BR112021005849A2 - processo, e, laminado - Google Patents

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Abstract

PROCESSO, E, LAMINADO. A presente divulgação fornece um processo. O processo inclui (A) fornecer pelo menos 6 camadas de filme, em que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado; (B) aplicar um adesivo sem solvente em um peso de revestimento de 2,0 g/m² a 3,5 g/m² entre cada camada de filme; e (C) formar um laminado, em que o laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm. O adesivo sem solvente contém (i) um componente de poliol que inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos. A presente divulgação também fornece um laminado formado a partir do dito processo.

Description

1 / 43 PROCESSO, E, LAMINADO
ANTECEDENTES
[001] Camadas de filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) são usadas em laminados para aplicações como outdoors, painéis de parede, cartões de cardápio de restaurantes e cartões de visita de negócios. Os laminados são tradicionalmente formados com adesivos à base de solvente que requerem uma etapa de secagem adicional para remover o solvente e formar uma camada adesiva. A etapa de secagem é tradicionalmente realizada passando-se as camadas de filme de BOPP e o adesivo à base de solvente por um forno a uma temperatura elevada, o que requer equipamento adicional e custos de processamento. Como o adesivo à base de solvente requer tempo para secar (e curar e desenvolver ligações), não fornece adesão suficiente entre as camadas de filme de BOPP em minutos ou algumas horas após a aplicação. A adesão insuficiente logo após a aplicação do adesivo à base de solvente pode resultar em defeitos na estrutura do laminado, como telescopagem, tunelamento e entreferros.
[002] A técnica reconhece a necessidade de um processo para a produção de laminados que contêm camadas de filme de BOPP com um adesivo sem solvente.
SUMÁRIO
[003] A presente divulgação fornece um processo. O processo inclui (A) fornecer pelo menos 6 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP); (B) aplicar um adesivo sem solvente em um peso de revestimento de 2,0 g/m2 a 3,5 g/m2 entre cada camada de filme; e (C) formar um laminado, sendo que o laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm. O adesivo sem solvente contém (i) um componente de poliol que inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato
2 / 43 que é o produto da reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos.
[004] A presente divulgação também fornece um laminado. O laminado inclui pelo menos 6 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP); e uma camada adesiva entre cada camada de filme. Cada camada adesiva é formada de um adesivo sem solvente que contém (i) um componente de poliol que inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos. O laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm.
DEFINIÇÕES
[005] Qualquer referência à Tabela Periódica de Elementos é em referência àquela publicada pela CRC Press, Inc., 1990 a 1991. É feita a referência a um grupo de elementos nessa tabela pela nova notação para grupos de numeração.
[006] Para fins da prática de patentes nos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente ou publicação referenciados são incorporados a título referência em sua totalidade (ou sua versão US equivalente é incorporada a título de referência), especialmente no que diz respeito à divulgação de definições (na medida em que não esteja inconsistente com quaisquer definições especificamente fornecidas nesta divulgação) e conhecimentos gerais na técnica.
[007] As faixas numéricas divulgadas no presente documento incluem todos os valores, e incluindo, o valor inferior e o superior. Para faixas contendo valores explícitos (por exemplo, uma faixa de 1, ou 2, ou 3 a 5, ou 6
3 / 43 ou 7) qualquer subfaixa entre quaisquer dois valores explícitos está incluída (por exemplo, a faixa 1 a 7 acima inclui subfaixas 1 a 2; 2 a 6; 5 a 7; 3 a 7; 5 a 6; etc.).
[008] Salvo indicação em contrário, implícito a partir do contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação.
[009] O termo “composição” se refere a uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição.
[0010] Os termos "que compreende", "que inclui", "que tem" e derivados dos mesmos não devem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser ou não divulgado especificamente. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas pelo uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, polimérico ou não, a menos que seja declarado o contrário. Por outro lado, o termo “que consiste essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado. O termo “ou”, salvo indicação em contrário, se refere aos membros listados individualmente, bem como em qualquer combinação. O uso do singular inclui o uso do plural e vice-versa.
[0011] Um "isocianato" é uma substância química que contém pelo menos um grupo isocianato em sua estrutura. Um grupo isocianato é representado pela fórmula: —N=C=O. Um isocianato que contém mais de um, ou pelo menos dois grupos de isocianato é um “poli-isocianato". Um isocianato que tem dois grupos de isocianato é um di-isocianato e um isocianato que tem três grupos de isocianato é um tri-isocianato etc. Um
4 / 43 isocianato pode ser aromático ou alifático.
[0012] Um “poliéter” é um composto que contém duas ou mais ligações de éter na mesma cadeia linear de átomos.
[0013] Um “poliéster” é um composto que contém duas ou mais ligações de éster na mesma cadeia linear de átomos.
[0014] Um “polímero" é um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros do mesmo tipo ou de tipos diferentes. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo "homopolímero" (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero) e o termo "interpolímero”, que inclui copolímeros (empregados para se referirem a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros), terpolímeros (empregados para se referirem a polímeros preparados a partir de três tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de três tipos diferentes de monômeros. Quantidades vestigiais de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas ao polímero e/ou dentro do polímero. Abrange também todas as formas de copolímero, por exemplo, aleatório, bloco etc. É observado que, embora um polímero seja frequentemente referido como sendo “produzido a partir" um ou mais monômeros especificados, "com base em" um monômero ou tipo de monômero especificado, “que contém" um teor de monômero especificado, ou semelhante, nesse contexto, o termo "monômero" é entendido como se referindo ao remanescente polimerizado do monômero especificado e não à espécie não polimerizada. Em geral, os polímeros do presente documento são referidos como sendo baseados em “unidades” que são a forma polimerizada de um monômero correspondente.
[0015] Um "poliol" é um composto orgânico que contém vários grupos hidroxila (—OH). Em outras palavras, um poliol contém pelo menos
5 / 43 dois grupos hidroxila. Os exemplos não limitativos de polióis adequados incluem dióis (que contêm dois grupos hidroxila) e trióis (que contêm três grupos hidroxila).
[0016] Um “polímero à base de propileno” é um polímero que contém mais de 50 por cento em peso de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode conter pelo menos um comonômero. O polímero à base de propileno inclui homopolímero de propileno e copolímero de propileno (ou seja, unidades derivadas de propileno e um ou mais comonômeros). Os termos "polímero à base de propileno" e "polipropileno" são usados de maneira intercambiável.
MÉTODOS DE TESTE
[0017] A funcionalidade do grupo hidroxila é o número de grupos hidroxila (grupos -OH) presentes em um composto. A funcionalidade do grupo hidroxila é medida de acordo com ASTM D4274-16.
[0018] O teor de grupo isocianato (NCO) em peso é medido de acordo com ASTM D2572-97.
