BR112021008874A2

BR112021008874A2 - Filme de múltiplas camadas para embalagem resselável com aperfeiçoada capacidade de resselagem

Info

Publication number: BR112021008874A2
Application number: BR112021008874-1A
Authority: BR
Inventors: Romain Puchois; Christophe Robert
Original assignee: Bostik Sa
Priority date: 2018-11-08
Filing date: 2019-10-24
Publication date: 2021-08-31
Also published as: CA3118349A1; US20210402746A1; FR3088239B1; JP2022506765A; US11912000B2; KR20210089223A; CO2021005990A2; CN113272127A; EP3877174A1; MX2021005069A; CL2021001163A1; WO2020094945A1; JP7410944B2; FR3088239A1

Abstract

filme de múltiplas camadas para embalagem resselável com aperfeiçoada capacidadede resselagem. a presente invenção refere-se a 1) filme de múltiplas camadas compreendendo 2 camadas finas (d e e) de um material termo-plástico ligado junto por uma camada contínua (a) consistindo em uma composição autoadesiva sensível a pressão de fusão quente compreendendo: - de 40% a 70% em peso de uma composição de copolímeros de bloco de estireno consistindo em uma mistura de copolímeros dibloco e tribloco; e - de 30 % a 60 % em peso de uma ou mais resinas de pegajosidade; dito filme de múltiplas camadas sendo tal que a camada adesiva a é:- conectada à camada d por meio de uma camada prendedora b, e conectada à camada e por meio de uma camada prendedora c, cada uma das 2 camadas b e c respectivamente consistindo em uma composição (b) e (c) cada compreendendo: - uma poliolefina (p) escolhida de um polietileno (pe) e um polipropileno (pp), opcionalmente modificado com um anidrido carboxílico insaturado; e - pelo menos um composto elastômero (el) escolhido de um copolímero de etileno e de propileno (el1) e um copolímero de bloco de estireno (el2) compreendendo pelo menos um bloco de elastômero. 2) processo para produção de dito filme através de coextrusão. 3) uso de dito filme para produção de embalagens resseláveis.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FILME

DE MÚLTIPLAS CAMADAS PARA EMBALAGEM RESSELÁVEL COM APERFEIÇOADA CAPACIDADE DE RESSELAGEM".

[0001] A presente invenção refere-se a um filme de camadas múl- tiplas compreendendo uma camada consistindo em uma composição adesiva sensível a pressão, de fusão quente, que pode ser extrudada, um processo para produção do dito filme, e também o seu uso para produção de embalagens (ou bandejas) resseláveis, pretendidas em particular para a embalagem de alimento, em particular alimentos pe- recíveis.

[0002] Composições adesivas sensíveis a pressão de fusão quente que podem ser extrudadas pretendidas para uso na produção de emba- lagens (ou bandejas) resseláveis são conhecidas de pedidos de patente WO 02/064694, WO 12/045950, WO 12/045951 e WO 14/020243.

[0003] Embalagens resseláveis, por exemplo, na forma de bande- jas ou bolsas, são usadas na indústria de processamento de alimentos e distribuição em larga escala para embalagem de alimentos perecíveis. Tais embalagens também são descritas por patente EP 1 053 952.

[0004] Após a embalagem ter sido aberta pela primeira vez e uma porção do produto alimentício que ela contem ter sido consumida, o consumidor pode resselar manualmente a embalagem substancial- mente hermeticamente e consequentemente pode, como apropriado, após colocação da mesma em um refrigerador, preservar a porção restante do produto. Uma sequência de reaberturas e resselagens também é possível.

[0005] Estas embalagens geralmente compreendem um recipiente (ou receptáculo) e um selo formando uma tampa, que são hermetica- mente ligados um ao outro através de soldagem.

[0006] O receptáculo mais ou menos profundo e relativamente rí- gido consiste em uma folha de múltiplas camadas (também referida como folha compósito ou complexa) tendo uma espessura mínima de 200 um, em geral entre 200 e 1000 um. Esta folha é termoformada de modo a ter um fundo plano sobre o qual descansa o produto alimentí- cio, e um perímetro na forma de uma banda plana. Este perímetro, que é geralmente paralelo ao fundo, é ligado por soldagem ao selo plano e flexível, que consiste em um filme de múltiplas camadas (também des- crito como filme compósito ou complexo) que tem uma espessura de geralmente entre 40 e 150 um, e que é algumas vezes representado pelo nome de filme de selagem.

[0007] Durante a abertura da embalagem, o filme de selagem é separado manualmente do receptáculo na banda plana do perímetro. Esta operação revela uma camada adesiva nesta banda plana, sobre a banda de selagem e sobre a banda de receptáculo que estavam previamente em contato. Estas duas camadas adesivas (contínuas ou não contínuas), referidas como “filhas', resultam da ruptura de uma camada adesiva inicial ou “mãe” ou, opcionalmente, de sua separação (ou destacamento) de uma das duas camadas do filme complexo de múltiplas camadas que são adjacentes à mesma. A camada adesiva inicial é por isso uma das camadas de dito filme complexo de múltiplas camadas que é ele próprio um elemento incluído tanto na folha com- pósito que constitui o receptáculo ou, preferivelmente, no filme de se- lagem.

[0008] As duas camadas adesivas filhas que estão presentes, após a embalagem ter sido aberta, sobre as bandas localizadas sobre o respectivo perímetro do receptáculo e do selo estão por isso fazendo face uma à outra. Assim, é suficiente para reposição de selo sobre o receptáculo, de acordo com sua posição na embalagem antes de aber- tura, de modo a colocar as duas bandas de camadas adesivas filhas de volta em contato. Simples pressão manual então torna possível ob- ter resselagem da embalagem.

[0009] A composição adesiva que constitui as camadas adesivas mãe e filha é assim necessariamente um adesivo sensível a pressão (PSA).

[0010] As composições adesivas sensíveis a pressão extrudáveis descritas nas aplicações mencionadas anteriormente são composições de fusão quente compreendendo uma resina de formação de resinas de pegajosidade e um copolímero de bloco de estireno incluindo um bloco de elastômero. As composições adesivas sensíveis à pressão de fusão quente também são comumente referidas como HMPSAa, cor- respondendo às iniciais do termo “Adesivo Sensível a Pressão de Fu- são Quente”. Elas são substâncias que são sólidas em temperatura ambiente e que não contêm nem água nem solvente. Aplicadas no es- tado fundido, elas solidificam na medida em que resfriam assim for- mando uma camada adesiva que proporciona a ligação entre as 2 ca- madas finas de material polimérico termoplástico a ser montado, en- quanto ao mesmo tempo provendo a correspondente embalagem com as vantajosas propriedades de abertura e resselagem.

[0011] Além disso, estas composições adesivas sensíveis a pres- são de fusão quente (ou HMPSA), que são preparadas através de mis- tura quente de seus ingredientes, têm a adicional vantagem de serem capazes de ser fabricadas na forma de grânulos (de tamanho entre 1 e mm) por meio de uma etapa de extrusão realizada diretamente sob condições quentes após a etapa de mistura, por exemplo, por meio de um extrusor de parafuso duplo adaptado com uma ferramenta para corte de produto extrudado.

