais para as tintas incluem clarificadores, tais como UNION CAMP® X37-523-235, em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 0,01, 0,1, ou 5 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 98, 50 ou 10 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas, aderentes, tais como FORAL® 85, um éster de glicerol de ácido abiético hidrogenado (resina), FORAL® 105, um éster de pentaeritritol de ácido hidroabiético (resina), CELLOLYN® 21, um éster de álcool hidroabiético (resina) de ácido ftálíco, Resina ARAKAWA KE-311, um triglicerídeo de ácido abiético hidrogenado (resina), resinas de politerpeno sintético tais como NEVTAC® 2300, NEVTAC® 100, e NEVTAC® 80, WINGTACK® 86, uma resina de politerpeno sintética modificada, e outros mais, em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 0,1, 5, ou 10 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 98, 75 ou 50 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas, adesivos, tais como VERSAMID® 757, 759, ou 744 em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 0,1, 1, ou 5 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 98, 50 ou 10 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas, plastidzantes, tais como UNIPLEX® 250, os plastici-zantes de éster de ftalato sob o nome comercial SANTÍCIZER®, tais como fta-lato de dioctila, ftalato de diundecila, ftalato de alquilbenzila (SANTÍCIZER® 278), fosfato de trifenila, KP-140®, um fosfato de tributoxietila, MORFLEX® 150, um ftalato de diciclohexila, trimelitato de trioctila, e outros mais, em uma quantidade em várias modalidades de pelo menos 0,1, 1, ou 2 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades de não mais que 50, 30 ou 10 por cento em peso da tinta, ainda que a quantidade possa estar fora dessas faixas, e outros mais.

As composições de tinta da presente invenção em várias modalidades têm pontos de fusão de não menos que 50°C, 70°C, ou 80°C, e têm pontos de fusão em várias modalidades de não mais que 160°C, 140Χ, ou 100°C, ainda que o ponto de fusão possa estar fora dessas faixas.

As composições de tinta da presente invenção geralmente têm viscosidades de fusão na temperatura de jato (em várias modalidades menos que 75°C, 100X, ou 120X, e em várias modalidades de não mais que 180°C ou 150X, ainda que a temperatura de jato possa estar fora dessas faixas) em várias modalidades de não mais que 30, 20 ou 15 centipoise, e em várias modalidades de não menos que 2, 5 ou 7 centipoise, ainda que a viscosidade de fusão possa estar fora dessas faixas.

As composições de tinta da presente invenção podem ser preparadas por qualquer método adequado ou desejado. Por exemplo, os ingredientes da tinta podem ser misturados entre si, seguido por aquecimento, a uma temperatura em uma modalidade de pelo menos 100°C, e em uma modalidade de não mais que 140°C, ainda que a temperatura possa estar fora dessas faixas, seguido por resfriamento da tinta à temperatura ambiente (tipicamente a partir de 20 a 25X). As tintas da presente invenção são sólidas em temperatura ambiente. Em uma modalidade específica, durante o processo de formação, as tintas em seu estado fundido são despejadas em moldes e então deixadas a esfriar e solidificar para formar bastões de tinta.

As tintas da presente invenção podem ser empregadas em aparelho para processos de jato de tinta de impressão direta e em aplicações de jato de tinta de impressão (offset) indireta. Outra modalidade da presente invenção refere-se a um processo que compreende incorporação de uma tinta da presente invenção em um aparelho de impressão de jato de tinta, derretendo a tinta, e fazendo com que as gotas da tinta derretida sejam ejetadas em um padrão em imagens para um substrato de gravação. Um processo de impressão direta é também descrito na, por exemplo, Patente U.S. 5.195.430. Ainda outra modalidade da presente invenção refere-se a um processo que compreende incorporação de uma tinta da presente invenção em um aparelho de impressão de jato de tinta, derretendo a tinta, fazendo com que as gotas da tinta derretida sejam ejetadas em um padrão em imagens para um membro de transferência intermediária, e transferindo a tinta no padrão em imagens do membro de transferência intermediária para um substrato de gravação final. Em uma modalidade específica, o membro de transferência intermediária é aquecido a uma temperatura acima daquela da lâmina de gravação final e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão. Um processo de impressão indireto ou offset é também descrito na, por exemplo, Patente U.S. 5.389.958. Em uma modalidade específica, o aparelho de impressão emprega um processo de impressão piezelé-trica em que gotas da tinta são induzidas a serem ejetadas em padrão em imagens por oscilações de elementos de vibração piezelétrica. As tintas da presente invenção podem também ser empregadas em outros processos e impressão de fusão quente, tais como impressão de jato de tinta acústica de fusão quente, impressão de jato de tinta térmica de fusão quente, impressão de jato de tinta de deflexão ou fluxo contínuo de fusão quente, e outros mais. As tintas de alteração de fase da presente invenção podem também ser usadas em processos de impressão exceto processos de impressão de jato de tinta de fusão quente.

Qualquer substrato adequado ou lâmina de gravação pode ser empregado, incluindo papéis planos tais como papéis XEROX® 4024, papéis XEROX® Image Series, papel Courtland 4024 DP, papel de bloco de anotações (ruled notebook), papel de amarração (bond paper), papéis cobertos por sílica tais como papel coberto por sílica Sharp Company, papel JuJo, papel HAMMERMILL LASERPRINT®, e similares, materiais de transparência, tecidos, produtos têxteis, plásticos, películas poliméricas, substratos inorgânicos tais como metais e madeira, e outros mais.

As modalidades específicas da invenção serão agora descritas detalhadamente. Estes exemplos são destinados a serem ilustrativos, e a invenção não está limitada aos materiais, condições, ou parâmetros de processo apresentados nestas modalidades. Todas as partes e porcentagens estão em peso exceto de outra maneira indicada.

EXEMPLO IA Síntese de Diclorofluoresceína Uma mistura de fluoresceína (100 gramas, 0,331 mol) e PCI5 (128,5 gramas, 0,62 mol) em 650 mililitros de clorobenzeno foi agitado e aquecido para 140°C em um frasco de fundo redondo de 1 litro equipado com um condensador de refluxo. Após 6 horas de aquecimento, o conden-sador de refluxo foi substituído com um dispositivo de destilação, e POCI3 formado durante a reação bem como o clorobenzeno foram destilados. Após a totalidade do POCI3 e clorobenzeno serem removidos, 300 gramas de N-metil pirrolidinona foram adicionados e a mistura resultante foi aquecida a 100°C com agitação até que a totalidade da diclorofluoresceína bruta dissolvesse. A solução foi em seguida despejada em um béquer de 4 litros contendo um litro de água desionizada. Um sólido castanho precipitou-se e foi coletado em um filtro e secado em um forno a vácuo. O sólido castanho final igualou ο IV, RMN, e TLC da diclorofluoresceína comercialmente disponível.

Outros processos sintéticos podem também ser empregados. Por exemplo, um processo de um pote empregando solvente de DMF pode ser empregado onde o intermediário de POCI3 não é destilado mas é removido por reação com metanol, o qual também precipita a diclorofluoresceína como um sólido branco. Métodos empregando toluenossulfonilcloreto, um agente de cloração menos reativo e corrosivo do que PCIS, pode também ser empregado.

