BR112021013227A2

BR112021013227A2 - Produto de vidro com marcação e processo de preparação do mesmo

Info

Publication number: BR112021013227A2
Application number: BR112021013227-9A
Authority: BR
Inventors: Haifeng Chen; Marine Brunet; Bertrand Heurtefeu; Bernard Nghiem
Original assignee: Saint-Gobain Glass France
Priority date: 2019-03-15
Filing date: 2020-03-13
Publication date: 2021-09-14
Also published as: WO2020187142A1; EP3938331A1; CN111423132A; KR20210137985A; EP3938331A4; JP2022522585A; PE20212098A1; MX2021010619A; MA55324A; US20220024812A1

Abstract

produto de vidro com marcação e processo de preparação do mesmo. a invenção se refere a um processo para preparar um produto de vidro com marcação e o produto de vidro com marcação obtido de acordo com o processo do mesmo. em que o processo compreende 1) revestir uma composição de tinta sobre uma superfície de um substrato de vidro, 2) aquecer o substrato de vidro obtido na etapa 1). a invenção também se refere a um produto de vidro com marcação, em que a marcação contém partículas que têm um tamanho de 150 a 600 nm, preferencialmente, de 150 a 350 nm, mais preferencialmente, de 200 a 300 nm. a invenção também se refere ao uso de uma composição de tinta no processo para preparar o produto de vidro de acordo com a invenção ou na preparação do produto de vidro com marcação de acordo com a invenção.

Description

“PRODUTO DE VIDRO COM MARCAÇÃO E PROCESSO DE PREPARAÇÃO DO MESMO” CAMPO DA TÉCNICA

[0001] A presente invenção se refere ao campo da marcação para produto de vidro, em particular, a um produto de vidro com marcação, e ao processo de preparação do mesmo.

ANTECEDENTES

[0002] À medida que se coloca mais ênfase sobre a qualidade de produtos, rastreando as informações de produtos, por exemplo, o processo de produção, os fabricantes e a logística se tornam uma tendência a fim de facilitar a análise de dados grandes. Ao definir a marcação em produtos de vidro, por exemplo, código bidimensional, código de barras, as informações de cada produto de vidro, por exemplo, o processo de produção, o fabricante, a logística e similares podem ser rastreados ao ler a marcação a fim de facilitar resposta rápida. Ao mesmo tempo, a marcação também pode desempenhar um papel na identificação de antifalsificação (do inglês, anti-counterfeiting).

[0003] A fim de garantir a legibilidade, a integridade da marcação deve ser mantida durante as etapas de processamento subsequentes do produto de vidro e após uso prolongado, isto é, a marcação precisa ter uma boa resistência ao desgaste e resistências às intempéries. Na técnica anterior, apesar de a impressão a jato de tinta que usa tinta mineral/tinta à base de esmalte poder ter um certo grau de resistência ao calor, é difícil manter a integridade da marcação durante o processo de limpeza para o vidro. A marcação feita por tecnologia de transferência de laser através de tinta à base de esmalte no vidro poderia ser retida durante a etapa de processamento de vidro, por exemplo, processo de limpeza e aquecimento, e a integridade da cor da marcação também poderia ser mantida. A marcação também possui resistência ao desgaste e resistência à intempéries em algum grau. Entretanto, cabeçalhos de impressão não integrados são mais dispendiosos, o que reduz sua aplicabilidade. A impressão a jato de tinta que usa uma tinta resistente à alta temperatura especial (tinta polimerizada por UV ou tinta de secagem a quente) possibilita a marcação em vidro.

Por exemplo, o documento EP3365398A1 revela uma composição de tinta para jato de tinta à base de frita curável por radiação UV compreendendo um componente de fritas de vidro, um componente de cromóforo, um componente curável por UV, que é usado para revestimento em um vidro, uma cerâmica ou um metal por uma impressora de jato de tinta. Entretanto, a cor de marcações obtida ao usar uma tinta resistente à alta temperatura não é, em geral, desejável, por exemplo, marrom. Não é satisfatório para usuários que tenham altas exigências quanto à estética dos produtos de vidro.

[0004] Para produtos de vidro, a tendência é usar uma marcação invisível/quase invisível por motivos estéticos. Tal marcação é alcançada frequentemente ao usar uma tinta do tipo UV. Por exemplo, o documento CN103666057A revela uma tinta fluorescente invisível curável por UV. Entretanto, a maioria das moléculas fluorescentes de UV não são resistentes a altas temperaturas e tornando, assim, difícil suportar o processamento de alta temperatura, por exemplo, formando um vidro em um formato desejado durante o processamento de vidro. Além disso, o componente fluorescente de UV mineral é, em geral, uma substância dopada à base de elementos de terra-rara, e sua eficiência de conversão não é alta e é dispendiosa.

[0005] Portanto, tendo em vista os problemas presentes na técnica anterior, ainda há uma necessidade na técnica por uma marcação adequada para produtos de vidro. A marcação pode não apenas ser lida para informações relevantes para alcançar o rastreamento de produto, mas também tem resistência ao desgaste e resistência à desintegração. De acordo com exigências reais, a marcação é visível ou invisível a olho nu. Preferencialmente, a marcação é "invisível" ou "indetectável" para usuários, mas pode ser lida por uma máquina, de modo que a função de rastreamento possa ser alcançada sem afetar esteticamente a aparência do vidro.

[0006] De modo semelhante, é desejável na técnica que um processo obtenha um produto de vidro com marcação.

SUMÁRIO

[0007] De acordo com o primeiro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo para preparar um produto de vidro com marcação, em que o processo compreende 1) revestir uma composição de tinta sobre uma superfície de um substrato de vidro, 2) aquecer o substrato de vidro obtido na etapa 1); em que, no produto de vidro com marcação obtido, a marcação contém partículas que têm um tamanho com um limite inferior de 150 nm ou mais, preferencialmente, 200 nm ou mais; as partículas têm um tamanho com um limite superior de 600 nm ou menos, preferencialmente, 350 nm ou menos, mais preferencialmente, 300 nm ou menos.

[0008] Em uma modalidade, as partículas são cristais.

[0009] Em outra modalidade, a composição de tinta compreende composto contendo halogênio e/ou composto à base de fosfato.

[0010] Em uma modalidade preferencial, com base no peso total da composição de tinta, o limite inferior do teor do composto contendo halogênio é 0,5% em peso ou mais, preferencialmente, 1% em peso ou mais; o limite superior do teor do composto contendo halogênio é 10 % em peso ou menos, preferencialmente, 5% em peso ou menos; e/ou o limite inferior do teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é 0,05% em peso ou mais, preferencialmente, 0,1% em peso ou mais, mais preferencialmente, 0,15% em peso ou mais; o limite superior do teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é 4% em peso ou menos, preferencialmente, 3% em peso ou menos, mias preferencialmente, 2,5% em peso ou menos.

[0011] Em uma modalidade, uma etapa de pré-processamento para substrato de vidro é compreendida antes da etapa 1), em que a etapa de pré-processamento compreende uma etapa de limpeza.

[0012] Em uma modalidade, o revestimento na etapa 1) é realizado com impressão a jato de tinta.

[0013] Em uma modalidade, o limite inferior da espessura da composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro na etapa 1) é 1 μm ou mais; o limite superior da espessura é 100 μm ou menos, preferencialmente, 60 μm ou menos, mais preferencialmente, 35 μm ou menos.

[0014] Em uma modalidade, o aquecimento na etapa 2) é conduzido a uma temperatura de 550 a 750 °C.

[0015] De acordo com o segundo aspecto da presente invenção, é fornecido um produto de vidro com marcação preparado de acordo com o processo do primeiro aspecto da presente invenção.

[0016] De acordo com o terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um produto de vidro com marcação, em que a marcação contém partículas que têm um tamanho com um limite inferior de 150 nm ou mais, preferencialmente, 200 nm ou mais; com um limite superior de 600 nm ou menos, preferencialmente, 350 nm ou menos, mais preferencialmente, 300 nm ou menos.

