BR9914000B1 - composições de base alquìdica estabilizadas contendo compostos de halopropinila. - Google Patents

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Description

COMPOSIÇÕES DE BASE ALQUÍDICA ESTABILIZADAS CONTENDOCOMPOSTOS DE HALOPROPINILA
Antecedentes da Invenção
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a composiçõesantimicrobianas estáveis na presença de metais detransição, composições não-aquosas contendo um metal detransição e composição antimicrobiana, e um método paraproteger um substrato contra infestação microbiana com acomposição antimicrobiana. A composição antimicrobianacompreende um composto de halopropinila e um epóxidoorgânico.
Descrição dos Antecedentes
As superfícies tanto exterior como interior,substratos de todos os tipos e composições orgânicas eformulações, quando expostas a condições ambientais comuns,são propensas a ataque, descoloração e vários tipos dedestruição por uma variedade de espécies demicroorganismos, incluindo fungos, algas, bactérias eprotozoários. Como resultado, tem havido sempre uma grandenecessidade de meios eficazes e econômicos para protegercomposições e formulações comerciais contra deterioração edestruição causada por tais microorganismos, e fazer istopor um período prolongado de tempo.
Há vários materiais que necessitam de proteção contratais microorganismos incluindo, por exemplo, materiais comotintas e outras formulações de revestimento, agentestensoativos, proteínas, composições à base de amido,tintas, emulsões e resina, estuque, concreto, pedra esuperfícies de cimento, madeira, calafetação, vedantes,couro, plásticos e artigos têxteis. Outros materiaiscomerciais importantes como dispersões de polímero outintas de látex aquosas contendo álcool de polivinila,poliacrilatos ou polímeros de vinila, soluções espessantescontendo derivados de celulose, suspensões de caulim efluidos de trabalhar metais, também são propensos àdegradação pela ação de microorganismos sujeitos aobjeções, que podem prejudicar significativamente autilidade de tais composições. Tal degradação podeproduzir, entre outras coisas, alterações nos valores depH, formação de gás, descoloração, formação de odoressujeitos a objeções e/ou alterações em propriedadesreológicas.
Objetos de madeira, em particular, estão sujeitos àdegradação devido a uma ampla variedade de pragas naturais.Fungos são particularmente predominantes e incluem fungosmarrons, fungos brancos e fungos moles. Felizmente, umavariedade de composições foi desenvolvida para tratarobjetos de madeira e outros materiais e superfícies pararetardar o efeito destrutivo de tais pragas.
Tem havido grande esforço para se desenvolver umaampla variedade de materiais que, em graus variados, sãoeficazes para retardar ou evitar o crescimento de, eacompanhar a destruição causada por, tais micróbios em umavariedade de circunstâncias. Tais compostos antimicrobianosincluem compostos halogenados, compostos organometálicos,compostos de amônio quaternário, fenólicos, sais metálicos,aminas heterocíclicas, doadores de formaldeído, compostosde organoenxofre e similares.
Uma das classes mais eficazes e conhecidas debiocidas utilizados em tais composições é aquela que contémuma fração de halopropinila, e especialmente uma fração deiodopropinila. Tais compostos são amplamente revelados naliteratura de patente que inclui patentes US 3.660.499;
3.923.870; 4.259.350; 4.592.773; 4.616.004 e 4.639.460citando alguns. São incluídos nesta classe de compostos oscarbamatos de halopropinila que são conhecidosprincipalmente por sua atividade fungicida. Entre estesestá 3-iodo-2-propinila butil carbamato, também mencionadocomo IPBC, que é um dos mais conhecidos e provavelmente omais amplamente utilizado dos fungicidas de carbamato dehalopropinila. Trata-se de um fungicida de espectro amploaltamente ativo e, além de sua atividade fungicida, temsido associado também à atividade algicida como revelado napatente britânica 2.138.292 e patentes US 4.915.909 e5.082.722.
Apesar de sua ampla aceitação, os biocidas decarbamato de halopropinila têm sido reportados comopropensos à degradação sob certas condições. Em muitosdestes casos, a degradação é secundária e, embora possa àsvezes resultar em uma certa descoloração e amarelecimento,permanece normalmente um grau suficiente de proteçãoantimicrobiana.
