BRPI0304238B1 - compostos corantes de magenta - Google Patents

Abstract

"compostos corantes". são divulgados compostos da fórmula em que y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, r~ 1~ é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e x é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula em que r~ 2~ é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenóxi, arilenóxi, arilalquilenóxi ou alquilarilenóxi, ou (d) um grupo da fórmula em que r~ 4~ é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS CORANTES DE MAGENTA".

FUNDAMENTO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se aos compostos corantes. Mais especificamente, a presente invenção refere-se direcionada aos compostos corantes de magenta particularmente adequados para o uso em tintas de fundição a quente ou de alteração de fase. Uma modalidade da presente invenção é direcionada aos compostos da fórmula em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número 10 inteiro de 0, 1,2, 3 ou 4, Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquile-no, e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenoóxi, arilenoóxi, arilalquilenoóxi ou alquilarilenoóxi ou (d) um grupo da fórmula em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila.

Em geral, as tintas de alteração de fase (frequentemente referidas como “tintas de fundição a quente”) encontram-se na fase sólida em temperatura ambiente, mas existem na fase líquida em temperatura operacional elevada de um dispositivo de impressão a jato de tinta. Na temperatura de operação a jato, as gotículas de tinta líquida são ejetadas do dispositivo de impressão e, quando as gotículas de tinta contatam a superfície do substrato de gravação, ou diretamente ou por meio de uma correia ou tambor de transferência aquecido intermediário, elas rapidamente solidificam-se para formar um padrão predeterminado de gotículas de tinta solidificadas. As tintas de alteração de fase também foram usadas em outras tecnologias de impressão, como impressão de gravura, conforme descrito, por exemplo, na Patente U. S. 5.496.879 e Publicações de Patente Alemã DE 4205636AL e DE 4205713AL, as descrições destas são aqui totalmente incorporadas por referência.

As tintas de alteração de fase para impressão a cor tipicamente compreendem uma composição portadora de tinta de alteração de fase que é combinada com um corante compatível de tinta de alteração de fase. Em uma modalidade específica, uma série de tintas de alteração de fase coloridas pode ser formada combinando as composições portadoras com os corantes primários subtrativos compatíveis. As tintas de alteração de fase coloridas primárias subtrativas podem compreender tinturas de quatro componentes, a saber, ciano, magenta, amarelo e preto, embora as tintas não são limitadas a estas quatro cores. Estas tintas coloridas primárias subtrativas podem ser formadas usando uma tintura simples ou uma mistura de tinturas. Por exemplo, magenta pode ser obtida usando uma mistura de Solvent Red Dyes ou um preto compósito pode ser obtido misturando várias tinturas. A Patente U. S. 4.889.560, Patente U. S. 4.889.761 e Patente U. S. 5.372.852, as descrições de cada uma desta são aqui totalmente incorporadas por referência, ensinam que os corantes primários subtrativos empregados podem compreender tinturas das classes de Tinturas de Solvente do índice de Cor (C.I.), Tinturas Dispersas, Tinturas Ácidas e Diretas modificadas e Tinturas Básicas. Os corantes podem também incluir pigmentos, como descritos, por exemplo, na Patente U. S. 5.221.335, a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência. A Patente U. S. 5.621.022, a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve o uso de uma classe específica de tinturas poliméricas nas composições de tintas de alteração de fase.

As tintas de alteração de fase foram também usadas para aplicações como carimbo postal, marcação industrial e rotulação.

As tintas de alteração de fase são desejáveis para impressoras a jato de tinta porque elas permanecem em uma fase sólida em temperatura ambiente durante o despacho, armazenamento a longo prazo e outros. Além disso, os problemas associados com entupimento do bico como resultado da evaporação da tinta com tintas de jato de tinta líquida são grandemente eliminados, assim melhorando a confiabilidade da impressão a jato de tinta. Também, nas impressoras a jato de tintas de alteração de fase em que as gotículas de tinta são diretamente aplicadas sobre o substrato de gravação final (por exemplo, papel, material de transparência e outros), as gotículas solidificam-se imediatamente no contato com o substrato, de modo que a migração da tinta ao longo do meio de impressão é evitada e a qualidade do ponto é melhorada.

As composições adequadas para o uso como composições portadoras de tintas de alteração de fase são conhecidas. Alguns exemplos representativos de referências que descrevem tais materiais incluem Patente U. S. 3.653.932, Patente U. S. 4.390.369, Patente U. S. 4.484.948, Patente U. S. 4.684.956, Patente U. S. 4.851.045, Patente U. S. 4.889.560, Patente U. S. 5.006.170, Patente U. S. 5.151.120, Patente U. S. 5.372.852, Patente U. S. 5.496.879, Publicação da Patente Européia 0187352, Publicação da Patente Européia 0206286, Publicação da Patente Alemã DE 4205636AL, Publicação da Patente Alemã DE 4205713AL e Pedido de Patente PCT WO 94/04619, as descrições desta são aqui totalmente incorporadas por referência. Os materiais portadores adequados podem incluir parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ácidos graxos e outros materiais cerosos, materiais contendo amida graxa, materiais de sulfonami-da, materiais resinosos feitos de diferentes fontes naturais (colofônias de óleo de sebo e ésteres de colofônia, por exemplo) e muitas resinas sintéticas, oligômeros, polímeros e copolímeros. A Patente U. S. 6.395.078 (Jaeger), Patente U. S. 6.422.695 (Jaeger), Publicação da Patente Canadense 2 355 533 (depositada em 20 de agosto de 2001, publicada em 23 de fevereiro de 2002), Publicação da Patente Européia EP 1 182 232 (depositada em 17 de agosto de 2001, publicada em 27 de fevereiro de 2001), Publicação da Patente Japonesa JP2002129044 (depositada em 8 de agosto de 2001, publicada em 9 de maio de 2002), Publicação da Patente Brasileira PI01035819 (depositada em 22 de agosto de 2001, publicada em 26 de março de 2002) e o Pedido de Patente Mexicano 2001008418 (depositado em 20 de agosto de 2001), as descrições de cada uma destas são aqui totalmente incorporadas por referência, descrevem um composto da fórmula em que pelo menos um de Qi, Q2, Q3 e Q4 é um átomo de halogênio e qualquer um de Q1, Q2, Q3 e Q4 que não seja um átomo de halógeno é um átomo de hidrogênio; em que R compreende pelo menos dois átomos de carbono. A invenção também abrange a inclusão de tal composto nas composições portadoras de tintas de alteração de fase, como também métodos de impressão utilizando tal composto. O Pedido de Patente Britânico GB 2 021 138 (Hohmann et al.), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve misturas de substância corante da fórmula e da fórmula em que Ri, R2 e R3 denotam alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou halogênio, e n denota 2 ou 3, que são adequadas para tingir fiuras de poliéster pelo processo de exaustão. Tinturas azul escuro e azul-marinho com boas propriedades de fixação são obtidas. A Patente U.S. 6.174.937 (Banning et al.), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve uma tinta de alteração de fase compreendendo um material da fórmula em que X1, X2, X3 e X4 são segmentos compreendendo átomos selecionados dos grupos V e VI da tabela periódica; em que pelo menos um de R1 e R5 compreende pelo menos 37 unidades de carbono; e em que R2l R3 e R4 cada um compreende pelo menos uma unidade de carbono. A invenção também abrange uma composição de substância, bem como métodos de reduzir os coeficientes de fricção das formulações de tintas de alteração de fase. A Patente U. S. 5.507.864 (Jaeger et al.), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve uma composição de tintas de alteração de fase que inclui uma combinação de diferentes tipos de tinturas como uma tintura de antraquinona e uma tintura de xanteno, que é mais preferivelmente uma tintura de rodamina. Embora cada tipo de tintura seja insuficientemente solúvel com respeito às composições portadoras favorecidas para preservar a saturação da cor em impressões de quantidade de tinta reduzida, a combinação do tipo de tintura permite carregamento de tintura aumentado e mantém a qualidade de impressão. Em uma modalidade preferida da invenção, uma composição portadora favorecida é ajustada para promover a forma colorida de uma tintura de rodamina preferida (C.l. Solvent Red 49) e misturada com uma tintura de antraquinona preferida (C.l. Solvent Red 172) cuja concentração é mantida abaixo de um nível crítico para evitar florescência pós-impresso. As composições de tintas de alteração de fase preferidas resultantes fornecem uma tintura de alteração de fase magenta com fixação de luz intensificada e saturação de cor, bem como boa compatibilidade com as tintas de alteração de fase de cor primárias subtrati-vas existentes preferidas. A Patente U. S. 5.902.841 (Jaeger et al.), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve uma composição de tintas de alteração de fase em que a composição de tintas utiliza um corante em combinação com uma composição portadora de tintas de alteração de fase selecionada contendo pelo menos uma composição de amida graxa hidróxi-funcional. R. Butnaru et al., "Researches on Dyeing of Cotton Fabrics with Acid Dyestuffs, Concomitantly with Crease-Resist Treatments", Cellulose Chem, Technol. 29, p. 471 (1995), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve uma análise dos resultados obtidos no tingimento de tecidos celulósicos de algodão com substâncias corantes ácidas, no emprego de agentes resistentes à pregas com estrutura polifuncio-nal. A conclusão foi alcançada que nenhuma ligação química ou física ocorre entre as substâncias corantes e a fibra, as substâncias corantes sendo fixadas sobre os grupos amínicos da resina formados como resultado do tratamento térmico de resistência à pregas. A resistência à lavagem dos materiais celulósicos assim tingidos alcançou os valores obtidos como resultado do tingimento com substâncias corantes diretas, específicas para estes tipos de fibras. A Patente U. S. 6.235.094 (Banning et al.), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, descreve um composto tendo a fórmula em que R1f Z e a carbonila podem ser compreendidos por um anel comum, em que Ri compreende um cromóforo que absorve luz da faixa de comprimento de onda visível, e em que n é um número inteiro que é pelo menos 12. A invenção também abrange uma composição de tintas de alteração de fase sólida. Tal composição inclui um portador de tintas de alteração de fase e um corante. O corante compreende um cromóforo que absorve luz da faixa de comprimento de onda visível, e tem a fórmula em que Ri, Z e a carbonila podem ser compreendidos por um anel comum, em que n é um número inteiro que é pelo menos 12. Adicionalmente, a invenção abrange um método de formar um corante. Um primeiro composto tendo a fórmula é reagido com um segundo composto tendo a fórmula Z(CH2)nCH3, em que n é um número inteiro que é pelo menos 12, para formar um terceiro composto tendo a fórmula em que o terceiro composto compreende um cromóforo que absorve luz da faixa de comprimento de onda visível.