[0017] Em uma modalidade, as partículas são cristais.

[0018] Em uma modalidade, pelo menos uma porção da marcação está presente abaixo de uma superfície do substrato de vidro, e se estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior.

[0019] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, a marcação é visível ou invisível a olho nu na transmissão de acordo com exigências reais.

[0020] Em uma modalidade preferencial, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, a marcação é invisível a olho nu na transmissão.

[0021] Em uma modalidade preferencial, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, a marcação é invisível a olho nu à luz do dia ou luz natural na reflexão.

[0022] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, a marcação é legível na seguinte fonte de luz: o pico de espectro da fonte de luz se localiza em luz azul e/ou UV.

[0023] Em uma modalidade preferencial, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, a marcação é legível em luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV ou luz colimada na reflexão.

[0024] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, o limite inferior de profundidade da marcação que estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior é 5 nm ou mais, preferencialmente, 10 nm ou mais; o limite superior de profundidade é 100 μm ou menos, preferencialmente, 50 μm ou menos, mais preferencialmente, 10 μm ou menos.

[0025] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, a marcação é um código de identificação, por exemplo, Código de matriz de dados, código bidimensional, código QR ou código de barras.

[0026] Em uma modalidade, o produto de vidro com marcação de acordo com o terceiro aspecto ou com a presente invenção é preparado de acordo com o processo para preparar o produto de vidro com marcação do primeiro aspecto da presente invenção.

[0027] De acordo com o quarto aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de uma composição de tinta no processo para preparar um produto de vidro com marcação de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção ou na preparação do produto de vidro com marcação de acordo com o segundo aspecto ou com o terceiro aspecto da presente invenção, em que a marcação contém partículas que têm um tamanho com um limite inferior de 150 nm ou mais, preferencialmente, 200 nm ou mais; com um limite superior de 600 nm ou menos, preferencialmente, 350 nm ou menos, mais preferencialmente, 300 nm ou menos.

[0028] Em uma modalidade, as partículas são cristais.

[0029] Em outra modalidade, a composição de tinta compreende composto contendo halogênio e/ou composto à base de fosfato.

[0030] Em uma modalidade preferencial, com base no peso total da composição de tinta, o limite inferior do teor de composto contendo halogênio é 0,5% em peso ou mais, preferencialmente, 1% em peso ou mais; o limite superior do teor de composto contendo halogênio é 10% em peso ou menos, preferencialmente, 5% em peso ou menos; e/ou o limite inferior do teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é 0,05% em peso ou mais, preferencialmente, 0,1% em peso ou mais, mais preferencialmente, 0,15% em peso ou mais; o limite superior do teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é 4% em peso ou menos, preferencialmente, 3% em peso ou menos, mais preferencialmente, 2,5% em peso ou menos.

EFEITO BENÉFICO

[0031] O produto de vidro com marcação da presente invenção não tem o problema de adesão de tinta ou adesão de esmalte.

[0032] Além disso, como a marcação da presente invenção está parcialmente presente abaixo da superfície do vidro, a marcação pode suportar as etapas de processamento subsequentes do produto de vidro e manter a integridade, e também manter a integridade após um uso prolongado. Portanto, a marcação no produto de vidro da presente invenção tem uma boa resistência ao desgaste e resistência à desintegração (do inglês, weathering).

[0033] De acordo com exigências reais, a marcação da presente invenção pode ser visível ou invisível a olho nu.

[0034] Em uma modalidade preferencial, a marcação da presente invenção é invisível a olho nu na transmissão, e também é invisível a olho nu à luz do dia ou luz natural na reflexão. Portanto, a marcação da presente invenção pode alcançar a função de rastreamento sem afetar esteticamente a aparência do vidro. O produto de vidro com marcação de acordo com a invenção aprimorou a estética, que pode atender às exigências estéticas de clientes no dia a dia.

[0035] Adicionalmente, a marcação da presente invenção ainda é legível na seguinte fonte de luz: o pico de espectro da fonte de luz se localiza em luz azul e/ou UV. Por exemplo, a marcação é legível, por exemplo, em luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV ou luz colimada na reflexão. Portanto, a marcação da presente invenção pode ser lida para obter informações do produto de vidro, por exemplo, o processo de produção, o fabricante, a logística e similares, possibilitando, desse modo, que o produto seja rastreado para facilitar a resposta rápida.

[0036] O processo para preparar um produto de vidro com marcação tem um processo de preparação simples, baixo custo e é adequado para produção em larga escala industrializada.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0037] Figura 1: diagrama esquemático de (a) fonte de luz D65, (b) espectro de luz de LED branca fria.

[0038] Figura 2: diagrama esquemático de uma modalidade de um processo para preparar um produto de vidro com marcação.

[0039] Figura 3: a imagem de porção de marcação do produto de vidro com marcação no Exemplo 1 apresentado em (a) luz UV e campo escuro, (b) luz colimada 4000 lux.

[0040] Figura 4: Imagem SEM de porção de marcação do produto de vidro com marcação no Exemplo 2.

[0041] Figura 5: imagem microscópica de porção de marcação do produto de vidro com marcação em campo escuro no Exemplo 2.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0042] A implementação e aplicação das modalidades são discutidas em detalhes abaixo. Deve ser entendido, entretanto, que as modalidades específicas discutidas ilustram meramente formas específicas de implementar e aplicar a presente invenção, e não limitam o escopo da presente invenção.

DEFINIÇÕES GERAIS E TERMOS

[0043] A invenção será descrita adicionalmente em detalhes abaixo, e deve ser entendido que os termos têm o propósito de descrição, mas são destinados a limitar a invenção.

[0044] Os termos técnicos e científicos usados no presente documento têm o mesmo significado que esse comumente entendido por um indivíduo de habilidade comum na técnica a que esta invenção pertence salvo se indicado de outro modo. No evento de um conflito, a definição fornecida neste pedido deve prevalecer. Quando uma certa quantidade, concentração, valor ou parâmetro é expressado na forma de uma faixa, uma faixa preferencial ou um limite numérico superior preferencial e um limite numérico inferior preferencial, deve ser entendido que qualquer faixa que combine qualquer um dentre o limite superior ou valor preferencial da faixa com qualquer limite inferior ou valor preferencial da faixa é especificamente mencionada,

independentemente de se a faixa é especificamente revelada. Pretende-se que as faixas de valores mencionadas no presente documento incluam os pontos finais da faixa e todos os números inteiros e frações (frações) dentro da faixa, salvo se apresentado de outro modo.

[0045] Os termos "cerca de" e "aproximadamente" quando usados em conjunto com uma variável numérica, são, em geral, referidos como os valores da variável e todos os valores da variável no erro experimental (por exemplo, em um intervalo de confiança de 95% da média) ou em ±10% ou mais do valor especificado.

[0046] O termo "opcional" ou "opcionalmente" quando usado no presente documento significa que o evento ou circunstância subsequentemente descrito pode ocorrer ou não. A descrição inclui a ocorrência ou não ocorrência do evento ou circunstância bem como a seleção arbitrária do conteúdo subsequentemente descrito.

[0047] Salvo se indicado de outro modo, porcentagens, partes e similares são fornecidos em peso.

[0048] As expressões "incluindo", "compreendendo", "tendo", “contendo” e similares devem ser inclusivas e não excluem elementos, etapas ou componentes adicionais não listados. A expressão "consistindo em" exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente que não é especificado. A expressão "consistindo essencialmente em" significa que o escopo é limitado aos elementos, etapas ou componentes especificados, juntamente com elementos, etapas ou componentes que estão opcionalmente presentes e não afetam substancialmente as características básicas e inovadoras do assunto reivindicado. Deve ser entendido que a expressão "compreendendo" abrange as expressões "consistindo essencialmente em" e "consistido em".

[0049] O termo "um ou mais" ou "pelo menos um" conforme usado no presente documento significa um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou mais.