Exemplo IIB O processo do Exemplo IB foi repetido exceto que dioctil amina (NH((CH2)7CH3)2, obtida de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wl) foi empregada no lugar de diestearil amina. A dioctila amina estava presente em uma quantidade de 1,95 mol de dioctil amina para cada um mol de diclorofluores-ceína.

Exemplo IIC O processo do Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo IIB. Acredita-se que o produto purificado era da fórmula A forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante acredita-se que seja da fórmula Atí na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para a protonação. A forma Zwiteriônica deste colorante acredita-se que seja da fórmula Exemplo IIP O processo do Exemplo ID foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo IIC.

Exemplo IIIB O processo do Exemplo IB foi repetido exceto que a reação foi conduzida com 2,05 moles de estearil amina para cada um mol de dícloro-fluoresceína.

Exemplo INC O processo do Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo IIIB. Acredita-se que o produto purificado era da fórmula A forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante acredita-se que seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para a protonação. A forma zwitteriônica deste colorante acredita-se que seja da fórmula Exemplo IIID O processo do Exemplo ID foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo MIC.

Exemplo IVB O processo do Exemplo IB foi repetido exceto que PRIMENE JM-T, da fórmula foi empregado no lugar de diestearil amina. O PRIMENE JM-T estava presente em uma quantidade de 2 moles de PRIMENE JM-T para cada um mol de diclorofluoresceína.

Exemplo IVC O processo do Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo IIB. Acredita-se que o produto purificado era da fórmula A forma de anel aberto, ou protonado, ou de base livre deste colorante acredita-se ser da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para a protonação. A forma híbrida deste colorante acredita-se ser da fórmula Exemplo IVD O processo do Exemplo ID foi repetido empregando-se o pro- duto obtido no Exemplo IIC.

Exemplo VB O processo do Exemplo IB foi repetido exceto que UNILIN 425-PA da fórmula CHgtC^ta-O-CH^CH^H^hy foi empregado em lugar da dies-tearil amina. O UNILIN 425-PA estava presente em uma quantidade de 2 moles de UNILIN 425-PA por cada um mol de diclorofluoresceína. Acredita-se que o produto era da fórmula A forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste coforante acredita-se ser da fórmula onde a é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo VIB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que amina de dieta-nol da fórmula HN(CH2CH2OH)2) foi empregado ao invés de diestearil amina. A amina de dietanol estava presente em uma quantidade de 2,5 moles de amina de dietanol por cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados por cada um mol de diclorofluoresceína e 1 mol de óxido de cálcio foi empregado para cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente foi a pirrolidona de N-metila ao invés da tetrametilenossulfona, e a mistura de reação foi aquecida a 125°C durante 100 horas.

Exemplo VIC O processo de Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo IVB exceto que o produto foi derramado em metano e metanol e EDTA suficiente foi adicionado para remover todos os íons de Zn2+ e Ca2+. Acredita-se que o produto purificado seja da fórmula Exemplo VIC-1 10 gramas do produto obtido no Exemplo IVC são adicionados a 23,4 gramas de octadecilisocianato a 1200C, após o que 2 gotas de catalisador de dibutilestanhodilaurato são adicionadas e a reação é agitada e aquecida até desaparecimento do pico de isocianato na IV ser observado. A rodamina de tetrauretano é despejada em latas de alumínio e acredita-se que seja da fórmula Acredita-se que a forma de anel aberto, ou protonada ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é um ânion correspondente ao ácido empregado na protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo VMB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que N-metil-D-glucamina, da fórmula foi empregada em lugar de diestearil amina. A N-metil-D-glucamina estava presente em uma quantidade de 2,5 moles de N-metil-D-glucamina por cada mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados por cada um mol de diclorofluoresceína e 1,5 moles de óxido de cálcio foram empregados por cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente foi a N-metil pirrolidona em lugar de sulfona de tetrametileno, e a mistura de reação foi aquecida para 130°C durante 7 dias.

Exemplo VIIC O processo de Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo VB exceto que o produto foi despejado em metanol e EDTA suficiente foi adicionado para remover todos os íons de Zn2+ e Ca2+. Acredita-se que o produto purificado seja da fórmula Exemolo VIIC-1 10 gramas do produto obtido no Exemplo VC são adicionados a 45 gramas de octadecilisocianato a 120°C, após o que 4 gotas de catalisador de di-butilestanhodilaurato são adicionadas e a reação é agitada e aquecida até o desaparecimento do pico de isocianato na IV ser observado. A rodamina de deca-uretano é despejada em latas de alumínio e acredita-se que seja da fórmula Acredita-se que a forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo VIIIB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que o etanol de 2-piperidina, da fórmula foi empregado em lugar da diestearil amina. O etanol de 2-piperidina estava presente em uma quantidade de 2,5 moles de etanol de 2-piperidina para cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empreqados para cada um mol de diclorofluoresceína e um mol de óxido de cálcio foi empregado por cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente era N-metil pirrolidona em lugar de tetrametileno sulfona, e a mistura de reação foi aquecida para 160°C durante 24 horas. O produto de reação foi então despejado em água e filtrado e lavado com água. Acredita-se que o produto era da fórmula Exemplo VIIIC-1 10 gramas do produto obtido no Exemplo VIB são adicionados a 10,7 gramas de octadecilisocianato a 120°C, após o que 1 gota de catalisador de dibutilestanhodilaurato é adicionada e a reação é agitada e aquecida até o desaparecimento do pico de isocianato na IV ser observado. A roda-mina de di-uretano é despejada em latas de alumínio e acredita-se ser da fórmula Acredita-se que forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para pnotonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo IXB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que a Ν,Ν-dimetil-1,4-fenileno diamina, da fórmula foi empregada em lugar de diestearii amina. A N,N-dimetil-1,4-fenileno dia- mina estava presente em uma quantidade de 2,5 moles de N,N-dimetil-1,4-fenileno diamina para cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados para cada um mol de dicloro-fluoresceína e 1 mol de óxido de cálcio foi empregado a cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente foi a N-metil pirnolidona em lugar de tetrame-tilenossulfona, e a mistura de reação foi aquecida para 140°C durante 48 horas. O produto de reação foi então despejado em água e filtrado e lavado com água. Acredita-se que o produto fosse da fórmula Acredita-se que forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seia da fórmula Exemplo XB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que N,N-dietil-1,4-fenileno diamina da fórmula foi empregada em lugar da diestearil amina. A N,N-dietil-1,4-fenileno diami-na estava presente em uma quantidade de 2,5 moles de N,N-dietil-1,4-fenileno diamina para cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados para cada um mol de diclorofluoresceína e 1 mol de óxido de cálcio foi empregado para cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente era a N-metil pirrolidona em lugar da tetra-metilenossulfona, e a mistura de reação foi aquecida para 150°C durante 96 horas. O produto de reação foi então despejado em água e filtrado e lavado com água. Acredita-se que o produto fosse da fórmula Acredita-se que forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo XIB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que N-benzileta-nolamina da fórmula foi empregado em lugar de diesteraril amina. A N-benziletanolamina foi empregada em uma quantidade de 2,5 moles de N-benziletanolamina para cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados para cada um mol de diclorofluoresceína e 1 mol de óxi- do de cálcio foi empregado para cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente era a dimetil formamida em lugar de tetrametilenossulfona, e a mistura de reação foi aquecida para 150°C durante 48 horas.