Embora composições e processos conhecidos sejam adequados para seus propósitos intencionados, uma necessidade permanece por compostos corantes com uma cor magenta desejável, estabilidade térmica desejável, boa fixação de luz, características de solubilidade desejáveis nas composições portadoras de tintas de alteração de fase, migração reduzida dentro de uma camada de tinta impressa, cristalização reduzida dentro de uma camada de tinta impressa, capacidade de produção de impressões que mantêm cor uniforme em períodos longos de tempo sem desigualdade ou manchamento, capacidade de produção de impressões que retêm sua cor original em períodos longos de tempo, capacidade de produção de impressões que apresentam sensibilidade reduzida à descoloração da imagem em contato com as pontas do dedo humano, capacidade de ser incorporada em tintas de alteração de fase em concentrações desejável mente altas, facilidade e viabilidade de fabricação, facilidade de conversão para derivar moléculas destas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se aos compostos da fórmula em que Y é um átomo de hidrogênio um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, Rí é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenoóxi, arilenoóxi, arilalquilenoóxi ou alquilarilenoóxi ou (d) um grupo da fórmula em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se aos compostos corantes da fórmula em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, Ri é um grupo alquileno (incluindo grupos alquileno lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos e não-substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo alquileno), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 1 ou 2, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 50, 20, 6 ou 2, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas ou um grupo arilalquileno (incluindo grupos arilalquileno não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo arilalquileno), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6 ou 7, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 50, 20 ou 7, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula em que R2 é um grupo alquila (incluindo grupos alquila lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo alquila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de car- bono de não mais que 100, 70, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arila (incluindo grupos arila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo arila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 10, 13, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que cerca de 100, 75, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo arilalquila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos cerca de 6, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200,100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo al-quilarila (incluindo grupos alquilarila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo alquilarila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, (c) um grupo alquilenoóxi, arilenoóxi, arilalquilenoóxi ou alquilarilenoóxi, incluindo (mas não limitado) aqueles da fórmula em que a é um número inteiro que representa o número de átomos de carbono no grupo alquilenoóxi, arilenoóxi, arilalquilenoóxi ou alquilarilenoóxi, sendo em várias modalidades 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 ou 50, embora o valor de a pode ser fora destas faixas, b é um número inteiro que representa o número de grupos alquilenoóxi, arilenoóxi, arilalquilenoóxi ou alquilarilenoóxi repetidos, sendo em várias modalidades específicas pelo menos 1, 2, 5 ou 10, e sendo em várias modalidades específicas não mais que 200, 150, 100 ou 50, embora o valor de b pode ser fora destas fa.,cas, e Ffo é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (incluindo grupos alquila lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo alquila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 1,2,4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 100, 70, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arila (incluindo grupos arila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo arila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 10, 13, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38,40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 100, 75, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo arilalquila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10 ,12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas ou um grupo alquilarila (incluindo grupos alquilarila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo alquilarila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, ou (d) um grupo da fórmula em que R4 é um grupo alquila (incluindo grupos alquila lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo alquila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 1,2,4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 100, 70, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arila (incluindo grupos arila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo arila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 10, 13, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 100, 75, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo arilalquila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo alquilarila (incluindo grupos alquilarila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo alquilarila), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, em que os substituintes nos grupos substituídos alquila, alquileno, arila, arileno, arilalquila, arilalquileno, alquilarila e alquilarileno podem ser (mas não são limitados) grupos hidróxi, átomos de halógeno, grupos amina, grupos imina, grupos amônio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acila, grupos anidrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, misturas destes, e outros, em que dois ou mais substituintes podem ser unidos para formar um anel. A fórmula acima abrange materiais monoméricos. Além disso, a fórmula acima abrange materiais diméricos contendo duas porções da fórmula ligadas por uma porção X central, como segue: em que YeY1 cada um, independentemente um do outro, é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, nen' cada um, independentemente um do outro, é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, Ri e Rr cada um, independentemente um do outro, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno como definido em mais detalhes para os grupos alquileno e arilalquileno Ri acima definidos, e X é (a) um grupo da fórmula em que R2 é um grupo alquileno, um grupo arileno, um grupo arilalquileno ou um grupo alquilarileno como definido em mais detalhes para os grupos R2 alquila, arila, arilalquila e alquilarila acima definidos, (b) um grupo alquileno-óxi, um grupo arilenoóxi, um grupo arilalquilenoóxi ou um grupo alquilarile-noóxi como definido em mais detalhes para os grupos R2 alquilenoóxi, arilenoóxi, arilalquilenoóxi e alquilarilenoóxi acima definidos, ou (c) um grupo da fórmula em que R4 é um grupo alquileno, um grupo arileno, um grupo arilalquileno ou um grupo alquilarileno como definido em mais detalhes para os grupos R4 alquiia, arila, arilalquila e alquilarila acima definidos. Por exemplo, quando o material de corante é formado de um material de partida de diácido da fórmula em que R2 é como acima definido, X é da fórmula Quando X for um grupo alquilenoóxi, um grupo arilenoóxi, um grupo arilalquilenoóxi ou um grupo alquilarilenoóxi, pode ser da fórmula em que a e b são como definidos acima quando X for um grupo alquilenoóxi, um grupo arilenoóxi, um grupo arilalquilenoóxi, ou um grupo alquilarilenoóxi e R3 e R3‘ cada um, independentemente um do outro, é um grupo alquileno (incluindo grupos alquileno lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes no grupo alquileno). Em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 100, 70, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arileno (incluindo grupos arileno não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes no grupo arileno). Em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 10, 13, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 100, 75, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, um grupo arilalquileno (incluindo grupos arilalquileno não-substituídos e substi- tuídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo arilalquileno), em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10 ,12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, ou um grupo alquilari-leno (incluindo grupos alquilarileno não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo alquilarileno). Em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de pelo menos 6, 7, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48 ou 50, e em várias modalidades específicas com um número de átomos de carbono de não mais que 200, 100, 60 ou 50, embora o número de átomos de carbono pode ser fora destas faixas, em que os substituintes nos grupos substituídos alquileno, arileno, arilalquileno e alquilarileno podem ser (mas não são limitados a) grupos hidróxi, átomos de halogênio, grupos amina, grupos imina, grupos amônio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitrosos, grupos sulfo-na, grupos acila, grupos anidrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, misturas destes, e outros, em que dois ou mais substituintes podem ser unidos para formar um anel.

Quando o material de corante é formado de um material de partida de diisocianato da fórmula em que R4 é como acima definido, X é da fórmula Similarmente, a fórmula acima abrange porções triméricas, te-traméricas e mais altas como também materiais oligoméricos e materiais poliméricos, os ditos materiais contendo três ou mais porções da fórmula, em que cada Y, independentemente um do outro, é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, cada n, independentemente um do outro, é um número inteiro de 0, 1,2, 3 ou 4, e cada Ri, independentemente um do outro, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, as ditas porções sendo ligadas por um átomo central ou grupo de átomos ou ligadas por uma cadeia polimérica. Estes materiais podem ser feitos através de processos análogos àqueles aqui ilustrados para os compostos monoméricos e diméricos da presente invenção.

Os compostos corantes da presente invenção podem ser preparados por qualquer método desejado ou eficaz.

Em uma modalidade, os compostos corantes da presente invenção são preparados por um processo para preparar um corante da fórmula ou em que Y é um átomo de hidrogênio um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1,2, 3 ou 4, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo al-quilarila e R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, pode ser preparado por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionaimente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído de álcool da fórmula seguido por (b) converter o corante desse modo preparado ou em (i) um corante substituído por éster através da reação com um composto de esterifi-cação que ou é (A) um anidrido da fórmula ou (B) um ácido da fórmula R2COOH na presença de um catalisador de es-terificação opcional, ou (ii) um corante substituído por uretano mediante reação com um composto de isocianato da fórmula e (c) brominar o corante desse modo preparado, em que ou conversão em éster ou uretano pode ser executada antes da bromação ou a bromação pode ser executada antes da conversão em éster ou uretano.

Em outra modalidade, os compostos corantes da presente invenção são preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2) um solvente e (3) um primeiro composto de esterifica-ção que ou é (i) um anidrido da fórmula em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, ou (ii) um ácido da fórmula R2COOH na presença de um catalisador de esterificação opcional, e aquecer a segunda mistura de reação para formar um primeiro corante substituído por éster da fórmula (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o primeiro corante substituído por éster, (2) bromo e (3) um solvente seguido por resfriar bruscamente a terceira mistura de reação com água para formar um corante substituído a éster bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 1, 2, 3 ou 4; (d) preparar uma quarta mistura de reação misturando (1) o corante substituído de éster bromado e o sal destes, (2) uma base, (3) água e (4) um solvente e aquecer a quarta mistura de reação para formar um corante substituído de álcool bromado da fórmula e (e) preparar uma quinta mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool bromado, (2) um segundo composto de esterificação que ou é (i) um anidrido da fórmula em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, e em que R21 é diferente de R2, ou (ii) um ácido da fórmula R2'COOH na presença de um catalisador de esterificação opcional e (3) um solvente e aquecer a quinta mistura de reação para formar um segundo corante substituído de éster da fórmula Nesta modalidade, R2‘ tem as mesmas definições como acima definido fornecido para R2 exceto que R2' é diferente de R2.

Em ainda outra modalidade, os compostos corantes da presente invenção são preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -R1-OH, em que R1 é um grupo alquileno ou um grupo arilalquile-no, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2) um ácido carboxílico da fórmula R2COOH, em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilari-la, (3) um catalisador de esterificação opcional e (4) um solvente e aquecer a segunda mistura de reação para formar um corante substituído de éster da fórmula e (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o corante substituído de éster, (2) bromo e (3) um solvente seguido por resfriar bruscamente a terceira mistura de reação com água para formar um corante substituído de éster bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 1 ,2, 3 ou 4.

Em ainda outra modalidade, os compostos corantes da presente invenção são preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquile-no, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído de álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2), bromo e (3) um solvente seguido por resfriar bruscamente a segunda mistura de reação com água para formar um corante substituído de álcool bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4; e (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o corante substituído de álcool bromado, (2) um ácido carboxílico da fórmula R2COOH, em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, (3) um catalisador de esterificação opcional e (4) um solvente e aquecer a terceira mistura de reação para formar um corante substituídos de éster bromado da fórmula Mesmo em ainda outra modalidade, os compostos corantes da presente invenção são preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -R1-OH, em que R1 é um grupo alquileno ou um grupo ari-lalquileno, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído de álcool, (2) um isocianato da fórmula em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila e (3) um catalisador opcional e aquecer a segunda mistura de reação para formar um corante substituído de uretano da fórmula e (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o corante substituído de uretano, (2) bromo e (3) um solvente seguido extinguindo a terceira mistura de reação com água para formar um corante substituído de uretano bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um núme- ro inteiro de 1,2, 3 ou 4.