[0012] Em virtude dos grânulos assim obtidos, o filme de três ca- madas que consiste na composição adesiva sensível a pressão de fu- são quente e as 2 camadas finas de material polimérico termoplástico a serem montadas, pode ser convenientemente produzido por coex- trusão, através de alimentação, por exemplo, de um dispositivo de so-

pro de bolha com os materiais constituintes das 3 camadas na forma de grânulos de tamanho definido acima.

[0013] A facilidade de abertura de tais embalagens está ligada de perto às propriedades do PSA e mais particularmente à força que tem de ser aplicada, durante a abertura da embalagem (daqui por diante referida como primeira abertura), de modo a obter a ruptura da cama- da adesiva mãe e/ou a sua separação de uma das 2 camadas que são adjacentes à mesma no filme compósito de múltiplas camadas menci- onado acima.

[0014] A capacidade da embalagem para re-selagem e a qualida- de da resselagem obtida (daqui por diante referida como primeira resselagem) também são importantes para ter-se novamente uma em- balagem substancialmente hermética que por isso é capaz de assegu- rar a preservação de seus conteúdos. A qualidade da primeira resselagem também está ligada de perto às propriedades do PSA. Ela é avaliada pela força que tem de ser aplicada, durante a reabertura (daqui por diante representada como segunda abertura), de modo a obter uma vez mais a ruptura e/ou o destacamento da camada adesiva que foi formada pelo reposicionamento das 2 camadas adesivas filhas, seguindo a pressão manual aplicada sobre o perímetro da embalagem

[0015] O pedido de patente EP 1 053 952 ensina uma embalagem resselável com um recipiente que compreende uma camada comple- xável, uma camada adesiva e uma camada de selagem de rasgar fora. Este adesivo é um adesivo sensível a pressão que é descrito de ma- neira muito genérica.

[0016] O pedido de patente US2013/0029553 descreve um filme de múltiplas camadas para embalagens resseláveis compreendendo uma camada termo selável consistindo em um específico tereftalato de polietileno amorfo, uma camada de PSA, e pelo menos uma camada prendedora consistindo em um copolímero de etileno e de acrilato de metila.

[0017] O pedido de patente WO 12/045951 mostra um filme de múltiplas camadas compreendendo 2 camadas finas de materiais ter- moplásticos ligadas juntas por uma camada de uma composição ade- siva baseada em copolímeros de bloco de estireno, a dita camada tendo uma espessura de entre 7 e 300 micrometros. Este filme de múl- tiplas camadas, que é apropriado para a produção de embalagens resseláveis, torna mais fácil abrir as últimas, através de diminuição de força de primeira abertura, enquanto mantendo substancialmente no mesmo nível a qualidade da subsequente resselagem (ou primeira resselagem).

[0018] O pedido de patente EP 2 946 920 descreve um filme de camadas múltiplas que compreende, em adição às 2 camadas finas D e E de um material termoplástico e a camada de composição adesiva sensível a pressão de fusão quente A que ligas as duas juntas, 2 ca- madas prendedoras B e C que são inseridas entre, por um lado, a ca- mada A e, por outro lado, respectivamente, as camadas D e E, ren- dendo ao resultante fime de múltiplas camadas uma estrutura D/B/A/C/E. As ditas camadas B e C consistem em uma composição baseada em um polietileno (PE) ou polipropileno (PP) modificado com um anidrido cíclico de um ácido insaturado, tal como anidrido maleico, e em particular um PE enxertado com anidrido maleico.

[0019] Um tal filme de múltiplas camadas torna possível aperfeiço- ar o desempenho de resselagem das correspondentes embalagens, enquanto mantendo fácil primeira abertura. O aumento em desempe- nho de resselagem, e em particular a qualidade da primeira resselagem, assim provê o consumidor que realizou a 1º abertura da embalagem resselável de modo a consumir parte dos conteúdos, com uma preservação mais eficiente da porção restante do produto alimen- tício perecível.

[0020] Um objetivo da invenção é prover novas camadas prende- doras, resultando em um sistema de múltiplas camadas para a produ- ção de embalagem resselável, que torna possível — enquanto manten- do fácil primeira abertura da embalagem — aperfeiçoar a qualidade da resselagem (ou primeira resselagem) da dita embalagem, de modo a prover o consumidor mais efetivamente com preservação da porção restante do produto alimentício perecível.

[0021] Um outro objetivo da invenção é aumentar a força da se- gunda abertura, enquanto mantendo a força da primeira abertura em um nível aceitável.

[0022] Um outro objetivo da presente invenção é prover um filme de múltiplas camadas que torna possível obter os objetivos acima em temperatura ambiente, correspondendo à temperatura na qual o con- sumidor abre e novamente sela a embalagem.

[0023] Um outro objetivo da presente invenção é prover um filme de múltiplas camadas capaz de ser produzido através de coextrusão a partir de materiais brutos condicionados na forma de grânulos, em par- ticular por coextrusão de sopro de bolha, para o propósito de produção de uma embalagem resselável.

[0024] Foi presentemente verificado que estes objetivos podem ser total ou parcialmente obtidos através do filme de camadas múlti- plas de acordo com a invenção que é descrito a seguir.

[0025] Um objeto da presente invenção é por isso primeiro de tudo um filme de múltiplas camadas compreendendo 2 camadas finas D e E de um material termoplástico ligadas juntas por uma camada contínua A que tem uma espessura variando de 7 a 50 um, e consiste em uma composição adesiva sensível a pressão de fusão quente (a) compre- endendo, nas bases do peso total de dita composição:

[0026] - de 40% a 70% em peso de uma composição (a1) de co- polímeros de bloco de estireno compreendendo pelo menos um bloco elastômero, a dita composição (a1) consistindo, nas bases de seu pe- so total:

[0027] de 30% a 90% em peso de pelo menos um copolímero de dibloco escolhido do grupo compreendendo SI, SBI, SIB, SB, SEB, eSEP,e

[0028] de 10% a 70% em peso de pelo menos um copolímero de tribloco escolhido do grupo compreendendo SIS, SIBS, SBS, SEBS e SEPS;

[0029] - oteor total de unidades estireno de dita composição (a1) variando de 10% a 40% em peso nas bases do peso total de (a1); e

[0030] - de 30% a 60% em peso de uma ou mais resinas de pe- gajosidade (a2);

[0031] o dito filme de múltiplas camadas ainda sendo caracteriza- do em que a camada adesiva A é:

[0032] - conectada à camada D por meio de uma camada pren- dedora B, e

[0033] - conectada à camada E por meio de uma camada pren- dedora C;

[0034] Cada uma das 2 camadas B e C respectivamente consis- tindo em uma composição (b) e (c) cada uma compreendendo:

[0035] - uma poliolefina (P) escolhida de um polietileno (PE) e um polipropileno (PP), opcionalmente modificado com um anidrido carbo- xílico insaturado que é tanto um anel compreendendo 4 ou 5 átomos de carbono ou uma cadeia linear compreendendo 6 ou 8 átomos de carbono; e

[0036] - pelo menos um composto elastômero (EL) escolhido de um copolímero de etileno e de propileno (daqui por diante EL1) e um copolímero de bloco de estireno (daqui por diante EL2) compreenden- do pelo menos um bloco elastômero.