[0050] Nesse contexto, "externo" e "interno" são direções em relação ao corpo de veículo, "externo" se refere a uma direção afastada do corpo de veículo, e “interno” se refere a uma direção que fica voltada para o corpo de veículo.

[0051] Nesse contexto, o termo "não resistente à alta temperatura" para a composição de tinta se refere a uma composição de tinta geralmente entendida na técnica que não suporta temperaturas de 500 °C a 800 °C, de 550 °C a 750 °C e mais. A composição de tinta não poderia manter seu formato, cor ou outras propriedades físicas originais em tais temperaturas, e se decomporia, carbonizaria ou queimaria até cinzas.

[0052] Nesse contexto, o termo "marcação" pode ser um símbolo, uma figura, um código de identificação ou qualquer padrão, por exemplo, pode ser um código de identificação. O código de identificação inclui, mas sem limitação, código de barras, código bidimensional, código de matriz de dados, código QR ou esses mencionados no documento CN106061746A, por exemplo, código 3-DI, Código Aztex, Codablock, Código 1, Código 16K, Código Dot, Código ezCode, BeeTagg Big, BeeTagg Landscape, Maxicode, Snpwflake, Verocode, BeeTagg Hexagon, BeeTagg None, ShotCode, MiniCode, Código 49, Código Datastrip, Código CP, ISS SuperCode.

[0053] Nesse contexto, o termo "tinta" também pode ser denominado como tinta de escrita.

[0054] Nesse contexto, o termo "luz colimada" também pode ser denominado como luz paralela.

[0055] Nesse contexto, o termo "luz de LED branca fria" tem as características de um LED branco frio comumente usado na técnica. Especificamente, seu espectro característico é alto na porção azul e baixo na porção verde, e o pico mais alto entre o espectro é a porção de luz azul, por exemplo, a intensidade da luz azul é cerca de 3,33 vezes a intensidade da luz verde, e a energia da luz azul é cerca de 4,5 vezes a energia da luz verde. A intensidade da luz de LED branca fria na porção de luz azul é superior à fonte de luz D65. Em luz natural ou luz do dia, a intensidade da luz azul é inferior à intensidade da luz verde, por exemplo, em cerca de 0,68 vezes, e a energia da luz azul é inferior à energia da luz verde, por exemplo, em cerca de 0,9 vezes. A Figura 1 é um diagrama esquemático dos espectros de uma fonte de luz D65 (a luz do dia artificial mais comumente usada em fontes de luz padrão, com temperatura de cor de 6500 K) e da luz de LED branca fria. Pode ser observado claramente que a luz de LED branca fria tem uma intensidade relativamente superior na faixa de comprimento de onda de 400 a 480 nm. O pico de espectro da luz de LED branca fria fica entre 400 e 480 nm.

[0056] O valor de diferença de cor usado no presente documento, isto é, ΔE(Delta- E), se refere à unidade de teste para a diferença na cor perceptível por olho humano em um espaço de percepção de cor uniforme. ΔE pode ser calculado com base na fórmula a seguir: ο‫ ܧ‬ൌ ටሺ‫ כܮ‬െ ‫כܮ‬௥௘௙ ሻଶ ൅ ሺܽ‫ כ‬െ ܽ୰௘௙ ‫כ‬ ‫כ‬ ሻଶ ൅ ሺܾ ‫ כ‬െ ܾ௥௘௙ ሻଶ onde, L* se refere ao brilho do vidro com porção de marcação; a* se refere à cor verde avermelhada do vidro com porção de marcação; b* se refere à cor amarela azulada do vidro com porção de marcação; L*ref, a *ref, b*ref se referem aos valores correspondentes do vidro sem porção de marcação (vidro de controle). ΔE é medido por um medidor de diferença de cor, por exemplo, medidor de diferença de cor Minolta. A fonte de luz de teste é, por exemplo, uma fonte de luz visível, por exemplo, fonte de luz D65. A diferença de cor entre a porção com marcação e a porção sem marcação no presente documento pode ser caracterizada por ΔE.

[0057] Nesse contexto, "o pico de espectro da fonte de luz se localiza em luz azul e/ou UV" se refere, em geral, a uma fonte de luz com um pico de espectro localizado na faixa de 100 a 480 nm, preferencialmente, luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV, luz colimada ou a combinação das mesmas, mais preferencialmente, luz azul e/ou luz UV.

[0058] Nesse contexto, a luz ultravioleta também é denominada luz UV, com faixa de comprimento de onda usualmente de cerca de 400 nm ou menos, por exemplo, cerca de 100 a 400 nm.

[0059] Nesse contexto, a luz azul tem um comprimento de onda de cerca de 400 a 480 nm.

[0060] Nesse contexto, o comprimento de onda de luz visível é, em geral, cerca de 380 a 780 nm, preferencialmente, de 400 a 780 nm.

[0061] Nesse contexto, o termo "visível a olho nu" usado tem um significado comumente entendido na técnica. Especificamente, a porção com marcação é diferente da porção sem marcação em observação a olho nu. Portanto, a marcação pode ser observada a olho nu.

[0062] Nesse contexto, o termo "invisível a olho nu" também é denominado "indetectável", que tem um significado comumente entendido na técnica. Especificamente, não há diferença significativa na observação a olho nu entre porção com marcação e a porção sem marcação na transmissão, isto é, a marcação não pode ser observada a olho nu. A fonte de luz para irradiação pode ser, por exemplo, luz visível, luz do dia, luz natural, luz ambiente, luz de LED, luz azul e similares. Em uma modalidade, quase não há diferença na transmissividade entre a porção com marcação e a porção sem marcação. Em outra modalidade, quando um produto de vidro com marcação é testado usando uma fonte de luz D65, o valor de diferença de cor ΔET da porção com marcação em comparação à porção sem marcação na transmissão é cerca de 0,5 ou menos, por exemplo, cerca de 0,4, 0,2 ou próximo a 0. Em uma modalidade adicional, a marcação também é invisível a olho nu à luz do dia, luz natural, luz visível ou luz ambiente na reflexão. Ainda em outra modalidade, quando um produto de vidro com marcação é testado usando uma fonte de luz D65, o valor de diferença de cor ΔER da porção com marcação em comparação à porção sem marcação na reflexão é cerca de 3 ou menos, por exemplo, cerca de 0,85 a 2, por exemplo, 0,9, 1,5.

[0063] Nesse contexto, o termo "legível" também pode ser denominado "identificável", que tem um significado comumente entendido na técnica. "Legível" ou "identificável" se refere a essa marcação que pode ser capturada em uma imagem clara através de um aparelho de leitura, e ser lida para converter a mesma em informações correspondentes à marcação.

[0064] Nesse contexto, o termo "aparelho de leitura" também pode ser denominada "varredura de identificação", que é um aparelho de leitura comumente entendido na técnica. Um aparelho de leitura contém, em geral, uma fonte de luz, uma lente, um elemento sensível à luz e um elemento de decodificação que pode converter sinais de luz em sinais elétricos e similares. Em uma modalidade, a fonte de luz de um aparelho de leitura é, em geral, uma fonte de luz cujo pico de espectro se localiza na porção de luz azul e/ou UV, isto é, uma fonte de luz cujo pico de espectro se localiza de 100 a 480 nm. Em uma modalidade preferencial, a fonte de luz é luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV, luz colimada ou combinação das mesmas. O aparelho de leitura pode ser, por exemplo, um aparelho de varredura de identificação da Cognex ou Keyence.

[0065] Nesse contexto, o termo "halogênio" se refere a flúor, cloro, bromo, iodo.

[0066] Nesse contexto, o termo "rugosidade de superfície" tem um significado comumente entendido na técnica, que se refere à superfície de processamento que tem uma pequena oscilação e irregularidade minúscula para pico e vale. A caracterização pode ser realizada ao usar um método de comparação, método de estilo de contato, método de particionamento de luz, métodos de interferência ou similares. Por exemplo, a medição poderia ser conduzida por um instrumento de medição de rugosidade de superfície, um perfilômetro ou um perfilômetro de superfície, por exemplo, Perfilômetro Dektak da Bruker.

