JPS63235371A

JPS63235371A - フイルタ−用青色色素

Info

Publication number: JPS63235371A
Application number: JP6904987A
Authority: JP
Inventors: Akio Karasawa; 唐沢　昭夫; Masato Kanetomi; 金富　真人; Akitoshi Igata; 井形　彰敏; Hiroshi Aiga; 相賀　宏
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1987-03-25
Filing date: 1987-03-25
Publication date: 1988-09-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光学フィルター用の青色色素に関する。

（従来の技術）従来、フィルターの多くはゼラチン類を基材としている
ため、耐久性が充分でない。そこで基材として、耐久性
の良好な樹脂または無機の透明な物質の利用が検討され
ている（特開昭５９−１２７０３６）。

（発明が解決しようとする問題点）樹脂または無機物質の透明着色材としては、油溶性染料
または分散染料が知られている（染料便覧、丸善刊）。

しかし、これらの色素の中には、充分な着色性、耐久性
（ｖＰに射光、耐熱性）を有し、かつ分光特性に優れた
色素がなかった。

又、新しいフィルターの製造方法として検討されている
昇華蒸着法（特開昭５９−１２７０３６など）に適する
色素もなかった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、王妃目的に通した色素について、表意検
討の結果、射光、耐熱性のよい色素を見出し、本発明を
完成した。

即ち、本発明は一般式（１）（式中％ＲＩ、Ｒｔ％Ｒｓは、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハ
ロゲン原子叉は水素原子を示し、Ｒ４はアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシア
ルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキルチオアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアル
キル基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルケニル基、アラルキルオキ
シアルキル基、アリールオキシアルキル基、アルケニル
オキシアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、テトラ
ヒドロフルフリルオキシアルキル基、メタンスルホニル
基又は水素原子を示し、Ｘは直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキレン基、アルキレン−〇−アルキレン基、叉はア
ルキレン−８−アルキレン基を示し、ｎは１叉は２の整
数を示す。）で表されるフィルター用青色色素である。

本発明の色素は、前記一般式（１）で表されるものであ
り、式中、Ｒｌ””’　Ｒａで表されるアルキル基は、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を意味
し、アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等を意味し、Ｒ
＋　””　Ｒａにおいてアルコキシアルキル基は、メト
キシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基
、ブトキシエチル基、３−メトキシブチル基等を意味し
、ヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒド
ロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロ
キシペンチル基等を意味し、ハロゲン原子は、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を意味する。

Ｒ４においてシクロアルキル基は、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等を意味し、ヒド
ロキシアルコキシアルキル基は、ヒドロキシエトキシエ
チル基、ヒドロキシ１０ポキシエチル基等を意味し、ヒ
ドロキシアルキルチオアルキル基は、ヒドロキシエチル
チオエチル基等を意味し、アルコキシアルコキシアルキ
ル基は、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシ
エチル基、プロポキシエトキシエチル基等を意味し、ハ
ロゲノアルキル基は、クロルエチル基、クロルプロピル
基、ブロモエチル基等を意味し、シアノアルキル基は、
シアノメチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基等
を意味し、アリール尤は、フェニル基、０−トルイル基
、ｍ−トルイル基、Ｐ−トルイル基、ｐ−クロルフェニ
ル基、ｐ　−メトキシフェニル基、ρ−トリフルオロメ
チルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基等を意味し、ア
ラルキル基は、ヘンシル基、β−フェネチル基等を意味
し、アルケニル基は、アリル基、２−メチルアリル基、
２−クロルアリル基、クロチル基、３−フェニルアリル
基等を意味し、アラルキルオキシアルキル基は、ヘンシ
ルオキシエチル基、フェネチルオキシエチル基等を意味
し、アリールオキシアルキル基は、フェニルオキシエチ
ル基、ｐ−クロルフェニルオキシエチル基等を意味し、
アルケニルオキシアルキル基は、アリルオキシエチル基
、２−メチルアリルオキシエチル基等を意味し、Ｘで表
されるアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、２−メチルエチレン基、２−メチルトリメ
チレン基、３−メチルトリメチレン基等の炭素数１〜８
の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を意味し、アル
キレン−〇−アルキレン基はエチレンオキシエチレン基
、２−メチルエチレンオキシエチレン基等を意味し、ア
ルキレン−３−アルキレン基は、エチレンチオエチレン
基等があげられる。

本発明の色素は、例えば次式に示すようにキニザリン及
びそのロイコ体とアニリン誘導体をホウ酸存在下に反応
させ、引続きｐ−）ルエンスルホン酸エステル等のエス
テル化剤によりエステル化するこのような方法により得
られた本発明の色素としては、表−１に示すような色素
が挙げられる。

表−１に本発明の色素とフィルターとしての性能を示し
た。

表−１において、性能試験および評価は次の通りである
。

■）着色性ＰＥＴ　　：ポリエチレンテレフタレートフィルムと色
素原体とエチレングリコールを入れ１３０°Ｃにて１時
間染色したときの着色性ＰＳ：Ｓ：ポリスチレンと色素を混合し成型したときの
着色性へ２：アルミナゲルをガラスに塗布、焼成して得た基材
（γ−アルミナ）に色素を転写したときの着色性２）耐熱性着色をした各基材（ＰＥＴ、　ＰＳ、＾ｌ）での大気中
２００°Ｃで２時間加熱後の透過スペクトル変化量が変
化なしの場合を◎、１０％以下の場合を○、３０％以内
の場合をΔ、３０％以上の場合を×とした。

３）耐光性着色をした各基材（ＰＥＴ、ＰＳ、＾ｌ）のフェードメ
ーター２０時間後のスペクトル変化量が変化なしの場合
を◎、１０％以下の場合を０１３０％以内の場合をΔ、
３０％以上の場合を×とした。