Mesmo em ainda outra modalidade, os compostos corantes da presente invenção são preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -R1-ÓH, em que Ri é um grupo alquileno ou um grupo ari-lalquileno, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído de álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído de álcool, (2), bromo e (3) um solvente seguido por resfriar bruscamente a segunda mistura de reação com água para formar um corante substituído de álcool bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 0, 1,2, 3 ou 4; e (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o corante substituídos por álcool bromado, (2) um isocianato da fórmula em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila e (3) um catalisador opcional e aquecer a segunda reação para formar um corante substituído de uretano bromado e um sal deste, das fórmulas e Um corante substituído por álcool da presente invenção da fórmula pode ser preparado misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quini-zarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que é como acima definido, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, seguido aquecendo esta mistura de reação para temperatura de refluxo como segue (ilustrado para uma modalidade em que o aminobenzeno é substituído pelo grupo álcool na posição 4 ou para): Embora quinizarina seja mostrada acima como o material de partida, a presença de leucoquinizarina que é a forma reduzida de quinizarina, é necessária para condensar com a amina substituída de álcool. A reação entre a amina e a leucoquinizarina também reduz um pouco da quinizarina presente na mistura de reação para leucoquinizarina, assim tornando-a capaz de reagir com mais da amina e levando a reação à conclusão. Se desejado, a reação pode ser somente realizada com leucoquinizarina e sem quinizarina, embora para propósitos econômicos tal procedimento é fre-qüentemente não-desejável. Além disso, em vez de adicionar leucoquinizarina a uma mistura de reação de quinizarina e a amina substituída por álcool, leucoquinizarina pode ser gerada in situ preparando uma mistura de reação de quinizarina e a amina substituída de álcool e adicionando à mistura de reação um agente de redução, conforme descrito, por exemplo, em Waring e Hallas, The Chemistry and Application of Dyes, ISBN 0-306-43278-1, Ple-num Publishing Co. (Nova Iorque 1990), a descrição desta é totalmente aqui incorporada por referência. A quinizarina e a leucoquinizarina estão presentes em quaisquer quantidades relativas desejadas ou eficazes, em uma modalidade pelo menos cerca de 5 moles de leucoquinizarina para cada 95 moles de quinizarina, em outra modalidade pelo menos cerca de 2 moles de leucoquinizarina para cada 3 moles de quinizarina, e em ainda outra modalidade pelo menos cerca de 1 mol de leucoquinizarina para cada 1 mol de quinizarina, e em uma modalidade até 100 por cento de leucoquinizarina e nenhuma quinizarina, embora as quantidades relativas de quinizarina e leucoquinizarina podem ser fora destas faixas. O aminobenzeno substituído por álcool está presente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade pelo menos cerca de 0,95 mol de aminobenzeno substituído de álcool para cada um mol de (quinizarina mais leucoquinizarina), e em outra modalidade pelo menos cerca de 1 mol de aminobenzeno substituído por álcool para cada um mol de (quinizarina mais leucoquinizarina), e em uma modalidade não mais que cerca de 1,05 mol de aminobenzeno substituído de álcool para cada um mol de (quinizarina mais leucoquinizarina), e em outra modalidade não mais que cerca de 1 mol de aminobenzeno substituído de álcool para cada um mol de (quinizarina mais leucoquinizarina), embora a quantidade de aminobenzeno substituído por álcool pode ser fora destas faixas. O ácido bórico, que funciona como um catalisador na reação entre o aminobenzeno substituído por álcool e a leucoquinizarina está presente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, cerca de 1 mol de ácido bórico para cada um mol de (quinizarina mais leucoquinizarina), embora a quantidade de ácido bórico possa ser mais alta ou mais baixa que esta quantidade.

Quando o solvente opcional estiver presente, qualquer solvente desejado ou eficaz pode ser usado. Exemplos de solventes adequados incluem metanol, etanol, isopropanol, butanol, éter de etileno glicol monometí-lico, éter de etileno glicol dimetílico e outros, como também misturas destes. Os reagentes estão presentes no solvente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 25 gramas de aminobenzeno substituído por álcool para cada um litro de solvente, em outra modalidade, pelo menos cerca de 50 gramas de aminobenzeno substituído por álcool para cada um litro de solvente, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 100 gramas de aminobenzeno substituído por álcool para cada um litro de solvente, e em uma modalidade não mais que cerca de 500 gramas de aminobenzeno substituído por álcool para cada um litro de solvente, em outra modalidade, não mais que cerca de 250 gramas de aminobenzeno substituído por álcool para cada um litro de solvente, e em ainda outra modalidade, não mais que cerca de 125 gramas de aminobenzeno substituído por álcool para cada um litro de solvente, embora a quantidade de solvente possa ser fora destas faixas. A mistura de reação contendo (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é como acima definido, (3) ácido bórico, e (4) um solvente opcional é aquecido para qualquer temperatura desejável ou eficaz, tipicamente a temperatura de refluxo do solvente selecionado quando um solvente é usado, em uma modalidade, pelo menos cerca de 50°C, em outra modalidade, pelo menos cerca de 60°C, e em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 75°C, e em uma modalidade, não mais que cerca de 150°C, em outra modalidade, não mais que cerca de 120°C, e em ainda outra modalidade não mais que cerca de 80°C, embora a temperatura possa ser fora destas faixas. A mistura de reação contendo (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é como acima definido, (3) ácido bórico, e (4) um solvente opcional é aquecido durante qualquer período desejável ou eficaz de tempo, em uma modalidade, pelo menos cerca de 3 horas, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 4 horas, e em uma modalidade, não mais que cerca de 24 horas, embora o tempo de aquecimento pode ser fora destas faixas.

Na conclusão da reação, o corante substituído por álcool, de acordo com a presente invenção, é formado como um sólido e pode ser se restabelecido esfriando e filtrando a mistura de reação. O corante substituído por álcool, de acordo com a presente invenção, pode ser convertido em um corante substituído por éster, de acordo com a presente invenção, da fórmula preparando uma mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2) um solvente, e (3) um composto de esterificação, tal como um anidrido da fórmula mistura de reação na qual, ao aquecer, é formado um corante substituído por éster de acordo com a presente invenção como segue (ilustrado para uma modalidade em que o corante substituído por álcool é substituído pelo grupo álcool na posição 4 ou para): O corante substituído por álcool e o anidrido estão presentes em quaisquer quantidades relativas desejadas ou eficazes, em uma modalidade, pelo menos cerca de 1 mol de anidrido para cada um mol de corante substituído por álcool, e em uma modalidade, não mais que cerca de 1,1 mol de anidrido para cada um mol de corante substituído por álcool, embora a quantidade de anidrido possa estar fora destas faixas.

Exemplos de solventes adequados incluem ácido acético, ácido propiônico, ácido fórmico, ácido butírico, dimetil formamida, sulfóxido de di-metila, triamida de fósforo de hexametila (HMPA), tetraidrofurano, ou outros, como também misturas destes. O solvente está presente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 25 gramas de corante substituído por álcool para cada um litro de solvente, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 100 gramas de corante substituído por álcool para cada um litro de solvente, e em uma modalidade, não mais que cerca de 200 gramas de corante substituído por álcool para cada um litro de solvente, embora a quantidade de solvente possa estar fora destas faixas. A mistura de reação contendo o corante substituído por álcool, o solvente e o anidrido é aquecida para qualquer temperatura desejável ou eficaz, em uma modalidade pelo menos cerca de 25°C, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 40°C, e em uma modalidade não mais que cerca de 100°C, e em outra modalidade, não mais que cerca de 609 C, embora a temperatura possa estar fora destas faixas. A mistura de reação contendo o corante substituído por álcool, o solvente, e o anidrido é aquecida durante qualquer período desejável ou eficaz de tempo, em uma modalidade, pelo menos cerca de 2,5 horas, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 3 horas, e em uma modalidade, não mais que cerca de 5 horas, embora o tempo de aquecimento possa estar fora destas faixas. A conclusão da reação pode ser determinada por croma-tografia de camada fina da mistura de reação para detectar a presença de reagentes não reagidos. O corante substituído por éster pode ser bromado para formar um corante substituído por éster bromado e seu sal das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é 1, 2, 3 ou 4. Uma mistura de reação é preparada misturando (1) o corante substituído por éster, (2) bromo e (3) um solvente, seguido resfriando bruscamente a mistura de reação com água para formar uma mistura de um corante substituído por éster bromado e seu sal, como segue (ilustrado para uma modalidade em que o corante substituído por éster é substituído pelo grupo éster na posição 4 ou para e em que o corante substituído por éster bromado resultante tem Y=hidrogênio e 2 átomos de bromo nas posições orto adjacente ao átomo de nitrogênio): A mistura dos produtos contém um composto de amina e o sal de HBr deste. Quando for desejado bromar um corante substituído por álcool da presente invenção, pode ser desejável, em algumas circunstâncias, converter o corante substituído por álcool no corante substituído por éster, se- guido por bromação do corante substituído por éster e conversão subse-qüente do corante substituído por éster bromado no corante substituído por álcool bromado, uma vez que a presença do grupo éster protege a porção contendo Ri de sofrer reação com HBr que é gerado na reação de bromação.

Bromo (Br2) pode ser fornecido por qualquer método desejado ou eficaz, tal como adicionando bromo elementar, ou gerando Br2 in situ na mistura de reação pela adição de uma combinação de um sal de brometo e um sal de bromato, como divulgado, por exemplo, em Kirk-Othmer Encyclo-pedia of Chemical Technology, Vol. 4, 4- Edição, ISBN 0-471-52672-X, John Wiley & Sons, Inc., (Nova Iorque 1992), a descrição desta é aqui totalmente incorporada por referência, ou outros. O corante substituído por éster e o bromo estão presentes em quaisquer quantidades relativas desejadas ou eficazes, em uma modalidade, pelo menos cerca de 2 moles de Br2 para cada um mol de corante substituído por éster, em outra modalidade, pelo menos cerca de 2,5 moles de Br2 para cada um mol de corante substituído por éster, e em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 3 moles de Br2 para cada um mol de corante substituído por éster, e em uma modalidade, não mais que cerca de 4 moles de Br2 para cada um mol de corante substituído por éster, em outra modalidade, não mais que cerca de 3,5 moles de Br2 para cada um mole de corante substituído por éster, e em ainda outra modalidade não mais que cerca de 3,25 moles de Br2 para cada um mol de corante substituído por éster, embora a quantidade de bromo possa estar fora destas faixas. Quantidades mais altas de bromo levam a graus mais altos de substituição com átomos de bromo. Quantidades mais altas de bromo e/ou temperaturas de reação mais elevadas são selecionadas quando for desejado colocar um átomo de bromo na posição Y.

Exemplos de solventes adequados incluem ácido acético, ácido propiônico, ácido fórmico, ácido butírico, dimetil formamida, sulfóxido de di-metila, triamida de fósforo de hexametila (HMPA), tetraidrofurano, ou outros, como também misturas destes. O solvente está presente em qualquer quan- tidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 25 gramas de corante substituído por éster para cada um litro de solvente, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 100 gramas de corante substituído por éster para cada um litro de solvente, e em uma modalidade, não mais que cerca de 200 gramas de corante substituído por éster para cada um litro de solvente, embora a quantidade de solvente possa estar fora destas faixas.

Em algumas circunstâncias, a reação de esterificação entre (1) o corante substituído por álcool, (2) um solvente e (3) um anidrido para formar o corante substituído por éster é imediatamente realizada antes da reação de bromação para converter o corante substituído por éster no corante substituído por éster bromado. Nesta circunstância, o corante substituído por éster não necessita ser restabelecido de sua mistura de reação; de preferência, o bromo pode ser adicionado diretamente a esta mistura na conclusão da esterificação, e nenhum solvente adicional necessita ser adicionado. A mistura de reação contendo o corante substituído por éster, o bromo e o solvente, em geral, pode ser inicialmente aquecida para uma temperatura de cerca de 30°C a cerca de 40°C. A reação do corante substituído por éster e do bromo tende a ser exotérmica, e a mistura de reação, em geral, é mantida a uma temperatura desejável controlando a taxa de adição de bromo como também por qualquer fonte externa desejada, como um manto de aquecimento ou outros. A mistura de reação contendo o corante substituído por éster, o bromo, e o solvente é mantida em qualquer temperatura desejável ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 25° C, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 50° C, e em uma modalidade, não mais que cerca de 100° C, e em outra modalidade, não mais que cerca de 60° C, embora a temperatura possa estar fora destas faixas. A reação entre o corante substituído por éster e o bromo é permitida prosseguir durante qualquer período desejável ou eficaz de tempo, em uma modalidade, pelo menos cerca de 5 horas, e em uma modalidade não mais que cerca de 24 horas, embora o tempo de reação possa estar fora destas faixas.