Exemplo XIC O processo de Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo IXB, exceto que o produto foi despejado em metanol e EDTA suficiente foi empregado para remover todos os íons de Zn2+ e Ca2+ Acredita-se que o produto purificado fosse da fórmula Exemplo XIC-1 10 gramas do produto obtido no Exemplo IXC são adicionados a 9,9 gramas de octadecilisocianato a 120°C, após o que 1 gota de catalisador de dibutilestanhodilaurato é adicionada e a reação é agitada e aquecida até o desaparecimento do pico de isocianato na IV ser observado. A rodamina de di-uretano é despejada em latas de alumínio e acredita-se ser da fórmula Acredita-se que forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo XIIB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que N-benzileta-nolamina da fórmula foi empregada em lugar da diestearil amina. A N-benziletanolamina estava presente em uma quantidade de 10 moles de N-benziletanolamina a cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados para cada um mol de diclorofluoresceína e 1 mol de óxido de cálcio foi empregado para cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente foi o excesso de N-benziletanolamina em lugar de tetrametilenossulfona, e a mistura de reação foi refluxada em um banho de óleo durante 48 horas, seguido por destilação do excesso de amina.

Exemplo XIIC O processo de Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo XB, exceto que o produto foi despejado em metanol e EDTA suficiente foi empregado para remover todos os íons de Zn2+ e Ca2+. Acredita-se que o produto purificado fosse da fórmula Exemplo XIIC-1 Em um frasco de reação de vidro são combinados 10 gramas do produto obtido no Exemplo XC, 29,8 gramas de UNICID® 700 (um material contendo ácido carboxílico da fórmula RCOOH, onde R é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono, também contendo outros materiais de cera não funcionalizada em uma quantidade de até 25 por cento em peso, 152 gramas de xileno e 0,6 grama de ácido para-toluenossulfônico. Os materiais são misturados e aquecidos a uma temperatura de refluxo de 143°C. Após 72 horas, a reação é completada. A mistura de reação é então resfriada para 40°C e filtrada. A torta de filtro é ressus-pensa e filtrada duas vezes mais em metanol para remover o xileno residual. A torta de filtro é então secada em ar em temperatura ambiente. Acredita-se que esta torta de filtro contenha um colorante da fórmula onde n tem um valor médio de 50. Acredita-se que a forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que a forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo XIIIB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que 2-{etilamino) etanol da fórmula foi empregado em lugar de diestearil amina. O 2-(etilamino)etanol estava presente em uma quantidade de 20 moles de 2-(etilmino)etanol por cada um mol de diclorofluoresceína. Além disso, 2 moles de cloreto de zinco foram empregados para cada um mol de diclorofluoresceína e um mol de óxido de cálcio foi empregado para cada um mol de diclorofluoresceína, o solvente era o excesso de 2-(etilamino)etanol em lugar de tetrametilenossulfona, e a mistura de reação foi refluxada em um banho de óleo durante 24 horas, seguido por destilação do excesso de amina.

Exemplo XIIIC O processo de Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo XIB exceto que o produto foi despejado em metanol e EDTA suficiente foi adicionado para remover todos os íons de Zn2+ e Ca2+ Acredita-se que o produto purificado fosse da fórmula Exemplo XíllC-1 10 gramas do produto obtido no Exemplo XIC são adicionados a 12,5 gramas de octadecilisocianato a 120°C, após o que 1 gota de catalisador de dibutilestanhodilaurato é adicionada e a reação é agitada e aquecida até o desaparecimento do pico de isocianato na IV ser observado. A diure-tano rodamina é despejada em latas de alumínio e acredita-se que seja da fórmula Acredita-se que a forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante seja da fórmula onde A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que forma híbrida deste colorante seja da fórmula Exemplo XIVB O processo do Exemplo IB foi repetido exceto que 2-aminoantra-ceno (obtido de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wl), da fórmula foi empregado no lugar de diestearil amina. O 2-aminoantraceno estava presente em uma quantidade de 2,05 moles de 2-aminoantraceno para cada um mol de diclorofluoresceína. Acredita-se que o produto era da fórmula A forma de anel aberto, ou protonada, ou de base livre deste colorante acredita-se que seja da fórmula na qual A é o ânion correspondente ao ácido empregado para a protonação. A forma zwitteriônica deste colorante acredita-se que seja da fórmula Exemplo XVB O processo de Exemplo IB foi repetido exceto que uma mistura de estearil amina e diestearil amina foi empregada em lugar de diestearil amina. A estearil amina estava presente em uma quantidade de 1,02 moles de estearil amina por cada um mol de diclorofluoresceína, e a diestearil amina estava presente em uma quantidade de 1,02 moles de diestearil amina por cada um mol de diclorofluoresceína. O processo de Exemplo IC foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo XIIB. Acredita-se que o produto purificado era uma mistura de compostos das fórmulas e Acredita-se que as formas de anel aberto, ou protonada ou de base livre destes colorantes sejam das fórmulas, respectivamente, ! Θ A e onde A é o ânion correspondente ao ácido empregado para protonação. Acredita-se que as formas híbridas destes colorantes sejam das fórmulas, respectiva mente, e Exemplo XVD O processo de Exemplo ID foi repetido empregando-se o produto obtido no Exemplo XIIC.

Exemplo XVI

Os processos de Exemplos IA até IC foram repetidos. A seguir, à solução do colorante de tetraestearila purificado de anel fechado em MIBK foi adicionado um aduzido de dissulfonato de naftaleno da fórmula (ácido dinonilnaftaleno dissulfônico, 50% em peso em isobutanol, NACU-RE® 155, em uma quantidade estequiométrica de 2 moles de aduzido de sulfonato de naftaleno por cada um mol de colorante de tetraestearila. A solução foi agitada até uma cor magenta desenvolver-se totalmente. A seguir, a solução foi transferida para um frasco de fundo redondo de 2 litros equipado com dispositivo de destilação, e a MIBK foi destilada. O produto, uma cera ligeiramente viscosa quando aquecida, foi transferido para uma jarra e deixado endurecer. Em temperatura ambiente, o produto ficou uma cera um tanto dura, de cor magenta escura/vermelha, que acredita-se ser da fórmula Teste e Preparação da Tinta Exemplo XVII

Preparação de Colorante Secundário Parte 1 Um colorante magenta secundário foi preparado como segue.

Em um frasco de reação de vidro foram combinados 73 gramas de quinizarina sublimada, 49 gramas de leucoquinizarina, 66 gramas de etanol de 4-aminobenzeno, 31 gramas de ácido bórico, e 780 gramas de metanol. Os materiais foram misturados e aquecidos até o solvente refluxar a 66°C.

Após 16 horas de refluxo a reação foi completada, tendo gerado um colorante substituído por álcool da fórmula A mistura de reação foi resfriada e filtrada. A torta de filtro do produto foi secada ao ar em temperatura ambiente. A resistência espectral do colorante substituído foi determinada empregando-se um procedimento espectrofotográfico com base na medição do colorante em solução dissolvendo-se o colorante em tolueno e medindo-se a absorbância empregando-se um espectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. A resistência espectral do colorante substituído por álcool foi medida como 21.000 mi de Unidades de Absorbância por grama em absorção Àmax, indicando uma pureza de 80 por cento.