[0019] O teste de casca é executado de acordo com ASTM D1876.
[0020] A viscosidade do pré-polímero de isocianato é medida a 25ºC de acordo com ASTM D2196 e é relatada em segundo pascal (Pa s) (centipoise (cP)).
RESISTÊNCIA DE LIGAÇÃO
[0021] A resistência de ligação é medida 24 horas após o adesivo sem solvente ser aplicado entre as camadas de filme. Em outras palavras, o laminado é curado à temperatura ambiente (23ºC) por um período de 24 horas. A resistência de ligação é medida de acordo com ASTM F904-16. CROMATOGRAFIA DE PERMEAÇÃO DE GEL (GPC)
[0022] Um sistema de cromatografia de permeação de gel (GPC) de alta temperatura, equipado com o sistema Robotic Assistant Deliver (RAD), é
6 / 43 usado para preparação e injeção de amostras. O detector de concentração é um detector de infravermelho (IR-5) da Polymer Char Inc. (Valência, Espanha). A coleta de dados é realizada com uso de uma caixa de aquisição de dados Polymer Char DM 100. O solvente carreador é 1,2,4-triclorobenzeno (TCB). O sistema está equipado com um dispositivo de desgaseificação de solventes online da Agilent. O compartimento da coluna é operado a 150ºC. As colunas são quatro colunas Mistas A LS 30 cm, 20 mícrons. O solvente é 1,2,4-triclorobenzeno (TCB) purgado por nitrogênio contendo aproximadamente 200 ppm de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT). A taxa de fluxo é de 1,0 ml/min e o volume de injeção é de 200 µl. Uma concentração de amostra de "2 mg/ml" é preparada dissolvendo a amostra em TCB purgado com N2 e pré-aquecido (que contém 200 ppm de BHT), por 2,5 horas a 160ºC, com agitação suave.
[0023] O conjunto de colunas GPC é calibrado executando vinte padrões estreitos de poliestireno de distribuição de peso molecular. O peso molecular (MW) dos padrões varia de 580 g/mol a 8.400.000 g/mol, e os padrões estão contidos em seis misturas de "coquetel". Cada mistura padrão tem pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. Os pesos moleculares equivalentes de polipropileno de cada padrão de PS são calculados usando a seguinte equação, com os coeficientes de Mark-Houwink relatados para polipropileno (Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, & A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29,
3.763 a 3.782 (1984)) e poliestireno (E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, & P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)): (Eq. 1), em que Mpp é MW equivalente de PP, MPS é MW equivalente de PS, log K e valores a de coeficientes de Mark-Houwink para PP e PS são listados abaixo. Polímero α log K Polipropileno 0,725 -3,721 Poliestireno 0,702 -3,900
[0024] Uma calibração de peso molecular logarítmico foi gerada com
7 / 43 o uso de um ajuste polinomial de quarta ordem como uma função do volume de eluição. Pesos moleculares médio numérico e médio ponderal são calculados de acordo com as seguintes equações: (Eq. 2), (Eq. 3), em que Wfi e Mi são a fração em peso e peso molecular do componente de eluição i, respectivamente.
FORÇA DE RASGO
[0025] A "força de rasgo" é a quantidade mínima de força necessária para obter um rasgo suave em um laminado, sem bordas ásperas. A força de rasgo é medida na direção de máquina (MD) e na direção transversal (TD). Durante o teste, o rasgo é inspecionado visualmente para determinar se é um rasgo suave ou áspero. A força de rasgo é medida de acordo com ASTM D1004-13.
[0026] A força de rasgo é medida após a laminação e o laminado é curado à temperatura ambiente (23ºC) por um período de 8 horas. A distância de força de rasgo é de 43 mm.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0027] A presente divulgação fornece um processo. O processo inclui (A) fornecer pelo menos 6 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP); (B) aplicar um adesivo sem solvente em um peso de revestimento de 2,0 g/m2 a 3,5 g/m2 entre cada camada de filme; e (C) formar um laminado, sendo que o laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm. O adesivo sem solvente contém (i) um componente de poliol que inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos.
8 / 43 A. FORNECER PELO MENOS 6 CAMADAS DE FILME
[0028] O processo inclui a etapa de fornecer pelo menos 6 camadas de filme. Cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP).
[0029] São fornecidas pelo menos 6 camadas de filme. Por exemplo, o processo pode incluir o fornecimento de seis, sete, oito, nove, dez, onze, doze ou mais camadas de filme. Em uma modalidade, de 6, ou 7, ou 8 a 10, ou 11, ou 12 camadas de filme são fornecidas. Em outra modalidade, pelo menos 8 camadas de filme são fornecidas. Em outra modalidade, apenas 6 camadas de filme são fornecidas. Em outra modalidade, apenas 8 camadas de filme são fornecidas. Em outra modalidade, apenas 10 camadas de filme são fornecidas.
[0030] Cada camada de filme é um BOPP perolizado. Uma "camada de filme de polipropileno biaxialmente orientado perolizado" é um filme de monocamada contínua formado a partir de um polímero à base de propileno (como um homopolímero de propileno) e um enchimento (como o dióxido de titânio), que foi esticado na direção usinada (MD) e a direção transversal (TD). Exemplos não limitativos de filmes adequados incluem filmes extrudados e filmes fundidos.
[0031] Cada camada de filme do BOPP perolizado tem duas superfícies opostas. Cada camada de núcleo é uma camada contínua com duas superfícies opostas. Cada superfície tem um acabamento. Exemplos não limitativos de acabamentos adequados incluem brilho, fosco e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, cada camada de filme tem uma primeira superfície com um acabamento brilhante e uma segunda superfície com um acabamento fosco. Em uma modalidade, uma camada de filme superior tem uma superfície externa com um acabamento fosco e uma superfície interna com um acabamento brilhante e as superfícies de cada camada interna têm um acabamento brilhante. O acabamento fosco facilita a impressão no laminado.
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[0032] Cada camada de filme do BOPP perolizado tem uma espessura de 50 µm a 70 µm, ou 80 µm. Cada camada de filme pode ter a mesma espessura ou uma espessura diferente das outras camadas de filme. Em uma modalidade, cada camada de filme tem a mesma espessura. Em outra modalidade, cada camada de filme tem uma espessura selecionada independentemente de 50 µm e 70 µm, e o laminado inclui pelo menos uma camada de filme com uma espessura de 50 µm e pelo menos uma camada de filme que tem uma espessura de 70 µm. Em outra modalidade, pelo menos uma camada de filme tem uma espessura de 70 µm.
[0033] Em uma modalidade, cada camada de filme do BOPP perolizado tem uma largura de 1.000 milímetros (mm), ou 1.200 mm, ou
1.400 mm, ou 1.500 mm, ou 1.600 mm, ou 1.700 mm a 1.800 mm, ou 1.900 mm, ou 2.000 mm, ou 2.100 mm, ou 2.200 mm, ou 2.500 mm, ou 3.000 mm. Cada camada de filme tem a mesma largura.
