JPS63223064A

JPS63223064A - フイルタ−用青色色素

Info

Publication number: JPS63223064A
Application number: JP5526687A
Authority: JP
Inventors: Akio Karasawa; 唐沢　昭夫; Masato Kanetomi; 金富　真人; Akitoshi Igata; 井形　彰敏; Hiroshi Aiga; 相賀　宏
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1987-03-12
Filing date: 1987-03-12
Publication date: 1988-09-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光学フィルター用の青色フィルターに関する
。

（従来の技術）現在、フィルターの多くはゼラチン類を基材としている
ため、耐久性が充分でなかった。そこで基材として、耐
久性の良好な樹脂または無機の透明な物質の利用が検討
されている（特開昭５９−１２７０３６）。

（発明が解決しようとする問題点）樹脂または無機物質の透明着色材としては、油溶性染料
または分散染料が知られている（染料便覧、丸善刊）。

しかし、これらの色素の中では、充分な着色性、耐久性
（特に耐光、耐熱性）を有し、かつ分光特性に優れた色
素がなかった。

又、新しいフィルターの製造方法として検討されている
昇華薄着法（特開昭５９−１２７０３６　）などの方法
に適する色素もなかった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは鋭意検討の結果、耐光、耐熱性のよい色素
を見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は一般式（１）（式中、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ４ば、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアル
キル基またはハロゲン原子を示しｓＲ４はアシル基、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基、アラルキルカルバモイル基、アルケニルカ
ルバモイル基１、メタンスルホニル基、または水素原子
を示し、Ｘは直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、
アルキレン−〇−アルキレン基、アルキレン−３−アル
キレン基°を示し、ｎは１または２の整数を示す、）で
表されるフィルター用青色色素である。

本発明の色素は、前記一般式（１）で表されるものであ
り、式中、Ｒ１、Ｒｔ、　Ｉｈ、Ｒ４で表されるアルキ
ル基としては、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐のア
ルキル基、またアルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ
基等を意味し、アルコキシアルキル基としては、メトキ
シエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、
ブトキシエチル基、３−メトキシブチル基等を意味し、
ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、
ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、５−ヒ
ドロキシペンチル基等を意味し、ハロゲン原子としては
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を意
味する。

Ｒ４で示されるアシル基としては、ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、β−クロルプロピオニル基、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、ベンゾイル基、ｐ−
クロルベンゾイル基、ナフトイル基、トルオイル基、フ
ロイル基、グリコロイル基、サリチロイル基、アニソイ
ル基等を意味し、アルキルカルバモイル基としては、メ
チルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基等を意味し、アリールカルバモイル基とし
ては、フェニルカルバモイル基、４−メチルフェニルカ
ルバモイル基、４−ブロモフェニルカルバモイル基等を
意味し、アラルキルカルバモイル基としては、ベンジル
カルバモイル基、β−フェネチルカルバモイル基等を意
味し、アルケニルカルバモイル基としては、アリルカル
バモイル基、２−メチルアリルカルバモイル基、２−ク
ロルアリルカルバモイル基、クロチルカルバモイル基等
を意味する。

Ｘで表されるアルキレン基としては、メチレン基、エチ
レン基、トリメチレン基、２−メチルエチレン基、２−
メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基等の
炭素数１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を
意味し、アルキレン−〇−アルキレン基としてはエチレ
ンオキシエチレン基、２−メチルエチレンオキシエチレ
ン基等を意味し、アルキレン−３−アルキレン基とじて
ば、エチレンチオエチレン基等を意味する。

本発明の色素は、例えば次式に示すようにキニザリン及
びそのロイコ体とアニリン誘導体をホウ酸存在下に反応
させ、引続きアシル化、あるいはカルバモイル化するこ
とにより得られる。

〔式中、Ｒｒ　〜Ｒａ、ＸＳｎは前記一般式（Ｉ）と同じ意味を示す、〕

このような方法により得られた本発明の色素としては、
表−１に示すような色素が挙げられる。

表−１に本発明の色素とフィルターとしての性能を示し
た。

（以下余白）表−１において、性能試験および評価は次の通りである
。

１）着色性ＰＥＴ　（ポリエチレンテレフタレート）：フィルムと
色素原体とエチレングリコールを入れ１３０℃にて１時
間染色した時の着色性ＰＳ（ポリスチレン）：樹脂と色素を混合し成型した時
の着色性へ！：アルミナゲルをガラスに塗布、焼成して得た基材
（Ｔ−アルミナ）に色素を転写した時の着色性２）耐熱性着色をした各基材（ＰＵＴ、ＰＳ、ＡＩ！、）での大気
中２００℃で２時間加熱後の透過スペクトル変化量が変
化なしの場合を◎、１０％以下の場合を０．３０％以内
の場合をΔ、３０％以上の場合を×とした３）耐光性着色をした各基材（ＰＵＴ、ＰＳ、ｉ）のフェードメー
ター２０時間後のスペクトル変化量が変化なしの場合を
０１１０％以下の場合を０．３０％以内の場合をΔ、３
０％以上の場合を×とした。

４）昇華性大気圧下、２００°Ｃ以下で昇華する場合をＯ１昇華し
ない場合を×とした。

５）フィルター　性能５４０ｎｍの透過率が５％以下となるような濃度で着色
した基材の４６０ｒｖの透過率が６０％以上の場合を○
、６０％未満の場合を×とした。

本発明の色素を用いて、着色する基材としては熱可塑性
樹脂（ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリカー
ボネートなど）、熱硬化性樹脂（アミノ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルエーテルケトンなど）、アルミナ
膜（ガラスまたは樹脂に保持）、シリカ膜（ガラスまた
は樹脂に保持）などが挙げられ、その着色方法は煉り込
み、転写、染色、昇華蒸着などがある。