Subseqüente à conclusão da reação, a mistura de reação contendo o corante substituído por éster, o bromo e o solvente pode ser vertida em água para resfriar bruscamente a reação. Qualquer quantidade desejada ou eficaz de água pode ser usada, em uma modalidade, pelo menos cerca de 1,5 vez tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, em outra modalidade, pelo menos cerca de 2 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 2 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, e em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 3 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, embora a quantidade de água possa estar fora destas faixas. A mistura do corante substituído por éster bromado e seu sal pode ser restabelecida da mistura de reação como um sólido mediante filtra-ção, lavada e seca. O corante substituído por álcool não-bromado pode ser também convertido em um corante substituído por álcool bromado pelo mesmo processo, como segue (ilustrado para uma modalidade em que o corante substituído por álcool é substituído pelo grupo éster na posição 4 ou para e em que o corante substituído por álcool bromado tem Y=hidrogênio e 2 átomos de bromo nas posições orto adjacentes ao átomo de nitrogênio): Um corante substituído por álcool bromado da presente inven- ção da fórmula pode ser preparado misturando (1) uma mistura do corante substituído de éster bromado e seu sal, (2) uma base, (3) água e (4) um solvente e aquecer a mistura de reação assim formada para formar um corante substituído por álcool bromado (e também converter qualquer da forma de sal de amônio do corante substituído por éster bromado na forma de amina), como segue (ilustrado para uma modalidade em que o corante substituído por éster bromado é substituído pelo grupo éster na posição 4 ou para e em que o corante substituído por éster bromado tem Y=hidrogênio e 2 átomos de bromo nas posições orto adjacentes ao átomo de nitrogênio): O corante substituído por éster bromado e seu sal são adicionados a um solvente, como pirrolidinona de N-metila, sulfóxido de dimetila, di- metil formamida, ou outros, como também misturas destes, em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, cerca de 1 grama de corante substituído por éster bromado mais sal deste para cada 4 gramas de solvente, embora a quantidade de solvente possa ser mais alta ou mais baixa que este valor.

Qualquer base desejada ou eficaz pode ser usada. Exemplos de bases adequadas incluem hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e outras, como também misturas destas. A base está presente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 1 mol de base por mol de (corante substituído por éster bromado mais sal deste), em outra modalidade pelo menos cerca de 1,5 mol de base por mol de (corante substituído por éster bromado mais sal deste), e em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 2 moles de base por mol de (corante substituído por éster bromado mais sal deste), e em uma modalidade, não mais que cerca de 5 moles.de base por mol de (corante substituído por éster bromado mais sal deste), e em outra modalidade, não mais que cerca de 3 moles de base por mol de (corante substituído por éster bromado mais sal deste), embora a quantidade de base possa estar fora destas faixas. A água está presente em qualquer quantidade desejada ou eficaz. A quantidade de água adicionada pode depender do solvente usado. Adição de muita água pode causar precipitação do éster antes de ser hidro-lisado. A hidrólise pode ser realizada com tanto quanto um mol de água para cada mol de éster. Um pouco de água é gerado in situ pela neutralização do sal de HBr pela base. Em uma modalidade, a água é adicionada com a base, como (por exemplo) uma solução aquosa de 50 por cento da base; por exemplo, quando a base for NaOH, cada mol de NaOH vem com 2,2 moles de água, de forma que a adição de 1 mol de base é acompanhada pela adição de 2,2 moles de água, a adição de 1,5 mol de base é acompanhada pela adição de 3,3 moles de água, a adição de 3 moles de base é acompanhada pela adição de 6,6 moles de água, a adição de 5 moles de base é acompanhada pela adição de 11,1 moles de água, e outros. A mistura de reação contendo a mistura do corante substituído por éster bromado e seu sal, a base, a água e o solvente é aquecida para qualquer temperatura desejável ou eficaz, em uma modalidade pelo menos cerca de 50° C, e em outra modalidade, pelo menos cerca de 60° C, e em uma modalidade, não mais que cerca de 70° C, e em outra modalidade não mais que cerca de 60° C, embora a temperatura possa estar fora destas faixas. A mistura de reação contendo a mistura do corante substituído por éster bromado e seu sal, a base, a água e o solvente é aquecida durante qualquer período desejável ou eficaz de tempo, em uma modalidade, pelo menos cerca de 45 minutos, e em uma modalidade, não mais que cerca de 90 minutos, embora o tempo de aquecimento possa estar fora destas faixas.

Subseqüente à conclusão da reação, a mistura de reação pode ser resfriada bruscamente vertendo-a em água ou vertendo água na mistura de reação. Qualquer quantidade desejada ou eficaz de água pode ser usada, em uma modalidade, pelo menos cerca de 3 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, em outra modalidade, pelo menos cerca de 5 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 10 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, e em ainda outra modalidade pelo menos cerca de 20 vezes tanta água por volume quanto o volume da mistura de reação, embora a quantidade de água possa estar fora destas faixas. O pH da mistura de reação resfriada bruscamente pode depois ser ajustado mediante a adição de um ácido, como ácido acético, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ou outros, como também misturas destes, até que o pH desejado seja alcançado, em uma modalidade, pelo menos cerca de 5, e em outra modalidade pelo menos cerca de 7, e em uma modalidade não mais que cerca de 8, embora o pH possa estar fora destas faixas. O corante substituído por álcool bromado pode ser restabelecido da mistura de reação resfriada bruscamente como um sólido mediante filtra-ção, seguido por lavagem e secagem. O corante substituído por álcool bromado pode ser convertido em um corante substituído por éster bromado da fórmula em que R2‘ é diferente de R2 misturando (1) o corante substituído por álcool bromado, (2) um composto de esterificação como um ácido carboxílico da fórmula R2COOH, em que R2 é como acima definido, (3) um solvente e (4) um catalisador de esterificação opcional e aquecendo a mistura de reação, como segue (ilustrado para uma modalidade em que o corante substituído por álcool bromado é substituído pelo grupo éster nas posições 4 ou para e em que o corante substituído por éster bromado tem Y=hidrogênio e 2 átomos de bromo nas posições orto adjacentes ao átomo de nitrogênio): O corante substituído por álcool bromado e o ácido carboxílico estão presentes em quaisquer quantidades relativas desejadas ou eficazes, em uma modalidade pelo menos cerca de 0,9 mol de ácido carboxílico para cada um mol de corante substituído por álcool bromado, em outra modalidade, pelo menos cerca de 0,95 mol de ácido carboxílico por mol de corante substituído por álcool bromado, e em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 1 mol de ácido carboxílico por mole de corante substituído por álcool bromado, e em uma modalidade não mais que cerca de 2 moles de áci- do carboxílico por mol de corante substituído por álcool bromado, em outra modalidade não mais que cerca de 1,05 mol de ácido carboxílico por mol de corante substituído por álcool bromado, e em ainda outra modalidade não mais que cerca de 1 mol de ácido carboxílico por mol de corante substituído por álcool bromado, embora as quantidades relativas de ácido carboxílico e corante substituído por álcool bromado possam estar fora destas faixas.

Quando o catalisador de esterificação opcional estiver presente, qualquer catalisador de esterificação desejado ou eficaz pode ser usado, como ácido paratoluenossulfônico, dibutil dilaurato de estanho, ou outros, como também misturas destes. O catalisador de esterificação está presente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 0,05 mol de catalisador de esterificação para cada um mol de corante substituído por álcool bromado, e em uma modalidade não mais que cerca de 0,5 mol de catalisador de esterificação por mol de corante substituído por álcool bromado, embora a quantidade de catalisador de esterificação possa estar fora destas faixas.

Qualquer solvente desejado ou eficaz pode ser usado. Exemplos de solventes adequados incluem xileno, tolueno, benzeno, clorobenzeno, nitrobenzeno, diclorobenzeno, e outros, como também misturas destes. Os reagentes estão presentes no solvente em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade pelo menos cerca de 25 gramas de corante substituído por álcool bromado para cada um litro de solvente, em outra modalidade, pelo menos cerca de 50 gramas de corante substituído por álcool bromado para cada um litro de solvente, e em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 100 gramas de corante substituído por álcool bromado para cada um litro de solvente, e em uma modalidade, não mais que cerca de 200 gramas de corante substituído por álcool bromado para cada um litro de solvente, em outra modalidade não mais que cerca de 150 gramas de corante substituído por álcool bromado para cada um litro de solvente, e em ainda outra modalidade não mais que cerca de 100 gramas de corante substituído de álcool bromado para cada um litro de solvente, embora a quantidade de solvente possa estar fora destas faixas. A mistura de reação contendo o corante substituído por álcool bromado, o ácido carboxílico, o solvente e o catalisador de esterificação opcional é aquecida para qualquer temperatura desejável ou eficaz, tipicamente a temperatura de refluxo do solvente selecionado, em uma modalidade, pelo menos cerca de 100°C, e em uma modalidade não mais que cerca de 130°C, embora a temperatura possa estar fora destas faixas. A mistura de reação contendo o corante substituído por álcool bromado, o ácido carboxílico, o solvente e o catalisador de esterificação opcional é aquecida durante qualquer período desejável ou eficaz de tempo, em uma modalidade pelo menos cerca de 2 horas, em outra modalidade, pelo menos cerca de 24 horas, e em uma modalidade, não mais que cerca de 72 horas, e em outra modalidade não mais que cerca de 48 horas, embora o tempo de aquecimento possa estar fora destas faixas. O corante da fórmula pode ser restabelecido da mistura de reação como um sólido mediante filtra-ção, seguido por lavagem e secagem. Se desejado, a purificação pode ser realizada mediante filtração, redissolução no solvente, aquecimento, esfriamento, precipitação do corante a partir da solução, filtração e lavagem do corante com um solvente, tal como metanol, etanol, ou outros, e repetir este ciclo até a cromatografia de camada fina do sólido colhido indicar que não há nenhum reagente não reagido detectável presente no sólido. O corante substituído por álcool não bromado também pode ser convertido em um corante substituído por éster não bromado por este mesmo processo, como segue (ilustrado para uma modalidade em que o corante substituído por álcool é substituído pelo grupo éster na posição 4 ou para): em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1,2, 3 ou 4, Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno e R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo al-quilarila pode ser preparado por um processo que compreende preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula seguido pela bromação e esterificação do corante substituído por álcool desse modo preparado, em que qualquer esterificação pode acontecer antes da bromação ou a bromação pode acontecer antes da esterificação.

Em uma modalidade específica, os corantes substituídos por éster bromado de acordo com a presente invenção da fórmula podem ser preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2) um solvente e (3) um anidrido da fórmula em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila e aquecer a segunda mistura de reação para formar um primeiro corante substituído por éster da fórmula (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o primeiro corante substituído por éster, (2) bromo e (3) um solvente seguido por resfriamento brusco da terceira mistura de reação com água para formar um corante substituído por éster bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 1, 2, 3 ou 4; (d) preparar uma quarta mistura de reação misturando (1) o corante substituído por éster bromado e o sal deste, (2) uma base, (3) água e (4) um solvente e aquecer a quarta mistura de reação para formar um corante substituído por álcool bromado da fórmula e (e) preparar uma quinta mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool bromado, (2) um ácido carboxílico da fórmula R2'COOH, em que R2‘ é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, e em que R2' é diferente de R2, (3) um catalisador de este-rificação opcional e (4) um solvente e aquecer a quinta mistura de reação para formar um segundo corante substituído por éster da fórmula Este processo é particularmente adequado para a preparação de corantes em que R2 tem 4 ou menos átomos de carbono e em que R2' tem mais que 4 átomos de carbono.