[0034] Em uma modalidade, cada camada de filme do BOPP perolizado está sem, ou substancialmente sem, copolímero de etileno vinil acetato (EVA).
[0035] Em uma modalidade, cada camada de filme do BOPP perolizado está sem, ou substancialmente sem, polietilenotereftalato (PET).
[0036] Em uma modalidade, o processo inclui o fornecimento de 6 ou 8 a 12 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um BOPP perolizado com uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) uma espessura de 50 µm a 70 µm, ou 80 µm; e/ou (ii) uma largura de 1.000 mm, ou 1.200 mm, ou 1.400 mm, ou 1.500 mm, ou 1.600 mm, ou 1.700 mm a
1.800 mm, ou 1.900 mm, ou 2.000 mm, ou 2.100 mm, ou 2.200 mm, ou 2.500 mm ou 3.000 mm; e/ou (iii) tem duas superfícies opostas, sendo que cada superfície tem um acabamento brilhante; ou uma primeira superfície que tem um acabamento fosco e uma segunda superfície que tem um acabamento brilhante; e/ou (iv) não tem copolímero EVA; e/ou (v) não tem PET.
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[0037] Cada camada de filme do BOPP perolizado pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[0038] O fornecimento de pelo menos 6 camadas de filme do BOPP perolizado pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento. B. APLICAR UM ADESIVO SEM SOLVENTE
[0039] O processo inclui a etapa de aplicação de um adesivo sem solvente entre cada camada de filme. O adesivo sem solvente é aplicado a um peso de revestimento de 2,0 g/m2 a 3,5 g/m2. O adesivo sem solvente contém: (i) um componente de poliol que inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster, um poliéter e combinações dos mesmos.
[0040] Um "adesivo sem solvente" é uma composição adesiva que está sem, ou substancialmente sem, um solvente.
[0041] i. Componente de Poliol
[0042] O adesivo sem solvente contém um componente de poliol. O componente de poliol inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos.
POLIÉSTER POLIOL
[0043] Em uma modalidade, o poliol inclui um poliéster poliol.
[0044] Um "poliéster poliol" é um composto que é um poliéster e um poliol. Exemplos não limitativos de polióis de poliéster adequados incluem policondensados de dióis, polióis (por exemplo, trióis, tetraóis), ácidos dicarboxílicos, ácidos policarboxílicos (por exemplo, ácidos tricarboxílicos, ácidos tetracarboxílicos), ácidos hidroxicarboxílicos, lactonas e combinações
11 / 43 dos mesmos. Os polióis poliésteres também podem ser derivados dos correspondentes anidridos policarboxílicos ou correspondentes ésteres policarboxílicos de álcoois inferiores, em vez dos ácidos policarboxílicos livres.
[0045] Exemplos não limitativos de dióis adequados incluem etilenoglicol; butilenoglicol; dietilenoglicol (DEG); trietilenoglicol; polialquilenoglicóis, como polietilenoglicol; 1,2-propanodiol; 1,3- propanodiol; 1,3-butanodiol; 1, 4-butanodiol; 1, 6-hexanodiol; e neopentilglicol (NPG).
[0046] Exemplos não limitativos de ácidos dicarboxílicos adequados incluem ácidos alifáticos, ácidos aromáticos e combinações dos mesmos. Exemplos não limitativos de ácidos aromáticos adequados incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácido tetra-hidroftálico. Exemplos não limitativos de ácidos alifáticos adequados incluem ácido hexa- hidroftálico, ácido ciclo-hexano dicarboxílico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido malônico, ácido suberico, ácido 2-metil succínico, ácido 3, 3-dietil glutárico, ácido 2, 2-dimetil succínico e ácido trimelítico. Conforme usado no presente documento, o termo "ácido" também inclui quaisquer anidridos do dito ácido. Os ácidos alifáticos e/ou aromáticos saturados também são adequados, como ácido adípico ou ácido isoftálico.
[0047] Em uma modalidade, os ácidos monocarboxílicos, como ácido benzoico e ácido hexanocarboxílico, são excluídos do adesivo sem solvente.
[0048] Em uma modalidade, o poliéster poliol tem um peso molecular de 500 g/mol a 2.000 g/mol, ou 3.000 g/mol, ou 4.000 g/mol. Em uma outra modalidade, o poliéster poliol tem um peso molecular de 500 g/mol a
2.000 g/mol.
[0049] Em uma modalidade, o poliéster poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 1,5 ou 2,0 a 3,0.
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[0050] Em uma modalidade, o poliéster poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2,0 a 3,0. Para atingir a funcionalidade do grupo hidroxila maior do que 2, polióis que tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 3 (por exemplo, trimetilolpropano (TMP), glicerol, eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenzeno e/ou isocianurato de tris-hidroxietila) podem ser incluídos no poliéster poliol.
[0051] Em uma modalidade, o poliéster poliol é o produto da reação de ácido adípico, TMP, DEG, ácido isoftálico e NPG.
[0052] Em uma modalidade, o poliéster poliol é o produto da reação de ácido adípico, TMP, DEG, ácido isoftálico e NPG, e o poliéster poliol tem uma ou ambas as seguintes propriedades: (i) um peso molecular de 500 g/mol a 2.000 g/mol ou 3.000 g/mol ou 4.000 g/mol; e/ou (ii) uma funcionalidade de grupo hidroxila de 1,5 ou 2,0 a 3,0.
[0053] O poliéster poliol pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
POLIÉTER POLIOL
[0054] Em uma modalidade, o poliol inclui um poliéter poliol.
[0055] Um "poliéter poliol" é um composto que é um poliéter e um poliol. Exemplos não limitativos de poliéter polióis adequados incluem produtos de poli adição de óxido de etileno, óxido de propileno, tetra- hidrofurano, óxido de butileno e a coadição e produtos enxertados dos mesmos; os poliéter polióis obtidos por condensação de álcoois poli-hídricos ou misturas dos mesmos; e combinação dos mesmos.
[0056] Exemplos não limitativos de poliéter polióis adequados incluem polipropilenoglicol (PPG), polietilenoglicol (PEG), polibutilenoglicol, politetrametilenoglicol (PTMEG) e combinações dos mesmos.
[0057] Em uma modalidade, o poliéter poliol tem um peso molecular de 50 g/mol, ou 100 g/mol a 1.000 g/mol, ou 2.000 g/mol, ou 3.000 g/mol, ou
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4.000 g/mol, ou 5.000 g/mol. Em outra modalidade, o poliéter poliol tem um peso molecular de 50 g/mol a 1.000 g/mol.
