BR112021007972A2 - processo para preparar um composto, composto fluensulfona, método para aumentar o rendimento de um composto, método para aumentar a seletividade de um composto e composto - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA PREPARAR UM COMPOSTO, COMPOSTO FLUENSULFONA, MÉTODO PARA AUMENTAR O RENDIMENTO DE UM COMPOSTO, MÉTODO PARA AUMENTAR A SELETIVIDADE DE UM COMPOSTO E COMPOSTO. A presente invenção provê um processo para preparar um composto de fórmula [I] a partir de um composto de fórmula [II] usando um agente oxidante e um catalisador, o processo é realizado em uma temperatura baixa.
Description
[0001] Ao longo deste pedido, várias publicações são referenciadas. As descrições desses documentos são, em sua totalidade, incorporadas nesse documento por referência ao presente pedido, a fim de descrever mais completamente o estado da técnica ao qual esta invenção pertence. Campo da invenção
[0002] A presente matéria refere-se a um processo para preparar um composto de fórmula [I]:
O R1 F
O F [I] sendo que R1 é opcionalmente um anel aromático heterocíclico substituído. Antecedentes da invenção
[0003] Fluensulfona (5-cloro-2-(3,4,4-trifluorobut-3- enilsulfonil)-1,3-tiazol; CAS No. 318290-98-1) é um ingrediente ativo muito eficiente altamente poderoso contra nematóides parasitas de plantas. A fluensulfona é um nematicida de fluoroalcenil sulfona heterocíclico que tem um impacto ambiental significativamente reduzido com baixa toxicidade para insetos e mamíferos não-alvo. O modo de ação da fluensulfona é diferente dos nematicidas atualmente disponíveis e, portanto, apresenta uma entidade promissora para a proteção de culturas, embora o modo preciso de ação da fluensulfona seja atualmente desconhecido.
[0004] A fluensulfona de fórmula (I), é preparada através da reação de oxidação do composto 5-cloro-2-[(3,4,4- trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol de fórmula (II). A preparação da fórmula (II) é descrita na publicação do pedido internacional no. WO 01/02378, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência.
S O S Cl Cl (I) (II)
[0005] Têm sido relatados processos de preparação de fluensulfona pela reação do sulfureto correspondente com um agente oxidante.
[0006] WO 01/02378 A1 descreve um processo para preparar fluensulfona por meio da reação do sulfureto correspondente com peróxido de hidrogênio em ácido acético glacial a 55-60°C durante 6 h.
[0007] O documento US 8.901.311 B2 descreve um processo para preparar fluoroalquenil sulfonas heterocíclicas e fluoroalquenil sulfóxidos a partir dos correspondentes fluoroalcenil tioéteres pelo uso de oxona. Oxone é caro e gera uma grande quantidade de resíduos na forma de sais, o que é problemático principalmente em uma produção em larga escala.
[0008] Também foram relatados processos para a preparação de outras sulfonas por oxidação catalítica dos sulfetos correspondentes.
[0009] J. Org. Chem., 28, 1140 (1963) descreve um processo de preparação de 2-fenilsulfoniletanol pela reação de 2- fenilmercaptoetanol com peróxido de hidrogênio na presença de um tungstato de sódio. A reação descrita é realizada a 60- 75°C.
[0010] Tetrahedoron, 57, 2469 (2001) descreve um processo usando hidrogenossulfato de amônio quaternário e ácido fenil- fosfônico além do tungstato de sódio.
[0011] EP0926143 A1 descreve a síntese de 2-(metilsulfonil) -5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol usando oxidação catalítica a uma temperatura de 50°C a 100°C e, de preferência a uma temperatura de 70° C a 90°C.
[0012] O documento EP 2441751 A1 descreve um método para preparar um composto de alquil-sulfona usando um agente oxidante na presença de um catalisador de tungstato a uma temperatura de reação de 0°C a 200°C, e mais preferencialmente de 10°C a 150°C.
[0013] O documento EP 1334956 B1 descreve um método para preparar uma sulfona ou composto de sulfóxido, que compreende a reação de um composto de sulfeto com peróxido de hidrogênio na presença de um catalisador de óxido de metal.