Os corantes substituídos por éster bromado de acordo com a presente invenção da fórmula também podem ser preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquile-no, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2) um ácido carboxílico da fórmula R2COOH, em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilari-la, (3) um catalisador de esterificação opcional e (4) um solvente e aquecer a segunda mistura de reação para formar um corante substituído por éster da fórmula e (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o corante substituído por éster, (2) bromo e (3) um solvente seguido por resfriameno brusco da terceira mistura de reação com água para formar um corante substituído por éster bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 1,2, 3 ou 4.

Os corantes substituídos por éster bromado de acordo com a presente invenção da fórmula também podem ser preparados por um processo que compreende (a) preparar uma primeira mistura de reação misturando (1) leucoquinizarina e, opcionalmente, quinizarina, (2) um aminobenzeno substituído por um grupo álcool da fórmula -RrOH, em que Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquile-no, (3) ácido bórico e (4) um solvente opcional, e aquecer a primeira mistura de reação para preparar um corante substituído por álcool da fórmula (b) preparar uma segunda mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool, (2) bromo e (3) um solvente seguido por resfriamento brusco da segunda mistura de reação com água para formar um corante substituído por álcool bromado e um sal deste, das fórmulas e em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo e n é um número inteiro de 0, 1,2, 3 ou 4; e (c) formar uma terceira mistura de reação misturando (1) o corante substituído por álcool bromado, (2) um ácido carboxíli-co da fórmula R2COOH, em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, (3) um catalisador de esterificação opcional e (4) um solvente e aquecer a terceira mistura de reação para formar um corante substituído por éster bromado da fórmula Uma desvantagem de operar a bromação no álcool desprotegido é que cerca de 10 a cerca de 20 por cento do álcool pode ser convertido pelo HBr evolvido no derivado de alquilbrometo; este derivado, em geral, não é acreditado ser convertido no éster desejado na etapa seguinte da síntese e, em geral, é removido mediante recristalização. Não obstante, em algumas modalidades, a bromação do álcool desprotegido pode também ser desejável.

Os corantes substituídos por uretano de acordo com a presente invenção da fórmula e podem ser preparados por qualquer método desejado ou eficaz. Um método específico requer a reação de um corante substituído por álcool de acordo com a presente invenção da fórmula ou de um corante substituído por álcool bromado de acordo com a presente invenção da fórmula com um isocianato. Isocianatos reagem com os álcoois para formar ureta-nos. Por exemplo, um monoisocianato reage com um álcool para formar um uretano como segue: em que Ra e Rb cada um, independentemente um do outro, é um grupo al-quila (incluindo grupos alquila lineares, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, não-substituídos e substituídos, em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo e outros, podem ou não estar presentes no grupo alquila), tipicamente de 5 a 100 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora desta faixa, um grupo arila (incluindo grupos arila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes no grupo arila), tipicamente com de 5 a 20 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora desta faixa, um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo arilalquila), tipicamente com de 6 a 50 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora desta faixa, ou um grupo alquiiarila (incluindo grupos alquiiarila não-substituídos e substituídos, e em que os heteroátomos, como oxigênio,'nitrogênio, enxofre, sii.jio, fósforo, e outros, podem ou não estar presentes em qualquer uma ou ambas da porção alquila e da porção arila do grupo alquiiarila), tipicamente com de 6 a 50 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora desta faixa, e em que os substituintes nos grupos alquila, alquileno, arila, arileno, arilalquila, arilalquileno, alquiiarila e alquilarileno substituídos podem ser (mas não são limitados) grupos hidróxi, átomos de halogênio, grupos amina, grupos imina, grupos amônio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitrosos, grupos sulfo-na, grupos acila, grupos anidrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, misturas destes, e outros, em que podem ser unidos dois ou mais substituintes para formar um anel. Os diisocianatos reagem similarmente; por exemplo, diisoci-anato de isoforona reage com dois moles de álcool para formar um diuretano como segue: Exemplos de isocianatos adequados incluem monoisocianatos, diisocianatos, triisocianatos, copolímeros de um diisocianato, copolímeros de um triisocianato, poliisocianatos (tendo mais de três grupos funcionais de isocianato), e outros, como também misturas destes. Exemplos de monoiso-cianatos incluem octadecilisocianato; hexadecilisocianato; octilisocianato; butil e t-butilisocianato; isocianato de cicloexila; isocianato de adamantila; etilisocianatoacetato; etoxicarbonilisocianato; fenilisocianato; isocianato de alfametilbenzila; isocianato de 2-fenilciclopropila; benzilisocianato; 2-etilfenilisocianato; benzoilisocianato; meta e para-tolilisocianato; 2, 3, ou 4-nitrofenilisocianatos; isocianato de 2-etoxifenila; isocianato de 3-metoxifenila; 4-metoxifenilisocianato; 4-isocianatobenzoato de etila; isocianato de 2,6-dimetilfenila; 1-naftilisocianato; (naftiletil)isocianatos; e outros, como também misturas destes. Exemplos de diisocianatos incluem diisocianato de isoforo-na (IPDI); diisocianato de tolueno (TDI); difenilmetano-4,4'-diisocianato (MDI); difennmetano-4,4'-diisocianato hidrogenado (H12MDI); diisocianato de tetra-metil xileno (TMXDI); hexametileno-1,6-diisocianato (HDI); hexame-tileno-1,6-diisocianato; naftileno-1,5-diisocianato; S^-dimetóxM^'-bifenildiisocianato; S.S^dimetiM^^bimetil^^^bifenildiisocianato; diisocianato de fenileno; 4,4'-bifenildiisocianato; diisocianato de trimetilexametileno; diisocianato de xileno de tetrametileno; 4,4'-metilenobis(isocianato de 2,6-dietilfenil); 1,12-diisocianatododecano; 1,5-diisocianato-2-metilpentano; 1,4-diisocianatobutano; diisocianato de dímero e diisocianato de cicloexileno e seus isômeros; dímero de uretidiona de HDI; e outros, como também misturas destes. Exemplos de triisocianatos ou seus equivalentes incluem o tríme-ro de trimetilolpropano de TDI, e outros, trímeros de isocianurato de TDI, HDI, IPDI, e outros, e trímeros de biureto de TDI, HDI, IPDI e outros, como também misturas destes. Exemplos de funcionalidades de isocianato mais altas incluem copolímeros de TDI/HDI, e outros, e oligômeros de MDI, como também misturas destes.

Qualquer condição de reação adequada para produzir os compostos de uretano condensando álcoois com isocianatos pode ser usada para preparar corantes substituídos de uretano de acordo com a presente invenção. Tipicamente (embora não necessariamente), a reação é realizada em temperaturas elevadas (por exemplo, de cerca de 60 a cerca de 160° C) na presença de um catalisador de reação de uretano opcional, como dilau-rato de dibutil estanho, tris-neodecanoato de bismuto, benzoato de cobalto, acetato de lítio, octoato estanhoso, trietilamina ou outros. Em uma modalidade específica, as condições de reação são conduzidas em uma atmosfera inerte, como gás de argônio ou nitrogênio ou outros gases adequados, para evitar oxidação ou amarelamento dos produtos de reação e evitar reações colaterais indesejáveis. A reação pode empregar um solvente inerte, como tolueno ou outros, ou pode ser executada pura (i.e., sem um solvente). A razão em mol dos reagentes é ajustada de forma que as funcionalidades de isocianato são completamente consumidas na reação com um excesso molar suave de corante substituído por álcool que tipicamente permanece. Os reagentes podem ser adicionados em qualquer ordem e/ou adicionados à reação como misturas físicas. Se desejado, as condições de reação e a ordem da adição dos reagentes podem ser controladas por várias razões, como para fornecer uma reação exotérmica controlada, trabalhar a distribuição das moléculas no material contendo antioxidante, ou outros. Ao fazer estes ajustes, as reatividades diferentes aos isocianatos de álcoois versus aminas podem ser empregadas, como também as diferentes reatividades dos dois grupos isocianato separados em IPDI. Ver, por exemplo, J. H. Saunders e K. C. Frisch's "Polyurethanes Part I, Chemistry" publicado por Interscience of New York, N. Y. em 1962 e lâmina de informação de produto técnico de diisocianato de isoforona de LUXATE® IM de Olin Chemicals, que fornece também explanação desta química.

As modalidades específicas da invenção não serão descritas em detalhes. Estes exemplos são intencionados ser ilustrativos, e a invenção não é limitada aos materiais, condições ou parâmetros processuais expostos nestas modalidades. Todas as partes e porcentagens são em peso a menos que do contrário indicado.

EXEMPLO I PARTE A

Em um frasco de reação de vidro foram combinados 73 gramas de quinizarina sublimada, 49 gramas de leucoquinizarina, 66 gramas de 4- aminobenzeno, 31 gramas de ácido bórico e 780 gramas de metanol. Os materiais foram misturados e aquecidos até que o solvente refluxasse a 66°C.