[0058] Em uma modalidade, o poliéter poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 1,5 ou 2,0 a 3,0. Em outra modalidade, o poliéter poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2,0 a 3,0.
[0059] Em uma modalidade, o poliéter poliol tem (i) um peso molecular de 50 g/mol, ou 100 g/mol a 1.000 g/mol, ou 2.000 g/mol, ou 3.000 g/mol, ou 4.000 g/mol, ou 5.000 g/mol; e (ii) uma funcionalidade de grupo hidroxila de 1,5 ou 2,0 a 3,0.
[0060] O poliéter poliol pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[0061] Em uma modalidade, o componente de poliol contém de 0,05% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso % ou 80% em peso ou 90% em peso ou 100% em peso de poliéster poliol, com base no peso total do componente de poliol. Em outra modalidade, o componente de poliol inclui de 0,05% em peso a 100% em peso, ou de 5% em peso a 90% em peso, ou de 10% em peso a 50% em peso, ou de 10% em peso a 40% em peso de poliéster poliol, com base no peso total do componente de poliol.
[0062] Em uma modalidade, o componente de poliol contém de 0,05% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso, ou 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso a 70% em peso % ou 80% em peso ou 90% em peso ou 100% em peso de poliéter poliol, com base no peso total do componente de poliol. Em outra modalidade, o componente de poliol contém de 0,05% em peso a 100% em peso, ou de 5% em peso a 90% em peso, ou de 20% em peso a 90% em peso, ou de 50% em peso a 80% em peso de poliéter poliol, com base no peso total do componente de poliol.
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[0063] Em uma modalidade, o componente de poliol contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) de 0,05% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 80% em peso, ou 90% em peso ou 100% em peso de poliéster poliol; e (ii) de 0,05% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso, ou 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso a 70% em peso, ou 80% em peso, ou 90% em peso ou 100% em peso de poliéter poliol.
[0064] Em uma modalidade, o componente de poliol contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) de 50% em peso a 80% em peso de poliéter poliol que tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 50 g/mol a 1.000 g/mol; e (ii) de 10% em peso a 40% em peso de poliéster poliol que é o produto da reação de ácido adípico, TMP, DEG, ácido isoftálico e NPG, sendo que o poliéster poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 500 g/mol a 2.000 g/mol.
[0065] Deve ser entendido que a soma dos componentes em cada um dos componentes, composições e camadas divulgadas no presente documento, que inclui o componente de poliol anterior, rende 100 por cento em peso (% em peso), com base no peso total do respectivo componente, composição ou camada.
[0066] Um exemplo não limitativo de um componente de poliol adequado é o componente de poliol divulgado na Publicação Internacional número WO 2018/049672, cujo conteúdo total é incorporado no presente documento.
[0067] O componente de poliol pode compreender duas ou mais
15 / 43 modalidades divulgadas no presente documento.
[0068] ii. Componente de isocianato
[0069] O adesivo sem solvente contém um componente de isocianato. O componente de isocianato inclui um pré-polímero de isocianato.
[0070] Um "pré-polímero de isocianato" é o produto da reação de um monômero de isocianato e pelo menos um poliol. Um pré-polímero de isocianato é um intermediário líquido entre monômeros e um polímero final.
MONÔMERO DE ISOCIANATO
[0071] O pré-polímero de isocianato é o produto de reação de um monômero de isocianato e pelo menos um poliol.
[0072] Um "monômero de isocianato" é uma molécula que contém pelo menos dois grupos de isocianato. O monômero de isocianato pode se ligar quimicamente a um poliol para formar um pré-polímero. Exemplos não limitativos de monômeros de isocianato adequados incluem isocianatos aromáticos, isocianatos alifáticos, monômeros de isocianato modificados com carbodi-imida e combinações dos mesmos.
[0073] Um "monômero de isocianato aromático" é um monômero de isocianato que contém um ou mais anéis aromáticos. Exemplos não limitativos de monômeros de isocianato aromático adequados incluem isômeros de difenil dipoli-isocianato de metileno (MDI), como 4,4-MDI, 2, 4- MDI e 2,2'-MDI; ou MDI modificado, como MDI modificado com carbodi- imida ou MDI modificado com alofanato; isômeros de tolueno-dipoli- isocianato (TDI), como 2,4-TDI, 2,6-TDI; isômeros de naftaleno-dipoli- isocianato (NDI), como 1,5-NDI; e combinações dos mesmos.
[0074] Um "monômero de isocianato alifático" é um monômero de isocianato que está vazio ou não contém anéis aromáticos. Exemplos não limitativos de monômeros de isocianato alifático adequados incluem isômeros de dipoli-isocianato de hexametileno (HDI), isômeros de dipoli-isocianato de isoforona (IPDI), isômeros de dipoli-isocianato de xileno (XDI) e
16 / 43 combinações dos mesmos.
[0075] Em uma modalidade, o monômero de isocianato é selecionado a partir de um monômero de monoisocianato, um monômero de di-isocianato, um monômero de tri-isocianato e combinações dos mesmos. Em uma outra modalidade, o monômero de isocianato é um monômero de di-isocianato.
[0076] Em uma modalidade, o monômero de isocianato é um monômero de isocianato multifuncional com pelo menos dois grupos de isocianato, ou pelo menos três grupos de isocianato.
[0077] O monômero de isocianato pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
POLIOL
[0078] O pré-polímero de isocianato é o produto de reação de um monômero de isocianato e pelo menos um poliol. O poliol é selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos.
[0079] O poliéster poliol e o poliéter poliol podem ser quaisquer respectivos poliéster poliol e poliéter poliol divulgados no presente documento.
[0080] O poliol usado para formar o pré-polímero de isocianato pode ser o mesmo ou diferente do poliol incluído no componente de isocianato.
[0081] Em uma modalidade, o poliol usado para formar o pré- polímero de isocianato é o mesmo que o poliol incluído no componente de isocianato.
[0082] Em uma modalidade, o poliol usado para formar o pré- polímero de isocianato é composicional, estrutural ou fisicamente diferente do poliol incluído no componente de isocianato.
[0083] Em uma modalidade, o poliol inclui um poliéster poliol e um poliéter poliol.
[0084] O poliol pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
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CATALISADOR OPCIONAL
[0085] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é o produto da reação de um monômero de isocianato, pelo menos um poliol e um catalisador opcional.
[0086] Exemplos não limitativos de catalisadores adequados incluem dilaurato de dibutilestanho, acetato de zinco, 2,2-dimorfolinodietiléter e combinações dos mesmos.
[0087] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é formado a partir do produto de reação de uma composição de isocianato que contém de 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 65% em peso, ou 70% em peso ou 80% em peso de monômero de isocianato, com base no peso total da composição de isocianato.
[0088] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é formado a partir do produto de reação de uma composição de isocianato que contém de 2% em peso, ou 5% em peso, ou 8% em peso a 35% em peso, ou 40% em peso ou 45% em peso de poliéster poliol, com base no peso total da composição de isocianato.