Uma forma diferente e mais significativa dedegradação parece ocorrer na presença de metais detransição. Certos metais de transição parecem causardestruição significativa de compostos de halopropinila quepode resultar na perda de sua capacidade de evitarcrescimento microbiano. Isto pode ser particularmenteincômodo em sistemas de revestimento de base alquídica ondemetais de transição são utilizados rotineiramente emdiversos pigmentos e, mais importante, em sistemassecadores. 0 uso de metais de transição em tais sistemas àbase de solvente pode ocasionar uma degradação lenta, porémdefinitiva dos compostos de halopropinila. Por este motivo,o uso de compostos de halopropinila como agentesantimicrobianos em composições não-aquosas contendo metaisde transição, especialmente composições de revestimentoalquídicas, foi desfavorecido.
A presente invenção trata da destruição de compostosde halopropinila na presença de certos metais de transiçãoe provê meios para inibir a referida destruição.
BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
A presente invenção é dirigida a composiçõesantimicrobianas compreendendo um composto de halopropinilae um epóxido orgânico, tais composições sendo estáveis napresença de metais de transição.
Em outra modalidade, a presente invenção é dirigida auma composição não-aquosa contendo um metal de transição euma composição antimicrobiana compreendendo um composto dehalopropinila e um epóxido orgânico.
Ainda em outra modalidade, a presente invenção édirigida a uma composição de revestimento alquídica,especialmente uma tinta alquídica, contendo um metal detransição e uma composição antimicrobiana compreendendo umcomposto de halopropinila e um epóxido orgânico.
Ainda em outra modalidade, a presente invenção édirigida a um método para inibir infestação microbiana emuma composição de revestimento alquídica contendo metais detransição que compreende incorporar na mesma uma composiçãoantimicrobiana compreendendo um composto de halopropinila eum epóxido orgânico.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção é dirigida à estabilização decompostos de halopropinila antimicrobianos em sistemas não-aquosos contendo metais de transição.
Compostos de halopropinila que podem serestabilizados de acordo com a presente invenção são bemconhecidos e podem ser identificados genericamente pelaseguinte estrutura:
YC s C - CH2X
em que Y é um halogênio, preferivelmente iodo e X pode ser(1) oxigênio que faz parte de um grupo funcional orgânico;
(2) nitrogênio que faz parte de um grupo funcionalorgânico; (3) enxofre que faz parte de um grupo funcionalorgânico; ou (4) carbono que faz parte de um grupofuncional orgânico.
O grupo funcional do qual oxigênio faz parte, épreferivelmente um éter, um éster ou um grupo de carbamato.
0 grupo funcional do qual nitrogênio faz parte épreferivelmente uma amina, uma amida, ou um grupo decarbamato. O grupo funcional do qual enxofre faz parte épreferivelmente um tiol, um tiano, uma sulfona, ou um grupode sulfóxido. O grupo funcional orgânico do qual carbonofaz parte é pref erivelmente um éster, um carbamato ou umgrupo de alquila.
Os exemplos de compostos que podem ser utilizadoscomo o composto de halopropinila da presente invenção sãoespecialmente os derivados de iodopropinila ativos. Nestecaso, favor consultar as patentes US nos. 3.923.870;4.259.350; 4.592.773; 4.616.004; 4.719.227 e 4.945.109,cujas revelações são aqui incorporados por referência.Estes derivados de iodopropinila incluem compostosderivados de propinila ou álcoois de iodopropinila comoésteres, acetais, carbamatos e carbonatos e os derivados deiodopropinila de pirimidinas, tiazolinonas, tetrazóis,triazinonas, sulfamidas, benzotiazóis, sais de amônio,carboxamidas e uréias. É preferido entre estes compostos ocarbamato de halopropinila, 3-iodo-2-propinila butilacarbamato. Este composto é incluído na classe útil decompostos tendo a fórmula genérica.
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que R pode ter uma a três ligações que correspondem a ηe é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, gruposde alquila substituídos e não-substituídos tendo de 1 a 20átomos de carbono, arila, alquilarila e aralquilasubstituída e não-substituída de 6 a 20 átomos de carbonoou grupos de cicloalquila e cicloalquenila de 3 alO átomosde carbono, e m e η são independentemente números inteirosde 1 a 3, isto é, não são necessariamente iguais.
São particularmente preferidas formulações de taiscarbamatos de halopropinila onde mélenéle que têm aseguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 7</formula>
Substituintes de R adequados incluem alquilas comometila, etila, propila, n-butila, t-butila, pentila,hexila, heptila, octila, nonila, decila, dodecila eoctadecila; cicloalquilas como cicloexila; arilas,alcarilas e aralquilas como fenila, benzila, tolila ecumila; alquilas halogenadas e arilas, como clorobutila eclorofenila e arilas alcóxi como etoxifenila e similares.