PROCESSO DE PREPARAÇÃO

[0067] É fornecido um processo para preparar um produto de vidro com marcação, em que o processo compreende: 1) revestir uma composição de tinta sobre uma superfície de um substrato de vidro, 2) aquecer o substrato de vidro obtido na etapa 1).

[0068] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação obtido, a marcação contém partículas que têm um tamanho com um limite inferior de 150 nm ou mais, preferencialmente, 200 nm ou mais; e as partículas que têm um tamanho com um limite superior de 600 nm ou menos, preferencialmente, 350 nm ou menos, mais preferencialmente, 300 nm ou menos. As partículas podem existir em uma ou mais das localizações a seguir: sendo parcialmente intercaladas no substrato de vidro onde a marcação se localiza, sendo dispostas sobre a superfície do substrato de vidro onde a marcação se localiza, e sendo incorporadas no interior do substrato de vidro onde a marcação se localiza. Em modalidades preferenciais, as partículas são cristais.

[0069] Em uma modalidade, uma etapa de pré-processamento para substrato de vidro é compreendida antes da etapa 1), em que a etapa de pré-processamento compreende uma etapa de limpeza. A limpeza poderia manter a superfície do substrato de vidro limpa para remover contaminantes orgânicos ou inorgânicos que podem existir na superfície do substrato de vidro, por exemplo, esses que permaneceram durante o processo de preparação do substrato de vidro. Em uma modalidade, a limpeza é realizada mediante a escovação para remover contaminantes na superfície do substrato de vidro. Em outra modalidade, a limpeza é realizada mediante polimento ou esmerilhação para remover contaminantes na superfície do substrato de vidro.

[0070] Na etapa 1), uma composição de tinta é revestida sobre a superfície do substrato de vidro, conforme mostrado na Figura 2. O método de revestimento de uma tinta sobre a superfície do substrato de vidro deve fazer a tinta se fixar uniformemente em uma posição predeterminada da superfície do substrato de vidro. O revestimento pode ser realizado mediante impressão, o que inclui, mas sem limitação, serigrafia ou impressão a jato de tinta. Preferencialmente, a impressão a jato de tinta. A impressão a jato de tinta usa um método comumente usado na técnica, por exemplo, uma impressora a jato de tinta, como uma impressora a jato de tinta 9450 da Markem-Imaje. As configurações de impressora são convencionais na técnica.

[0071] Em uma modalidade, a quantidade da composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro deve ser apropriada de modo que um efeito legível de "marcação invisível" possa ser alcançado. Em uma modalidade, a quantidade de composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro é expressada por espessura da composição de tinta. O limite inferior da espessura da composição de tinta é 1 μm ou mais; o limite superior da espessura é 100 μm ou menos, preferencialmente, 60 μm ou menos, mais preferencialmente, 35 μm ou menos, por exemplo, cerca de 1, 7, 20, 35, 60 μm. A espessura pode ser medida usando métodos de teste comumente usados na técnica. Em outra modalidade, o conteúdo de área de unidade da composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro é de 1,0×10-5 a 3×10-2g/cm2, preferencialmente, de 2,0×10-5 a 2,5×10-2g/cm2, por exemplo, de 2,0×10-5 a 1×10-4 g/cm2, de 7,5×10-3 a 2,5×10-2 g/cm2, de 4,0×10-3 a 1,5×10-2 g/cm2, de 2,0×10-3 a 9×10-3 g/cm2, por exemplo, 1,5×10-5 g/cm2, 2,5×10-2 g/cm2, 1,5×10-2 g/cm2, 9×10-3 g/cm2, 2,0×10-5 g/cm2, 7,9×10-3 g/cm2, 4,8×10-5 g/cm2, 9,6×10-5 g/cm2, 9,5×10-3 g/cm2, 2,4×10-2 g/cm2, 1,4×10-2 g/cm2, 5,7×10-3 g/cm2, 4,8×10-3 g/cm2, 2,8×10-3 g/cm2, 3,3×10-3 g/cm2, 8,4×10-3 g/cm2.

[0072] Na etapa 2), a temperatura de aquecimento deve fazer com que a composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro modifique o substrato de vidro com o qual está em contato. Em uma modalidade, o aquecimento pode ser conduzido a uma temperatura de cerca 550 a 750 °C, preferencialmente, cerca de 600 a 710 °C, por exemplo, cerca de 600, 640, 650 °C. Em outra modalidade, o aquecimento pode ser conduzido por cerca de 1 a 30 min, preferencialmente, cerca de 3 a 15 min, por exemplo, cerca de 3, 10, de 5 a 10 min.

[0073] Em uma modalidade, o aquecimento descrito na etapa 2) é um processo de aquecimento convencional para fabricação de vidro automotivo, por exemplo, após a marcação ser impressa, o vidro é enviado a um forno de flexão a quente para formar um radiano de flexão exigido para um vidro.

[0074] Após o aquecimento, conforme mostrado na Figura 2, a superfície e/ou uma certa profundidade do substrato de vidro é modificada. O limite inferior da profundidade de modificação é 5 nm ou mais, preferencialmente, 10 nm ou mais; o limite superior da profundidade é 100 μm ou menos, preferencialmente, 50 μm ou menos, mais preferencialmente, 10 μm ou menos, por exemplo, cerca de 10 nm, 100 nm, 1 μm, 10 μm, 15 μm. A profundidade de modificação pode ser medida ao usar métodos convencionais na técnica, por exemplo, SEM. Em uma modalidade, o substrato de vidro modificado tem uma reflexibilidade levemente superior à porção não modificada, isto é, a porção sem revestimento de uma composição de tinta. Entretanto, a transmissividade da porção modificado no substrato de vidro é próxima à transmissividade da porção sem revestimento de uma composição de tinta, isto é, a porção não modificada. Em uma modalidade, a porção modificada do substrato de vidro é substancialmente transparente na observação a olho nu, isto é, a marcação é invisível na observação a olho nu, particularmente, na transmissão. A porção do substrato de vidro modificado por uma composição de tinta tem um limite claro, e pode ser distinguido claramente a partir da porção não modificada, de modo que a mesma possa ser lida facilmente por um aparelho de leitura.

[0075] Em uma modalidade, conforme mostrado na Figura 2, após o aquecimento na etapa 2), há um resíduo da composição de tinta queimado, por exemplo, um resíduo de tinta cinza, na superfície do substrato de vidro. Portanto, após a etapa 2), uma etapa 3), isto é, a remoção do resíduo gerado pelo aquecimento da superfície do substrato de vidro na etapa 2) é opcionalmente incluída. A remoção do resíduo pode ser realizada ao usar um método convencional na técnica, por exemplo, limpeza, jato de água, escovação. O substrato de vidro pode ser seco opcionalmente após o resíduo ser removido para se livrar da umidade ou solvente introduzido na superfície do substrato de vidro na etapa de remover o resíduo. A secagem pode ser realizada ao usar um método convencional na técnica, e é conduzida a uma temperatura de secagem convencional. A secagem pode ser realizada a uma temperatura de cerca de 60 °C ou menos, cerca de 50 °C ou menos, cerca de 45 °C ou menos, cerca de 40 °C ou menos, cerca de 35 °C ou menos, cerca de 20 °C ou menos ou em qualquer outra temperatura adequada. A secagem pode ser realizada por, por exemplo, cerca de 1 min, 1 h, 2 h, 4 h, 8 h, 12 h, 24 h ou qualquer outro tempo adequado.

COMPOSIÇÃO DE TINTA

[0076] No processo para preparar um produto de vidro com marcação de acordo com a presente invenção, o tipo de tinta específico usado ou sua combinação com o processo de preparação da presente invenção é útil para alcançar o produto de vidro com marcação da presente invenção.