[0089] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é formado a partir do produto de reação de uma composição de isocianato que contém de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso a 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso de poliéter poliol, com base no peso total da composição de isocianato.
[0090] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é formado a partir do produto de reação de uma composição de isocianato que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) de 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 65% em peso, ou 70% em peso ou 80% em peso de monômero de isocianato; (ii) de 2% em peso, ou 5% em peso, ou 8% em peso a 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso de poliéster poliol; e (iii) de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso a 35% em peso, ou 40%
18 / 43 em peso, ou 45% em peso de poliéter poliol; e (iv) opcionalmente, um catalisador.
[0091] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é formado a partir do produto de reação de uma composição de isocianato que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) um monômero aromático de di- isocianato, (ii) um poliéster poliol e (iii) um poliéter poliol.
[0092] Em uma modalidade, o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem um teor de isocianato (NCO) em peso de 3% em peso, ou 5% em peso, ou 7% em peso, 10% em peso ou 12% em peso ou 15% em peso a 17% em peso, ou 20% em peso, ou 22% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, 40% em peso ou 50% em peso. Em uma outra modalidade, o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem um teor de NCO em peso de 3% em peso a 50% em peso, ou de 5% em peso a 25% em peso, ou de 10% em peso a 20% em peso, ou de 12% em peso a 17% em peso.
[0093] Em uma modalidade, o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP), ou 0,5 Pa·s (500 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP), ou 10 Pa·s (10.000 cP) ou 15 Pa·s (15.000 cP) ou 20 Pa·s (20.000 cP). Em uma modalidade adicional, o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP) a 20 Pa·s (20.000 cP), ou de 0,3 Pa·s (300 cP) a 10 Pa·s (10.000 cP) ou de 0,3 Pa·s (300 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP).
[0094] Em uma modalidade, o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem (i) um teor de NCO em peso de 3% em peso, ou 5% em peso, ou 7% em peso, 10% em peso, ou 12% em peso ou 15% em peso para 17% em peso, ou 20% em peso, ou 22% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, 40% em peso ou 50% em peso; e (ii) uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP), ou 0,5 Pa·s (500 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP), ou 10 Pa·s (10.000 cP), ou 15 Pa·s (15.000 cP) ou 20 Pa·s (20.000 cP).
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[0095] Em uma modalidade, o pré-polímero de isocianato é formado a partir do produto de reação de uma composição de isocianato que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) um monômero aromático di- isocianato; (ii) um poliéster poliol; (iii) um poliéter poliol; e o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem uma ou ambas das seguintes propriedades: (a) um teor de NCO de 12% em peso a 17% em peso; e/ou (b) uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP).
[0096] Um exemplo não limitativo de um pré-polímero de isocianato adequado é o pré-polímero de isocianato divulgado na Publicação Internacional número WO 2018/049672, cujo conteúdo total é incorporado no presente documento.
[0097] O pré-polímero de isocianato pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[0098] O componente de isocianato pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[0099] Em uma modalidade, a razão em peso do componente de isocianato para o componente de poliol no adesivo sem solvente é de 0,4:1, ou 1:1, ou 1,5:1, ou 1,8:1 a 4:1, ou 4,5:1 ou 5:1. Em uma outra modalidade, a razão em peso do componente de isocianato para o componente de poliol no adesivo sem solvente é de 0,4:1 a 5:1, ou de 0,4:1 a 1:1, ou de 0,4:1 a 0,9:1 ou de 0,4:1 a 0,5:1.
[00100] O componente de isocianato e o componente de poliol do adesivo sem solvente podem ser formados separadamente e, se desejado, armazenados até que seja desejado usar o adesivo sem solvente. Quando se deseja usar o adesivo sem solvente, o componente de isocianato e o componente de poliol são colocados em contato um com o outro e misturados em conjunto. Quando o componente de poliol e o componente de isocianato são colocados em contato um com o outro, uma reação de cura começa na qual os grupos isocianato reagem com os grupos hidroxila para formar
20 / 43 ligações de uretano. A composição adesiva formada colocando-se os dois componentes em contato pode ser chamada de "composição curável".
[00101] Em uma modalidade, o componente de isocianato e o componente de poliol são, cada um, um líquido a 25ºC.
[00102] Em uma modalidade, o componente de poliol é um sólido a 25ºC. O componente de poliol que é sólido a 25ºC é aquecido até um estado fundido quando é colocado em contato com o componente de isocianato.
[00103] Em uma modalidade, o componente de isocianato é aquecido e mantido a uma temperatura de 30ºC, ou 35ºC, ou 40ºC a 45ºC, ou 50ºC ou 55ºC; o componente de poliol é aquecido e mantido a uma temperatura de 30ºC, ou 35ºC a 40ºC, ou 45ºC, ou 50ºC, ou 55ºC; e o componente de isocianato e o componente de poliol são postos em contato um com o outro e misturados.
[00104] Um exemplo não limitativo de um método adequado para formar o adesivo sem solvente é o método divulgado na Publicação Internacional número WO 2018/049672, cujo conteúdo total é incorporado no presente documento.
[00105] Em uma modalidade, o adesivo sem solvente é formado colocando-se o componente de poliol e o componente de isocianato em contato um com o outro para formar uma composição curável e misturando-se a composição curável em um misturador, como um misturador Nordmeccanica. A composição curável misturada é então transferida para um laminador por meio de uma mangueira. Em uma modalidade, o tubo flexível é mantido a uma temperatura de 30ºC, ou 35ºC a 40ºC, ou 45ºC, ou 50ºC, ou 55ºC.
[00106] O adesivo sem solvente é aplicado entre cada camada de filme. Exemplos não limitativos de métodos de aplicação adequados incluem escovar, verter, pulverizar, revestir, laminar, espalhar e injetar.
[00107] Em uma modalidade, o adesivo sem solvente é aplicado entre
21 / 43 cada camada de filme em um laminador. Exemplos não limitativos de laminadores adequados incluem laminadores super simples não mecânicos, como um laminador Nordmeccanica Super Combi 3000; e laminadores não mecânicos de 1 injeção. Em uma modalidade, o laminador é um laminador super simples não mecânico. Um laminador super simples não mecânico aplica um adesivo pré-misturado sem solvente entre as camadas de filme por (i) medir cada componente (o componente de poliol e o componente de isocianato), (ii) misturar o componente de poliol e o componente de isocianato, e (iii) dispensar a mistura entre as camadas de filme. Em outra modalidade, o laminador é um laminador não mecânico de 1 injeção. Um laminador não mecânico de 1 injeção (i) aplicar o componente de isocianato do adesivo sem solvente à superfície de uma primeira camada de filme, (ii) aplicar o componente de poliol do adesivo sem solvente à superfície de um segundo filme camada, e (iii) então, colocar os componentes em contato uns com os outros para formar um laminado. Em um laminador não mecânico de 1 injeção, o componente de poliol e o componente de isocianato não são pré- misturados antes de cada um ser aplicado a um filme.