São especialmente preferidos carbamatos deiodopropinila como 3-iodo-2-propinila propil carbamato, 3-iodo-2-propinil butil carbamato, 3-iodo-2-propinil hexilcarbamato, 3 - iodo-2-propinil cicloexila carbamato, 3-iodo-2-propinil fenil carbamato, e suas misturas.
Verificou-se que compostos de halopropinila estãosujeitos à degradação na presença de certos metais detransição. Embora se acredite que a maioria dos metais detransição possam ter algum efeito prejudicial sobrecompostos de halopropinila, verificou-se que alguns dosmetais mais comumente utilizados são particularmenteincômodos. Como resultado, o uso de compostos deiodopropinila como 3 - iodo-2-propinil butil carbamato foidesfavorecido em substratos e composições em que a presençade certos metais de transição, por exemplo manganês, cério,cobre, ferro, vanádio, cromo, cobalto, níquel e zinco,afeta sua estabilidade. Isto é particularmente importanteem composições de revestimento como tintas à base de óleo,onde tais metais de transição são utilizados como secadores(por exemplo Ce, Co, Μη, V) ou são utilizados como parte deum sistema de pigmento (por exemplo, Fe, Cu) . Verificou-seque a decomposição experimentada em sistemas contendo taismetais de transição pode ser inibida pela presença de umaquantidade eficaz de um epóxido orgânico.Considera-se que qualquer composto de epóxido tendoum ou mais dos anéis de oxirano necessários deve fornecerum certo efeito de estabilização e proteção para o compostode halopropinila. Isto incluiria qualquer composto tendo aseguinte fórmula estrutural geral:
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que R1, R2, R3 e R4 podem ser independentementeselecionados de uma ampla variedade de radicais incluindohidrogênio; um grupo de alquila de 1 a 20 átomos de carbonocomo metila, etila, propila, butila, pentila e similares;um grupo de alquila substituído; um halogênio; um hidróxi;um grupo de arila; um grupo de arila substituído; um grupode alcóxi; um grupo de alcoxialquila como metoximetila,etoximetila, propoxietila, n-butoxietila, terc-butoximetila, terc butoxibutila e similares; um grupo de-2,3-epóxi di-alcóxi alquila, como 2,3-epóxi-l-propoxietoximetila, 2,3-epóxi-l-butoxietoxietila esimilares; um grupo de arila; um grupo de aralquila; umgrupo de ariloxi; um grupo de ariloxialquila; ou um grupode alcanoíla. R1, R2, R3 ou R4 também pode ser um radical dafórmula:
<formula>formula see original document page 9</formula>em que Z é um alquileno inferior de cadeia reta ouramificada, por exemplo propileno, butileno, pentileno,hexileno, heptileno e similares; ou um alquileno inferiorsubstituído por halo como 2,2-diclorometil propileno, 2,2-diclorometil propileno e similares e Q é alquileno (C1-C4)ou carbonilarilcarboxi como carbonilfenilcarboxi esimilares; ou um de R1 ou R2 e um de R3 ou R4 são unidosjuntamente com o carbono ao qual são fixados, para formaruma cadeia de alquileno de 3 a 7 átomos de carbono, cujacadeia de alquileno pode ser substituída por um alquilenoinferior para formar um alcano biciclo por exemplo, biciclo[3.1.]heptano-biciclo [2.2.2]octano e similares, ousubstituído por um radical de alquenila inferior comoetenila, 1-metiletenila, butenila e similares; todos estesgrupos podem ser adicionalmente opcionalmente substituídospor um ou mais grupos de epóxido adicionais.
Entre os compostos de epóxi estão aqueles em que R1 éhidrogênio, alcóxi inferior, alquila inferior, ou 2,3-epóxi-1-propoxietoximetila, R2 é hidrogênio ou alquilainferior, R3 e R4 são hidrogênio, ou R1 ou R2 e um de R3 ouR4 podem ser unidos juntamente com o átomo de carbono aoqual são fixados para formar uma cadeia de alquileno de 3 a7 átomos de carbono, cuja cadeia de alquileno pode sersubstituída por um alquileno inferior para formar umbicicloalcano.