[0037] Em adição às porcentagens indicadas acima, todas as por-

centagens geralmente usadas no presente texto para representar as quantidades de ingredientes de uma composição correspondem, a menos que indicado de outro modo, a porcentagens expressas em pe- so nas bases do peso total da dita composição.

[0038] As características de camadas A, B, C, D e E incluídas no filme de camadas múltiplas de acordo com a invenção são agora des- critas em mais detalhes abaixo. Descrição da composição constituinte (a) da camada adesiva A:

[0039] Composição (al) de copolímeros de bloco de estireno compreendendo pelo menos um bloco elastômero:

[0040] A composição (a1l) de copolímeros de bloco de estireno compreendendo pelo menos um bloco elastômero, que é incluído na composição HMPSA constituinte (a) da camada adesiva Aela própria consiste, nas bases de seu peso total:

[0041] - de 30% a 90% em peso de pelo menos um copolímero de dibloco escolhido do grupo compreendendo SI, SBI, SIB, SB, SEB eSEP,e

[0042] - de 10% a 70% em peso de pelo menos um copolímero de tribloco escolhido do grupo compreendendo SIS, SIBS, SBS, SEBS e SEPS;

[0043] Os copolímeros de bloco de estireno usados têm uma mas- sa molar ponderal média Mw de geralmente entre 50 kDa e 500 kD

[0044] Estes copolímeros de bloco de estireno consistem em blo- cos de vários monômeros polimerizados incluindo pelo menos um blo- co de poliestireno, e são preparados através de técnicas de polimeri- zação de radical.

[0045] A menos que indicado de outro modo, as massas molares ponderais médias M, que são dadas no presente texto são expressas em daltons (Da) e são deter minadas por cromatografia de permeação em gel, a coluna sendo calibrada com padrões de poliestireno.

[0046] Os copolímeros de tribloco incluem 2 blocos de poliestireno e 1 bloco de elastômero. Eles podem ter várias estruturas: linear, es- trela (também chamada radial), ramificada ou também pente. Os copo- límeros de dibloco incluem 1 bloco de poliestireno e 1 bloco de elas- tômero.

[0047] Os copolímeros de tribloco têm a fórmula genérica: ABA (1) onde:

[0048] - A representa um bloco não elastômero de estireno (ou poliestireno), e

[0049] - —Brepresenta um bloco elastômero que pode ser:

[0050] Poli-isopreno. O copolímero de bloco então tem a estru- tura: poliestireno — Poli-isopreno — poliestireno e tem o nome: SIS;

[0051] Poli-isopreno seguido por um bloco polibutadieno. O copolímero de bloco tem então a estrutura: poliestireno - Poli-isopreno — polibutadieno — poliestireno e tem o nome: SIBS;

[0052] Polibutadieno. O copolímero de bloco então tem a estru- tura: poliestireno — polibutadieno — poliestireno e tem o nome: SBS;

[0053] Polibutadieno total ou parcialmente hidrogenado. O co- polímero de bloco então tem a estrutura: poliestireno — poli (etileno bu- tileno) — poliestireno e tem o nome: SEBS;

[0054] Poli-isopreno total ou parcialmente hidrogenado. O co- polímero de bloco então tem a estrutura: poliestireno — poli (etileno propileno) — poliestireno e tem o nome: SEPS.

[0055] Os copolímeros de dibloco têm a fórmula genérica: A-B (11) onde A e B são como definidos acima.

[0056] Quando a composição (a1) compreende vários copolímeros estireno triblocos, os últimos sendo escolhidos do grupo compreen- dendo SIS, SBS, SEPS, SIBS e SEBS, é claramente entendido que os ditos triblocos podem pertencer a justo uma ou a várias destas 5 famí- lias de copolímeros. O mesmo é verdade, mutatis mutandis, para os copolímeros de dibloco.

[0057] É preferido usar uma composição (a1) compreendendo um copolímero tribloco e um copolímero dibloco tendo o mesmo bloco elastômero, devido em particular ao fato de que tais combinações são comercialmente disponíveis.

[0058] De acordo com uma variante de implementação particular- mente preferida, o teor do copolímero de dibloco na composição (a1) pode variar de 40% a 90%, preferivelmente de 50% a 90%, mesmo mais preferivelmente de 50% a 60%.

[0059] De acordo com uma realização particularmente vantajosa da composição constituinte (a) da camada A incluída no filme de múlti- plas camadas de acordo com a invenção, a composição (a1) consiste em um copolímero de tribloco SIS e um copolímero de dibloco SI. Nes- te caso, o teor total de unidades estireno na composição (a1) preferi- velmente varia de 10% a 20%.

[0060] Os copolímeros de tribloco incluídos na composição (a1) preferivelmente têm uma estrutura linear.

[0061] Os copolímeros de bloco de estireno compreendendo um bloco elastômero, em particular de tipo SI e SIS, que pode ser usado na composição (a) são comercialmente disponíveis, frequentemente na forma de combinações de tribloco / dibloco.

[0062] Kraton D1113BT de Kraton e Quintac 3520 de Zeon Che- micals são exemplos de composições (a1) consistindo em SIS e SI.

[0063] Kraton D1113BT é uma composição da qual o teor total de unidades estireno é 16%, e que consiste em 45% de copolímero triblo- co SIS linear de My de aproximadamente 250kDa, e 55% de copolíime- ro dibloco SI de Mv, de aproximadamente 100 kDa. Quintac 3520 é uma composição que consiste, respectivamente, em 22% e de 78% de tribloco SIS linear (Mv de aproximadamente 300 kDa) e de dibloco SI (My de aproximadamente 130 kDa), e o teor total de unidades estireno do qual é 15%.

[0064] Resinas de pegajosidade (a2):

[0065] A composição HMPSA constituinte (a) da camada A tam- bém compreende uma ou mais resinas de pegajosidade (a2).

[0066] A resina(s) de pegajosidade (a2) que pode ser usada tem massas molares ponderais médias M, de geralmente entre 300 e 5000 Da e são escolhidas em particular de:

[0067] - (i) colofonias de origem natural ou colofonias modifica- das, tais como, por exemplo, a colofonia extraída de goma de pinho, colofonia de madeira extraída de raízes de árvores e seus derivados que são hidrogenados, desidrogenados, dimerizados, polimerizados ou esterificdos com monoálcoois ou polióis, tal como glicerol;

[0068] - (ii) resinas obtidas por hidrogenação, polimerização ou copolimerização (com um hidrocarboneto aromático) de misturas de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo aproximadamente 5, 9 ou átomos de carbono resultantes de frações de petróleo;

[0069] - (iii) resinas terpeno geralmente resultantes da polimeri- zação de hidrocarbonetos terpeno, tais como, por exemplo, monoter- peno (ou pineno), na presença de catalisadores Friedel-Crafts, que são opcionalmente modificados pela ação de fenóis;

[0070] - (iv) copolímeros baseados em terpenos naturais, por exemplo, estireno / terpeno, a-metil estireno / terpeno e vinil tolueno / terpeno.