Parte 2 Em um frasco de reação de vidro foram combinados 8 gramas do colorante substituído por álcool preparado na Parte 1 deste Exemplo, 68 gramas de ácido acético glacial, 13 gramas de ácido propiônico, e 2,3 gramas de anidrido acético. Os materiais foram misturados e aquecidos até uma temperatura de refluxo de 121°C. Após 4 horas de refluxo, a reação foi completada e a mistura de reação continha um colorante substituído por acetato de etila da fórmula Parte 3 91 gramas da mistura de reação contendo o colorante substituído por acetato de etila de Parte 2 deste Exemplo foram carregados em um frasco de reação de vidro. A mistura foi resfriada para um mínimo de 30°C. Ao mesmo tempo que misturando, 9 gramas de bromo foram adicionados à mistura em uma taxa tal que a temperatura permaneceu abaixo de 40°C. A mistura foi então aquecida para 40°C. Após 24 horas de misturação a reação foi completada. A mistura de reação foi então resfriada bruscamente em 234 gramas de água desionizada e deixada resfriar em temperatura ambiente. A mistura de reação foi então filtrada. A torta de filtro foi ressuspensa e filtrada duas vezes em água desionizada para remover a maior parte do ácido acético residual. A torta de filtro foi então secada em um fomo a 60°C. Esta torta de filtro continha uma mistura de colorantes substituídos por acetato de etila brominado das fórmulas A resistência espectral do colorante substituído por acetato de etila brominado foi determinada empregando-se um procedimento espec-trofotográfico com base na medição do colorante em solução dissolvendo-se o colorante em tolueno e medindo-se a absorbância empregando-se um es-pectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. A resistência espectral do colorante substituído por acetato de etila brominado foi medida como 15.000 ml de Unidades de Absorbância por grama em absorção Xmax. Esta resistência espectral indicou uma pureza de 60 por cento.

Parte 4 Em um frasco de reação de vidro foram combinados 18 gramas da mistura do colorante substituído por acetato de etila brominado e seu sal preparado na Parte 3 deste Exemplo, 72 gramas de N-metil-2-pirrolidona, 4 gramas de hidróxido de sódio, e 4 gramas de água desionizada. Os materiais foram misturados e aquecidos para 60°C. Após 3 horas a reação foi completada. A mistura de reação foi então resfriada bruscamente em 234 gramas de água desionizada e deixada resfriar em temperatura ambiente. O ácido acético glacial foi adicionado até a solução atingir um pH entre 6 e 7. A mistura de reação foi então filtrada. A torta de filtro foi ressuspensa e filtrada duas vezes em água desionizada para remover a maioria da N-metil-2-pirrolidona residual. A torta de filtro foi então secada em um forno a 60°C. Esta torta de filtro continha um colorante substituído por álcool brominado da fórmula A resistência espectral do colorante substituído por álcool bro-minado foi determinada empregando-se um procedimento espectrofotográfico com base na medição do colorante em solução dissolvendo-se o colorante em uma mistura igual de tolueno e tetraidrofurano e medindo-se a absorbância empregando-se um espectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. A resistência espectral do colorante substituído por álcool brominado foi medida como 16.000 ml de Unidades de Absorbância por grama em absorção Xmzx. Esta resistência espectral indicou uma pureza de 60 por cento.

Parte 5 Em um frasco de reação de vidro foram combinados 16 gramas do colorante substituído por álcool brominado preparado na Parte 4 deste Exemplo, 31 gramas de UNICID® 700 (um material contendo ácido carboxí-lico da fórmula R2COOH onde R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono, também contendo outros materiais de cera não funcionalizada em uma quantidade de até 25 por cento em peso, 152 gramas de xileno, e 0,6 grama de ácido para-toluenossulfônico. Os materiais foram misturados e aquecidos até uma temperatura de 143°C. Após 7 horas, a reação foi completada. A mistura de reação foi então resfriada para 40°C e filtrada. A torta de filtro foi ressuspensa e filtrada duas vezes mais em metanol para remover xileno residual. A torta de filtro foi então secada ao ar em temperatura ambiente. Esta torta de filtro continha um colorante da fórmula onde R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono. A resistência espectral do colorante foi determinada empregando-se um procedimento espectrofotográfico com base na medição do colorante em solução dissolvendo-se o colorante em uma mistura igual de tolue-no e tetraidrofurano e medindo-se a absorbância empregando-se um es-pectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS espectrofotômetro, A resistência espectral do colorante foi medida como 5.000 ml de Unidades de Absorbância por grama em absorção λ^. Esta resistência espectral indicou uma pureza de 40 por cento.

As composições de tinta contendo os colorantes dos Exemplos ID e IIID, e, para finalidades de comparação, Solvente Vermelho 172 de n-butila comercialmente disponível (n-BuSR172; UNIGRAPH Vermelho 1900) e Solvente Vermelho 49 comercialmente disponível (SR49; um colorante de rodamina) foram preparados como segue.

Tinta A: Em um béquer de aço inoxidável foram combinados 243.00 gramas de cera de polietileno (PE 655, da fórmula CH3(CH2)5oCH3), 122,15 gramas de cera de estearil estearamida (KEMAMIDE® S-180), 108.00 gramas de uma resina de tetra-amida obtida a partir da reação de um equivalente de diácido de dímero com dois equivalentes de etileno dia-mina e UNICID® 700 (um derivado de ácido carboxílico de um álcool de cadeia longa), preparado como descrito no Exemplo 1 da Patente U.S. 6.174.937, 65,45 gramas de uma resina de uretano obtida a partir da reação de dois equivalentes de álcool de hidrobietila ABITOL® E e um equivalente de dii-socianato de isoforona, preparado como descrito no Exemplo 1 da Patente U.S. 5.782.966, 23,00 gramas de uma resina de uretano que foi o aducto de três equivalentes de isocianato de estearila e um álcool baseado em glicerol, preparado como descrito no Exemplo 4 da Patente U.S. 6.309.453, e 1,10 grama de antioxidante NAUGUARD® 445. Os materiais foram derretidos juntos a uma temperatura de 135°C em um forno, e então combinados por agitação em um manto de temperatura controlada a 135°C durante 0,2 hora. A esta mistura foram então adicionados 22,98 gramas do colorante de tetra-estearila preparado como descrito no Exemplo ID, 17,66 gramas de um colorante magenta secundário (preparado como descrito nas partes 1 até 5 deste Exemplo), e 3,20 gramas de ácido dodecilbenzenos sulfúrico (DDBSA, Biosoft S-100). Após agitação durante 2 horas adicionais, a tinta magenta assim formada foi filtrada por meio de um aparelho MOTT® aquecido usando papel de filtro Whatman #3 sob uma pressão de 103,42 KPa (15 libras por polegada quadrada). A tinta de alteração de fase foi despejada em moldes e deixada solidificar para formar bastões de tinta. A tinta de alteração de fase magenta assim preparada exibiu uma viscosidade de 10,49 centipoise como medido por um viscômetro e placa de cone Rheometrics a 140°C, pontos de fusão de 85°C e 103°C como medido por calorimetria de varredura diferencial usando um calorímetro DuPont 2100, uma temperatura de transição de vidro (Tg) de 19°C, e uma força espectral de 1.023 milímetros de absorbância por grama a 552 nanômetros, determinado por uso de um procedimento espectrofotográfico baseado na medição do colorante na solução por dissolução da tinta sólida em n-butanol e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS.