Os epóxidos especialmente preferidos são glicidiléteres. Estes são compostos com um ou mais grupos 2,3-epoxipropanóxi e podem ser representados pela fórmulageral:
<formula>formula see original document page 10</formula>onde R pode definir o mesmo que R1, R2, R3 ou R4. Diversosdestes glicidil éteres são comercialmente disponíveis. Aspossibilidades de glicidil éteres são tão numerosas quantoo número de grupos alcoólicos dos quais os mesmos podem serfeitos reagindo o álcool correspondente com um haleto deglicidil como cloreto de glicidil (1-cloro-2,3-epóxipropano), ou reagindo álcool de glicidil com um haletoapropriado.
Exemplos representativos de epóxidos adequados epreferidos para uso na presente invenção incluem porém nãosão limitados a:
<formula>formula see original document page 11</formula>
where R = C1-C20
onde R=Cl-
<formula>formula see original document page 11</formula>O termo "alquila", quando utilizado individualmenteou em combinação, significa um radical de alquila de cadeiareta ou cadeia ramificada contendo de 1 a aproximadamente20, preferivelmente de 1 a aproximadamente 12 átomos decarbono. Os exemplos de tais radicais incluem metila,etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, iso-amila, hexila, octila esimilares. Alquilas freqüentemente podem ser opcionalmentesubstituídas por um alcóxi (preferivelmente um alcóxiinferior), nitro, monoalquilamino (preferivelmente umalquilamino inferior), dialquilamino (preferivelmente umdialquilamino[inferior], ciano, halo, haloalquila(preferivelmente trifluorometila), alcanoíla, aminocarbila,monoalquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, amidoalquila (preferivelmente amido alquila inferior),alcoxialquila (preferivelmente um alcóxi carbonilainferior) alquilcarboniloxi (preferivelmente um
alquilcarboniloxi inferior) e arila (preferivelmentefenila), a referida arila sendo opcionalmente substituídapor halo, grupos de alquila inferior e alcóxi inferior. 0termo "alquenila", individualmente ou em combinação,significa um radical de hidrocarboneto de cadeia reta oucadeia ramificada tendo uma ou mais ligações duplas econtendo de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbonopreferivelmente de 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono.Os exemplos de radicais de alquenila adequados incluemetenila, propenila, alila, 1,4-butadienila e similares. 0termo "alcóxi", utilizado individualmente ou em combinaçãoaqui, se refere a um grupo de alquila de cadeia reta ouramificada covalentemente ligado à molécula de origematravés de uma ligação -0-, isto é um radical de éter dealquila em que o termo alquila é como definido acima. Osexemplos de radicais de alcóxi adequados incluem metóxi,etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, n-butóxi, sec-butóxi,t-butóxi e similares. 0 termo "alquenilóxi" se refere a umradical de hidrocarboneto de cadeia reta ou cadeiaramificada tendo uma ou mais ligações duplas covalentementeligadas à molécula de origem através de uma ligação -O-,isto é, um radical de éter de alquenila em que o termoalquenila é como definido acima. 0 termo "arila",individualmente ou em combinação significa um sistemaaromático carbocíclico contendo um, dois ou três anéis emque tais anéis podem ser fixados juntos por uma ou maisligações. Os exemplos de "arila" incluem radicais de fenilaou naftila qualquer um dos quais carrega opcionaImerite umou mais substituintes selecionados dentre alquila, alcóxi,halogênio, hidróxi, amino e similares, como p-tolila, 4-metoxifenila, 4 - (terc-butoxi)fenila, 4-fluorofenila, 4-clorofenila, 4-hidroxifenila, 1-naftila, 2-naftila esimilares. Fenila é geralmente preferido. O termo"aralquila", individualmente ou em combinação, significa umradical de alquila como definido acima no qual um átomo dehidrogênio é substituído por um radical de arila comodefinido acima, como benzila, 2-feniletila e similares. Osexemplos de aralquila substituída incluem 3,5-dimetoxibenzila, 3,4-dimetoxibenzila, 2,4-dimetoxibenzila,3,4,5-trimetoxibenzila, 2,6-diclorobenzila, e 1,4-bis(clorometila)benzeno. 0 termo "halogênio" significaflúor, cloro, bromo ou iodo; cloro é geralmente preferido.O termo "alcanoíla", individualmente ou em combinação,significa um radical de acila derivado de um ácidoalcanocarboxílico em que alcano significa um radical comodefinido acima para alquila. Os exemplos de radicais dealcanoíla incluem acetila, propionila, butirila, valerila,4 -me tilvalerila e similares. O termo "alcóxi carbonila",individualmente ou em combinação, significa um radical dafórmula -C(0)-0-alquila na qual o termo "alquila" tem osignificado dado acima. O termo "aralcoxi carbonila",individualmente ou em combinação, significa um radical dafórmula -C (0)-O-aralquila na qual o termo "aralquila" tem osignificado dado acima. Um exemplo de um radical dearalcoxicarbonila é benziloxicarbonila. 0 termo "carboxi"significa um radical da fórmula R-C(O)-O- onde R pode serum grupo de alquila ou alquenila.A quantidade de composto de halopropinila que pocieser necessária como conservante nesta invenção podedepender da natureza e tipo da composição a ser conservada.De acordo com a invenção, o composto de halopropinila podeser incluído em uma formulação final para uso em taisaplicações como tintas, revestimentos, etc. em uma amplafaixa de aproximadamente 0,004% a 5,0% de concentraçãoativa, mais normalmente em uma faixa de aproximadamente0,01% a 2%. Tais composições podem ser preparadas decomposições altamente concentradas dos ingredientes ativospor diluição apropriada. A faixa útil ideal é normalmenteaproximadamente 0,1% a 0,5% de composto de halopropinilanas formulações finais para tais sistemas de uso final. Como uso de tais formulações em sistemas de uso final, épossível proteger superfícies bem como outros substratospor períodos prolongados de tempo contra o crescimentomicrobiano.