[00108] Em uma modalidade, o laminador é equipado com uma pluralidade de rolos de aço, ou de 2, ou 3, ou 4 a 5, ou 6 ou 8 rolos de aço. Em uma modalidade, o laminador é equipado com 4 rolos de aço. Cada um dos rolos de aço é mantido a uma temperatura de 35ºC, ou 40ºC, ou 45ºC a 50ºC, ou 55ºC ou 60ºC. Em uma modalidade, o laminador é equipado com quatro rolos de aço, três dos quais são mantidos a uma temperatura de 45ºC e um que é mantido a uma temperatura de 50ºC.
[00109] Um exemplo não limitativo de um método adequado de aplicação do adesivo sem solvente entre cada camada de filme em um laminador é o método descrito na Patente número US 7.942.181, todo o conteúdo da qual é incorporado no presente documento.
[00110] O adesivo sem solvente é aplicado com um peso de
22 / 43 revestimento de 2,0 g/m2, ou 2,5 g/m2 a 2,8 g/m2, ou 3,5 g/m2. Em uma modalidade, o adesivo sem solvente é aplicado com um peso de revestimento de 2,0 g/m2 a 3,5 g/m2, ou de 2,5 g/m2 a 3,5 g/m2, ou de 2,5 g/m2 a 2,8 g/m2. Não desejando ser limitado por qualquer teoria em particular, acredita-se que o uso de um adesivo sem solvente permite um peso de revestimento mais baixo de entre 2,0 g/m2 a 3,5 g/m2 em comparação com os adesivos à base de solvente convencionais, devido à ausência de solvente no adesivo sem solvente. Um peso de revestimento inferior é vantajoso para reduzir custos, para reduzir o peso do adesivo aplicado às camadas de filme e para reduzir o peso do laminado.
[00111] O adesivo sem solvente é aplicado entre cada camada de filme de BOPP perolizado.
[00112] A aplicação do adesivo sem solvente pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento. C. FORMAR UM LAMINADO
[00113] O processo inclui a etapa de formação de um laminado. O laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm.
[00114] Após o adesivo sem solvente ser aplicado a uma temperatura de 30ºC a 50ºC, a estrutura que contém pelo menos 6 camadas de filme e o adesivo sem solvente é estabilizado à temperatura ambiente, isto é, de 20ºC a 50ºC. O adesivo sem solvente cura para formar camadas adesivas entre cada camada de filme.
[00115] Em uma modalidade, o processo inclui a cura do laminado a uma temperatura de 20ºC a 25ºC, ou 30ºC, ou 40ºC, ou 50ºC por um período de 4 horas, ou 5 horas, ou 6 horas, ou 7 horas a 8 horas, ou 9 horas, ou 10 horas, ou 12 horas, ou menos de 24 horas, ou 24 horas. Em outra modalidade, o processo inclui a cura do laminado a uma temperatura de 20ºC a 50ºC por um período de 4 horas, ou 5 horas, ou 6 horas, ou 7 horas a 8 horas, ou 9 horas, ou 10 horas, ou 12 horas, ou menos de 24 horas, ou 24 horas.
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[00116] Em uma modalidade, o laminado incluindo pelo menos 6 camadas é formado simultaneamente, sem cura intermediária. Em outras palavras, o laminador aplica o adesivo sem solvente entre cada uma das camadas de filme e o adesivo sem solvente entre cada camada de filme cura simultaneamente a uma temperatura de 20ºC a 50ºC por um período de 4 horas, ou 5 horas, ou 6 horas, ou 7 horas a 8 horas, ou 9 horas, ou 10 horas, ou 12 horas, ou menos de 24 horas, ou 24 horas para formar uma camada adesiva entre cada camada de filme.
[00117] Em uma modalidade, o laminado é formado formando-se um primeiro intermediário com pelo menos 1 camada de filme e um segundo intermediário com pelo menos 2 camadas de filme e formando-se o laminado que inclui a primeira estrutura intermediária e a segunda estrutura intermediária, com a condição de que o laminado inclui pelo menos 6 camadas de filme. Por exemplo, o primeiro intermediário inclui 1 camada de filme e o segundo intermediário inclui 5 camadas de filme. O adesivo sem solvente é aplicado entre cada camada de filme do segundo intermediário. Após o adesivo sem solvente ser aplicado entre cada camada de filme do segundo intermediário, o adesivo sem solvente é aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário para formar um laminado com 6 camadas de filme. O laminado é curado a uma temperatura de 20ºC a 50ºC. O laminado é curado por um período de 4 horas, ou 5 horas, ou 6 horas, ou 7 horas a 8 horas, ou 9 horas, ou 10 horas, ou 12 horas, ou menos de 24 horas, ou 24 horas.
[00118] Em outro exemplo, o primeiro intermediário inclui 2 camadas de filme e o segundo intermediário inclui 6 camadas de filme. Após o adesivo sem solvente ser aplicado entre cada camada de filme do primeiro intermediário e do segundo intermediário, o adesivo sem solvente é aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário para formar um laminado com 8 camadas de filme. O laminado é curado a uma temperatura
24 / 43 de 20ºC a 50ºC. Em uma modalidade, o primeiro intermediário e o segundo intermediário são curados a uma temperatura de 20ºC a 50ºC antes do adesivo sem solvente ser aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário. Em outra modalidade, o primeiro intermediário e o segundo intermediário não são curados antes do adesivo sem solvente ser aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário.
[00119] Em outro exemplo, o primeiro intermediário inclui 4 camadas de filme e o segundo intermediário inclui 6 camadas de filme. Após o adesivo sem solvente ser aplicado entre cada camada de filme do primeiro intermediário e do segundo intermediário, o adesivo sem solvente é aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário para formar um laminado com 10 camadas de filme. O laminado é curado a uma temperatura de 20ºC a 50ºC. Em uma modalidade, o primeiro intermediário e o segundo intermediário são curados a uma temperatura de 20ºC a 50ºC antes do adesivo sem solvente ser aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário. Em outra modalidade, o primeiro intermediário e o segundo intermediário não são curados antes do adesivo sem solvente ser aplicado entre o primeiro intermediário e o segundo intermediário.
[00120] O laminado inclui camadas alternadas de filme e camadas adesivas. Em outras palavras, um laminado com 6 camadas de filme tem a seguinte disposição de camadas: camada de filme BOPP perolizado/camada adesiva/camada de filme BOPP perolizado/camada adesiva/camada de filme BOPP perolizado/camada adesiva/camada de filme BOPP perolizado/camada adesiva/camada de filme de BOPP perolizado/camada adesiva/camada de filme de BOPP perolizado.