[0071] De acordo com uma variante preferida, a temperatura (ou ponto) de amolecimento das resinas de pegajosidade que pode ser usada na composição de acordo com a invenção pode variar de 5 a 140ºC. A temperatura de amolecimento é determinada de acordo com o teste padronizado ASTM E 28, o princípio do qual é como se segue.

Um anel de latão com um diâmetro de aproximadamente 2 cm é en- chido com a resina a ser testada, no estado fundido. Após resfriamen- to para temperatura ambiente, o anel e a resina sólida são colocados horizontalmente em um banho de glicerol em termostato, a temperatu- ra do qual pode variar por 5ºC por minuto. Uma bola de aço com um diâmetro de aproximadamente 9,5 mm é centrada sobre o disco de resina sólida. A temperatura de amolecimento é, durante a fase de elevação em temperatura do banho em uma taxa de 5ºC por minuto, a temperatura na qual o disco de resina rende por uma altura de 25,4 mm sob o peso da bola.

[0072] De acordo com uma variante preferida, é feito uso de resi- nas alifáticas pertencendo a categorias (ii) ou (iii) para as quais pode ser feita menção, como exemplos de resina comercialmente disponí- vel, de:

[0073] (ii) Escorez 1310disponível de Exxon Chemicals, que é uma resina obtida por polimerização de uma mistura de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo aproximadamente 5 átomos de carbono, e que tem uma temperatura de amolecimento de 94ºC e uma massa mo- lar ponderal média Mw de aproximadamente 1800 Da; Escorez 5400 também de Exxon Chemicals, que é uma resina obtida por polimeri- zação então hidrogenação de uma mistura de hidrocarbonetos alifáti- cos insaturados tendo aproximadamente 9 ou 10 átomos de carbono e que tem uma temperatura de amolecimento de 100ºC e uma Mw de aproximadamente 570 Da.

[0074] (iii) Dercolyte S115 disponível de Dérivés Résiniques et Terpéniques (ou DRT), que é uma resina terpeno tendo uma tempera- tura de amolecimento de 115ºC e uma Mw de aproximadamente 2300 Da.

[0075] De acordo com uma variante preferida, a composição HMPSA constituinte (a) da camada A consiste essencialmente em:

[0076] - de40%a70% da composição (a1) de c opolímeros de bloco de estireno; e

[0077] - —de30%a60% de pelo menos uma resina de pegajosi- dade (a2) tendo uma temperatura de amolecimento de entre 5 e 140ºC.

[0078] De acordo com uma outra variante preferida, a composição HMPSA constituinte (a) da camada A compreende ou consiste essen- cialmente em:

[0079] - de 50% a70% da composição (a1) de copolímeros de bloco de estireno; e

[0080] - de30%a 50% de pelo menos uma resina de pegajosi- dade (a2) tendo uma temperatura de amolecimento de entre 5 e 140ºC.

[0081] De acordo com ainda uma outra variante preferida, a com- posição HMPSA constituinte (a) da camada A também pode compre- ender, em adição à composição (a1l) e a resina(s) de pegajosidade (a2), de 0,1% a 2% de um ou mais estabilizantes (ou antioxidantes). Estes compostos são introduzidos de modo a protegerem a composi- ção de degradação resultante de uma reação com oxigênio que é su- jeito a ser formado pela ação de calor, luz ou catalisadores residuais sobre certos materiais de partida, tais como as resinas de pegajosida- de. Estes compostos podem incluir antioxidantes primários, que arras- tam radicais livres e são geralmente fenóis substituídos, como Irganox 1010 de Ciba. Os antioxidantes primários podem ser usados sozinhos ou em combinação com outros antioxidantes, como fosfitos, por exem- plo, Irgafos 168 também de Ciba, ou também estabilizadores de UV como aminas.

[0082] A composição (a) também compreende um plastificante, mas em uma quantidade não excedendo 5%. Como plastificante, pode ser feito uso de um óleo parafínico ou naftênico (tal como Primol 352 de ESSO) opcionalmente compreendendo compostos aromáticos (co- mo Nyflex 222B).

[0083] Finalmente, a composição (a) pode compreender materiais de enchimento, pigmentos ou corantes minerais ou orgânicos.

[0084] O índice de fluxo de fusão (MFI) da composição adesiva sensível a pressão, de fusão quente (a) da camada A é medido a 190ºC e para um peso total de 2,16 kg, de acordo com condição d) do padrão ISO 1133. O MFI é o peso de composição (previamente colo- cada em um cilindro vertical) que flui em 10 minutos através de um cossinete com um diâmetro fixado, sob o efeito de uma pressão exer- cida por um pistão carregado tendo o peso total de 2,16 kg. A menos que de outro modo mencionado, os valores de MFI indicados no pre- sente texto foram medidos sob estas mesmas condições.

[0085] As composições adesivas sensíveis a pressão, de fusão quente da camada A tendo um MFI variando de 2 a 100 g / 10 minutos são mais particularmente preferidas.

Descrição das composições constituintes (b) e (c) de, respecti- vamente, as camadas prendedoras B e C:

[0086] As camadas prendedoras B e C também são representadas pelo termo “camadas intermediárias”.

[0087] Estas 2 camadas consistem respectivamente em composi- ções (b) e (c), que podem ser idênticas ou diferentes, cada compreen- dendo:

[0088] - uma poliolefina (P) escolhida de um polietileno (PE) e um polipropileno (PP), opcionalmente modificado com um anidrido carbo- xílico insaturado que é tanto um anel compreendendo 4 ou 5 átomos de carbono ou uma cadeia linear compreendendo 6 ou 8 átomos de carbono; e

[0089] - pelo menos um composto elastômero (EL) escolhido de um copolímero de etileno e de propileno (daqui por diante EL1) e um copolímero de bloco de estireno (daqui por diante EL2) compreenden- do pelo menos um bloco de elastômero.

[0090] De acordo com uma realização, cada uma das composi- ções (b) e (c) compreende e, de acordo com uma variante preferida, consiste essencialmente em:

[0091] - —de50%a98% em peso da poliolefina (P); e

[0092] - de2%a50% em peso do composto elastômero (EL);

[0093] - — baseado no peso total da dita composição.

[0094] Uma faixa mais particularmente preferida é:

[0095] - de55%a97% em peso da poliolefina (P); e

[0096] - de3%a45% em peso do composto elastômero (EL).

Poliolefina (P):

[0097] A poliolefina (P) é escolhida de um polietileno (PE) e um polipropileno (PP), opcionalmente modificado com um anidrido carbo- xílico insaturado que é tanto um anel compreendendo 4 ou 5 átomos de carbono ou uma cadeia linear compreendendo 6 ou 8 átomos de carbono.

[0098] (PE) é um homopolímero (ou um copolímero) de polietileno que pode incluir um polietileno linear tal como HDPE (polietileno de alta densidade), um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), po- lietileno de densidade muito baixa (VLDPE) ou polietileno de densida- de ultrabaixa (ULDPE), ou um polietileno ramíificado tal como polietile- no de baixa densidade (ou LDPE). Tais polietilenos podem ser prepa- rados através de vários métodos, incluindo polimerização na presença de um catalisador Ziegler-Natta, polimerização catalisada com metalo- ceno, e polimerização de radical.