A quantidade de epóxido utilizada pode depender doepóxido utilizado, da natureza da composição, da natureza equantidade do metal de transição presente, da quantidade decomposto de halopropinila presente e das concentraçõesrelativas de cada. Está compreendido nos conhecimentos dotécnico comum fazer um ajuste adequado quando necessário.
O epóxido será normalmente adicionado em umaquantidade de aproximadamente 10% a 400% em peso docomposto de halopropinila e mais normalmente de 10% a 300%em peso. A quantidade preferida de epóxido necessáriapoderia depender do tipo e quantidade de metal de transiçãopresente. (A composição de revestimento típica como umatinta alquídica conteria de aproximadamente 0,005 aaproximadamente 0,15 por cento em peso de um secador demetal de transição (por exemplo cobalto). Prefere-seadicionar o epóxido em uma quantidade de aproximadamente50% a 300% em peso do composto de halopropinila com 100% a200% sendo especialmente preferido.
As composições antimicrobianas estabilizadas dapresente invenção serão genericamente formuladasmisturando-se os componentes de epóxido em uma proporçãoselecionada em relação ao composto de halopropinila em umveículo líquido para dissolver ou suspender os componentesativos. A presente invenção considera especificamente apreparação de concentrados que compreendem um composto dehalopropinila e um epóxido orgânico em um veículo líquido.Estes concentrados poderiam ser adicionados na formulaçãonão-aquosa específica a ser conservada como, por exemplo,uma formulação de revestimento de base alquídica.
Veículos líquidos adequados para as composiçõesantimicrobianas estabilizadas da presente invenção,particularmente o iodopropinil butila carbamato preferido eum epóxido orgânico adequado são vários glicol éteres eésteres como propileno glicol n-butil éter, propilenoglicol terc-butil éter, propileno glicol metil éter,dipropilenoglicol metil éter, tripropileneleno glicol metiléter, propileno glicol n-butil éter e os ésteres doscompostos anteriormente mencionados. Outros solventes úteissão n-metil pirrolidona, n-pentil propionato e ésteresdibásicos de vários ácidos dicarboxílicos e suas misturas.
Em muitos pedidos, um veículo líquido preferido paraestes produtos pode ser selecionado de n-metil pirrolidona,propileno glicol n-butil éter, 1-metoxi-2-propanol, e amistura de éster de isobutila dibásico de ácidos succínico,glutárico e adípico.
Ao preparar tais formulações antimicrobianos dapresente invenção para aplicações específicas, a composiçãotambém será provavelmente dotada de outros adjuvantesconvencionalmente empregados em composições destinadas atais aplicações como agentes de ligação orgânicos,antimicrobianos adicionais, solventes auxiliares, aditivosde processamento, fixadores, plastificantes, corantes,pigmentos de cor, secativos, inibidores de corrosão,agentes anti-fixação, agentes anti-revestimento esimilares. Adjuvantes adicionais utilizados na composiçãosão preferivelmente solúveis no veículo líquido.
De acordo com a presente invenção, substratos sãoprotegidos contra infestação por microorganismossimplesmente pelo tratamento do referido substrato com umacomposição da presente invenção. Tal tratamento podeenvolver a mistura da composição com o substrato,revestimento ou de outro modo contato do substrato com acomposição e similares.