[0014] Nenhuma dessas publicações descreve uma oxidação catalítica para a preparação de fluensulfona como descrito na presente invenção. Sumário da invenção
[0015] A presente invenção provê um processo para a preparação de um composto de fórmula (I):
O R1 F
O F [I] sendo que R1 é opcionalmente um anel aromático heterocíclico substituído, que compreende a reação de um composto de fórmula (II):
F R1 F
F [II] com um agente oxidante e um catalisador em baixa temperatura.
[0016] A presente invenção também provê um método para aumentar o rendimento de um composto de fórmula (I) em um processo de oxidação de um composto de fórmula (II), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura baixa.
[0017] A presente invenção também provê um método para aumentar a seletividade de um composto de fórmula (I) em um processo de oxidação de um composto de fórmula (II), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura baixa. Descrição detalhada da invenção Definições
[0018] Antes de estabelecer a presente matéria em detalhes, pode ser útil provê definições de certos termos a serem usados neste documento. A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos e científicos usados neste documento têm o mesmo significado que é comumente entendido por alguém versado na técnica à qual este assunto se refere. As seguintes definições são fornecidas para maior clareza.
[0019] O termo "um" ou "uma", conforme usado neste documento, inclui o singular e o plural, a menos que especificamente indicado de outra forma. Portanto, os termos "um", "uma" ou "pelo menos um" podem ser usados intercaladamente nesse pedido.
[0020] Conforme usado neste documento, o termo "cerca de" quando usado em conexão com um valor numérico inclui ± 10% do valor indicado. Além disso, todas as faixas direcionadas ao mesmo componente ou propriedade neste documento incluem os pontos finais, são independentemente combináveis e incluem todos os pontos e faixas intermediárias. Entende-se que, onde uma faixa de parâmetro é fornecida, todos os números inteiros dentro dessa faixa, e décimos deles, também são fornecidos pela invenção.
[0021] Conforme usado neste documento, o termo "eficiente" quando usado se refere ao tempo de reação de menos de 24 horas.
[0022] Tal como aqui utilizado, o termo "mistura" ou "combinação" refere-se, mas não está limitado a, uma combinação em qualquer forma física, por exemplo mistura, solução, liga ou semelhantes.
[0023] O termo "anel aromático heterocíclico" refere-se a tiofeno, tiazol e tiadiazol.
[0024] O termo "opcionalmente substituído" refere-se a H e halogênio.
[0025] A presente invenção é baseada na descoberta surpreendente dos inventores de que a oxidação catalítica do composto 5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol para sintetizar o composto fluensulfona em baixa temperatura, proporciona um processo eficiente com alta seletividade, conversão e rendimento.
[0026] A presente invenção é vantajosa por ser altamente eficiente. Em particular, os processos aqui descritos provêm uma reação altamente seletiva exibindo uma alta taxa de conversão, rendimentos mais elevados, custo de produção reduzido e processamento simplificado. A presente invenção também é vantajosa por ser eficiente em termos de átomos e minimizar a quantidade de resíduos de sal gerados.
[0027] No processo de oxidação de um sulfeto à sulfona correspondente, representado pelo Esquema 1, o sulfóxido intermediário (II') é formado prontamente, no entanto, a segunda oxidação à sulfona é comumente mais lenta e requer temperaturas elevadas. Esquema 1
N F O Cl S Cl S Cl S S F S F
O O Sulfeto Sulfóxido Sulfona [II] [II’] [I]
[0028] Tais processos de oxidação, geralmente levam à oxidação indesejada da dupla ligação do grupo butenil halogenado altamente reativo da fluensulfona e à sua degradação oxidativa, levando a baixa seletividade da reação e como consequência a baixos rendimentos.
[0029] O Esquema 2 representa alguns exemplos de tal degradação oxidativa e a formação subsequente de subprodutos.
Esquema 2
F F F O O F H2O2 O
N O N O CH3 OH
S O S O Cl Cl
O F H2O2 R
ROH S R is C1-6 alkyl S
S O S O Cl Cl
F H2O2
N O N O H2 O
S O S O Cl Cl
[0030] As impurezas foram identificadas por MS como mostrado nas Figuras 1-3.