[0077] A composição de tinta da presente invenção pode alterar a composição do substrato de vidro e/ou aumenta a rugosidade de superfície do substrato de vidro através de troca iônica, dopagem, gravação, penetração ou precipitação. Por exemplo, a troca iônica pode ser realizada para os componentes na composição de tinta com os componentes no substrato de vidro. Os componentes na composição de tinta podem entrar no substrato de vidro através de dopagem, gravação ou penetração. A composição de tinta pode interagir física ou quimicamente com o substrato de vidro de modo que a mesma possa ser precipitada no substrato de vidro.

[0078] Em uma modalidade, de acordo com o entendimento comum na técnica, a composição de tinta da presente invenção não é resistente à alta temperatura. “Alta temperatura" no presente documento se refere à temperatura comumente usada no processamento de vidro, como flexão, por exemplo, cerca de 500 a 800 °C, de 550 a 750 °C. "Não resistente à alta temperatura" se refere a essa composição de tinta, em tal temperatura, que não poderia manter sua cor substancialmente original que é revestida ou pode se transformar em cinzas.

[0079] A composição de tinta da presente invenção deve ser selecionada de modo que a marcação possa ser seca rapidamente e, assim, a clareza e integridade da marcação poderiam ser mantidas durante o processamento subsequente, por exemplo, corte e esmerilhamento, do substrato de vidro.

[0080] A composição de tinta da presente invenção também deve ser selecionada de modo que a clareza e a integridade da marcação possam ser mantidas durante o processamento subsequente, por exemplo, processo de limpeza, do substrato de vidro.

[0081] A composição de tinta da presente invenção deve ser selecionada de modo que a composição de tinta possa ser usada para modificar a superfície do substrato de vidro em condições de aquecimento. Em uma modalidade, uma composição de tinta da presente invenção é selecionada de modo que a superfície do substrato de vidro possa ser modificada para obter uma "marcação invisível". Em outra modalidade, um componente colorido também poderia ser adicionado à composição de tinta de modo que a superfície do substrato de vidro possa ser modificada durante o processo de aquecimento para obter uma marcação visível.

[0082] Em uma modalidade, a composição de tinta compreende o composto contendo halogênio e/ou composto à base de fosfato. Surpreendentemente, a adição de composto contendo halogênio e/ou composto à base de fosfato é útil para alcançar a modificação dos componentes de vidro através da composição de tinta.

[0083] Especificamente, o composto contendo halogênio é útil para a extração de íons alcalinos, por exemplo, íons de sódio e íons de potássio, no substrato de vidro, por exemplo, ao recombinar os componentes densificados do substrato de vidro, alterando, desse modo, o índice óptico do substrato de vidro ou, por exemplo, tornando a reflexibilidade da porção modificada no substrato de vidro levemente superior à reflexibilidade da porção não modificada. Uma vez que a profundidade da porção modificada do substrato de vidro é apenas cerca de 5 nm a 100 μm, não há nenhum efeito significativo sobre a transmissão. A extração de íons alcalinos também densifica o substrato de vidro, aprimorando, desse modo, a resistência à corrosão do substrato de vidro com a porção de marcação, e melhora a resistência à desintegração da marcação. Compostos à base de halogênio podem ser compostos orgânicos contendo grupo funcional halogênio, por exemplo, compostos contendo cloro, como copolímeros de bisfenol A-epicloridrina, esses com número CAS de 25068-38-6. Em uma modalidade, a composição de tinta é Markem-Imaje 5144M, que contém polímero de bisfenol A-epicloridrina (número CAS 25068-38-6). Em que o peso molecular médio ponderado de polímero de bisfenol A-epicloridrina é cerca de 40000.

[0084] Em uma modalidade, com base no peso total da composição de tinta, o limite inferior do teor de composto contendo halogênio é 0,5% em peso ou mais, preferencialmente, 1% em peso ou mais; o limite superior do teor de composto contendo halogênio é 1% em peso ou menos, preferencialmente, 5% em peso ou menos; e/ou o limite inferior do teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é 0,05% em peso ou mais, preferencialmente, 0,1% em peso ou mais, mais preferencialmente, 0,15% em peso ou mais; o limite superior do teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é 4% em peso ou menos, preferencialmente, 3% em peso ou menos, mais preferencialmente, 2,5% em peso ou menos.

[0085] Quando vidro contendo fósforo é usado como substrato de vidro, uma tinta contendo um composto à base de fosfato poderia ser difundida mais facilmente no substrato de vidro e modificando, assim, o substrato de vidro. O composto à base de fosfato no presente documento inclui composto à base de fosfato inorgânico e composto à base de fosfonato orgânico. O composto à base de fosfato pode ser, por exemplo, um iniciador contendo fósforo (fosfina), como óxido de fenil bis(2,4,6-

trimetilbenzoil) fosfina, um composto que tem um número CAS de 1187441-10-6 ou a combinação dos mesmos. Em uma modalidade, a composição de tinta é Tiger TIGITAL® Series 140/1, que contém óxido de fenil bis(2,4,6-trimetilbenzoil) fosfina e um composto que tem um número CAS de 1187441-10-6.

[0086] Em uma modalidade, com base no peso total da composição de tinta, o teor de fosfato é cerca de 2,5 a 11% em peso, preferencialmente, cerca de 2,5 a 10% em peso. Em outra modalidade, com base no peso total da composição de tinta, o teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é cerca de 0,05 a 4% em peso, preferencialmente, cerca de 0,1 a 3 % em peso, mais preferencialmente, de 0,15 a 2,5% em peso, por exemplo, de 0,19 a 0,74 % em peso, de 0,44 a 0,89% em peso, de 0,89 a 2,22% em peso.

[0087] Em uma modalidade, a composição de tinta da presente invenção pode incluir ainda opcionalmente um ou mais dos seguintes: composto/polímero contendo ácido acrílico/acrilato, fotoiniciador, monômero/oligômero modificado com amina, composto/monômero modificado com tiol e pigmento orgânico. O composto/polímero de ácido acrílico/acrilato é um composto que tem um grupo ácido acrílico/acrilato e um polímero que tem um grupo ácido acrílico/acrilato. Em que, o ácido acrílico/acrilato inclui, mas sem limitação, monômero de ácido monoacrílico/acrilato, monômero de ácido acrílico/acrilato difuncional, monômero de ácido acrílico/acrilato trifuncional, monômero de ácido acrílico/acrilato tetrafunctional ou funcional superior e o polímero dos mesmos, por exemplo, (metil) metacrilato, (metil)acrilato de etila, (metil)acrilato de n-butila, (metil)acrilato de isobutila, acrilato de iso-octila, ácido (metil) acrílico, acrilato de ácido glicidil(metílico), (metil)acrilato de hidroxietila, monômero de acrilato cicloalifático, acrilato de tetra-hidrofurfurila, acrilato de laurila, acrilato de 2-fenoxietila, (metil)acrilato de hidroxipropila, acrilato de isobornila, Diacrilato de Tri(propileno glicol), triacrilato de trimetilolpropano, e esses que têm número CAS de 86273-46-3, 63225- 53-6, 13048-33-4, 66492-51-1, 111497-86-0, 94624-09-6, 84170-74-1, 1187441-10-6, 28961-43-5 ou a combinação dos mesmos. O polímero compreendendo um grupo ácido acrílico/acrilato inclui, mas sem limitação, poliestireno-acrilato, poliestireno- ácido acrílico.

[0088] A composição de tinta pode ser selecionada, por exemplo, como tipo de cura a quente ou tipo de fotocura. Quando um tipo de tinta de fotocura é usado, um fotoiniciador é incorporado usualmente. O fotoiniciador é usado comumente em uma composição de tinta do tipo de cura por UV, que inclui, mas sem limitação, éteres de benzoína, azos, alquil fenonas, óxidos de fósforo acila, tioxantronas, sais de iodônio, hexafluorofosfato de cumeno, forroceno ou a combinação dos mesmos, por exemplo, óxido de fenil bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina, um composto que tem um número CAS de 1187441-10-6 ou a combinação dos mesmos. O monômero/oligômero contendo amina inclui, mas sem limitação, N-vinilcaprolactama, um composto que um número CAS de 111497-86-0, cocoaminaetoxilada ou a combinação dos mesmos. O composto/monômero modificado com tiol pode ser, por exemplo, um composto modificado com tiol que tem resistência à oxidação ou inibe uma reação de reticulação sob irradiação UV.