Os exemplos que se seguem são apresentados parailustrar e explicar a invenção. A menos que de outro modoindicado, todas as referências a partes e percentagens sebaseiam em peso.
EXEMPLOS
Nos seguintes exemplos, testes de estabilidadeacelerada foram realizados colocando-se as amostras emjarros de boca estreita (60 ml - 100 ml) e mantendo asmesmas em um forno com temperatura constante a 450C para osexemplos 1-4 e 50°C para os exemplos 5-11.A decomposição de IPBC foi seguida por cromatografialíquida de pressão elevada utilizando uma coluna HPLC C-18de fase inversa [Waters, simetria 150 mm de comprimento,3,00 mm Dl, taxa de fluxo 1 ml/min.] A fase móvel era umamistura de acetonitrila e água. O instrumento Waters foiequipado com um detector de conjunto de fotodíodo (PDA).IPBC foi detectado e calibrado a 230 nm.
Exemplos 1-3
Os Exemplos 1-3 são incluídos para demonstrar adegradação de compostos de haloalquinila causada por metaisde transição. A estabilidade de 3-iodo-2-propinilbutilcarbamato (PBC) em Dowanol PnB, (Dow ChemicalCorporation) foi examinada. (Este solvente é amplamenteutilizado na indústria de tintas e revestimentos e fornecesolubilidade suficiente do IPBC, secadores de metal detransição e os pigmentos comumente utilizados). Foramescolhidos para esta investigação ilustrar a degradaçãocausada pelos metais de transição os octanoatos de cobaltoe manganês amplamente utilizados na indústria. 0 primeiroexemplo serve como um controle e ilustra a estabilidade deIPBC no solvente, Dowanol PnB na ausência de um metal detransição. Os Exemplos 2 e 3 ilustram a estabilidade deIPBC na presença de um metal de transição. Os dadosdemonstram o efeito destrutivo que a presença de um metalde transição tem sobre a estabilidade de IPBC.
Exemplo 1
Uma solução a 10% de IPBC foi preparada dissolvendo5,0 g de Troysan Polyphase® PlOO em 45,0 g de Dowanol PnB.A solução foi envelhecida a calor a 45°C por seis semanas efoi analisada em relação ao teor de IPBC em intervalos deaproximadamente um semana por HPLC. Os resultados cãoapresentados na Tabela 1.
Tabela 1. Estabilidade de IPBC em Dowanol PnB a 45°C
<table>table see original document page 19</column></row><table>
Este exemplo mostra que na ausência de um metal detransição, o IPBC é relativamente estável a 450C durante operíodo de seis semanas.
Exemplo 2
Uma solução de IPBC foi preparada dissolvendo-se 5,0g de Troysan Polyphase® PlOO em 44,17 g de Dowanol PnB. Aesta solução foi adicionado 0,83 g de Troymax® Manganês a6% e a solução resultante foi envelhecida a 45°C por seissemanas e foi analisada em relação ao teor de IPBC emintervalos de aproximadamente uma semana. Os resultadossão apresentados na tabela 2.
Tabela 2. Estabilidade de IPBC na presença de secador deManganês a 45°C
<table>table see original document page 19</column></row><table>
Este exemplo mostra que na presença de Manganês,aproximadamente 30% do IPBC foram destruídos durante operíodo de seis semanas.
Exemplo 3
Uma solução de IPBC foi preparada dissolvendo 5, OgTroysan Polyphase® P100 em 44,17 g de Dowanol PnB. A estasolução foi adicionado 0,83 g Troymax Cobalt© 6% s asolução resultante foi envelhecida a 450C por seis semanase analisada em relação ao teor de IPBC em intervalos deaproximadamente uma semana. Os resultados são apresentadosna Tabela 5.
Tabela 3. Estabilidade de IPBC na presença de Cobalto a45 °C
<table>table see original document page 20</column></row><table>
Este exemplo mostra que na presença de cobalto quasetodo o IPBC foi destruído durante o período de seissemanas.
Exemplo 4
Neste exemplo, a estabilidade de IPBC foi avaliada napresença de várias resinas alquídicas, tanto na presença deum secador de cobalto (Receita B) como na ausência de umsecador de cobalto (Receita A).