[0031] Tendo em vista a ligação dupla suscetível à oxidação do composto de fórmula [I], foi um objetivo da presente invenção a provisão de um processo para a preparação de uma sulfona de fórmula [I] por oxidação do sulfeto correspondente, obtendo alta seletividade, conversões e rendimentos, minimizando a quantidade de resíduos.
[0032] Os inventores descobriram que a oxidação catalítica de um composto de fórmula [II] em baixas temperaturas, provê alta seletividade até altas conversões e, portanto, alto rendimento da sulfona correspondente.
[0033] A presente invenção provê um processo para a preparação de um composto de fórmula [I], o processo compreende a reação do composto de fórmula [II] com um agente oxidante e um catalisador, a baixa temperatura.
O F R1 F S R1 F
F [I] [II] sendo que R1 é um anel aromático heterocíclico opcionalmente substituído.
[0034] A presente invenção provê um processo para a preparação de um composto de fórmula [I], o processo compreende a reação do composto de fórmula [II] com um agente oxidante e um catalisador, em que o processo é realizado em uma temperatura de cerca de -5ºC - 25ºC:
O F R1 F S R1 F
F [I] [II] em que R1 é um anel aromático heterocíclico opcionalmente substituído.
[0035] A presente invenção provê um processo para a preparação de um composto de fórmula [I], o processo compreende a reação do composto de fórmula [II] com um agente oxidante e um catalisador, em que o processo é realizado em uma temperatura de cerca de -5ºC-25ºC. Em algumas concretizações, a temperatura está entre 0ºC-20ºC. Em algumas concretizações, a temperatura está entre 5ºC-15ºC. Em uma concretização preferida, a temperatura está entre 8ºC-10ºC.
[0036] Os agentes oxidantes usados para a oxidação catalítica podem ser agentes geralmente usados para este fim em química orgânica e que são conhecidos por um especialista na técnica, incluindo, por exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido m-cloroperoxibenzoico, ácido peroxiacético, ácido peroxibenzóico, monoperoxiftalato de magnésio, peroximonossulfato de potássio, peróxido de bis(trimetilsilil), peróxido de metilsilila, peróxido de níquel, ácido trifluoroperacético, ácidos 2,4- dinitroperbenzóico, ácido peroxissulfúrico, ácido carbonoperoxóico, perborato de sódio monohidratado, hidroperóxido de tertbutila (TBHP), etc.
[0037] Em algumas concretizações, o agente oxidante é peróxido.
[0038] Em algumas concretizações, o agente oxidante é peróxido de hidrogênio.
[0039] Em algumas concretizações, a concentração de peróxido de hidrogênio em água é de pelo menos 10%, 20%, 30%, 40% ou 50%.
[0040] Em algumas concretizações, a concentração de peróxido de hidrogênio na água é de pelo menos 30%. Em uma concretização preferida, a concentração de peróxido de hidrogênio em água é de 50%.
[0041] Em algumas concretizações, o agente oxidante é usado como uma solução.
[0042] Em algumas concretizações, o catalisador pode incluir, mas não está limitado aTaCl5, Ta(OEt)5, NbCl5, Nb2O5, TiO2/H3PO4, Ti(OiPr)4, V2O3, V2O5, VO(acac)2, Na2WO4, WO2, WO3, WO, WF6, tungstênio forjado e duas pseudo-ligas de tungstênio-cobre, metal W, metal W em combinação com Al2O3, WF6, oxo-flurocomplexos mistos de W(VI), WO5 · HMPT · H2O (HMPT = triamida de ácido hexametil fosofórico), misturado oxo-flurocomplexes de W(IV), WO2F2, WOF4, oxo-clorocomplexos mistos de W (IV):WO2Cl2, WOCl4, W(CO)6, H2WO4(aq.), MoO3, Na2MoO4, H4PMo11VO40 e suas combinações. Numa forma de realização preferida, o catalisador é seleccionado de pentacloreto de nióbio, pentacloreto de tântalo, tungstato de sódio e molibdato de sódio. Numa forma de realização mais preferida, o catalisador é tungstato de sódio.