[0089] Em uma modalidade, a composição de tinta não compreende pigmento, particularmente, pigmento orgânico. O pigmento inclui, mas sem limitação, pigmento azo, pigmento de ftalocianina, pigmento de quinacridona, pigmento de arilmetano e similares, que gera as diferentes cores de tinta. Por exemplo, os pigmentos orgânicos exibem azul, amarelo, magenta e ciano.

[0090] A composição de tinta pode compreender ainda opcionalmente um solvente. O solvente inclui, mas sem limitação, água, cetonas e álcoois, por exemplo, metil etil cetona, álcool isopropílico, etanol e similares.

[0091] A composição de tinta pode compreender ainda opcionalmente um ou mais outros aditivos, que incluem, mas sem limitação, tensoativo, agente umectante, diluente, antiespumante, promotor de adesivo, modificador de reologia, aditivo de nivelamento, estabilizador, dispersante, inibidor e similares, por exemplo, cocoamina etoxilada, éter de glicidila 12-14 alquila.

[0092] Em uma modalidade, a composição de tinta compreende um composto contendo halogênio, um monômero/oligômero modificado com amina, um solvente e um diluente.

[0093] Em outra modalidade, a composição de tinta compreende um composto/polímero à base de ácido acrílico/acrilato, um iniciador contendo fosfina, monômero/oligômero contendo amina.

[0094] Em uma modalidade, o teor dos componentes orgânicos na composição de tinta da presente invenção é cerca de 70% ou mais, preferencialmente, cerca de 80% ou mais e, mais preferencialmente, cerca de 90% ou mais.

[0095] Para a preparação dos produtos de vidro com "marcação invisível" ou "marcação invisível a olho nu", é preferencial evitar o uso de compostos inorgânicos e, assim, o resíduo (orgânico) da composição de tinta localizado na superfície do substrato de vidro poderia ser completamente limpo após o processo de aquecimento.

[0096] Em uma modalidade preferencial, a composição de tinta compreende apenas uma pequena quantidade de componentes inorgânicos. Em uma modalidade, a composição de tinta não compreende dióxido de silício. Em outra modalidade, a composição de tinta não compreende frita de vidro. Ainda em outra modalidade, a composição de tinta não compreende pigmento inorgânico.

[0097] A composição de tinta exemplificativa é, por exemplo, Markem-Imaje 5144M, Tiger TIGITAL, por exemplo, TIGITAL® Series 140/1 (azul, amarelo ou magenta)(em que o limite inferior do teor de elemento fósforo é 0,19% em peso ou mais, o limite superior é 0,74% em peso ou menos), ciano Marabu Ultra Jet DLE-A 459, amarelo 428 ou magenta 438 (em que o limite inferior do teor de elemento fósforo é 0,89% em peso ou mais, o limite superior é 2,22% em peso ou menos), tinta de jato de tinta de UV/LED Nazdarv 710 Series UV/LED (amarela e ciano) (em que o limite inferior do teor de elemento fósforo é 0,44% em peso ou mais, o limite superior é 0,89% em peso ou menos). A cor mencionada acima da tinta, por exemplo, azul, amarela e similares, é a cor de tinta de composição de tinta antes do tratamento à alta temperatura.

[0098] Para a preparação dos produtos de vidro com marcações visíveis, os corantes são adicionados adicionalmente de modo apropriado na composição de tinta. Os corantes incluem, mas sem limitação, compostos contendo íon de cobalto, nanopartículas contendo ouro, como os corantes que geram o cinza, amarelo ou vermelho de composição de tinta e, assim, as marcações obtidas são visíveis.

[0099] É fornecido o uso de uma composição de tinta no processo para preparar um produto de vidro com marcação da presente invenção ou para preparar um produto de vidro com marcação da presente invenção.

[0100] Na presente invenção, a combinação de uma composição de tinta específica com processo de preparação é benéfica para obter um produto de vidro com marcação que tem os efeitos benéficos desejados da presente invenção.

PRODUTO DE VIDRO COM MARCAÇÃO

[0101] É fornecido um produto de vidro com marcação compreendendo um substrato de vidro.

[0102] O "vidro" da presente invenção não é particularmente limitado em relação ao campo de aplicação, por exemplo, pode ser um vidro arquitetônico, um vidro veicular e similares. Para vidro veicular, o mesmo pode ser um para-brisas frontal/traseiro, um vidro de porta ou uma claraboia. O vidro da presente invenção não é particularmente limitado para o processo de preparação, por exemplo, pode ser um vidro plano, um vidro achatado, um vidro temperado, um vidro laminado e similares. A composição do vidro da presente invenção também não é particularmente limitada, por exemplo, pode ser um vidro de silicato, um vidro colorido, um vidro de fosforossilicato de boro e similares.

[0103] Nesse contexto, o "substrato de vidro" tem duas superfícies opostas, uma composição de tinta pode ser revestida sobre qualquer superfície do substrato de vidro de acordo com exigências reais. Na modalidade do vidro laminado, o produto de vidro contém usualmente mais de dois substratos de vidro, uma composição de tinta pode ser revestida sobre qualquer uma das superfícies de acordo com exigências reais.

[0104] O tamanho da marcação no produto de vidro da presente invenção não é limitado particularmente, por exemplo, pode ter um tamanho e resolução gerais que a marcação poderia ter usualmente. Por exemplo, a mesma tem usualmente um tamanho e uma resolução para um código de identificação e, assim, pode ser identificada por um aparelho de leitura. Qualquer tamanho de marcação pode ser definido de acordo com exigências reais.

[0105] Em uma modalidade, pelo menos uma porção da marcação é disposta abaixo da superfície do substrato de vidro, e se estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior. Dependendo da localização para a composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro, pelo menos uma porção da superfície do substrato de vidro seria revestida com a composição de tinta.

[0106] Em uma modalidade, o limite inferior de profundidade da marcação que se estende ao longo da superfície do substrato de vidro para o interior é 5 nm ou mais, preferencialmente, 10 nm ou mais; o limite superior de profundidade é 100 μm ou menos, preferencialmente, 50 μm ou menos, mais preferencialmente, 10 μm ou menos. Portanto, sobre a superfície do produto de vidro obtido com marcação, não há deposição de composição de tinta e, assim, não há substancialmente adesão ou arranhões na marcação causada pela presença da composição de tinta na superfície do substrato de vidro.

[0107] Em uma modalidade, a marcação contém partículas. O limite inferior do tamanho das partículas é 150 nm ou mais, preferencialmente, 200 nm ou mais; o limite superior do tamanho de partículas é 600 nm ou menos, preferencialmente, 350 nm ou menos, mais preferencialmente, 300 nm ou menos. Quando as partículas são esféricas, o tamanho pode ser referir ao diâmetro das partículas. Em uma modalidade, as partículas têm um formato irregular. O tamanho poderia ser entendido como o diâmetro esférico equivalente das partículas, isto é, o diâmetro de uma bola que tem o mesmo volume que a partícula. O tamanho de partícula torna a mesma mais sensível a fontes de luz com comprimentos de onda curtos, por exemplo, luz UV/luz azul. Em luz UV/luz azul, as partículas têm um certo grau de capacidade de dispersão e, assim, a marcação é legível na reflexão. A luz azul ou luz UV dispersada pela marcação seria absorvida pelo vidro por onde a mesma passa em transmissão e é difícil de penetrar no vidro.

[0108] Em uma modalidade, as partículas são cristais.