Após 16 horas de refluxo, a reação foi concluída, tendo gerado um corante substituído por álcool da fórmula, A mistura de reação foi esfriada e filtrada. A torta de filtro do produto foi seco ao ar em temperatura ambiente. A força espectral do corante substituído por álcool foi determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em tolueno e medindo a absor-bância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. A força espectral do corante substituído por álcool foi medida como Unidades de Absorbância de 21.000 ml por grama em absorção Amax, indicando uma pureza de 80 por cento. PARTE B-1 Em um frasco de reação de vidro foram combinados 8 gramas do corante substituído por álcool preparado na parte A deste Exemplo, 68 gramas de ácido acético glacial, 13 gramas de ácido propiônico e 2,3 gramas de anidrido acético. Os materiais foram misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 121° C. Após 4 horas de refluxo, a reação foi concluída e a mistura de reação continha um corante substituído por acetato de etila da fórmula PARTE B-2 Em um frasco de reação de vidro foram combinados 12 gramas do corante substituído por álcool preparado na parte A deste Exemplo, 10,2 gramas de diisocianato de dímero e 1 gota de catalisador FASCAT 4202. Os materiais foram misturados e aquecidos em uma temperatura de 120° C. Após 1 hora de aquecimento, a mistura de reação ficou muito espessa, assim a temperatura foi elevada para 150°C e agitada durante 4 horas. Análise de IV mostrou que a reação foi concluída (nenhum pico de isocianato) e a mistura de reação continha um corante substituído por diuretano de dímero da fórmula em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE B-3 Em um frasco de reação de vidro equipado com um capturador Dean-Stark foram combinados 5 grarnas do corante substituído por álcool preparado na parte A deste Exemplo, 60 gramas de xilenos, 8,4 gramas do ácido 2-hexadecil-1 -eicosanóico de ácido Guerbet e 0,25 grama de ácido p-toluenossulfônico. Os materiais foram misturados e aquecidos a um refluxo em um banho de óleo a 150° C. Após 19 horas de refluxo, a reação foi concluída e a mistura de reação continha um corante substituído por éster da fórmula PARTE B-4 Em um frasco de reação de vidro equipado com um capturador Dean-Stark foram combinados 15 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 200 gramas de xilenos, 14,3 gramas de ácido de dímero hidrogenado e 0,5 grama de ácido p-toluenossulfônico. Os materiais foram misturados e aquecidos a um refluxo em um banho de óleo a 150° C. Após 19 horas de refluxo, a reação foi concluída e a mistura de reação continha um corante dissubstituído de ácido de dímero da fórmula em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE B-5 Em um frasco de reação de vidro foram combinados 3,0 gramas do corante substituído por álcool preparado na parte A deste Exemplo e 6,4 gramas de álcool de hidroabietila. A mistura aquecida para uma temperatura de 140e C até ela ficasse homogênea. 1 gota de catalisador FASCAT 4202 e 3,2 gramas de diisocianato de isoforona foram depois adicionados e os ma- teriais foram misturados e aquecidos em uma temperatura de 140° C. Após 5 horas de aquecimento, análise de IV mostrou que a reação foi concluída (nenhum pico de isocianato) e a mistura de reação continha um corante dis-substituído de uretano da fórmula PARTE C-1 91 gramas da mistura de reação contendo o corante substituído por acetato de etila da Parte B-1 deste Exemplo foram carregados em um frasco de reação de vidro. A mistura foi esfriada para um mínimo de 30° C. Ainda misturando, foram adicionados 9 gramas de bromo à mistura a uma taxa de modo que a temperatura permanecesse abaixo de 40° C. A mistura foi depois aquecida para 40° C. Após 24 horas de mistura a reação foi concluída. A mistura de reação foi depois resfriada bruscamente em 234 gramas de água desionizada e deixada esfriar para temperatura ambiente. A mistura de reação foi depois filtrada. A torta de filtro foi refluidizada e filtrada duas vezes em água desionizada para remover a maior parte do ácido acéti-co residual. A torta de filtro foi depois seco em um forno a 60Q C. Esta torta do filtro continha uma mistura de corantes substituídos de acetato de etila bromado das fórmulas A força espectral do corante substituído de acetato de etila bro-mado foi determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em tolueno e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. A força espectral do corante substituído de acetato de etila bromado foi medida como Unidades de Absorbância de 15.000 ml por grama em absorção Xmax-Esta força espectral indicou uma pureza de 60 por cento. PARTE C-2 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-2 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser das fórmulas será obtido. PARTE C-3 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-3 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas e será obtido. PARTE C-4 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-4 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas em que 03βΗ62+η é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser das fórmulas e será obtido. PARTE C-5 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-5 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas será obtido.

PARTE D

Em um frasco de reação de vidro foram combinados 18 gramas da mistura do corante substituído de acetato de etila bromado e seu sal preparados na parte C-1 deste Exemplo, 72 gramas de N-metil-2-pirrolidona, 4 gramas de hidróxido de sódio e 4 gramas de água deionizada. Os materiais foram misturados e aquecidos para -60° C. Após 3 horas a reação foi concluída. A mistura de reação foi depois extinguida em 234 gramas de água deionizada e deixada esfriar para temperatura ambiente. Ácido acético glacial foi adicionado até que a solução alcançasse um pH dentre 6 e 7. A mistura de reação foi depois filtrada. A torta do filtro foi refluidizado e filtrada duas vezes em água deionizada para remover a maior parte da N-metil-2-pirrolidona residual. A torta do filtro foi depois seca em um forno a 60°C. Esta torta do filtro continha um corante substituído de álcool bromado da fórmula A força espectral do corante substituído de álcool bromado foi determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em uma mistura igual de tolueno e tetraidrofurano e medindo a absorbância usando um espectrofo-tômetro de UV/VIS. A força espectral do corante substituído de álcool bromado foi medida como Unidades de Absorbância de 16.000 ml por grama em absorção Amax- Esta força espectral indicou uma pureza de 60 por cento. PARTE E

Em um frasco de reação de vidro foram combinados 16 gramas do corante substituído de álcool bromado preparado na parte D deste Exemplo, 31 gramas de UNICID® 700 (um material contendo ácido carboxí-lico da fórmula R2COOH em que R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono, também contendo outros materiais de cera não-funcionalizada em uma quantidade de até 25 por cento em peso; 152 gramas de xileno e 0,6 grama de ácido para-toluenossulfônico. Os materiais foram misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 143° C. Após 7 horas, a reação foi concluída. A mistura de reação foi depois esfriada para 40°C e filtrada. A torta do filtro foi refluidizada e filtrada mais duas vezes em metanol para remover o xileno residual. A torta do filtro foi depois seca ao ar em temperatura ambiente. Esta torta do filtro continha um corante da fórmula em que R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono. A força espectral do corante foi determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em uma mistura igual de tolueno e tetraidrofurano e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. A força espectral do corante foi medida como Unidades de Absorbância de 5.000 ml por grama em absorção λ^. Esta força espectral indicou uma pureza de 40 por cento.

PARTE F

Compostos das fórmulas mostrados nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo são preparados invertendo as etapas B e C deste Exemplo. Mais especificamente, o corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo é primeiro submetido à bromação como descrito nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo, e os corante substituídos de álcool bromado resultantes são depois submetidos à esterificação como descrito nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo.

EXEMPLO II PARTE A

Em um frasco de reação de vidro são combinados 73 gramas de quinizarina sublimada, 49 gramas de leucoquinizarina, 66 gramas de 3-aminobenzeno etanol, 31 gramas de ácido bórico e 780 gramas de metanol. Os materiais são misturados e aquecidos até o solvente refluxar a 66° C. Após 16 horas de refluxo, acredita-se que a reação estará concluída, após ter gerado um corante substituído de álcool da fórmula, A mistura de reação é esfriada e filtrada. O torta do filtro do produto é seco ao ar em temperatura ambiente. A força espectral do corante substituído de álcool é determinada usando um procedimento espectrofoto-gráfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em tolueno e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. A força espectral do corante substituído de álcool é acreditado ser medida como Unidades de Absorbância de 21.000 ml por grama em absorção Xfnax· PARTE B-1 Em um frasco de reação de vidro são combinados 8 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 68 gramas de ácido acético glacial, 13 gramas de ácido propiônico e 2,3 gramas de anidrido acético. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 121° C. Após 4 horas de refiuxo, a reação foi concluída e a mistura de reação contém um corante substituído de acetato de etila da fórmula PARTE B-2 Em um frasco de reação de vidro são combinados 12 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 10,2 gramas de diisocianato de dímero e 1 gota de catalisador FASCAT 4202. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de 120g C. Após 1 hora de aquecimento, a mistura de reação fica muito grossa, assim a temperatura é elevada para 150° C e agitada durante 4 horas. Acredita-se que análise de IR mostrará que a reação está concluída (nenhum pico de isocia-nato), e que a mistura de reação conterá um corante substituído de diureta-no de dímero da fórmula em que 036Ηβ2η+2 é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE B-3 Em um frasco de reação de vidro equipado com um capturador de Dean-Stark são combinados 5 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 60 gramas de xilenos, 8,4 gramas do ácido 2-hexadecil-1-eicosanóico de ácido de Guerbet e 0,25 grama de ácido p-toluenossulfônico. Os materiais são misturados e aquecidos a um refluxo em um banho de óleo a 150° C. Após 19 horas de refluxo, acredita-se que a reação estará concluída e que a mistura de reação conterá um corante substituído de éster da fórmula PARTE B-4 Em um frasco de reação de vidro equipado com um capturador Dean-Stark são combinados 15 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 200 gramas de xilenos, 14,3 gramas de ácido de dímero hidrogenado e 0,5 grama de ácido p-toluenossulfônico. Os materiais são misturados e aquecidos a um refluxo em um banho de óleo a 150° C. Após 19 horas de refluxo, acredita-se que a reação estará concluída e que a mistura de reação conterá um corante substituído de di-éster de ácido de dímero da fórmula em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE B-5 Em um frasco de reação de vidro são combinados 3,0 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo e 6,4 gramas de álcool de hidroabietila e a mistura é aquecida para uma temperatura de 140° C até que ela fique homogênea. 1 gota de catalisador FAS-CAT 4202 e 3,2 gramas de diisocianato de isoforona são depois adicionados e os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de 140Q C. Após 5 horas de aquecimento, acredita-se que análise de IR mostrará que a reação está concluída (nenhum pico de isocianato) e que a mistura de reação conterá um diuretano substituído corante da fórmula PARTE C-1 91 gramas da mistura de reação contendo o corante substituído de acetato de etila da Parte B-1 deste Exemplo são carregados em um frasco de reação de vidro. A mistura é esfriada para um mínimo de 30° C. Ainda misturando, são adicionados 9 gramas de bromo à mistura a uma taxa de modo que a temperatura permaneça abaixo de 40° C. A mistura é depois aquecida a 40°C. Após 24 horas de mistura, a reação foi concluída. A mistura de reação é depois extinguida em 234 gramas de água deionizada, deixada esfriar para temperatura ambiente, e filtrada. A torta do filtro é refluidizada e filtrada duas vezes em água deionizada para remover a maior parte do ácido acético residual. A torta de filtro é depois seco em um forno a 609 C. Acredita-se que esta torta de filtro conterá uma mistura de corantes substituídos de acetato de etila bromado das fórmulas A força espectral do corante substituído de acetato de etila bromado é determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em tolueno e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. Acredita-se que a força espectral do corante substituído de álcool será medida como Unidades de Absorbância de 21.000 ml por grama em absorção λπ,3χ. PARTE C-2 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-2 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser das fórmulas será obtido. PARTE C-3 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-3 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas e será obtido. PARTE C-4 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-4 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas em que 03βΗ62+η é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula será obtido. PARTE C-5 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-5 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas será obtido.

PARTE D

Em um frasco de reação de vidro são combinados 18 gramas da mistura do corante substituído de acetato de etila bromado e seu sal preparados na parte C-1 deste Exemplo, 72 gramas de N-metil-2-pirrolidona, 4 gramas de hidróxido de sódio e 4 gramas de água deionizada. O material é misturado e aquecido para 60e C. Após 3 horas a reação foi concluída. A mistura de reação é depois resfriada bruscamente em 234 gramas de água deionizada e deixada esfriar para temperatura ambiente. Ácido acético gla-cial é adicionado até a solução alcançar um pH dentre 6 e 7. A mistura de reação é depois filtrada. A torta de filtro é refluidizada e filtrada duas vezes em água deionizada para remover a maior parte da N-metil-2-pirrolidona residual. A torta de filtro é depois seca em um forno a 60°C. Acredita-se que esta torta do filtro conterá um corante substituído de álcool bromado da fórmula A força espectral do corante substituído de álcool bromado pode ser determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em uma mistura igual de tolueno e tetraidrofurano e medindo a absorbância usando um espectro-fotômetro de UV/VIS. Acredita-se que a força espectral do corante substituído de álcool bromado será medido como Unidades de Absorbância de 16.000 ml por grama em absorção Xmax que indicaria uma pureza de 60 por cento.