[0043] Em algumas concretizações, o processo é realizado em um solvente.
[0044] O solvente inclui, mas não está limitado a solventes polares e não polares.
[0045] Em algumas concretizações, o solvente é um solvente polar. Em algumas concretizações, o solvente é um solvente não polar. Em algumas concretizações, o solvente é uma mistura de pelo menos um solvente polar e pelo menos um solvente não polar.
[0046] Os solventes polares podem incluir, mas não estão limitados a nitrilas, álcoois, éteres, solventes clorados e suas combinações.
[0047] Em algumas concretizações, o solvente polar é um solvente de álcool. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é álcoois C1-6. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é metanol. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é o etanol. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é isopropanol. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é butanol. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é pentanol. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é hexanol. Em algumas concretizações, o solvente de álcool é etilenoglicol.
[0048] Em algumas concretizações, o solvente de álcool é metanol, etanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, etilenoglicol ou uma combinação dos mesmos.
[0049] Em algumas concretizações, o solvente polar é um solvente nitrílico. Em algumas concretizações, o solvente nitrílico é uma nitrila C1-C6. Em algumas concretizações, os solventes de nitrila podem incluir, mas não estão limitados a acetonitrila, isobutironitrila, propionitrila, acrilonitrila ou uma combinação dos mesmos. Em algumas concretizações, o solvente nitrílico é acetonitrila.
[0050] Os solventes não polares podem incluir, mas não estão limitados a, solventes alifáticos, alicíclicos e aromáticos opcionalmente substituídos, como hexano, ciclohexano, petróleo, éter, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, cloreto de etileno, clorobenzeno ou uma combinação dos mesmos.
[0051] Em algumas concretizações, o solvente não polar é um solvente aromático não polar. Em algumas concretizações, o solvente aromático apolar é tolueno.
[0052] Em algumas concretizações, o solvente não polar é um solvente não polar de hidrocarboneto alifático. Em algumas concretizações, o solvente não polar de hidrocarboneto alifático é hexano.
[0053] Em algumas concretizações, o solvente polar ou não polar é um solvente clorado. Em algumas concretizações, os solventes clorados podem incluir, mas não estão limitados a cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, cloreto de etileno e clorobenzeno.
[0054] Em algumas concretizações, o processo é realizado em um solvente selecionado de metanol, acetonitrila e tolueno ou uma combinação dos mesmos. Numa forma de realização preferida, o solvente é metanol.
[0055] Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o catalisador é de 1:1 a 100:1. Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o catalisador é de 10:1 a 20:1. Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o catalisador é de cerca de 15:1.
[0056] Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto 5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol e o catalisador é de 1:1 a 100:1. Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto 5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3- buten-1-il)tio]-tiazol e o catalisador é de 10:1 a 20:1. Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto 5- cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol e o catalisador é de cerca de 15:1.
[0057] Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o agente oxidante é de 1:1 a 1:10. Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o agente oxidante é de 1:1 a 1:5. Numa forma de realização preferida, a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o agente oxidante é de cerca de 1:4.
[0058] Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto 5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol e o agente oxidante é de 1:1 a 1:10 Em algumas concretizações, a razão molar entre o composto 5-cloro-2- [(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol e o agente oxidante é de 1:1 a 1:5 Em uma concretização preferida, a razão molar entre o composto 5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3- buten-1-il)tio]-tiazol e o agente oxidante é de cerca de 1:4.
[0059] Em algumas concretizações, a razão molar entre o agente oxidante e o catalisador está entre 1000:1 a 10:1. Em algumas concretizações, a razão molar entre o agente oxidante e o catalisador está entre 100:1 a 20:1. Em algumas concretizações, a razão molar entre o agente oxidante e o catalisador é de 60:1.
[0060] Em algumas concretizações, o processo é realizado por menos de 24h, 22h, 20h, 18h, 16h, 12h, 10h, 8h, 6h ou 4h.