[0099] O (PE) ou o (PP) incluído nas composições (b) e (c) das camadas prendedoras (B) e (C) pode ser opcionalmente modificado com um anidrido carboxílico insaturado que é tanto um anel compre- endendo 4 ou 5 átomos de carbono ou uma cadeia linear compreen-

dendo 6 ou 8 átomos de carbono.

[00100] Pode ser feita menção, como anidrido carboxílico insatura- do cíclico compreendendo 4 ou 5 átomos de carbono, dos seguintes compostos:

[00101] — Anidrido maleico de fórmula: od o - anidrido itacônico de fórmula CH, - anidrido citracônico de fórmula CH;

[00102] Pode ser feita menção, como anidrido carboxílico insatura- do linear compreendendo 6 ou 8 átomos de carbono, dos seguintes compostos:

[00103] —Anidrido crotônico de fórmula: oO O HCO SE CH,

[00104] — Anidrido acrílico de fórmula: oO O

[00105] —Anidrido maleico é um anidrido mais particularmente prefe- rido.

[00106] A poliolefina (P) é preferivelmente um (PE), que pode opci- onalmente ser modificado com o anidrido carboxílico insaturado como definido acima.

[00107] O termo “polietileno modificado” com o dito anidrido é en- tendido representar tanto um copolímero de etileno e o dito anidrido, ou um homopolímero ou copolímero de etileno enxertado com o dito anidrido.

[00108] Os copolímeros de etileno e anidrido são, por exemplo, co- polímeros randômicos compreendendo:

[00109] - uma unidade de repetição derivada de etileno,

[00110] - uma unidade de repetição derivada do anidrido, e opcio- nalmente

[00111] - uma unidade de repetição derivada de uma alfa olefina que pode ter de 3 a 20 átomos de carbono. As alfaolefinas usadas po- dem ser propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1- deceno, 1-tetradeceno e 1-octadeceno.

[00112] Os copolímeros de etileno e de anidrido podem compreen- der de 0,3% a 20% em peso do anidrido definido acima, e — quando o correspondente comonômero está presente — de 20% a 30% em peso de alfa olefina. A unidade de repetição derivada de etileno pode repre- sentar de aproximadamente 20%, 40% ou 50% a aproximadamente 70%, 80%, 90% ou 95% em peso do copolímero.

[00113] Os homopolímeros (ou copolímeros) de etileno enxertados são preparados por reação de um (co)polímero etileno já formado com o composto a ser enxertado através de aquecimento, com ou sem um catalisador de geração de radical livre (tal como um peróxido orgânico) e na presença ou ausência de um solvente.

[00114] Nenhum dos átomos constituintes do radical enxertado, fre-

quentemente adicionado através de uma reação de radical, é incorpo- rado na cadeia principal do (co)polímero etileno. O radical enxertado está conectado, como um grupo pendente, a certas unidades de repe- tição da cadeia principal do (co)polímero.

[00115] O polímero de etileno que é enxertado com o anidrido é tanto um homopolímero como um copolímero. Um tal copolímero é, por exemplo, um copolímero randômico compreendendo, em adição à unidade de repetição derivada de etileno, uma unidade de repetição derivada de uma alfaolefina como definida acima.

[00116] De acordo com uma primeira realização variante, a poliole- fina (P) incluída em pelo menos uma das composições (b) e (c) é um (PE), preferivelmente um (LDPE).

[00117] De acordo com uma segunda variante de implementação, a poliolefina (P) incluída em pelo menos uma das composições (b) e (c) é um (PE) enxertado com anidrido maleico, preferivelmente um (LLD- PE) enxertado com anidrido maleico.

[00118] Muitos polietilenos modificados com anidrido maleico são comercialmente disponíveis.

[00119] Pode ser feita menção de Bynelº 4206 vendido por DuPont, que é um LLDPE modificdo com anidrido maleico, ou mesmo Orevacº 18360 vendido por Arkema e Bynelº 41E865 de DuPont, que são am- bos LLDPEs enxertados com anidrido maleico.

[00120] De acordo com uma variante preferida, o polietileno modifi- cado incluído nas composições (b) e (c) é um homopolímero ou copo- límero de etileno enxertado.

Composto Elastômero (EL):

[00121] O composto elastômero (EL) é escolhido de um copolímero de etileno e propileno (EL1) e um copolímero de bloco de estireno (EL2) compreendendo pelo menos um bloco elastômero.

[00122] De acordo com uma 1º realização, o composto elastômero

(EL) é um copolímero de etileno e de propileno (EL1).

[00123] Os copolímeros de etileno e de propileno (também conhe- cidos como borracha etileno propileno) formam uma classe de borra- chas sintéticas usadas nos campos de motores de veículos motores, fiação elétrica e construção. Eles são preparados através de polimeri- zação de etileno e de propileno em solução em um solvente orgânico (tal como hexano) na presença de um catalisador Ziegler-Natta. O teor de etileno em peso está usualmente dentro de 40% a 65% em peso, nas bases do peso total de monômeros formados. Copolímeros de eti- leno e propileno também são amplamente comercialmente disponíveis.

[00124] “De acordo com uma variante vantajosa desta 1º realização, pelo menos uma das composições constituintes (b) e (c) das camadas prendedoras B e C compreende, e preferivelmente consiste essenci- almente em:

[00125] - de50%a85% em peso de (PE) enxertado com anidrido maleico, preferivelmente de 50% a 70%; e

[00126] - de15%a50% em peso de (EL1), preferivelmente de 30% a 50%, mesmo mais preferencialmente de 35% a 45%.

[00127] O(LLDPE) enxertado com anidrido maleico é mais particu- larmente preferido como (PE) no caso desta variante.

[00128] Uma tal mistura também é comercialmente disponível. Po- de ser feita menção do produto Admer AT1955E disponível de Mitsui Chemicals, que é uma composição consistindo essencialmente em aproximadamente 55% — 60% em peso de LLDPE enxertado com ani- drido maleico e 40% — 45% em peso de borracha etileno propileno.

[00129] De acordo com uma 2º realização, o composto elastômero (EL) é um copolímero de bloco (EL2) compreendendo pelo menos um bloco de elastômero.

[00130] O dito copolímero de bloco de estireno é como definido acima para a composição de HMPSA constituinte (a) da camada ade-

siva A, e é provido, de acordo com uma variante preferida da inven- ção, na forma de uma composição dibloco e tribloco que é ela própria como definida acima para composição (a1), e que pode ser idêntica a ou diferente de (aí).

[00131] “De acordo com uma variante vantajosa desta 2º realização, pelo menos uma das composições constituintes (b) e (c) das camadas prendedoras B e C compreende, e preferivelmente consiste essenci- almente em:

[00132] - de70%a 98% em peso de (PE), preferivelmente de 80% a 97%; e

[00133] - de2%a30% em peso de (EL2), preferivelmente de 3% a 20%.

[00134] (LDPE)é mais particularmente preferido como (PE) no caso desta variante.