PARTE E

Em um frasco de reação de vidro são combinados 16 gramas do corante substituído de álcool bromado preparado na parte D deste Exemplo, 31 gramas de UNICID® 700 (um material contendo ácido carboxílico da fórmula R2COOH em que R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono, também contendo outros materiais de cera não-funcionalizada em uma quantidade de até 25 por cento em peso), 152 gramas de xileno e 0,6 grama de ácido paratoluenossulfônico. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 143° C. Após 7 horas, a reação foi concluída. A mistura de reação é depois esfriada para 40° C e filtrada. A torta do filtro é refluidizada e filtrada mais duas vezes em metanol para remover o xileno residual. A torta do filtro é depois seca ao ar em temperatura ambiente. Acredita-se que esta torta do filtro conterá um corante da fórmula em que 1¾ é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono. A força espectral do corante pode ser determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em uma mistura igual de tolueno e tetraidrofurano e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. Acredita-se que a força espectral do corante será medida como Unidades de Absorbância de 5.000 ml por grama em absorção Àmax que indicaria uma pureza de 40 por cento.

PARTE F

Compostos das fórmulas mostrados nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo são preparados invertendo as etapas B e C deste Exemplo. Mais especificamente, o corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo é primeiro submetido à bromação como descrito nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo, e os corantes substituídos de álcool bromado resultantes são depois submetidos à esterificação como descrito nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo.

EXEMPLO III PARTE A

Em um frasco de reação de vidro são combinados 73 gramas de quinizarina sublimada, 49 gramas de leucoquinizarina, 95,8 gramas de 4-(4-hidroxibenzil)anilina, 31 gramas de ácido bórico e 780 gramas de álcool iso-propílico. Os materiais são misturados e aquecidos até o solvente refluxar a 75° C. Após 16 horas de refluxo acredita-se que a reação estará concluída, após ter gerado um corante substituído de álcool da fórmula A mistura de reação é esfriada e filtrada. O torta do filtro do produto é seco ao ar em temperatura ambiente. A força espectral do corante substituído de álcool pode ser determinada usando um procedimento es-pectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em tolueno e medindo a absorbância usando um espectrofotôme-tro de UV/VIS. PARTE B-1 Em um frasco de reação de vidro são combinados 9,4 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 68 gramas de ácido acético glacial, 13 gramas de ácido propiônico e 2,3 gramas de anidrido acético. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 121° C. Após 4 horas de refluxo, a reação foi concluída e acredita-se que a mistura de reação conterá um corante substituído de acetato de etila da fórmula PARTE B-2 Em um frasco de reação de vidro são combinados 14,1 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 10,2 gramas de diisocianato de dímero e 1 gota de catalisador FASCAT 4202. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de 150° C e agitados durante 4 horas. Acredita-se que análise de IR mostrará que a reação está concluída (nenhum pico de isocianato) e que a mistura de reação conterá um corante substituído de diuretano de dímero da fórmula em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE B-3 Em um frasco de reação de vidro equipado com um capturador Dean-Stark são combinados 5,9 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 60 gramas de xilenos, 8,4 gramas do adido 2-hexadecil-1-eicosanóico de ácido Guerbet e 0,25 grama de ácido p-toluenossulfônico. Os materiais são misturados e aquecidos para refluxar em um banho de óleo a 150° C. Após 19 horas de refluxo, a reação foi concluída e acredita-se que a mistura de reação conterá um corante substituído de éster da fórmula PARTE B-4 Em um frasco de reação de vidro equipado com um capturador Dean-Stark são combinados 17,6 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo, 200 gramas de xilenos, 14,3 gramas de ácido de dímero hidrogenado e 0,5 grama de ácido p-toluenossulfônico. O material é misturado e aquecido para refluxar em um banho de óleo a 150° C. Após 19 horas de refluxo, acredita-se que a reação estará concluída e que a mistura de reação conterá um corante substituído de di-éster de ácido de dímero da fórmula em que 03βΗ62+η é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE B-5 Em um frasco de reação de vidro são combinados 3,5 gramas do corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo e 6,4 gramas de álcool de hidroabietila e a mistura é aquecida para uma temperatura de 140° C até que ela fique homogênea. 1 gota de catalisador FAS-CAT 4202 e 3,2 gramas de diisocianato de isoforona são adicionados. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de 140° C. Após 5 horas de aquecimento, acredita-se que análise de IR mostrará que a reação está concluída (nenhum pico de isocianato) e que a mistura de reação conterá um corante dissubstituído de uretano da fórmula PARTE C-1 107 gramas da mistura de reação contendo o corante substituído de acetato de etila da Parte B-1 deste Exemplo são carregados em um frasco de reação de vidro. A mistura é esfriada para um mínimo de 30° C. Ainda misturando, 9 gramas de bromo são adicionados à mistura a uma taxa de modo que a temperatura permaneça abaixo de 40° C. A mistura é depois aquecida a 40° C. Após 24 horas de mistura a reação é concluída. A mistura de reação é depois extinguida em 234 gramas de água deionizada e deixada esfriar para temperatura ambiente. A mistura de reação é depois filtrada e a torta do filtro é refluidizada e filtrada duas vezes em água deionizada para remover a maior parte do ácido acético residual. A torta do filtro é depois seco em um forno a vácuo. Acredita-se que esta torta do filtro conterá uma mistura de corantes substituídos de acetato de etila bromado das fórmulas e A força espectral do corante substituído de acetato de etila bromado pode ser determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em to-lueno e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS. PARTE C-2 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-2 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas e em que 03βΗ62+η é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser das fórmulas e será obtido. PARTE C-3 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-3 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas e será obtido. PARTE C-4 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-4 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser das fórmulas será obtido. PARTE C-5 O processo da Parte C-1 deste Exemplo é repetido exceto que o corante da Parte B-1 deste Exemplo é substituído pelo corante da Parte B-5 deste Exemplo. Acredita-se que um corante das fórmulas será obtido.

PARTE D

Em um frasco de reação de vidro são combinados 18 gramas da mistura do corante substituído de acetato de etila bromado e seu sal preparados na parte C-1 deste Exemplo, 72 gramas de N-metil-2-pirrolidona, 4 gramas de hidróxido de sódio e 4 gramas de água deionizada. O material é misturado e aquecido a 60° C. Após 3 horas a reação foi concluída. A mistura de reação é depois extinguida em 234 gramas de água deionizada e deixada esfriar para temperatura ambiente. Ácido acético glacial é adicionado até a solução alcançar um pH dentre 6 e 7. A mistura de reação é depois filtrada e a torta do filtro é refluidizada e filtrada duas vezes em água deionizada para remover a maior parte da N-metil-2-pirrolidona residual. A torta do filtro é depois seca em um forno a 60°C. Acredita-se que esta torta do filtro conterá um corante substituído de álcool bromado da fórmula A força espectral do corante substituído de álcool bromado pode ser determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em uma mistura igual de tolueno e tetraidrofurano e medindo a absorbância usando um espectro-fotômetro de UV/VIS.

PARTE E

Em um frasco de reação de vidro são combinados 18,8 gramas do corante substituído de álcool bromado preparado na parte D deste Exemplo, 31 gramas de UNICID® 700 (um material contendo ácidos carbo-xílicos da fórmula R2COOH em que R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono, também contendo outros materiais de cera não-funcionalizada em uma quantidade de até 25 por cento em peso), 152 gramas de xileno e 0,6 grama de ácido paratoluenossulfônico. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 143°C. Após 7 horas, a reação foi concluída. A mistura de reação é depois esfriada para 40°C e filtrada e a torta do filtro é refluidizada e filtrada mais duas vezes em metanol para remover o xileno residual. A torta de filtro é depois seca ao ar em temperatura ambiente. Acredita-se que esta torta do filtro conterá um corante da fórmula em que R2 é um grupo alquila linear tendo uma média de 50 átomos de carbono.

PARTE F

Os compostos das fórmulas mostrados nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo são preparados invertendo as etapas B e C deste Exemplo. Mais especificamente, o corante substituído de álcool preparado na parte A deste Exemplo é primeiro submetido à bromação como descrito nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo, e os corantes substituídos de álcool bromado resultantes são depois submetidos à esterificação como descrito nas Partes C-1 até C-5 deste Exemplo.

EXEMPLO IV PARTE A

Em um frasco de fundo redondo de 500 mililitros equipado com agitador magnético foram combinados 24,6 gramas de 3-(1 -hidroxietil)-anilina, da fórmula 17,4 gramas de leucoquinizarina, 25,9 gramas de quinizarina, 10,9 gramas de ácido bórico e 275,5 gramas de metanol. O frasco foi colocado sob agitação e um condensador em um banho de óleo quente a 120° C durante 19 horas. Depois disso a mistura de reação foi vertida quente em um béquer de 1 litro e deixada esfriar em um refrigerador. Depois disso, os sólidos precipitados foram colhidos através de filtração a vácuo, enxaguando e lavando com metanol frio. Os sólidos colhidos foram secos durante a noite em um forno a vácuo a 50° C para render 58,5 gramas do produto, acreditado ser da fórmula PARTE B

Em um frasco de reação de vidro são combinados 12 gramas do corante substituído de álcool preparado como descrito na parte A deste Exemplo, 10,2 gramas de diisocianato de dímero e 1 gota de catalisador FASCAT 4202. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de 120° C. Após 1 hora de aquecimento, a mistura de reação fica muito grossa, assim a temperatura é elevada para 150° Cea mistura de reação agitada durante 4 horas. Acredita-se que neste momento análise de IR mostrará que a reação está concluída (nenhum pico de isocianato) e que a mistura de reação conterá um corante substituído de diuretano de dímero da fórmula em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser da fórmula PARTE C

Em um frasco de reação de vidro são combinados o corante substituído de diuretano de dímero preparado como descrito na Parte B deste Exemplo, 68 gramas de ácido acético glacial e 13 gramas de ácido propiônico. A mistura é esfriada para um mínimo de 30° C. Ainda misturando, são adicionados 6,1 gramas de bromo à mistura a uma taxa de modo que a temperatura permaneça abaixo de 40° C. A mistura é depois aquecida a 40° C. Após 24 horas de mistura a reação está concluída. A mistura de reação é depois resfriada bruscamente em 250 gramas de água deionizada, deixada esfriar para temperatura ambiente, e filtrada. O produto é refluidiza-do e filtrado duas vezes em água deionizada para remover a maior parte do ácido acético residual. O produto é depois seco em um forno a 60Q C. Acredita-se que este produto conterá uma mistura de corantes substituídos de acetato de etila bromado das fórmulas em que C36H62+n é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, em que n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, um isômero deste acredita-se ser das fórmulas EXEMPLO V PARTE A

Em um frasco de reação de vidro de 100 mililitros equipado com um magneto e um banho de óleo de agitação a 130Q C foram combinados 30 gramas (representando um excesso grande) de benzaldeído fresco (jarro sem abrir), 10,7 gramas de 4-aminobenzeno e 35 gramas de butanol. Os materiais foram misturados e aquecidos até que o solvente refluxasse e a mistura foi depois mantida em refluxo.