[0061] Em algumas concretizações, a conversão do composto de fórmula [II] no composto de fórmula [I] é superior a 90%, 95%, 99% ou 100%.
[0062] Em algumas concretizações, a conversão de 5-cloro-2 - [(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol em fluensulfona é superior a 90%, 95%, 99% ou 100%.
[0063] Em algumas concretizações, o rendimento químico do composto de fórmula [I] é superior a 80%, 85%, 90% ou 95%.
[0064] Em algumas concretizações, o rendimento químico da fluensulfona é superior a 80%, 85%, 90% ou 95%.
[0065] A separação de fases e cristalização com metil ciclohexano ou n-heptano provêm uma excelente purificação das impurezas.
[0066] A separação de fases e a cristalização com metilciclohexano ou n-heptano provêm uma excelente purificação de fluensulfona das impurezas.
[0067] A recristalização é realizada por resfriamento de uma solução saturada a quente de um solvente não polar, como metilciclohexano ou heptano ou uma combinação dos mesmos, em uma faixa de temperatura de cerca de 0-70°C.
[0068] O composto de fórmula [I] é obtido com um rendimento superior a 80%, 85%, 90% ou 95%.
[0069] O rendimento do produto de sulfona purificado é superior a 80%.
[0070] A fluensulfona é obtida com rendimento superior a 80%.
[0071] A presente invenção também provê um método para aumentar o rendimento de um composto de fórmula (I) em um processo de oxidação de um composto de fórmula (II), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura baixa. Em algumas concretizações, o composto de fórmula (I) é fluensulfona.
[0072] A presente invenção também provê um método para aumentar a seletividade de um composto de fórmula (I) em um processo de oxidação de um composto de fórmula (II), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura baixa. Em algumas concretizações, o composto de fórmula (I) é fluensulfona.
[0073] A presente invenção também provê um método para aumentar o rendimento de um composto de fórmula (I) em um processo de oxidação de um composto de fórmula (II), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura de cerca de -5ºC - 25ºC. Em algumas concretizações, o composto de fórmula (I) é fluensulfona.
[0074] A presente invenção também provê um método para aumentar a seletividade de um composto de fórmula (I) em um processo de oxidação de um composto de fórmula (II), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura de cerca de -5ºC -25ºC. Em algumas concretizações, o composto de fórmula (I) é fluensulfona.
[0075] Em algumas concretizações, a temperatura está entre 0ºC-20ºC. Em algumas concretizações, a temperatura está entre 5ºC-15ºC. Em uma concretização preferida, a temperatura está entre 8ºC-10ºC.
[0076] A presente invenção também provê um processo melhorado para a obtenção de um composto de fórmula (I), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura baixa.
[0077] A presente invenção também provê um processo melhorado para a obtenção de um composto de fórmula (I), que envolve a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador a uma temperatura de cerca de -5ºC - 25ºC.
[0078] Em algumas concretizações, a temperatura está entre 0ºC-20ºC. Em algumas concretizações, a temperatura está entre 5ºC-15ºC. Em uma concretização preferencial, a temperatura está entre 8ºC-10ºC
[0079] Em algumas concretizações, a melhoria compreende a obtenção de pelo menos 90%, ou 95%, ou 99% ou 100% de conversão do composto de fórmula (II) para o composto de fórmula (I). Em algumas concretizações, a melhoria compreende a obtenção de uma conversão de mais de 90%, ou 95%, ou 99% ou 100% do composto de fórmula (II) para o composto de fórmula (I). Em algumas concretizações, o composto de fórmula (I) é fluensulfona.
[0080] Em algumas concretizações, a melhoria compreende a obtenção de pelo menos 80%, 85%, 90% ou 95% de rendimento químico do composto de fórmula (I). Em algumas concretizações, o composto de fórmula (I) é fluensulfona. Seção experimental
Exemplo 1:
[0081] 20,0 g de 5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il) tio]-tiazol (96,8%, 74,55 mmol) e 100 g de metanol foram adicionados a um frasco de 1L equipado com agitador mecânico, condensador, termômetro e funil de gotejamento. Uma solução de 1,7 g Na2WO4*2H2O (5,10 mmol) em 14 mL de água foi adicionada à mistura de reação, e a mistura de reação foi resfriada a 10°C.