[00121] O laminado inclui pelo menos 11 camadas totais, sendo que camadas totais incluem as camadas de filme e as camadas adesivas. Em uma modalidade, o laminado inclui de 11, ou 12, ou 13, ou 14, ou 15 a 19, ou 20, ou 21, ou 22, ou 23 camadas totais.
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[00122] Cada camada adesiva entra em contato direto com duas camadas de filme. Cada camada de filme entra em contato diretamente com pelo menos uma camada adesiva, ou de 1 a 2 camadas adesivas. Em outras palavras, as camadas adesivas e as camadas de filme se alternam e estão em contato direto uma com a outra. O termo “em contato direto", conforme usado no presente documento, é uma configuração de camada em que uma camada de filme está localizada imediatamente adjacente a uma camada adesiva e nenhuma camada intermediária, ou nenhuma estrutura intermediária, está presente entre a camada de filme e a camada adesiva.
[00123] Em uma modalidade, o laminado é formado a uma velocidade de máquina de pelo menos 400 metros por minuto (mpm). Em outra modalidade, o laminado é formado a uma velocidade de máquina de 400 mpm a 500 mpm, ou 600 mpm, ou 700 mpm, ou 800 mpm, ou 900 mpm, ou 1.000 mpm. Não desejando estar limitado por qualquer teoria particular, acredita-se que o adesivo sem solvente permite que os laminados sejam formados a velocidades de máquina de pelo menos 400 mpm porque a velocidade de produção não é prejudicada pelo tempo necessário para secar o solvente.
[00124] Em uma modalidade, o laminado é seco a uma temperatura de 20ºC a 50ºC. A formação do laminado que é seco à temperatura ambiente (20 a 50ºC) exclui a passagem das camadas de filme e das camadas adesivas sem solvente por um forno após o adesivo sem solvente ser aplicado entre as camadas de filme.
[00125] O laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm. Em uma modalidade, o laminado tem uma espessura de 300 μm, ou 350 μm, ou 400 μm a 500 μm, ou 550 μm, ou 600 μm, ou 650 μm, ou 700 μm. Em outra modalidade, o laminado tem uma espessura de 300 µm a 700 µm, ou de 400 µm a 700 µm, ou de 420 µm a 700 µm.
[00126] Em uma modalidade, o laminado tem uma resistência de ligação em 24 horas de 300 g/15 mm, ou 350 g/15 mm, ou 390 g/15 mm, ou
26 / 43 400 g/15 mm, ou 450 g/15 mm, ou 500 g/15 mm ou 540 g/15 mm ou 580 g/15 mm a 610 g/15 mm ou 650 g/15 mm ou 700 g/15 mm ou 900 g/15 mm. Uma força de ligação em 24 horas de 300 g/15 mm a 900 g/15 mm indica que a camada adesiva fornece adesão suficiente entre as camadas de filme para manter as camadas de filme juntas e evitar defeitos na estrutura do laminado, como telescopagem, tunelamento e entreferros.
[00127] Não desejando ser limitado por qualquer teoria particular, acredita-se que a ausência de um solvente no adesivo sem solvente permite que os laminados atinjam uma resistência de ligação de pelo menos 300 g/15 mm, ou pelo menos 350 g/10 mm, ou pelo menos 540 g/15 mm 24 horas após a aplicação do adesivo sem solvente. Os laminados convencionais formados com adesivos à base de solvente requerem uma etapa de secagem em forno que retarda a cura do adesivo à base de solvente, o que resulta em uma resistência de ligação de menos de 300 g/15 mm em 24 horas após a aplicação do adesivo à base de solvente.
[00128] Em uma modalidade, o laminado tem uma força de rasgo na direção da máquina (MD) de 100 miliNewtons (mN), ou 500 mN, ou 1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN a 4.500 mN, ou 5.000 mN. Uma baixa força de rasgo MD de 100 mN a 5.000 mN indica um rasgo fácil, que por sua vez indica que o laminado está agindo como um único material/substrato, apesar de ser formado por várias camadas.
[00129] Em uma modalidade, o laminado tem uma força de rasgo na direção transversal (TD) de 100 mN, ou 500 mN, ou 1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN, ou
4.500 mN, ou 5.000 mN, ou 5.500 mN, ou 6.000 mN, ou 6.500 mN a 7.000 mN. Uma baixa força de rasgo TD de 100 mN a 7.000 mN indica um rasgo fácil, que por sua vez indica que o laminado está agindo como um único material/substrato, apesar de ser formado por várias camadas.
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[00130] Em uma modalidade, o laminado, após ser colocado em uma superfície plana, permanece plano por um período maior que 0 segundos (s), ou maior que 5 s, ou de 5 s a 1 min, ou 5 min, ou 10 min. Em outras palavras, o laminado não exibe um efeito de ondulação.
[00131] Em uma modalidade, durante um teste de descolamento, o laminado exibe rasgo de filme. Em outras palavras, a falha durante o teste de descolamento está na camada de filme e não na camada adesiva.
[00132] O laminado tem duas superfícies externas opostas. Em uma modalidade, pelo menos uma das superfícies mais externas do laminado é formada a partir de uma superfície de camada de filme com um acabamento fosco. Em outra modalidade, cada uma das duas superfícies mais externas do laminado é formada a partir de uma superfície de camada de filme com um acabamento fosco.
[00133] Em uma modalidade, o laminado tem de 6 ou 8 a 10 camadas de filme e o laminado tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) uma espessura de 300 µm, ou 350 µm ou 400 µm, ou 500 µm, ou 550 µm, ou 600 µm, ou 650 µm, ou 700 µm; e/ou (ii) uma resistência de ligação em 24 horas de 300 g/15 mm, ou 390 g/15 mm, ou 400 g/15 mm, ou 450 g/15 mm, ou 500 g/15 mm, ou 540 g/15 mm, ou 580 g/15 mm a 610 g/15 mm, ou 650 g/15 mm, ou 700 g/15 mm, ou 900 g/15 mm; e/ou (iii) uma força de rasgo no MD de 100 mN, ou 500 mN, ou
1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN a 4.500 mN, ou 5.000 mN; e/ou (iv) uma força de rasgo no TD de 100 mN, ou 500 mN, ou
1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN, ou 4.500 mN, ou 5.000 mN, ou 5.500 mN, ou 6.000 mN, ou 6.500 mN a 7.000 mN; e/ou (v) exibe rasgo de filme durante um teste de descolamento.