（作用及び効果）従来の色素は耐久性、着色性等に問題があったが、本発
明の色素は着色性、耐熱性、耐光性、昇華性にすぐれ、
更に分光特性にも優れた実用上極めて有用な色素である
。

（実施例）以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例−１キニザリン９．６部、ロイコキニザリン２．４部、ホウ
酸６．０部、ｐ−アミノフェネチルアルコール７．５部
、９５％エタノール５０部を混合し、４時間７９°Ｃに
て加熱還流した。室温まで放置冷却し、析出した固体を
濾別、乾燥し、１−（４−（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリノ）−４−ヒドロキシアントラキノン１０部を得た
。

引続き、上記化合物１０部、アセトン２００部、ピリジ
ン９．８部を混合し、０〜３℃に冷却し、塩化ベンゾイ
ル１５．８部を滴下した０滴下終了後室温まで温度を上
げ、室温で２時間撹拌したのち、メタノール５０部を加
え、室温で１時間撹拌した。その後エバポレーターにて
溶媒を除去し、メタノール２００部を加え、固体を濾別
し、カラム精製により１−　（４−（２−ベンゾイルオ
キシエチル）アニリノ）−４−ヒドロキシアントラキノ
ン１１部を得た。

λｗａｘ　（クロロホルム中）　５８８部ｍ元素分析値
（％）ＨＮ実測値　７５．０８　４．５５　３．１０計算値　７５
，１２　４．５７　３．０２この色素１０部を、ポリプ
ロピレングリコール１００部と混合し、微粒子化後、紙
に塗布、乾燥し転写紙をつくり、アルミナゲルを塗布、
焼成した厚さ３ＩＩＩＩガラス板に２００℃にて転写し
、青色フィルターを作成した。このフィルターの分光特
性（透過率）を分光光度計で測定したチャートを図−１
に示す。

実施例−２実施例−１と同様の方法により得られた１−（４−（２
−ヒドロキシエチル）アニリノ）−４−ヒドロキシアン
トラキノン１０部、アセトン２００部、ピリジン９，８
部を混合し、０〜３°Ｃに冷却し、無水酢酸１１．５部
を滴下した。ｍ下終了後、室温まで温度を上げ、室温で
２時間撹拌したのち、メタノール５０部を加え、室温で
１時間撹拌した。その後、エバポレーターにて溶媒を除
去し、メタノール２００部を加え、固体を濾別し、カラ
ム精製によりｌ−（４−（２−アセトキシエチル）アニ
リノ）−４−ヒドロキシアントラキノン１１．５部を得
たλｗａｘ　　（クロロホルム中）　５８８ｎｓ元素分
析値（％）ＣＩ　　　　Ｎ実測４１１　　７１．７５　４．５５　　３．５１計算
値　　？１．８１　４．７７　　３．４９ポリ工ステル
フイルム１０ｇ　、エチレングリコール２，０００ｇと
得られた色素２ｇを入れ、１３Ｇ　’Ｃ１時間で染色し
、青色フィルターをつくった。　このフィルターの分光
特性（透過率）を分光光度計で測定したチャートを図−
２に示す。

実施例−３実施例−１と同様の方法により得られた１−（４−（２
−ヒドロキシエチル）アニリノ）−４−ヒドロキシアン
トラキノン１０部、アセトン１６０部、ＤＡＢＣＯ（ジ
アザビシクロ（２，２，２）オクタン３０．４部、フェ
ニルイソシアネート１０部を混合し、５０℃にて４時間
加熱撹拌した。その後メタノール２００部に排出し、析
出した固体を濾別、乾燥し、カラム精製により１−　（
４−（２−フェニルカルバモイルオキシ）アニリノ）−
４−ヒドロキシアントラキノン５．６部を得た。

λ＠ａｘ　　（クロロホルム中）　５８６部ｍ元素分析
値（％）ＣＨＮ実測値　　？２．８３　４．５２　５．７３計算値　　
？２．７９　４．６３　５．８５ポリメチルメタアクリ
レート樹脂板に、得られた色素１ｇとパイロナールＭ［
ｌ−１，２００（東洋紡績社製品）　１０ｇとシリカゲ
ル１ｇより調製、作製した転写紙（フィルター用に色素
を配置）をのせ、２００℃でカレンダーを通したところ
、青色のフィルターが得られた。

このフィルターの分光特性（透過率）を分光光度計で測
定したチャートを図−３に示す。

【図面の簡単な説明】

図−１、−２及び図−３は本発明に係る色素を用いて、
実施例−１、−２、及び実施例−３にて作製したフィル
ターの各波長での分光光度計での透過率を示す図である
。特許出願人　三井東圧化学株式会社３ＩＬＪｔｔマフ１ワｌン図−２３Ｌ長（ｍ勿）濃＆　（ｑ　ｔｙ＞）

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
ヒドロキシアルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ＿
４は、アシル基、カルバモイル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アラルキルカルバモイ
ル基、アルケニルカルバモイル基、、メタンスルホニル
基または水素原子を示し、Ｘは、直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキレン基、アルキレン−Ｏ−アルキレン基、ア
ルキレン−Ｓ−アルキレン基を示し、ｎは１または２の
整数を示す。〕で表されるフィルター用青色色素。