４）昇華性大気圧下、２００°Ｃ以下で昇華する場合をＯ１昇華し
ない場合を×とした。

５）フィルター性能５４０ｎ−の透過率が５％以下となるような濃度で着色
した基材の４６０ｎｓの透過率が６０％以上の場合を０
１６０％未満の場合を×とした。

本発明の色素を用いて、着色する基材としては熱可塑性
樹脂（ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセクール、ポリカー
ボネートなど）、熱硬化性樹脂（アミノ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルエーテルケトンなと）、アルミナ
膜（ガラスまたは樹脂に保持）、シリカ膜（ガラスまた
は樹脂に保持）などが挙げられ、その着色方法は煉り込
み、転写、染色、昇華蒸着などがある。

（作用及び効果）従来の色素は耐久性、着色性等に問題があったが、本発
明の色素は着色性、耐熱性、耐光性、昇華性にすぐれ、
更に分光特性にも優れた実用上極めて有用な色素である
。

（実施例）以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例−１キニザリン９．６部、ロイコキニザリン２．４部、ホウ
酸６．０部、ｐ−アミノフェニル酢酸８．３部、エタノ
ール５０部を混合し、４時間７９℃において加熱還流し
た。その後、水３０部を加え、室温まで放置・冷却し、
析出した固体を濾別、乾燥し、■−（４−（カルボキシ
メチル）アニリノ）−４−ヒドロキシアントラキノン１
２．５部を得た。

次に得られた上記の化合物１０部、トルエン６０部、ス
ルホラン２０部、炭酸ナトリウム４．６部を混合し、１
００〜１１０°Ｃまで昇温し、ｐ−トルエンスルホン酸
プロピルエステル１１．４部を約５分かけて加えた。１
００−１１０°Ｃで１時間加熱撹拌ののち、室温まで放
冷し、メタノール５００部へ排出した。析出した固体を
濾別、メタノール洗浄、水洗を行い、乾燥し、カラム精
製により１−　（４−（プロポキシカルボニルメチル）
アニリノ）−４−ヒドコキソアントラキノン８，２部を
得た。

λｔａａｘ　（クロロ′ホルム中）　５８８ｒｖ元素分
析値（％）ＨＮ実測値　７２．３０　５．１５　３．４０計算値　７２
．２８　５．１０　３．３７この色素５部を、ポリプロ
ピレングリコール５０部と混合し、微粒子化後、紙に塗
布、乾燥し転写紙をつくり、アルミナゲルを塗布、焼成
した厚さ３鴫ガラス板に２００°Ｃにおいて転写し、青
色フィルターを作成した。このフィルターの分光特性（
透過率）を分光光度計で測定したチャートを図−１に示
す。

実施例−２実施例−１と同様の方法によりＰ−）ルエンスルホン酸
プロピルエステルの替わりにρ−トルエンスルホン酸シ
クロヘキシルエステル！３．５部を用いて反応を行い、
カラム精製により１−　＋４−　（シクロへキシルオキ
ン力ルポニルメチル）アニリノ）−４−ヒドロキシアン
トラキノン９．５部を得た。

λｗａｘ　　（クロロホルム中）　５８８ｒ＋ｒａ元素
分析値（％）ＨＮ実測値　　７３．７８　５．６（１３，０５計算値　　
７３．８３　５．５３　　３．０８ポリ工ステルフイル
ムｌＯｇ　、エチレングリコール２，０００ｇと得られ
た色素２ｇを入れ、１３０℃１時間で染色し、青色フィ
ルターを作成した。

このフィルターの分光特性（透過率）を分光光度計で測
定したチャートを図−２に示す。

実施例−３実施例−１と同様の方法により、Ｐ−）ルエンスルホン
酸プロピルエステルの替わりにＰ−）ルエンスルホン酸
ベンジルエステル１３．９部１］いて反応を行い、カラ
ム精製により１−　（４−（ヘンシルオキシカルボニル
メチル）アニリノ）−４−ヒトロキシアントラキノン８
．５部を得た。

λｍａｘ（クロロホルム中）　５８８ｎｍ元素分析値（
％）ＣＩＩ　　　　Ｎ実測値　　？４．７５　４．９９　３．０５計算値　　
？４．８３　４．９８　３．０１ポリメチルメタアクリ
レート樹脂板に、得られた色素１ｇとパイロナールＭＯ
−１、２００（東洋紡績社製品３１０ｇとシリカゲルＩ
ｇより調製、作製した転写紙（フィルター用に色素を配
置）をのせ、２００°Ｃでカレンダーを通したところ、
青色のフィルターが得られた。

このフィルターの分光特性（透過率）を分光光度計で測
定したチャートを図−３に示す。

【図面の簡単な説明】

図−１、−２及び図−３は本発明に係る色素を用いて、
実施例−１、−２、及び実施例−３において作製したフ
ィルターの各波長での分光光度計での透過率を示す図で
ある。特許出願人　三井東圧化学株式会社面−１戚長ひ一７Ｌう図−２シ喚Ｌ＆　（り２りな）

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、ハロゲン原子叉は水素原子を示し、Ｒ＿４
は、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキ
ル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、ヒドロキシア
ルキルチオアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコ
キシアルコキシアルキル基、ハロゲノアルキル基、シア
ノアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アラルキルオキシアルキル基、アリールオキシアル
キル基、アルケニルオキシアルキル基、テトラヒドロフ
ルフリル基、テトラヒドロフルフリルオキシアルキル基
、メタンスルホニル基叉は水素原子を示し、Ｘは直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキレン基、アルキレン−Ｏ−ア
ルキレン基、叉はアルキレン−Ｓ−アルキレン基を示し
、ｎは１または２の整数を示す。）で表されるフィルタ
ー用青色色素。