Uma série de composições alquídicas sem pigmento foipreparada utilizando as resinas alquídicas relacionadas naTabela 4 na seguinte receita geral A:
Receita A:
<table>table see original document page 20</column></row><table>
Uma série de composições alquídicas (sem pigmento)foi preparada utilizando as resinas alquídicas relacionadasna Tabela 4 na seguinte receita geral B:
<table>table see original document page 21</column></row><table>
Os alquídicos preparados como acima foramenvelhecidos a calor a 450C por quatro semanas e analisadosem relação a IPBC residual por HPLC em intervalos de umasemana. Os resultados são apresentados na Tabela 4.
Tabela 4. Estabilidade de IPBC em 45°C em váriasformulações alquídicas.
<table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table>
1. ND significa nenhum detectado
Este exemplo mostra que em uma formulação de basealquídica típica, utilizando diversas resinas alquídicastípicas (sem pigmento) nos níveis normalmente utilizados, oIPBC é estável na ausência de cobalto pela duração dequatro semanas do teste, porém é feito em duas semanasnaqueles exemplos onde cobalto estava presente.
Exemplos 5-8
Em cada um destes exemplos, as composições de testeforam preparadas como se segue. Primeiramente, uma soluçãode estoque foi preparada para cada concentração de epóxidoa ser testada que continha o IPBC em uma concentração de20%, o epóxido na concentração a ser testada (5 a 45%) e umsolvente adequado, N-metil-2-pirrolidinona, como o restante(35% a 75%).
Os testes de estabilidade foram feitos utilizandoformulações baseadas em solvente (vide abaixo) sem pigmento(Fórmula I) e com pigmento (Fórmula II).
Fórmula I - Formulação de revestimento baseada emsolvente sem pigmento
Ingrediente % presenteresina alquídica 20-25
sólidos de bentona 1
Metiletilcetoxima 0,9
solução alcoólica com elevada vaporização 63-70
3 -iodopropinil butil carbamato 0,8
solventes associados a aditivos 0,9-9
secadores (mistura de Co/Zr) 0,3
Fórmula II - Formulação de revestimento baseada em solventecom pigmento
Ingrediente %
Pigmento 1
3-iodopropinil butil carbamato 0,5
solventes, aglutinante, seca- 98,5dores e outros aditivos
Exemplo 5
Neste exemplo, três amostras foram preparadas. Naprimeira, o controle, uma amostra de Fórmula I contendo0,8% IPBC, porém sem epóxido foi preparada. Na segunda,uma solução de estoque contendo 5% Araldite DY 027 (CibaSpeciality Chemicals Corp.) como epóxido foi adicionada aaproximadamente 100 gramas de Fórmula I em uma quantidadesuficiente para levar o nível de IPBC a 0,8% e o nível deepóxido a 0,2%. Na terceira, uma solução de estoquecontendo Araldite DY 027 a 35% foi adicionada aaproximadamente 100 gramas de Fórmula I em uma quantidadesuficiente para levar o nível de IPBC a 0,8% e o nível deepóxido a 1,4%. Cada amostra foi colocada em uma jarra deboca estreita de 200 ml com tampa atarraxada e mantida a50°C por quatro semanas. O teor de IPBC foi medido em duase quatro semanas utilizando Cromatografia Líquida dePressão elevada como descrito acima.
Tabela 5
<table>table see original document page 24</column></row><table>
Este exemplo 5 mostra que mesmo em uma razão deepóxido:IPBC de até 1:5, o IPBC pode ser estabilizado.
Exemplo 6
Neste exemplo, uma solução de estoque contendo GlydexN-10 a 4 0%, (fornecido por Exxon Chemical) como o epóxido,foi adicionada a cada uma das cinco amostras de 100 gramasda fórmula II em uma quantidade suficiente para levar aconcentração de IPBC a 0,5%, e o epóxido a 1%. Cada uma dasreferidas amostras também continha um pigmento diferentefornecido por BASF ou ICI. Os pigmentos foram pigmentosazuis B 650 e B 622, pigmento verde G 735, pigmentovermelho R 568 e um pigmento de óxido de ferrotransparente. Todo o restante foi repetido como exposto noExemplo 5. (Os pigmentos verde e azul contêm cobre de modoque as formulações com estes pigmentos conteriam tantocobalto como cobre. 0 pigmento vermelho não continha metalde transição, porém a formulação contendo o pigmento era afórmula II que continha cobalto). Os resultados sãoapresentados na Tabela 6.
Tabela 6. Estabilidade de IPBC na presença de váriospigmentos a 500C por quatro semanas<table>table see original document page 25</column></row><table>
1 ND significa não detectado
Este exemplo mostra novamente que o epóxido protege oIPBC contra a degradação na presença de cobalto, cobre eferro.