[00135] De acordo com uma variante preferida da invenção, o copo- límero de bloco de estireno (EL2) é ele próprio incluído em uma com- posição HMPSA que também compreende uma ou mais resinas de pegajosidade e que é ela própria como definido acima para a compo- sição HMPSA (a), e que pode ser idêntica a, ou diferente de (a).

[00136] Preferivelmente, o copolímero de bloco de estireno (EL2) é incluído em uma composição HMPSA que é idêntica à composição HMPSA constituinte (a) da camada adesiva A.

[00137] De acordo com uma variante igualmente preferida, as com- posições (b) e (c) das camadas B e C são idênticas.

Descrição da composição constituinte das camadas De E

[00138] A camada adesiva A torna possível, por meio das camadas prendedoras B e C, assegurar a ligação entre uma camada complexá- vel fina D e uma camada separável e selável E.

[00139] A camada complexável pode ser complexada (ou lamina- da)com outras camadas para a preparação da embalagem, por exem-

plo, com uma camada rígida para preparação de receptáculo.

[00140] A camada selável e separável assegura, na periferia ao longo da qual o receptáculo é ligado por soldagem ao selo, a primeira abertura da embalagem, por meio de uma zona enfraquecida separá- vel. Após abertura, a zona enfraquecida revela:

[00141] - acamada adesiva mãe sobre a tira de selo e/ou sobre a tira de receptáculo que estavam em contato na embalagem fechada, e/ou

[00142] - 2 camadas adesivas filhas resultantes da ruptura da ca- mada adesiva mãe e localizadas sobre a tira de selo e/ou a tira de re- ceptáculo.

[00143] O material que pode ser usado para constituir as 2 cama- das D e E é geralmente um polímero termoplástico (idêntico ou dife- rente para as 2 camadas) tal como:

[00144] - polietileno(PE),

[00145] - polipropileno (PP),

[00146] - um copolímero baseado em etileno e propileno,

[00147] - poliamida(PA),

[00148] - tereftalato de polietileno (PET), ou outro

[00149] - um copolímero baseado em etileno, por exemplo, um co- polímero enxertado com anidrido maleico, um copolímero de etileno e de acetato de vinila (EVA), um copolímero de etileno e de álcool viní- lico (EVOH) ou um copolímero de etileno e de um acrilato de alquila, tal como acrilato de metila (EMA) ou acrilato de butila (EBA),

[00150] - poliestireno (OS),

[00151] - cloreto de polivinila (PVC),

[00152] - fluoreto de polivinilideno (PVDF),

[00153] - um polímero de ácido lático (PLA), ou

[00154] - um poli-hidróxialcanoato (PHA).

[00155] Para constituir as 2 camadas D e E, preferivelmente é feito uso de material poliolefínico, e mais particularmente PE, e mesmo mais preferencialmente um PE de baixa densidade (também represen- tado por Polietileno de Baixa Densidade ou LDPE).

[00156] A espessura da camada A incluída no filme de múltiplas camadas de acordo com a invenção pode variar de 7 a 50 um, preferi- velmente de 8 a 25 um, mesmo mais preferencialmente de 10 a 20 um.

[00157] A espessura das camadas prendedoras B e C incluídas no dito filme de múltiplas camadas está, por sua parte, geralmente entre 1 e 10 um, e preferivelmente entre 2 e 8 um.

[00158] A espessura das 2 camadas D e E, e também das outras camadas opcionalmente usadas no filme de camadas múltiplas de acordo com a invenção, é capaz de variar dentro de uma ampla faixa de 5 a 150 um.

[00159] De acordo com uma variante de implementação, o filme de camadas múltiplas de acordo com a invenção é um filme compreen- dendo 5 camadas consistindo na camada adesiva A, as 2 camadas intermediárias B e C e as 2 camadas externas D e E, de acordo com a sequência D/B/A/C/E onde o sinal “/” significa que as faces das cama- das em questão estão em contato.

[00160] De acordo com uma outra variante de implementação, o filme de múltiplas camadas de acordo com a invenção compreende, em adição às 5 camadas A, B, C, D e E, outras camadas finas reque- ridas para a produção da embalagem, tais como, por exemplo:

[00161] - uma camada rígida requerida para a resistência mecâni- ca do receptáculo, ou

[00162] - uma camada imprimível, ou outra

[00163] - uma camada com um efeito barreira contra oxigênio, va- por d'água ou também monóxido de carbono.

[00164] Os materiais que podem ser usados para formação de ditas camadas pode ser idêntico ou diferente e geralmente compreende po- límeros termoplásticos que podem ser escolhidos dos polímeros men- cionados acima para as camadas De E.

[00165] De acordo com uma variante de implementação mais prefe- rida, o filme de múltiplas camadas de acordo com a invenção é um fil- me de 7-camadas consistindo em:

[00166] - acamada adesiva A,

[00167] - as 2 camadas intermediárias B e C, das quais pelo me- nos a camada B consiste em 50% a 85% em peso de (PE) enxertado com o anidrido como definido acima, e 15% a 50% em peso de copo- límero de etileno e de propileno (EL1);

[00168] - uma camada BO consistindo em EVOH com um efeito barreira contra oxigênio;

[00169] - uma 3º camada intermediária B', a composição da qual é como definida para composição (b), e preferivelmente idêntica àquela de camada B;

[00170] - uma camada complexável fina D; e

[00171] - uma camada separável e selável fina E; de acordo com a sequência D/B'//BO/B/A/C/E onde o sinal “/” significa que as faces das camadas relacionadas estão em contato.

[00172] Devido ao contato entre, por um lado, a camada BO e, por outro lado, as camadas B e B', o dito filme de múltiplas camadas exibe aperfeiçoada coesão, enquanto sendo particularmente apropriado para a produção de uma embalagem resselável que torna possível preser- var por um período de tempo maior alimentos com capacidade de rea- ção através de oxidação com oxigênio atmosférico, tais como produtos à base de carne.

[00173] A presente invenção também refere-se a um processo para produção de filme de múltiplas camadas como definido acima, caracte- rizado em que ele compreende a coextrusão da composição adesiva sensível à pressão de fusão quente (a), das composições (b) e (c), e dos materiais constituintes das camadas De E.

[00174] Preferivelmente, as composições constituintes e materiais das camadas A, B, C, D e E são alimentados no dispositivo de coex- trusão na forma de grânulos com um tamanho entre 1 e 10 mm, prefe- rivelmente entre 2 e 5 mm. Assim, a composição adesiva sensível a pressão (a) usada no filme de múltiplas camadas de acordo com a in- venção torna possível, em uma maneira particularmente vantajosa, assegurar ambas, as propriedades requeridas para o dito filme e a possibilidade de apresentação de dita composição (a) na forma dos grânulos mencionados acima. As outras camadas opcionalmente inclu- ídas no filme de múltiplas camadas podem ser obtidas através de in- corporação no dispositivo de coextrusão de correspondentes materiais constituintes na forma de grânulos do mesmo tamanho, ou através de um processo para complexação de filme diretamente resultante da co- extrusão, por exemplo, usando um adesivo baseado em poliuretano.