[0109] Em uma modalidade, a densidade de cristal é cerca de 60 a 100 por 10 μm2, preferencialmente, cerca de 70 a 90 por 10 μm2. A densidade de cristal é obtida, por exemplo, por observação microscópica, como ao usar um microscópio óptico ou um microscópico eletrônico, por exemplo, microscópio eletrônico de varredura.

[0110] Em outra modalidade, a rugosidade de superfície do substrato de vidro na localização com marcação é superior à rugosidade de superfície sem marcação.

[0111] As propriedades ópticas da porção com marcação do produto de vidro de acordo com a presente invenção podem ser caracterizadas ao usar o método a seguir.

[0112] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação da presente invenção, a marcação é uma marcação invisível. A marcação é invisível a olho nu na transmissão. Preferencialmente, a marcação é invisível a olho nu à luz do dia, luz natural, luz visível, luz ambiente, luz de LED branca fria ou luz azul, etc. na transmissão. Adicionalmente, a marcação não é identificável em luz UV na transmissão. Ainda em outra modalidade, a marcação é invisível a olho nu em fonte de luz de ambiente interno e externo. Por exemplo, quando o produto de vidro é vidro veicular, os passageiros não poderiam ver a marcação enquanto se sentam no carro ou ficam em pé no exterior do carro no dia a dia.

[0113] Em uma modalidade, a marcação do produto de vidro na presente invenção é invisível a olho nu à luz do dia, luz natural, luz visível ou luz ambiente na reflexão. Em outra modalidade, a marcação é invisível a olho nu em fonte de luz de ambiente interno ou externo na reflexão.

[0114] Ainda em outra modalidade, quando um produto de vidro com marcação é testado usando uma fonte de luz D65, o valor de diferença de cor ΔET da porção com marcação em comparação à porção sem marcação (vidro de controle) na transmissão é cerca de 0,5 ou menos, por exemplo, cerca de 0.4, 0,2 ou próximo a 0.

[0115] Em uma modalidade, quando um produto de vidro com marcação é testado usando uma fonte de luz D65, o valor de diferença de cor ΔER da porção com marcação em comparação à porção sem marcação (vidro de controle) na reflexão é cerca de 3 ou menos, por exemplo, cerca de 0,85 a 2, por exemplo, 0,9, 1,5.

[0116] Em outra modalidade, o valor de diferença de cor ΔET do produto de vidro com marcação na transmissão é menor que o valor de diferença de cor ΔER na reflexão.

[0117] Em uma modalidade, a marcação no produto de vidro da presente invenção é legível. Em outra modalidade, a marcação é legível na fonte de luz cujo pico de espectro se localiza em luz azul e/ou UV. Ainda em outra modalidade, a marcação é legível, preferencialmente, sob a fonte de luz cujo pico de espectro se localiza entre 100 e 480 nm na reflexão, por exemplo, luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV ou luz colimada. Em outra modalidade, em uma imagem de marcação capturada por um dispositivo de imageamento, por exemplo, uma câmera ou um microscópio, sob a fonte de luz cujo pico de espectro se localiza entre 100 e 480 nm, preferencialmente, na porção de luz azul e/ou UV, por exemplo, luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV ou luz colimada, a marcação é clara e integral, e a borda da marcação é clara, que é significativamente diferente da porção sem marcação. Em uma modalidade, a iluminância de fonte de luz é 2000 lux ou mais, preferencialmente, 3000 lux ou mais, e, mais preferencialmente, 4000 lux ou mais, preferencialmente, a fonte de luz é uma luz colimada. Em uma modalidade preferencial, a marcação poderia ser lida em campo escuro ou condições de campo de escuro. A leitura em campo escuro ou condições de campo escuro poderia aprimorar o contraste da marcação, e aumenta a diferença de cor entre a porção com marcação e a porção sem marcação, de modo que a marcação possa ser lida facilmente por um aparelho de leitura. Em uma modalidade, a marcação também pode ser disposta acima da superfície do substrato de vidro.

[0118] Em uma modalidade, no produto de vidro com marcação de acordo com a presente invenção, a marcação é um código de identificação, por exemplo, esses mencionados no presente documento, por exemplo, código de matriz de dados, código de barras, código bidimensional e código QR.

EXEMPLOS

[0119] O exemplo a seguir descreve o produto de vidro com marcação da presente invenção e o processo de preparação do mesmo em detalhes com referência aos desenhos e às modalidades específicas, mas não constituem uma limitação da mesma.

MÉTODOS DE TESTE

[0120] ᇞET, ᇞER foram medidos ao usar um medidor de diferença de cor Minolta,

em que a fonte de luz foi D65.

[0121] A rugosidade de superfície do substrato de vidro foi medida por um Perfilômetro Dektak da Bruker. EXEMPLO 1

MATERIAIS

[0122] Composição de tinta: Markem-Imaje (Markem) 5144M (tinta não resistente à alta temperatura; em que o polímero de bisfenol A-epicloridrina (número CAS de 25068-38-6) estava contido na composição de tinta com o teor de cerca de 2% em peso do peso total de composição de tinta). Processo de Preparação

[0123] Com referência à Figura 2, o processo de preparação incluiu as etapas a seguir

[0124] 1) limpar o substrato de vidro a ser tratado,

[0125] 2) usar a tinta do Exemplo 1 para imprimir a jato de tinta um padrão de código bidimensional na superfície do substrato de vidro através de uma impressora a jato de tinta Markem-Imaje 9450, e a espessura da tinta na superfície do substrato de vidro foi 7 μm,

[0126] 3) aquecer o substrato de vidro da etapa 2), com a temperatura de aquecimento de 650 °C, e o tempo de aquecimento de 5 a 10 min,

[0127] 4) usar um pano úmido para limpar as cinzas da composição de tinta presentes na superfície do substrato de vidro após o aquecimento.

RESULTADO

[0128] O substrato de vidro obtido na etapa 2) foi limpo com um pano úmido e um tecido seco. A marcação de tinta permanece clara e integral após a limpeza. O substrato de vidro obtido na etapa 2) foi limpo com uma máquina de lavagem de vidro que é usada comumente para limpeza de vidro. A marcação também pode se manter clara e integral após a limpeza.

[0129] A marcação no produto de vidro com marcação obtido foi observada e testada adicionalmente, e as características são listadas abaixo:

[0130] a marcação contém partículas, e o tamanho de partícula é de 200 a 300 nm. Adicionalmente, as partículas são cristais.

[0131] Além disso, pelo menos uma porção da marcação está localizada abaixo da superfície do substrato de vidro, e a profundidade de uma marcação que se estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior é de 100 nm a 10 μm. No produto de vidro com marcação, a rugosidade de superfície da posição que é revestida com uma composição de tinta no substrato de vidro é aumentada em comparação à rugosidade anterior ao revestimento.

[0132] Adicionalmente, a marcação é invisível a olho nu na transmissão em fontes de luz, como luz do dia, luz natural, luz ambiente onde o vidro veicular e vidro arquitetônico estão localizados usualmente, e também é invisível a olho nu na reflexão em tais fontes de luz.

[0133] Entretanto, em campo escuro de luz UV e luz colimada de 4000 lux, a marcação pode ser lida por um aparelho de leitura. As imagens dos produtos de vidro nas posições de marcação são mostradas respectivamente nas Figuras 3 (a) e (b). Pode ser observado a partir das figuras que a borda de marcações é clara e integral, que pode ser bem distinguida da porção de vidro sem revestimento de uma composição de tinta. Portanto, em campo escura de luz UV ou luz colimada de 4000 lux, uma varredura industrial (por exemplo, aparelho de varredura de identificação Cognex) pode ser usada para ler a marcação no produto de vidro da presente invenção e, assim, as informações relacionadas na marcação de código bidimensional poderiam ser lidas.