[0082] 21,0 g H2O2 (50% em água, 17,5 mL, 308,73 mmol) foram adicionados lentamente ao longo de 6 h enquanto a reação foi agitada a 8-10°C. Após a adição completa de H2O2, a reação foi agitada a 8 - 10°C por mais 1 a 4 h. As amostras foram retiradas para análise (CL) no final da alimentação e periodicamente até que o sulfóxido (fórmula II') fosse <1% por normalização.
[0083] Após a reação ser completada, a mistura de reação foi resfriada a 5°C, e Na2S2O5 foi adicionado lentamente até que o teste de peróxido fosse negativo, mantendo a temperatura entre 5-20°C. O metanol foi removido por destilação a vácuo e foram adicionados 40 mL de água.
[0084] O pH foi corrigido lentamente para 6-7 usando solução de NaOH a 15% e a mistura de reação foi agitada por mais 15 minutos.
[0085] 120 g de metilciclohexano foram adicionados e aquecidos a 70°C e as fases foram separadas a quente. A fase orgânica foi lavada com 100 g de água a 70°C e as fases foram separadas a quente.
[0086] Uma cristalização gradual de 70°C a 0°C foi realizada e a mistura de reação foi filtrada a 0°C. O bolo foi seco no sinter e posteriormente em vácuo (10 mbar a
25°C).
[0087] Após secagem, foi obtido um rendimento de 85-91% de fluensulfona (ensaio superior a 97%). Discussão
[0088] A oxidação de sulfeto na presença de um grupo alceno é desafiadora, aumentando os efeitos de seletividade no rendimento e na eficiência. Verificou-se que a oxidação catalítica em baixa temperatura é eficiente e proporciona alta seletividade.
Claims (43)
1. Processo para preparar um composto, de fórmula [I], o processo sendo caracterizado pelo fato de compreender a reação do composto de fórmula [II] com um agente oxidante e um catalisador, sendo que o processo é realizado em uma temperatura de cerca de -5ºC - 25ºC:
F
O F R1 F S R1 F
S
O F
F [I] [II] sendo que R1 é um anel aromático heterocíclico opcionalmente substituído.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a temperatura ser de cerca de 0ºC -20ºC
3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a temperatura ser de cerca de 5ºC -15ºC
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de a temperatura ser de cerca de 8ºC - 10ºC.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o agente oxidante ser selecionado a partir de um grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, ácido m-cloroperoxibenzoico, ácido peroxiacético, ácido peroxibenzóico, monoperoxiftalato de magnésio, peroximonossulfato de potássio, bis(trimetilsilil)peróxido, peróxido de metilsilila, peróxido de níquel, ácido trifluoroperacético, ácidos 2,4-dinitroperbenzóico, ácido peroxissulfúrico, ácido carbonoperoxóico, perborato de sódio monohidratado e hidroperóxido de tertbutila.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o agente oxidante ser peróxido de hidrogênio.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de a concentração de peróxido de hidrogênio em água ser de pelo menos 30%.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de a concentração de peróxido de hidrogênio em água ser de 50%.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o catalisador ser selecionado a partir de um grupo que consiste em TaCh, Ta(OEt)5, NbCl5, Nb2O5, TiO2/H3PO4, Ti(OiPr)4, V2O3, V2O5, VO(acac)2, Na2WO4, WO2, WO3, WO, WF6, tungstênio forjado e duas pseudo-ligas de tungstênio-cobre, metal W, metal W em combinação com Al2O3, WF6, oxo-flurocomplexos mistos de W(VI), WO5 ・ HMPT ・H2O (HMPT = triamida de ácido hexametil fosofórico), oxo-flurocomplexos mistos de W(IV), WO2F2, WOF4, oxo-clorocomplexos mistos de W(IV): WO2Cl2, WOCl4, W(CO)6, H2WO4 (aq.), MoO3, Na2MoO4 e H4PMo11VO40.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o catalisador ser selecionado a partir de um grupo consistindo de TaCls, Ta(OEt)5, NbCls, Nb2O5, TiO2/H3PO4, Ti(OiPr)4, V2O3, V2O5, VO(acac)2, Na2WO4, WO2, MoO3, Na2MoO4 e H4PMo11VO40.