[00175] A composição adesiva (a) pode ser preparada, nesta forma de grânulo, através de simples mistura quente de seus ingredientes, entre 150 e 200ºC, preferivelmente em aproximadamente 160ºC, por meio de um extrusoir de parafuso duplo equipado com uma ferramenta para corte de produto extrudado quando ele deixa o cossinete.

[00176] O processo de coextrusão de sopro de bolha (também co- nhecido como “coextrusão de moldagem de sopro”) é mais particular- mente preferido. Em uma maneira conhecida por aqueles versados na técnica, este processo compreende:

[00177] - afusão, em extrusores separados, das composições e materiais constituintes das camadas A, B, C, De E, então

[00178] - a passagem das correspondentes correntes através de um conjunto de cossinetes anulares e concêntricos, de modo a formar uma bolha tubular compreendendo várias camadas, na ordem corres-

pondendo àquela desejada para a estrutura final, então

[00179] - a expansão radial (em relação ao cossinete anular) e o estiramento (na direção axial) da bolha, então

[00180] - oresfriamento da bolha.

[00181] As características geométricas dos cossinetes, como os parâmetros do processo, tais como o grau de expansão radial e a ve- locidade de estiramento, são fixados de modo a obter-se a desejada espessura para as várias camadas constituintes do filme de múltiplas camadas. Para uma descrição mais integral do processo de coextru- são de sopro de bolha, em particular é feita referência a pedido de pa- tente US 2013/0029553.

[00182] A presente invenção também refere-se ao uso do filme de múltiplas camadas como descrito acima, para produção de embala- gens resseláveis.

[00183] O uso para produção de bandejas resseláveis é particular- mente vantajoso, e de acordo com uma realização particularmente preferida para produção de filme de selagem destas bandejas.

[00184] Os exemplos que se seguem são dados puramente por meio de ilustração da invenção e de modo algum devem ser interpre- tados de modo a limitarem o seu escopo. Exemplo A (referência): composição (a) da camada A

[00185] “Uma composição consistindo em, nas bases de porcenta- gem em peso / peso, 59,5% de Kratonº D1113BT, 25 % de Escorezº 1310 LC, 15% de Dercolyteº S115 e 0,5% de Irganoxº 1010 é prepa- rada, na forma de grânulos com um diâmetro de aproximadamente 4 mm, através de simples mistura de ingredientes a 160ºC por meio de um extrusor de parafuso duplo.

[00186] Um MFIde57g/10 minutos é medido. Exemplo B (referência): filme de três camadas D/A/E consistindo em uma camada A da composição de exemplo A:

[00187] Este filme de três camadas é produzido por meio de um dispositivo em escala piloto de coextrusão de sopro de bolha, em cujo dispositivo 3 extrusores são alimentados na seguinte maneira:

[00188] - umé alimentadocoma composição (a) de exemplo A, e

[00189] - osoutrosdoissão alimentados com LDPE;

[00190] as3 composições estando na forma de grânulos tendo um tamanho de aproximadamente 4 mm.

[00191] Os parâmetros de processo são ajustados de modo a pro- duzirem um filme de três camadas consistindo em:

[00192] - como camada A, uma camada com uma espessura de micrometros consistindo na composição de exemplo A,

[00193] - como camada fina complexável D, uma camada com uma espessura de 25 um consistindo em LDPE;

[00194] - como uma camada fina separável e selável E, uma ca- mada com uma espessura de 10 micrometros também consistindo em LDPE.

[00195] Entre os parâmetros usualmente fixados, pode ser feita menção de um grau de expansão radial da bolha igual a 3, uma velo- cidade de estiramento de 7 m/minuto e uma produtividade total de 11 kg/hora.

[00196] O filme de três camadas assim obtido tem uma espessura total de 50 um e um comprimento de 50 m e é embalado na forma de uma bobina com uma largura de máquina de 250 mm.

Medição da força de primeira abertura através de descascamento em T a 23ºC:

[00197] Uma amostra na forma de uma folha retangular com forma- to A4 (21x29,7 cm) é cortada do filme de três camadas assim obtido.

[00198] A face externa da camada complexável D desta amostra é:

[00199] - em uma primeira etapa, submetida a um tratamento de superfície corona (por meio de um plasma), então

[00200] - em uma segunda etapa, complexada (em outras pala- vras laminada) sobre um filme PET tendo uma espessura de 23 mi- crometros por meio um adesivo baseado em solvente baseado em po- liuretano e usando um dispositivo de revestimento do tipo de barra Mayer.

[00201] A folha retangular é então colocada sob pressão por 24 h.

[00202] A dita folha retangular é então dobrada ao longo de uma linha localizada em seu meio e paralela ao lado pequeno do retângulo, o que resulta na camada separável e selável E sendo posta em conta- to com ela mesma.

[00203] Selagem parcial é então realizada usando dois mordentes de grampeamento de aquecimento a 130ºC aplicada sob uma pressão de 6 bar por 1 segundo, de modo a obter regiões seladas de forma re- tangular (8 cm em comprimento e 1 cm em largura) arranjadas per- pendicularmente à linha de dobra. Cada zona selada é cortada para obter um espécime de teste de tração onde a zona selada de 8 cm de comprimento é estendida (para aquelas de suas extremidades opostas à linha de dobra) através de 2 bandas de aproximadamente 2 cm em comprimento, deixadas livres e não seladas.

[00204] Estas duas bandas livres são ligadas a dois dispositivos de retenção (conhecidos como mordentes) respectivamente conectados a uma parte estacionária e uma parte móvel de um dispositivo de testes de tração, que estão localizadas sobre um eixo vertical. Este dispositi- vo de teste de tração é um dinamômetro.

[00205] Enquanto um mecanismo de acionamento proporciona uma taxa uniforme de 300 mm/minuto para a parte móvel, resultando no descascamento das 2 camadas seladas, as extremidades se movem gradualmente ao longo de um eixo vertical com a formação de um ân- gulo de 180º. Um sensor de força conectado à dita parte móvel mede a força suportada pelo espécime teste assim retido. A medição é reali- zada em uma sala de clima controlado mantida em uma temperatura de 23ºC.

[00206] A força obtida é mostrada na tabela 1.

Medição da segunda força de abertura por descascamento em T a 23ºC:

[00207] As 2 partes do espécime teste precedente são, após des- cascamento, reposicionadas uma fazendo face a outra e postas em contato manualmente. Elas são então submetidas a uma pressão exercida por meio de um rolo com um peso de 2 kg, com o qual um movimento para frente e para trás é realizado em uma direção paralela ao comprimento do espécime teste.

[00208] Um espécime de teste de tração é assim obtido que é idên- tico em forma àquele preparado para o teste de descascamento pre- cedente, que é então repetido.

[00209] A força obtida é mostrada na tabela 1.

Exemplo 1: filme compreendendo 5 camadas D/B/A/C/E com ca- mada A consistindo na composição de exemplo A e camadas B e C consistindo em Admer AT1955E: Exemplo B é repetido através de modificação de processo de coextru- são de modo a adicionar ao filme de três camadas 2 camadas B e C tendo a mesma espessura de 5 um e a mesma composição, por exemplo, o produto Admer AT1955E como mostrado na Tabela 1.