Exemplo 7
Neste exemplo, uma solução de estoque contendo 45% doepóxido Araldite DY025 (Ciba Specialty Corp.) foi utilizadacom 5 amostras de Fórmula II contendo os mesmos pigmentosque aqueles utilizados no Exemplo 6. O restante foirepetido como exposto no Exemplo 6. O nível de IPBC estavaa 0,5% e o epóxido estava em 1,1%. Os resultados sãoexpostos na Tabela 7.
Tabela 7. Estabilidade de IPBC na presença de vários
<table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>
Este exemplo confirma os resultados do exemplo 6 comoutro epóxido.
Exemplo 8
Neste exemplo, 9 amostras de Fórmula II contendo osepóxidos Heloxy R Modifier 67 a 10%, Heloxy R Modifier 62 a30%, Heloxy R Modifier 48 a 7,5%, Araldite DY 025 a 30%,Araldite GY 506 a 30%, Flexol LOE a 25%, Flexol EPO a 35% eVikoflex 9010 a 30% e uma amostra sem epóxido. O restantefoi repetido como no Exemplo 5, o nível de IPBC estando em0,5%. Os resultados são apresentados na Tabela 8.
Tabela 8. Estabilidade de IPBC na presença de pigmentoverde G735 a 50°C por quatro semanas, utilizando váriosepóxidos<table>table see original document page 27</column></row><table>
Embora a invenção tenha sido particularmente descritaem termos de modalidades específicas, aqueles versados noestado da técnica entenderão em vista da presente revelaçãoque inúmeras variações e modificações em relação à invençãosão agora permitidas, cujas variações e modificações nãodevem ser consideradas como afastamento do espírito eâmbito da invenção. Por conseguinte, a invenção deve seramplamente considerada e limitada apenas pelo âmbito eespírito das reivindicações que se seguem.

Claims (11)

1. Composição antimicrobiana não aquosa contento umcomposto de halopropinila antimicrobiana estabilizada sendoestável na presença de metais de transição, caracterizadapelo fato de compreender:um metal de transição;um composto de halopropinila; eum epóxido orgânico, em que o epóxido está presente naquantidade de 10% a 4 00% em peso do composto dehalopropinila.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada em que o composto de halopropinila é umderivado de iodopropinila selecionado do grupo que consisteem um éster de iodopropinila, um éter de iodopropinila, umacetal de iodopropinila, um carbamato de iodopropinila e umcarbonato de iodopropinila ou é um derivado deiodopropinila de pirimidinas, tiazolinonas, tetrazóis,triazinonas, sulfamidas, benzotiazóis, sais de amônio,carboxamidas e uréias.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada em que o composto de halopropinila é umcarbamato de iodopropinila da fórmula:<formula>formula see original document page 28</formula>em que R pode ter uma a três ligações que correspondema η e é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio,grupos de alquila substituídos e não substituídos, arila,alquilarila e aralquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono egrupos de cicloalquila e cicloalquenila de 3 a 10 átomos decarbono, e m e η são números inteiros independentes de 1 a 3.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3,caracterizada em que o carbamato de iodopropinila é 3-iodo-2-propinil butil carbamato.
5. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizada em que o epóxidoorgânico é um glicidil éter.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5,caracterizada em que o glicidil éter é um glicidil éter dearila.
7. Composição não aquosa, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizada em queo metal de transição é selecionado do grupo que consiste emcobalto, manganês, cobre, ferro, cério, vanádio, cromo,níquel e zinco.
8. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizada pelofato de que a composição não aquosa é uma composição derevestimento alquídica.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8,caracterizada em que composição de revestimento alquídica éuma tinta alquídica.
10. Uso de uma composição, caracterizado pelo fato decompreender:um composto de halopropinila; eum epóxido orgânicopara fornecer estabilidade antimicrobiana acomposições não aquosas contendo um metal de transição, emque o epóxido está presente na quantidade de 10% a 400% empeso do composto de halopropinila.
11. Método para inibir infestação microbiana,caracterizado pelo fato de ser na presença de um metal detransição selecionado do grupo que consiste em cobalto,manganês, cobre, ferro, cério, vanádio, cromo, níquel ezinco em uma composição não aquosa normalmente sujeita ainfestação microbiana que compreende incorporar na mesmauma composição antimicrobiana compreendendo um composto dehalopropinila e um peróxido orgânico, em que o epóxido estápresente na quantidade de 10% a 400% em peso do composto dehalopropinila.
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