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 ou 10, caracterizado pelo fato de o catalisador ser selecionado a partir de um grupo consistindo de NbCb, TaCl5, Na2WO4 e Na2MoO4.
12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 11, caracterizado pelo fato de o catalisador ser Na2WO>4.
13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo fato de o processo ser realizado em um solvente selecionado a partir de um grupo consistindo de álcoois, nitrilas, éteres, solventes clorados, alifáticos opcionalmente substituídos, solventes alicíclicos e aromáticos ou uma combinação dos mesmos.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de o processo ser realizado em um solvente selecionado de um grupo consistindo de metanol, acetonitrila, tolueno ou uma combinação dos mesmos.
15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 ou 14, caracterizado pelo fato de o solvente ser metanol.
16. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o catalisador ser de 1:1 a 100:1.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o catalisador ser de 10:1 a 20:1.
18. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 ou 17, caracterizado pelo fato de a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o catalisador ser de 15:1.
19. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 18, caracterizado pelo fato de a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o agente oxidante ser de 1:1 a 1:10.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o agente oxidante ser de 1:1 a 1:5.
21. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 ou 20, caracterizado pelo fato de a razão molar entre o composto de fórmula [II] e o agente oxidante ser de cerca de 1:4.
22. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 21, caracterizado pelo fato de o processo ser realizado por menos 24 horas.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de o processo ser realizado por menos 12 horas.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de o processo ser realizado por menos 10 horas.
25. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 24, caracterizado pelo fato de a conversão de um composto de fórmula [II] em um composto de fórmula [I] ser superior a 90%.
26. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 25, caracterizado pelo fato de o rendimento químico ser superior a 85%.
27. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 26, caracterizado pelo fato de o composto de fórmula [I] ser ainda purificado por recristalização.
28. Processo, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de a recristalização ser por resfriamento de uma solução saturada quente.
29. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 ou 28, caracterizado pelo fato de a recristalização ser por resfriamento de uma solução saturada a quente de um solvente não polar.
30. Processo, de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de o solvente não polar ser metil ciclohexano ou heptano ou uma combinação dos mesmos.
31. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 27 a 30, caracterizado pelo fato de a purificação ser realizada em uma faixa de temperatura de cerca de 0-70ºC.
32. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 27 a 31, caracterizado pelo fato de o rendimento do produto purificado ser superior a 80%.
33. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 32, caracterizado pelo fato de R1 ser selecionado a partir de um grupo consistindo de tiofeno opcionalmente substituído, tiazol opcionalmente substituído e tiadiazol opcionalmente substituído.
34. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 33, caracterizado pelo fato de o composto de fórmula [I] ser fluensulfona.
35. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 34, caracterizado pelo fato de o composto de fórmula [II] ser cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)tio]-tiazol.
36. Composto fluensulfona, caracterizado pelo fato de ser preparado conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 35.
37. Método para aumentar o rendimento de um composto, de fórmula (I), o método sendo caracterizado pelo fato de compreender a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador, conforme definido no processo de qualquer uma das reivindicações de 1 a 35.
38. Método para aumentar a seletividade de um composto, de fórmula (I), o método sendo caracterizado pelo fato de compreender a reação de um composto de fórmula (II) com um agente oxidante e um catalisador, conforme definido no processo de qualquer uma das reivindicações de 1 a 35.
39. Composto, caracterizado pelo fato de ter a fórmula (III):
F O O
N O O
S
S O Cl (III)
40. Composto, caracterizado pelo fato de ter a fórmula (IV), e ser preparado pelo processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 24:
O
O N O R2
S
S O Cl (IV) sendo que R2 é H ou alquila C1-6.
41. Composto, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de R2 ser metil.
42. Composto, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de R2 ser etil.
43. Composto, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de R2 ser H.
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