Um filme de 5 camadas com uma espessura total de 60 umé obtido.

[00210] As forças de 1º abertura e 2º abertura são mostradas na tabela 1.

Exemplo 2: filme compreendendo 5 camadas D/B/A/C/E com ca- mada A consistindo em composição de exemplo A e camadas B e C consistindo em 95% de LDPE e 5% da composição de exemplo A:

[00211] Exemplo 1 é repetido através de modificação de processo de coextrusão de modo a adicionar ao filme de três camadas 2 cama- das B e C tendo a mesma espessura de 5 micrometros e a mesma composição. A dita composição consiste (em peso) em 95% de LDPE e 5% da composição de exemplo A. A composição das 2 camadas B e C é obtida através de alimentação de correspondentes extrusores com a quantidade apropriada de grânulos de LDPE e grânulos da composi- ção de exemplo A.

[00212] As forças de 1º abertura e 2º abertura são mostradas na tabela 1. Exemplos 3-5: filme compreendendo 5 camadas D/B/A/C/E com ca- mada A consistindo na composição de exemplo A e camadas B e C consistindo em LDPE e a composição de exemplo A:

[00213] Exemplo 2 é repetido usando como material constituinte das 2 camadas prendedoras B e C aquele indicado na tabela 1.

[00214] As forças de 1º abertura e 2º abertura também são mostra- das na tabela 1.

[00215] Os resultados para forças de 1º abertura obtidos para exemplos 1-5 são da mesma ordem de magnitude como aqueles obti- dos para exemplo B, e correspondem a uma qualidade de abertura de embalagem resselável inteiramente aceitável.

[00216] Os resultados obtidos para a 2º força de abertura revelam um claro aumento comparados a exemplo B, pelo que indicando signi- ficantemente um aperfeiçoamento na qualidade da resselagem da em- balagem resselável, seguindo a sua 1º abertura.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme de múltiplas camadas compreendendo 2 camadas finas D e E de um material termoplástico ligadas juntas por uma ca- mada contínua A que tem uma espessura variando de 7 a 50 um, e consiste em uma composição HMPSA (a) compreendendo, nas bases do peso total de dita composição: - de40%a70% em peso de uma composição (a1l) de copolímeros de bloco de estireno compreendendo pelo menos um blo- co de elastômero, a dita composição (a1) consistindo, nas bases de seu peso total: - de30%a90% em peso de pelo menos um copolímero de dibloco escolhido do grupo compreendendo SI, SBI, SIB, SB, SEB, eSEP,e - de10%a70% em peso de pelo menos um copolímero de tribloco escolhido do grupo compreendendo SIS, SIBS, SBS, SEBS e SEPS; o teor total de unidades estireno de dita composição (a1) variando de 10% a 40% em peso nas bases do peso total de (a1); e - de 30% a 60% em peso de uma ou mais resinas de pe- gajosidade (a2); o dito filme de múltiplas camadas ainda sendo caracteriza- do por a camada adesiva A estar: - conectada à camada D por meio de uma camada pren- dedora B, e - conectada à camada E por meio de uma camada pren- dedora C; cada uma das 2 camadas B e C respectivamente consistin- do em uma composição (b) e (c) cada uma compreendendo: - uma poliolefina (P) escolhida de um polietileno (PE) e um polipropileno (PP), opcionalmente modificado com um anidrido carbo-

xílico insaturado que é tanto um anel compreendendo 4 ou 5 átomos de carbono ou uma cadeia linear compreendendo 6 ou 8 átomos de carbono; e - pelo menos um composto elastômero (EL) escolhido de um copolímero de etileno e de propileno (EL1) e um copolímero de bloco de estireno (EL2) compreendendo pelo menos um bloco de elas- tômero.

2. Filme de múltiplas camadas de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizado por composição (a1) consistir em um copolímero de tribloco SIS e um copolímero dibloco SI.

3. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por resina(s) de pegajo- sidade (a2) que pode ser usada ter massas molares ponderais médias My de geralmente entre 300 a 5000 Da e serem escolhidas em particu- lar de: - (i) colofonias de origem natural ou colofonias modifica- das, tais como, por exemplo, a colofonia extraída de goma de pinho, colofonia de madeira extraída de raízes de árvores e seus derivados que são hidrogenados, desidrogenados, dimerizados, polimerizados ou esterificados com monoálcoois ou polióis, como glicerol; - (li) resinas obtidas por hidrogenação, polimerização ou copolimerização (com um hidrocarboneto aromático) de misturas de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo aproximadamente 5, 9 ou átomos de carbono resultantes de frações de petróleo; - (iii) resinas terpeno geralmente resultantes da polimeriza- ção de hidrocarbonetos terpeno, tais como, por exemplo, monoterpeno (ou pineno), na presença de catalisadores Friedel-Crafts, que são op- cionalmente modificados pela ação de fenóis; - (iv) copolímeros baseados em terpenos naturais, por exemplo, estireno / terpeno, a-metil estireno / terpeno e vinil tolueno /

terpeno.

4. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por cada uma das compo- sições constituintes (b) e (c) das camadas prendedoras B e C compre- ender: - de 50% a 98% em peso da poliolefina (P); e - de 2% a 50% em peso do composto elastômero (EL); baseado no peso total de dita composição.

5. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por poliolefina (P) incluída em pelo menos uma das composições (b) e (c) ser um (PE), preferi- velmente um (LDPE).

6. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por poliolefina (P) incluída em pelo menos uma das composições (b) e (c) ser um (PE) enxertado com anidrido maleico, preferiveimente um (LLDPE) enxertado com anidrido maleico.

7. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por pelo menos uma das composições constituintes (b) e (c) das camadas prendedoras B e C compreender: - —de50%a85% em peso de (PE) enxertado com anidrido maleico; e - de15%a50% em peso de copolímero de etileno e de propileno (EL1).

8. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por copolímero de bloco de estireno (EL2) estar na forma de uma composição dibloco ou triblo- co como definida para a composição (a1).

9. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e 8, caracterizado por pelo menos uma das composições constituintes (b) e (c) das camadas B e C compre- ender: - de70%a9g8%em peso de (PE); e - de2%a30%em peso de copolímero de bloco de esti- reno (EL2) compreendendo pelo menos um bloco elastômero.

10. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5e 8 ou 9, caracterizado por copolímero de bloco de estireno (EL2) ser incluído em uma composição HMPSA que é como definida para a composição HMPSA (a).

11. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por composições (b) e (c) das camadas B e C serem idênticas.

12. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser um filme com- preendendo 5 camadas consistindo na camada adesiva A, as 2 cama- das intermediárias B e C e as 2 camadas externas D e E, de acordo com a sequência D/B/A/C/E onde o sinal “/” significa que as faces das camadas em questão estão em contato.

13. Processo para produção de filme de múltiplas camadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracteri- zado por compreender a coextrusão da composição adesiva sensível a pressão de fusão quente (a), das composições (b) e (c), e dos materi- ais constituintes das camadas De E.

14. Processo para produção de filme de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por coextrusão ser realizada por sopro de bolha.

15. Uso do filme de múltiplas camadas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser para produção de embalagens resseláveis.