Tinta B: A tinta B foi preparada de uma maneira similar àquela usada para preparar a Tinta A porém usando uma formulação diferente para a composição da tinta como descrito na tabela abaixo. As propriedades da Tinta B foram obtidas usando os mesmos métodos como aqueles usados para a Tinta A. Como mostrado na tabela, a diferença predominante entre a Tinta A e Tinta B são as concentrações relativas dos colorantes e DDBSA na tinta. As viscosidades da Tinta A e Tinta B são na prática as mesmas.

Tinta C: A tinta C foi preparada pelo processo descrito para a Tinta A exceto que o colorante de distearila do Exemplo IIID foi usado no lugar do colorante de tetraestearila do Exemplo ID e nenhum DDBSA foi usado. As propriedades da Tinta C foram obtidas usando os mesmos métodos como aqueles usados para a Tinta A.

Tintas D e E: Estas tintas foram preparadas pelo processo descrito para a Tinta A exceto que o colorante de distearila do Exemplo IIID foi usado no lugar do colorante de tetraestearila do Exemplo ID e nenhum DDBSA foi usado. As propriedades das Tintas D e E foram obtidas usando os mesmos métodos como aqueles usados para a Tinta A. As tintas D e E usam o mesmo colorante preparado como na Tinta C mas têm maiores concentrações relativas do colorante de distearila, como os resultados na força espectral elevada indicam.

Tinta F (Comparativa): Uma tinta foi preparada pelo processo descrito para a Tinta A exceto que ao invés do colorante do Exemplo ID e o colorante magenta secundário preparado nas Partes 1 até 5 deste Exemplo, os comercialmente disponíveis SR 49 e n-butila SR172 foram usados. As propriedades da Tinta F foram obtidas usando os mesmos métodos como aqueles usados para a Tinta A.

Tinta G (Comparativa): Uma tinta foi preparada pelo processo descrito para a Tinta A exceto que ao invés do colorante do Exemplo ID, o comercialmente disponível SR 49 foi usado. As propriedades da Tinta G foram obtidas usando os mesmos métodos como aqueles usados para a Tinta A.

Tinta H: Uma tinta foi preparada pelo processo descrito para a Tinta A exceto que ao invés do colorante do Exemplo ID, o colorante preparado no Exemplo XVI foi usado, ácido dinonilnaftalenodissulfônico (50 % em peso em isobutanol, NACURE® 155) foi usado no lugar de DDBSA. As propriedades da Tinta H foram obtidas usando os mesmos métodos como aqueles usados para a Tinta A. A tabela seguinte resume as composições das várias tintas e as quantidades de ingredientes (números de porcentagem de peso dados na tabela) nisso: * Resina de uretano com base em ABITOL E ** Resina de uretano com base em álcool de giiceroi.

As tintas magenta assim preparadas foram de forma bem-sucedida impressas em papel HAMMERMILL LASERPRINT® com uma impressora XEROX® PHASER 860, que usa um processo de impressão em que a tinta é primeiramente jateada em um padrão em imagens para um membro de transferência intermediária seguido pela transferência do padrão em imagens do membro de transgerência intermediário para um substrato de gravação final. As imagens de campo sólido com uma resolução de 450 dpi x 600 dpi foram geradas a partir da impressora, e seus dados de espaço de cor foram obtidos em um ACS® Spectro Sensor® II Colorimeter de acordo com os métodos de medição estipulados em ASTM 1E805 (Prática Padrão de Métodos Instrumentais de Cor ou Medições de Diferença de Cor de materiais) usando os padrões de calibragem apropriados fornecidos pelo fabricante do instrumento. Para a finalidade de verificação e quantificação do desempenho colorimétrico total das tintas, dados de medição foram reduzidos, por meio de integração de triestímulo, seguindo ASTM E308 (Método Padrão para Computação das Cores de Objetos usando o Sistema CIE) a fim de calcular os valores 1976 CIE L* (Claridade), a* (tom avermelhado -tom esverdeado), e b* (tom amarelado - tom azulado) CIELAB para cada amostra de tinta de alteração de fase.

Outro tipo de amostra impressa foi gerado em papel HAMMER-MILL LASERPRINT® usando um K Printing Proofer. Neste método, as tintas testadas foram derretidas para um grupo placa de impressão a 150°C de temperatura. Uma barra de rolo adaptada com o papel foi então enrolado sobre a placa contendo a tinta derretida em sua superfície. A tinta no papel foi resfriada, resultando em três imagens separadas de blocos retangulares. O bloco mais intensamente colorido continha a maior parte da tinta depositada no papel, e foi então usado para obter as medições de valor de cor.

As amostras impressas das tintas magenta assim como da impressora XEROX PHASER® e do K-Proofer foram avaliadas para as características de cor, que são relatadas na tabela abaixo. Como é aparente, os valores CIE L*a*b para tintas feitas com colorante de acordo com a presente invenção representam uma tinta impressa de matiz magenta. A tabela abai- xo lista a viscosidade (η, centipoise) das tintas a 140°C, a força espectral em n-butanol (SS, mL*g'1cm'1) e máximo de absorção (Lambda max, nm) das tintas, e as coordenadas de cor CIE L*a*b das impressões feitas ou usando a impressora XEROX PHASER® 860 ou o K-proofer: --- indica não medido Os valores de cor na tabela acima indicam que o colorante do Exemplo ID, o colorante do Exemplo II1D, e o colorante do Exemplo XVI pode ser usado em tintas de fusão quente com boa cor magenta como evidenciado pelos valores a* e b* elevados das impressões. Como evidenciado na tabela, as cores das tintas contendo o colorante de tetraestearila (Tinta A e B) desta invenção são magenta brilhante e similares às tintas comparativas feitas a partir de SR 49 comercialmente disponível (Tinta G). Em contraste ao SR 49 comercial, que normalmente necessita de um ácido relativamente forte tal como DDBSA para revelador sua cor em base de tinta, os colorantes de distearila desta invenção em tintas C até E apresentam cor magenta avermelhada razoavelmente forte sem um revelador ácido. Os valores a* e forças de espectros de tintas aumentaram com sua concentração de colorante, como apresentado nas Tintas C até E. Boa solubilidade de colorante do colorante de distearila em bases de tinta testadas são demonstradas pelas cargas de colorante muito elevadas e força espectral correspondente muito elevada na Tinta C até E.

Exemplo XVIII A estabilidade térmica do colorante de tetraestearila do Exemplo ID foi comparada ao colorante SR 49 comparativo por monitoramento de sua força espectral de tintas após aquecimento. Neste método, as tintas foram aquecidas em jarros de vidro continuamente em um forno de 145°C. A força espectral de tintas em n-butanol (relacionada à quantidade do colorante solúvel na tinta) foi medida como uma função de tempo de envelhecimento. Qualquer decomposição térmica de um colorante de teste seria observável como descoloração e pode desse modo ser detectado como uma alteração na força espectral. A tabela abaixo ilustra a força espectral relativa aos valores iniciais versus tempo transcorrido para a amostra de Tinta F comparativa e Tinta A. A força espectral restante é usada aqui como a medição de colorante não degradado restante na tinta. É evidente que os colorantes na Tinta A têm estabilidade térmica superior comparada àqueles na Tinta F comparativa. A degradação de colorante não apenas leva a um decréscimo na força espectral (como mostrado na tabela acima) mas pode também gerar enfraquecimento ou troca de cor indesejáveis como um resultado da reação de decomposição de colorante na tinta. Ambos fenômenos podem adversamente afetar a qualidade de cor de impressões das tintas se o colo- i rante não é termicamente estável. A partir de um ponto de vista de aplicação prática, a alteração de cor total da tinta (medida como alteração de ΔΕ em valores de cor) é também importante quando avaliando a estabilidade térmica do colorante.