Após 4 horas de refluxo, uma coluna de destilação foi anexada e o benzaldeído e o butanol em excesso foram separados por destilação. Para assegurar que o benzaldeído e o butanol foram completamente removidos, um vácuo foi aplicado e a temperatura foi mantida a 130° C durante 1 hora. A reação tinha gerado uma anilina substituída de álcool protegido da fórmula O etanol de 4-aminobenzeno de benzaldeído protegido foi esfriado para temperatura ambiente com uma manta de gás de nitrogênio. O produto puro foi depois dissolvido em 100 mililitros de acetonitrila de graduação de HPLC e transferido para um frasco de fundo redondo de 1 gargalo de 250 mililitros com magneto e um condensador de refluxo com uma manta de nitrogênio no topo do condensador. 3 mililitros de BF3-eterato da fórmula BF3»CH3-CH2-0-CH2-CH3) foram depois adicionados e 39,0 gramas de óxido de propileno foram adicionados durante 1 hora ao mesmo tempo mantendo o frasco de reação em temperatura ambiente. Um banho de água quente foi depois adicionado e agitação continuada. O produto resultante, embora não-caracterizado, é acreditado ser um líquido ligeiramente viscoso da fórmula Após aquecer durante uma hora, 30 gramas de ácido clorídrico de 6 Molares são adicionados à mistura de reação e aquecimento/agitação são continuados durante uma hora adicional. A acetonitrila, o benzaldeído liberado e a água (do HCI) são depois separados por destilação e o líquido resultante é acreditado ser da fórmula: PARTE B

Em um frasco de reação de vidro são combinados 73 gramas de quinizarina sublimada, 49 gramas de leucoquinizarina, 289 gramas de etanol 4-aminobenzeno propoxilado (preparado como descrito na parte A deste Exemplo), 31 gramas de ácido bórico e 780 gramas de isopropanol. Os materiais são misturados e aquecidos até o solvente refluxar. Após 16 horas de refluxo, a reação é concluída, após ter gerado um corante substituído de álcool da fórmula A mistura de reação é esfriada e filtrada e a torta de filtro do produto é seca ao em temperatura ambiente. A força espectral do corante substituído de álcool pode ser determinada usando um procedimento espectrofotográfico com base na medição do corante em solução dissolvendo o corante em tolueno e medindo a absorbância usando um espectrofotômetro de UV/VIS.

PARTE C

Em um frasco de reação de vidro são combinados 18,3 gramas do corante substituído de álcool preparado na Parte B deste Exemplo, 68 gramas de ácido acético glacial, 13 gramas de ácido propiônico e 2,3 gramas de anidrido acético. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de refluxo de 121 - C. Após 4 horas de refluxo, a reação foi concluída e acredita-se que a mistura de reação conterá um corante substituído de acetato de etila da fórmula PARTE D 91 gramas da mistura de reação contendo o corante acetilado da Parte C deste Exemplo são carregados em um frasco de reação de vidro. A mistura é esfriada para um mínimo de 30° C. Ainda misturando, 8 gramas de bromo são adicionados à mistura a uma taxa de modo que a temperatura permaneça abaixo de 40° C. A mistura é depois aquecida para 409 C. Após 24 horas de mistura, a reação foi concluída. A mistura de reação é depois extinguida em 234 gramas de água deionizada e deixada esfriar para temperatura ambiente. O líquido contém uma mistura de corantes propoxilados acetilados bromado das fórmulas e PARTE E

Em um frasco de reação de vidro são combinados 18 gramas da mistura do corante bromado, acetilado, propoxilado e seu sal preparados na parte D deste Exemplo e 4 gramas de hidróxido de sódio. Os materiais são misturados e aquecidos a 60e C. Após 3 horas a reação foi concluída. A mistura de reação é depois deixada esfriar para temperatura ambiente. Ácido acético glacial é adicionado até a solução alcançar um pH dentre 6 e 7. O produto de reação aquoso, neutralizado é depois aquecido com agitação a 95° C (acima o ponto de turvação do produto). Ele é depois transferido para um funil separador e deixado esfriar e separar. A camada de água salgada é removida e a camada do produto (ainda contendo um pouco de água) é depois transferida para um frasco de fundo redondo de um gargalo e colocada em um evaporador rotativo. A água é depois removida sob vácuo. Acredita-se que o líquido viscoso restante conterá um corante substituído de álcool bromado, propoxilado das fórmulas e PARTE F

Em um frasco de reação de vidro são combinados 12 gramas do corante substituído de álcool bromado preparado na parte E deste Exemplo, 3,6 gramas de isocianato de octadecila e 1 gota de catalisador FASCAT 4202. Os materiais são misturados e aquecidos em uma temperatura de 120° C. Após 4 horas de aquecimento, acredita-se que análise de IR mostrará que a reação está concluída (nenhum pico de isocianato) e que a mistura de reação conterá um corante substituído de uretano de octadecila da fórmula Outras modalidades e modificações da presente invenção po- dem ocorrer a aqueles versados na técnica subseqüente a uma revisão da informação aqui apresentada; estas modalidades e modificações, como também seus equivalentes, estão também incluídas dentro do escopo desta invenção. A ordem recitada dos elementos de processamento ou seqüên-cias, ou o uso de números, letras ou outras designações para estes, não é intencionada a limitar um processo reivindicado a qualquer ordem salvo se especificado na reivindicação propriamente dita.

Claims (78)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, e Ri é um grupo arilalquileno, e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenóxi, arilenóxi, arilalquilenóxi, ou alqui-larilenóxi, ou (d) um grupo da fórmula em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila, e em que Rn é um grupo alquileno, onde Z é (a) um grupo da fórmula em que R22 é um grupo alquila em que heteroátomo selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo alquila; um grupo arilalquila e que heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arilalquila; (b) (i) um grupo polialquilenoxi contendo pelo menos 5 unidades repetidas, (ii) um grupo arilenoxi, (iii) um grupo arilalquilenoxi, ou (iv) um grupo alquilarilenoxi; ou (c) um grupo de fórmula em que R44 é (i) um grupo alquila em que heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo alquila, (ii) um grupo arila em que heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arila, (iii) um grupo arilalquila substituído, (iv) um grupo arilalquila em que heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arilalquila, (v) um grupo alquilarila substituído, ou (vi) um grupo alquilarila em que heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo alquilarila.

2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Y é um átomo de hidrogênio.

3. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que n é 0.

4. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que n é 2.

5. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmulas

6. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmulas

7. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmulas

8. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmulas

9. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, ou 4, R, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é um grupo da fórmula onde R2 é um grupo alquila de pelo menos 22 átomos carbonos, um grupo arila com pelo menos 13 átomos de carbono, e um grupo arilalquila com pelo menos 16 átomos de carbono, ou um grupo alquilarila com pelo menos 16 átomos de carbono.

10. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno não substituído.

11. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno substituído.

12. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo alquileno.

13. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno onde nenhum heteroátomo está presente no grupo alquileno.

14. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno com pelo menos 2 átomos de carbono.

15. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo arilalquileno não substituído.

16. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo arilalquileno substituído.

17. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo arilalquileno onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arilalquileno.

18. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo arilalquileno onde nenhum heteroátomo está presente no grupo arilalquileno.

19. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que Ri é de fórmula

20. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Ri é de fórmula

21. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X e Z são átomos de hidrogênio.

22. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo alquila não substituído.

23. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo alquila substituído.

24. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo alquila onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo alquila.

25. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo onde nenhum heteroátomo está presente no grupo alquila.

26. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2é um grupo arila não substituído.

27. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arila substituído.

28. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arila onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arila.

29. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arila onde nenhum heteroátomo está presente no grupo arila.

30. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arilalquila não substituído ou um grupo alqui-larila não substituído.

31. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arilalquila substituído ou um grupo alquilarila substituído.

32. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila onde hete-roátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, sílica ou fósforo estão presentes no grupo arilalquila ou grupo alquilarila.

33. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo arilalquila e um grupo alquilarila onde nenhum heteroátomo está presente no grupo arilalquila ou grupo alquilarila.

34. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que R2 e R22 são

35. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é

36. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é em que C3eH62+m é um grupo alquileno ramificado que pode incluir insatura-ções e grupos íclicos, onde m é um número interio de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10.

37. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é

38. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de que R2 é um grupo alquila linear com média de 50 átomos de carbono.

39. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X e Z são grupos alquilenoxi, grupo arilenoxi, grupos arilal-quilenoxi, ou grupos alquilarilenoxi.

40. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelos fato de que X e Z são grupos de fórmula onde a é um número inteiro representando o número de átomos de carbonos nos grupos alquilenoxi, b é um número intero representando o número de grupos alquilenoxi repetidos, e R3 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila.

41. Compostos de acordo com a reivindicação 40, caracterizados pelo fato de que a é 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 ou 50.

42. Compostos de acordo com a reivindicação 40, caracterizados pelo fato de que a é 2.

43. Compostos de acordo com a reivindicação 40, caracterizados pelo fato de que a é 3.

44. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de apresentarem fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é um grupo de fórmula onde a é 4, b é um número inteiro representando o número de grupos alqui-lenoxi repetidos, e R3 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila.

45. Compostos de acordo com a reivindicação 40, caracterizados pelo fato de que b é pelo menos 1.

46. Compostos de acordo com a reivindicação 40, caracterizados pelo fato de que b é pelo menos 2.

47. Compostos de acordo com a reivindicação 40, caracterizados pelo fato de que R3 é um átomo de hidrogênio.

48. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de apresentarem a fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, ou R1 é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é

49. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de apresentarem fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, Rt é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é

50. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é um grupo de fórmula onde R4 é um grupo alquila com pelo menos 22 átomos de carbono, um grupo arila com pelo menos 13 átomos de carbono, um grupo arilalquila com pelo menos 16 átomos de carbono, ou um grupo alquilarila com pelo menos 16 átomos de carbono.

51. Compostos de acordo com reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo alquila não substituído.

52. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo alquila substituído.

53. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo alquila, onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre e silício ou fósforo estão presentes no grupo alquila.

54. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo alquila, onde nenhum heteroátomo está presente no grupo alquila.

55. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arila não substituído.

56. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arila substituído.

57. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arila onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arila.

58. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arila onde nenhum heteroátomo está presente no grupo arila.

59. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracteriza- dos pelo fato de que R4 é um grupo arilalquila não substituído ou um grupo alquilarila não substituído.

60. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arilalquila substituído ou um grupo alquilarila substituído.

61. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo arilalquila ou grupo alquilarila.

62. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que R4 é um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila onde nenhum heteroátomo está presente no grupo arilalquila ou alquilarila.

63. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de apresentarem fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é um grupo de fórmula onde R4 é onde C36He2+m é um grupo alquileno ramificado, que pode incluir insatura-ções e grupos cíclicos, onde m é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10.

64. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que apresentam fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é um grupo de fórmula onde R4 é

65. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de apresentarem fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3 ou 4, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é um grupo de fórmula onde R4 é

66. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo fato de apresentarem fórmula onde R2 é um grupo alquila linear com média de 50 átomos de carbono.

67. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Rt apresenta a fórmula

68. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno não substituído.

69. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno substituído.

70. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno onde heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício ou fósforo estão presentes no grupo alquileno.

71. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno onde nenhum heteroátomo está presente no grupo alquileno.

72. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que Ri é um grupo alquileno com pelo menos 2 átomos de carbono.

73. Compostos de acordo com a reivindicação 50, caracterizados pelo fato de que Ri é de fórmula —o-L—eiL—.

74. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X e Z são grupos arilenoxi.

75. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X e Z são grupos arilalquilenoxi.

76. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que X e Z são grupos alquilarilenoxi.

77. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de apresentarem fórmula onde Y é um átomo de hidrogênio ou átomo de bromo, n é um número inteiro Ο, 1, 2, 3 ou 4, Rt é um grupo alquileno, X é um grupo alquilenoxi de fórmula onde a é um número inteiro de 2, 3 ou 4, b é um número inteiro de pelo menos 5, e R3 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila.

78. Compostos de acordo com a reivindicação 77, caracterizados pelo fato de que b é um número inteiro de pelo menos 10.