[0134] Além disso, a marcação no produto de vidro com marcação obtida usando a composição de tinta do Exemplo 1 pode suportar uma máquina de lavagem e, assim, tem uma boa resistência ao desgaste. EXEMPLOS 2 A 3

MATERIAIS

[0135] Composição de tinta: Tiger TIGITAL® Série140/1,

[0136] em que óxido de fenil bis(2,4,6-trimetilbenzoil) fosfina e o composto com um número CAS de 1187441-10-6 estavam contidos, com os teores de 2,5 a 10% em peso e de 0,1 a 1% em peso, respectivamente, em que o teor de elemento fósforo é de 0,19 a 0,74% em peso.

PROCESSO DE PREPARAÇÃO

[0137] 1) limpar o substrato de vidro a ser tratado por uma máquina de lavagem,

[0138] 2) usar uma composição de tinta para impressão de passagem única através de uma cabeça de impressão a jato de tinta liberada conforme a demanda piezoelétrica. A temperatura de impressão foi 40 °C. A espessura da composição de tinta revestida sobre a superfície de vidro foi 7 μm (Exemplo 2) e 35 μm (Exemplo 3, correspondentemente, a quantidade máxima da composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro sendo 2,8×10-3 g/cm2). O padrão impresso foi um código bidimensional,

[0139] 3) aquecer o substrato de vidro da etapa 2) com a temperatura de aquecimento de 640 °C, e o tempo de aquecimento de 3 min.

RESULTADO

[0140] A marcação no produto de vidro com marcação obtido foi observada e testada, e as características são listadas conforme a seguir:

[0141] Conforme é mostrado na Figura 4, a marcação contém partículas, e as partículas são esses pontos brancos finos em grande quantidade apresentados nessa figura com o tamanho de partícula de 200 a 300 nm e a densidade de partícula de 70 a 90 por 10 μm2.

[0142] Além disso, pelo menos uma porção da marcação está presente abaixo da superfície do substrato de vidro, e a profundidade da marcação que se estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior é de 10 nm a 15 μm.

[0143] Além disso, no produto de vidro com marcação, a rugosidade de superfície da posição que é revestida com uma composição de tinta é aumentada em comparação à rugosidade de superfície anterior ao revestimento.

[0144] O mesmo que no Exemplo 1, no produto de vidro com marcação obtido de acordo com o Exemplo 2, a marcação é invisível a olho nu na transmissão em fontes de luz, como luz do dia, luz natural, luz ambiente onde o vidro veicular e o vidro arquitetônico estão localizados usualmente, e a marcação também é invisível a olho nu na reflexão em tais fontes de luz.

[0145] Especificamente, no produto de vidro do Exemplo 2, o valor de diferença de cor na transmissão (ᇞET) do substrato de vidro na porção com marcação em comparação à posição sem marcação é 0,4.

[0146] No produto de vidro do Exemplo 2, o valor de diferença de cor na reflexão (ᇞER) do substrato de vidro na porção com marcação em comparação à posição sem marcação é 0,9.

[0147] No produto de vidro do Exemplo 3, o valor de diferença de cor na transmissão (ᇞET) do substrato de vidro na porção com marcação em comparação à posição sem marcação é 0,2.

[0148] No produto de vidro do Exemplo 3, o valor de diferença de cor na reflexão (ᇞER) do substrato de vidro na porção com marcação em comparação à posição sem marcação é 1,5.

[0149] A Figura 5 mostra uma imagem microscópica óptica do produto de vidro do Exemplo 2 em um campo escuro de luz colimada de 4000 lux. Pode ser observado claramente a partir da imagem que a borda de marcação é clara, e a posição onde a composição de tinta é revestida (isto é, a porção de marcação) pode ser distinguida claramente da posição sem revestimento com uma composição de tinta e, assim, a imagem de marcação poderia ser obtida facilmente por um aparelho de leitura e, então, as informações na marcação poderiam ser lidas.

[0150] Além disso, a marcação no produto de vidro com marcação obtida usando a composição de tinta dos Exemplos 2 e 3 pode suportar uma máquina de lavagem e, assim, tem uma boa resistência ao desgaste.

[0151] Embora as modalidades específicas da invenção tenham sido descritas acima, deve ser entendido que as mesmas têm o propósito apenas de exemplo, e o escopo da invenção é definido pelas reivindicações anexas. Aqueles técnicos no assunto podem fazer várias alterações ou modificações nas modalidades sem se afastar do espírito e escopo da invenção, e tais alterações e modificações estão dentro do escopo da invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para preparar um produto de vidro com marcação caracterizado pelo fato de que compreende 1) revestir uma composição de tinta sobre uma superfície de um substrato de vidro, 2) aquecer o substrato de vidro obtido na etapa 1); em que, no produto de vidro com marcação obtido, a marcação contém partículas que têm um tamanho de 150 a 600 nm, preferencialmente, de 150 a 350 nm, mais preferencialmente, de 200 a 300 nm.

2. Processo para preparar um produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas são cristais.

3. Processo para preparar um produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição de tinta compreende composto contendo halogênio e/ou composto à base de fosfato.

4. Processo para preparar um produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, com base no peso total da composição de tinta, o teor de composto contendo halogênio é de 0,5 a 10% em peso, preferencialmente, de 1 a 5% em peso; e/ou o teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é de 0,05 a 4% em peso, preferencialmente, de 0,15 a 2,5% em peso.

5. Processo para preparar um produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a etapa 1) é realizada com impressão a jato de tinta.

6. Processo para preparar um produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a espessura da composição de tinta revestida sobre a superfície do substrato de vidro na etapa 1) é de 1 a 100 μm, preferencialmente, de 1 a 60 μm, mais preferencialmente, de 1 a 35 μm.

7. Processo para preparar um produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o aquecimento na etapa 2)

é conduzido a uma temperatura de 550 a 750 °C.

8. Produto de vidro com marcação caracterizado pelo fato de que é preparado de acordo com o processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Produto de vidro com marcação compreendendo um substrato de vidro caracterizado pelo fato de que a marcação contém partículas que têm um tamanho de 150 a 600 nm, preferencialmente, de 150 a 350 nm, mais preferencialmente, de 200 a 300 nm.

10. Produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que as partículas são cristais.

11. Produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma porção da marcação está presente abaixo de uma superfície do substrato de vidro, e se estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior.

12. Produto de vidro com marcação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que a marcação é invisível a olho nu na transmissão.

13. Produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a marcação é invisível a olho nu à luz do dia ou luz natural na reflexão.

14. Produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que, a marcação é legível na seguinte fonte de luz: o pico de espectro da fonte de luz se localiza em luz azul e/ou luz UV.

15. Produto de vidro com marcação, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a marcação é legível em luz Neon, luz de LED branca fria, luz azul, luz UV ou luz colimada na reflexão.

16. Produto de vidro com marcação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que a profundidade da marcação que se estende ao longo da direção de espessura do substrato de vidro a partir da superfície do substrato de vidro para o interior é de 5 nm a 100 μm, preferencialmente, de 10 nm a 50 μm, mais preferencialmente, de 10 nm a 10 μm.

17. Produto de vidro com marcação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que a marcação é código de identificação, por exemplo, código de matriz de dados, código bidimensional, código QR ou código de barras.

18. Produto de vidro com marcação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 17, caracterizado pelo fato de que o produto de vidro com marcação é preparado de acordo com o processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações a 1 a 7.

19. Uso de uma composição de tinta no processo para preparar um produto de vidro com marcação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou na preparação do produto de vidro com marcação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 18, caracterizado pelo fato de que a marcação contém partículas que têm um tamanho de 150 a 600 nm, preferencialmente, de 150 a 350 nm, mais preferencialmente, de 200 a 300 nm.

20. Uso, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que as partículas são cristais.

21. Uso, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a composição de tinta compreende composto contendo halogênio e/ou composto à base de fosfato.

22. Uso, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que, com base no peso total da composição de tinta, o teor de composto contendo halogênio é de 0,5 a 10% em peso, preferencialmente, de 1 a 5% em peso; e/ou o teor de elemento fósforo no composto à base de fosfato é de 0,05 a 4% em peso, preferencialmente, de 0,15 a 2,5% em peso.