Um teste de estabilidade térmica foi desempenhado por aquecimento das tintas de teste em jarros de vidro, e então amostragem e impressão das tintas em papel HAMMERMILL LASERPRINT® usando um K-Proofer, e finalmente medindo as alterações de cor das impressões das tin- tas amostradas como uma função de tempo. As alterações de cor das impressões resultantes foram monitoradas por valores CIELAB e expressadas por Delta E relativo aos valores CIELAB iniciais. A alteração de cor de cada amostra foi determinada de acordo com os métodos descritos aqui acima para obtenção de valores CIELAB. As alterações de cor foram determinadas seguindo ASTM D2244-89 (Método de Teste Padrão para Cálculo de Diferenças de Cor de Coordenadas de Cor Medidas instrumentalmente) (delta E = [(L*! - L*2f + (a*! - a*2)2 + (b*., - b*2)2]1/2). Os resultados para Tintas B, C, e G são apresentados nas tabelas abaixo. Como os dados nas tabelas indicam, as Tintas B e C contendo os colorantes do Exemplo ID e Exemplo IIID demonstraram melhor estabilidade de cor que a Tinta G comparativa contendo SR 49.

Valores de ΔΕ para Tintas C e G quando aquecidas a 140°C

Valores de ΔΕ para Tintas B e G quando aquecidas a 136°C; — indica não medido.

Exemplo XIX A tinta contendo o colorante do Exemplo ID (Tinta B) foi testada para difusão de colorante. Para finalidades de comparação, a Tinta G comparativa contendo o colorante comercial SR 49 foi também testada; ambas tintas continham o colorante secundário preparado nas Partes 1 até 5 do Exemplo XVII e DDBSA. Este método de avaliação de difusão conferiu geração de impressões de texto das tintas magenta, aplicação de adesivo de fita SCOTCH® para uma porção do texto, e exame da extensão de difusão do colorante no material de adesivo durante o tempo. As amostras de impressão de texto foram então estudadas para observar como aquecer difu- são de colorante amplificado durante o tempo. Este teste simulou a situação real quando alguém aplica rótulos de adesivo de fita SCOTCH® para impressões geradas com tintas contendo os colorantes. O aquecimento das impressões serviram para imitar as condições quando impressões são manipuladas em climas quentes ou passadas através de manipuladores de documento de velocidade elevada.

Após aquecimento a 45°C durante seis dias e então ficando em temperatura ambiente durante seis semanas, a área de texto impresso usando a Tinta G comparativa com o colorante comercial SR 49 mostrou difusão de colorante extensiva na fita aplicada, resultando em bordas borradas dos caracteres de texto. Para a Tinta B contendo o colorante do Exemplo ID, a extensão de difusão foi notável mas de menor extensão, e o texto impresso situado abaixo de uma fita adesiva ficou mais legível. Os resultados demonstraram que o colorante do Exemplo ID tem menos tendências para difundir comparado com o SR 49 comercial. Ainda que não esteja limitado a qualquer teoria particular, acredita-se que os grupos alquila longa no colorante do Exemplo ID ajudam a prevenir a difusão de colorante na base de tinta.

Outras modalidades e modificações da presente invenção podem ocorrer para aqueles versados na técnica subsequente a uma revisão da informação apresentada aqui; estas modalidades e modificações, assim como equivalentes destas, estão também incluídas dentro do escopo desta invenção. A ordem relatada de processamento de elementos ou seqüên-cias, ou o uso de números, letras, ou outras designações portanto, não é destinada a limitar um processo reivindicado para qualquer ordem exceto como especificado na reivindicação propriamente dita.

Claims (126)

1. Composição de tinta de alteração de fase, caracterizada pelo fato de que compreende um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colorante da fórmula: i em que R,, R2, R3, e R4 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, em que R, e R2 podem estar ligados entre si para formar um anel, em que R3 e R4 podem estar ligados entre si para formar um anel, e em que R^ R2, R3, e R4 podem cada um estar ligados a um anel de fenila na estrutura central, a e b cada um, independentemente dos outros, é um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, c é um número inteiro que é 0,1, 2, 3, ou 4, cada R5, Re, e R7, independentemente dos outros, é (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um átomo de halogênio, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou grupo amônio, (x) um grupo nitrilo, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidróxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridina ou piridínio, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeído, (xvii) um grupo cetona, (xviii) um grupo carbonifa, (xix) um grupo tiocarboniía, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxido, (xxiii) um grupo fosfina ou fosfônio, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo anidrido ácido, (xxix) um grupo azída, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocianato, (xxxv) um grupo uretano, ou (xxxvi) um grupo uréia, em que R5, R6, e R7 podem cada um estar ligado a um anel de fenila na estrutura central, R8, R9, e R10 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alqutla, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, com a condição de que o número de átomos de carbono em R, + R2 + R3 + R4 + R5 + Re + R7 + R8 + R9 + R10 seja pelo menos 16, Q seja um grupo COOH ou um grupo S03H, Q'seja um grupo COO' ou um grupo S03', d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, 4, ou 5, A seja um ânion, e CA seja ou um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos menos um dos grupos de Q", com a condição de que quando o composto colorante for da fórmula: ©. Α j © CAd_i Αθ ) © CAd-1 Λ θ Α 7 Θ CAcM 7 Αθ j CAd-i Θ CAd.-| 1 em que R12, R13> R14, R15, R16 e R17cada um, independentemente do outro, é (i) um grupo alquiia, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, ou (iv) um grupo alquilarila, (I) ou (a) c seja um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, ou (b) d é um número inteiro que é 1,2, 3, ou 4, e (II) ou (a) três de R4, R2, R3, e R4 sejam átomos de hidrogênio; (b) somente um de Rv R2, R3, e R4 seja um átomo de hidrogênio; (c) R4 e R2 sejam ambos átomos de hidrogênio; (d) R3 e R4 sejam ambos átomos de hidrogênio; ou (e) R4 e R3 sejam ambos átomos de hidrogênio e R2 e R4 sejam cada um, independentemente do outro, ou grupos alquiia ou grupos arilalquila.

2. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase compreende uma monoamida, uma tetra-amida, ou uma mistura destas.

3. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veiculo de tinta de alteração de fase compreende (a) estearamida de estearila, (b) uma tetra-amina com base em ácido dímero que é o produto de reação de ácido dímero, di-amida de etileno, e ácido esteárico, ou (c) misturas destes.

4. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase compreende (a) estearamida de estearila, (b) uma tetra-amida com base em ácido dímero que é o produto de reação de ácido dímero, di-amina de etileno, e um ácido carboxílico tendo pelo menos cerca de 36 átomos de carbono, ou (c) misturas destes.

5. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o ácido carboxílico tem pelo menos cerca de 40 átomos de carbono, e onde o ácido carboxílico não tem mais do que 200 átomos de carbono.

6. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase compreende um material derivado de isocianato.

7. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase compreende um material derivado de isocianato de uretano, um material derivado de isocianato de uréia, um material derivado de isocianato de uréía/uretano, ou misturas destes.

8. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase compreende uma mistura de uma ou mais amidas e um ou mais materiais derivados de isocianato.

9. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase compreende um ou mais materiais selecionados de parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ceras de amida, ácidos graxos, áícoois graxos, amidas graxas, materiais de sulfonamida, resinas tall-oil, ésteres de resina, copolímeros de acetato de vinila/etileno, co-polímeros de ácido acrílico/etileno, copolímeros de etileno/acetato de vini-la/ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico com poliamidas, ionômeros, e misturas destes.

10. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso da tinta e onde o veículo de tinta de alteração de fase está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 99 por cento em peso da tinta.

11. ComDOsicão de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 50 por cento em peso da tinta, e onde o veículo de tinta de alteração de fase está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 98 por cento em peso da tinta.

12. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta de alteração de fase está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 90 por cento em peso da tinta e onde o veículo de tinta de alteração de fase está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 95 por cento em peso da tinta.

13. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta também contém um antioxidante.

14. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o antioxidante está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,01 por cento em peso da tinta, e onde o antioxidante está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 20 por cento em peso da tinta.

15. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta também contém um modificador de viscosidade.

16. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o modificador de viscosidade é uma cetona alifática.

17. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o modificador de viscosidade está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso da tinta e onde o modificador de viscosidade está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 99 por cento em peso da tinta.

18. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta compreende (a) uma cera de polietileno, (b) uma cera de estearamida de estearila, (c) uma tetra-amida com base em ácido dímero que é o produto de reação de ácido dímero, diamina de etileno, e um ácido carboxílico tendo pelo menos cerca de 36 átomos de carbono, (d) uma resina de uretano derivada da reação de dois equivalentes de álcool de hidroabietila e um equivalente de dif-socianato de isoforona, (e) uma resina de uretano que é o aduzido de três equivalentes de isocianato de estearila e um álcool com base em glicerol, e (f) um antioxidante.

19. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo de tinta compreende (a) uma cera de polietileno em uma quantidade de pelo menos cerca de 25 por cento em peso da tinta e em uma quantidade de não mais do que cerca de 60 por cento em peso da tinta, (b) uma cera de estearamida de esterarila em uma quantidade de pelo menos cerca de 8 por cento em peso da tinta e em uma quantidade de não mais do que cerca de 32 por cento em peso da tinta, (c) uma tetra-amida com base em ácido dímero que é o produto de reação do ácido dímero, diamina de etileno, e um ácido carboxílico tendo pelo menos cerca de 36 átomos de carbono em uma quantidade de pelo menos cerca de 10 por cento em peso da tinta e em uma quantidade de não mais do que cerca 32 por cento em peso da tinta, (d) uma resina de uretano derivada da reação de dois equivalentes de álcool de hidroabietila e um equivalente de diisocianato de isoforona em uma quantidade de pelo menos cerca de 6 por cento em peso da tinta e em uma quantidade de não mais do que cerca de 16 por cento em peso da tinta, (e) uma resina de uretano que é o aduzido de três equivalentes de isocianato de estearila e um álcool com base em glicerol em uma quantidade de pelo menos cerca de 2 por cento em peso da tinta e em uma quantidade de não mais do que cerca de 13 por cento em peso da tinta, e (f) um antioxidante em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,01 por cento em peso da tinta e em uma quantidade de não mais do que cerca de 1 por cento em peso da tinta.

20. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso da tinta.

21. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,5 por cento em peso da tinta.

22. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos cerca de 1 por cento em peso da tinta.

23. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 20 por cento em peso da tinta.

24. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 13 por cento em peso da tinta.

25. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante está presente na tinta em uma quantidade de não mais do que cerca de 6 por cento em peso da tinta.

26. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão não menor do que cerca de 50°C, e onde a tinta tem um ponto de fusão não maior do que cerca de 160°C.

27. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão não menor do que cerca de 70°C, e onde a tinta tem um ponto de fusão não maior do que cerca de 140°C.

28. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão não menor do que cerca de 80°C, e onde a tinta tem um ponto de fusão não maior do que cerca de 100°C.

29. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de fusão em uma temperatura de cerca de 140°C de não mais do que cerca de 30 centipoises.

30. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de fusão em uma temperatura de cerca de 140°C de não mais do que cerca de 20 centipoises.

31. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de fusão em uma temperatura de cerca de 140°C de não mais do que cerca de 15 centipoises.

32. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de fusão em uma temperatura de cerca de 140°C de não menos do que cerca de 2 centipoise.

33. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de fusão em uma temperatura de cerca de 140°C de não menos do que cerca de 5 centipoises.

34. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de fusão em uma temperatura de cerca de 140°C de não menos do que cerca de 7 centipoises.

35. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que também contém um coloran-te de antraquinona.

36. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 35, caracterizada pelo fato de que o colorante de antraquinona é o Solvent Red 172.

37. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 35, caracterizada pelo fato de que o colorante de antraquinona é da fórmula: em que R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de cerca de 50 átomos de carbono.

38. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que também contém um ácido tendo um valor Ka maior do que aquele do K, dos grupos Q e/ou Q‘ no colorante.

39. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 38, caracterizada pelo fato de que o ácido é ácido para-tolueno-sulfônico, ácido dodecilbenzenossulfônico, ácido clorídrico, ácido trifluoroacético, ácido metilsulfônico, ácido sulfônico de trifluorometila, ácido bromídríco, ou uma mistura destes.

40. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a, b e c são cada qual zero.

41. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que d é 1.

42. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que d é 2.

43. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que d é 1, Q é um grupo COOH, e CT é um grupo COO'.

44. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que d é 1, Q é um grupo S03H, e Q' é um grupo S03'.

45. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que

46. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que

47. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que

48. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que

49. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que A é um diânion orgânico da fórmula A^R^-A* em que A, e A2 cada qual, independentemente do outro, são ânions e onde é (i) um grupo alquileno, (ii) um grupo arileno, (iii) um grupo arilalquileno, ou (iv) um grupo alquilarileno.

50. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que A1 e A2 cada qual, independentemente do outro, são selecionados do grupo que consiste em S03' e COO .

51. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que At e A2 são cada qual â-nions de sulfonato.

52. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que Rn é um dissulfonato de naftaleno não substituído, um dissulfonato de naftaleno substituído, um dissulfonato de benzeno não substituído, ou um dissulfonato de benzeno substituído.

53. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que o diânion orgânico é da fórmula:

54. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um de R1; R2, R3, e R4 é um grupo alquila.

55. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila linear.

56. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila ramificado.

57. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila saturado.

58. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila insaturado.

59. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila cíclico.

60. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila substituída.

61. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila é um grupo alquila não substituída.

62. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila tem pelo menos cerca de 18 átomos de carbono.

63. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que pelo menos um heteroáto-mo selecionado de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, ou fósforo está presente no grupo alquila.

64. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que nenhum heteroátomo está presente no grupo alquila.

65. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um de Ru R2, R3 e R4 é um grupo arila.

66. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 65, caracterizada pelo fato de que o grupo arila é um grupo arila substituída.

67. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 65, caracterizada pelo fato de que o grupo arila é um grupo arila não substituída.

68. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 65, caracterizada pelo fato de que pelo menos um heteroáto-mo selecionado de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, ou fósforo está presente no grupo arila.

69. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 65, caracterizada pelo fato de que nenhum heteroátomo está presente no grupo arila.

70. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um de R,, R2, R3 e R4 é um grupo arilalquila.

71. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 70, caracterizada pelo fato de que o grupo arilalquila é um grupo arilalquila substituída.

72. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 70, caracterizada pelo fato de que o grupo arilalquila é um grupo arilalquila não substituída.

73. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 70, caracterizada pelo fato de que pelo menos um heteroátomo selecionado de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, ou fósforo está presente no grupo arilalquila.

74. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 70, caracterizada pelo fato de que nenhum heteroátomo está presente no grupo arilalquila.

75. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um de R1; R2, R3 e R4 é um grupo alquilarila.

76. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 75, caracterizada pelo fato de que o grupo alquilarila é um grupo alquilarila substituída.

77. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 75, caracterizada pelo fato de que o grupo alquilariia é um grupo alquilariia não substituída.

78. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 75, caracterizada pelo fato de que pelo menos um heteroáto-mo selecionado de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, ou fósforo está presente no grupo alquilariia.

79. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 75, caracterizada pelo fato de que nenhum heteroátomo está presente no grupo alquilariia.

80. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Ft, e R2 são ligados um ao outro para formar um anel.

81. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R, e R2 são ligados um ao outro para formar um anel, e onde R3 e R4, são ligados um ao outro para formar um anel.

82. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um de R.,, R2, R3 e R4 é ligado a um anel de fenila na estrutura central.

83. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o número de átomos de carbono em R,. R2, R3, R4, Rg, Re, R7, R8, Rg, R10 é pelo menos cerca de 32.

84. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que 0 número de átomos de carbono em R1; R2, R3, R4, R5) R6, R7, R8, Rg> R10 é pelo menos cerca de 48.

85. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o número de átomos de carbono em R^ R2t R3, R4, R5, Re, R7, R8, Rg, R10 é pelo menos cerca de 72.

86. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

87. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

88. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 87, caracterizada pelo fato de que A é suifonato de dodecil-benzeno, suifonato de p-tolueno, cloreto, trifluoroacetato, suifonato de meti-la, suifonato de trifluorometila, brometo, ou misturas destes.

89. Composição de tinta de alteração de fase, caracterizada pelo fato de que compreende um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colorante da fórmula: ou em que A é um ânion.

90. Composição de tinta de alteração de fase, caracterizada pelo fato de que compreende um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colorante da fórmula: em que A é um ânion.

91. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

92. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou em que n é pelo menos cerca de 11.

93. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

94. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

95. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

96. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

97. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

98. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

99. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou em que n é pelo menos 12.

100. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou em que n é pelo menos 12.

101. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

102. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

103. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou em que n é pelo menos 12.

104. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

105. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

106. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

107. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: ou

108. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

109. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

110. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

111. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de em que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

112. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

113. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

114. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n tem um valor médio de 50.

115. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

116. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

117. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula: em que n é pelo menos 12.

118. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

119. Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

120, Composição de tinta de alteração de fase de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante é da fórmula:

121. Composição de tinta de alteração de fase caracterizada por compreender um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colo-rante da fórmula:

122. Processo, caracterizado pelo fato de que compreende (1) incorporar em um aparelho de impressão a jato de tinta, uma composição de tinta de alteração de fase compreendendo um veículo de tinta de alteração de fase e um composto colorante da fórmula: em que R1f R2, R3, e R4 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquiia, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, em que e R2 podem estar ligados entre si para formar um anel, em que R3 e R4 podem estar ligados entre si para formar um anel, e em que R1( Rz, R3, e R4 podem cada um estar ligados a um anel de fenila na estrutura central, a e b cada um, independentemente dos outros, é um número inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, c é um número inteiro que é 0,1, 2, 3, ou 4, cada Rs, R6, e R7, independentemente dos outros, é (i) um grupo alquiia, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um átomo de halogênio, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou grupo amônio, (x) um grupo nitrilo, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidróxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridina ou piridínio, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeído, (xvii) um grupo cetona, (xviii) um grupo carbonila, (xix) um grupo tiocarbonila, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxido, (xxiii) um grupo fosfina ou fosfônio, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo anidrido ácido, (xxix) um grupo azida, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocianato, (xxxv) um grupo uretano, ou (xxxvi) um grupo uréia, em que R5, R^ e R7 podem cada um estar ligados a um anel de fenila na estrutura central, ou R8, Rg e R10 cada um, independentemente dos outros, é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, com a condição de que o número de átomos de carbono em + R2 + R3 + R4 + R5 + R6 + R7 + R8 + R9 + R10 seja pelo menos 16, Q seja um grupo COOH ou um grupo S03H, Q'seja um grupo COO' ou um grupo S03‘, d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, 4, ou 5, A seja um ânion, e CA seja ou um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos menos um dos grupos Q, com a condição de que quando o composto colorante for da fórmula: i 9 em que R12, R13, R14, R15, R16 e R17cada um, independentemente do outro, é (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, ou (iv) um grupo alquilarila, (I) ou (a) c seja um número inteiro que éO, 1,2, ou 3, ou (b) d seja um número inteiro que é 1, 2, 3, ou 4, e (II) ou (a) três de R1t R2, R3, e R4 sejam átomos de hidrogênio; (b) somente um de R1( R2, R3, e R4 seja um átomo de hidrogênio; (c) R., e R2 sejam ambos átomos de hidrogênio; (d) R3 e R4 sejam ambos átomos de hidrogênio; ou (e) R4 e R3 sejam ambos átomos de hidrogênio e R2 e R4 sejam cada um, independentemente do outro, ou grupos alquila ou grupos arilalquila; (2) fundindo a tinta; e (3) causando gotícuias da tinta fundida para ser ejetada em um padrão em imagens para um substrato.

123. Processo de acordo com a reivindicação 122, caracterizado pelo fato de que o aparelho de impressão emprega um processo de impressão piezelétrico, em que as gotícuias da tinta são causadas ser ejetadas em padrão em imagens por oscilações de elementos de vibração piezoelétrica.

124. Processo de acordo com a reivindicação 122, caracterizado pelo fato de que o substrato é uma folha de registro final e gotícuias da tinta fundida são ejetadas em um padrão em imagens diretamente sobre a folha de registro final.

125. Processo de acordo com a reivindicação 122, caracterizado pelo fato de que o substrato é um membro de transferência intermediário, e gotícuias da tinta fundida são ejetadas em um padrão em imagens sobre o membro de transferência intermediário seguido por transferência do padrão em imagens do membro de transferência intermediário para uma folha de registro final.

126. Processo de acordo com a reivindicação 125, caracterizado pelo fato de que o membro de transferência intermediário é aquecido para uma temperatura acima daquela da folha de registro final e abaixo daquela da tinta fundida no aparelho de impressão.