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[00134] Em uma modalidade, a formação do laminado inclui um, alguns ou todos os seguintes parâmetros: (i) curar o laminado a uma temperatura de 20ºC a 50ºC por um período de 4 horas ou 5 horas, ou 6 horas, ou 7 horas a 8 horas, ou 9 horas, ou 10 horas, ou 12 horas, ou menos de 24 horas, ou 24 horas; e/ou (ii) formar o laminado a uma velocidade de máquina de 400 mpm a 500 mpm, ou 600 mpm, ou 700 mpm, ou 800 mpm, ou 900 mpm, ou 1.000 mpm; e/ou (iii) excluir a passagem das camadas de filme e adesivo sem solvente através de um forno após o adesivo sem solvente ser aplicado entre as camadas de filme.
[00135] A formação da etapa de laminado pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[00136] Em uma modalidade, o processo inclui, consiste essencialmente, ou consiste em: (A) fornecer pelo menos 6, ou pelo menos 8 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um BOPP perolizado que tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) uma espessura de 50 µm a 70 µm ou 80 µm; e/ou (ii) uma largura de 1.000 mm, ou 1.200 mm, ou 1.400 mm, ou
1.500 mm, ou 1.600 mm, ou 1.700 mm a 1.800 mm, ou 1.900 mm, ou 2.000 mm, ou 2.100 mm, ou 2.200 mm, ou 2.500 mm, ou 3.000 mm; e/ou (iii) tem duas superfícies opostas, incluindo uma primeira superfície com um acabamento fosco e uma segunda superfície com um acabamento brilhante; e/ou (iv) não tem copolímero EVA; e/ou (v) não tem PET; (B) aplicar um adesivo sem solvente em um peso de revestimento de 2,0 g/m2, ou 2,5 g/m2 a 3,5 g/m2 entre cada camada de filme, o adesivo sem solvente que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) um componente de poliol que contém, consiste
29 / 43 essencialmente, ou consiste em, pelo menos, um poliol selecionado de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; (ii) um componente de isocianato que contém, consiste essencialmente, ou consiste em um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (C) formar um laminado, em que o laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm.
[00137] Em uma modalidade, o processo inclui, consiste essencialmente, ou consiste em: (A) fornecer de 6 ou 8 a 10 ou 12 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um BOPP perolizado que tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) uma espessura de 50 µm a 70 µm ou 80 µm; e/ou (ii) uma largura de 1.200 mm, ou 1.400 mm, ou 1.500 mm, ou
1.600 mm, ou 1.700 mm a 1.800 mm, ou 1.900 mm, ou 2.000 mm, ou 2.100 mm, ou 2.200 mm, ou 2.500 mm; e/ou (iii) tem duas superfícies opostas, incluindo uma primeira superfície com um acabamento fosco e uma segunda superfície com um acabamento brilhante; e/ou (iv) não tem copolímero EVA; e/ou (v) não tem PET; (B) aplicar um adesivo sem solvente em um peso de revestimento de 2,0 g/m2, ou 2,5 g/m2 a 3,5 g/m2 entre cada camada de filme, o adesivo sem solvente que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) um componente de poliol que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (a) de 50% em peso a 80% em peso de poliéter poliol que tem
30 / 43 uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 50 g/mol a 1.000 g/mol; e (b) de 10% em peso a 40% em peso de poliéster poliol que é o produto da reação de ácido adípico, TMP, DEG, ácido isoftálico e NPG, sendo que o poliéster poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 500 g/mol a 2.000 g/mol; (ii) um componente de isocianato que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (a) um monômero aromático di-isocianato; (b) um poliéster poliol; (c) um poliéter poliol; e o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem uma ou ambas das seguintes propriedades: (1) um teor de NCO de 12% em peso a 17% em peso; e/ou (2) uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP); e (C) formar um laminado, sendo que o laminado tem de 8 a 10 camadas de filme e uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (1) uma espessura de 300 µm, ou 350 µm ou 400 µm, ou 500 µm, ou 550 µm, ou 600 µm, ou 650 µm, ou 700 µm; e/ou (2) uma resistência de ligação em 24 horas de 300 g/15 mm, ou 350 g/15 mm, ou 390 g/15 mm, ou 400 g/15 mm, ou 450 g/15 mm, ou 500 g/15 mm, ou 540 g/15 mm, ou 580 g/15 mm a 610 g/15 mm, ou 650 g/15 mm, ou 700 g/15 mm, ou 900 g/15 mm; e/ou (3) uma força de rasgo no MD de 100 mN, ou 500 mN, ou
1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN a 4.500 mN, ou 5.000 mN; e/ou (4) uma força de rasgo no TD de 100 mN, ou 500 mN, ou
1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN, ou 4.500 mN, ou 5.000 mN, ou 5.500 mN, ou 6.000 mN, ou 6.500 mN a 7.000 mN; e/ou (5) exibe rasgo de filme durante um teste de descolamento; em que a formação do laminado inclui um, alguns ou todos os
31 / 43 seguintes parâmetros: (i) curar o laminado a uma temperatura de 20ºC a 50ºC por um período de 4 horas, ou 5 horas, ou 6 horas, ou 7 horas a 8 horas, ou 9 horas, ou 10 horas, ou 12 horas, ou menos de 24 horas ou 24 horas; e/ou (ii) formar o laminado a uma velocidade de máquina de 400 mpm a 500 mpm, ou 600 mpm, ou 700 mpm, ou 800 mpm, ou 900 mpm, ou
1.000 mpm; e/ou (iii) excluir a passagem das camadas de filme e adesivo sem solvente através de um forno após o adesivo sem solvente ser aplicado entre as camadas de filme.
[00138] O processo pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[00139] A presente divulgação também fornece um laminado formado pelo processo divulgado pelo presente documento. D. LAMINADO
[00140] A presente divulgação fornece um laminado. O laminado inclui pelo menos 6 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP); e uma camada adesiva entre cada camada de filme. Cada camada adesiva é formada de um adesivo sem solvente que contém (i) um componente de poliol que inclui pelo menos um poliol selecionado a partir de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado de um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos. O laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm.
[00141] As camadas de filme, BOPP perolizado, camada adesiva, adesivo sem solvente, componente de poliol, componente de isocianato e laminado podem ser quaisquer respectivas camadas de filme, BOPP
32 / 43 perolizado, camada adesiva, adesivo sem solvente, componente de poliol, componente de isocianato e laminado divulgado no presente documento.
[00142] Em uma modalidade, o laminado contém, consiste essencialmente em, ou consiste em: (A) de 6 ou 8 a 10 camadas de filme, sendo que cada camada de filme é um BOPP perolizado; (B) uma camada adesiva entre cada camada de filme, sendo que cada camada adesiva formada a partir de uma composição adesiva sem solvente que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (i) um componente de poliol que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (a) de 50% em peso a 80% em peso de poliéter poliol que tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 50 g/mol a 1.000 g/mol; e (b) de 10% em peso a 40% em peso de poliéster poliol que é o produto da reação de ácido adípico, TMP, DEG, ácido isoftálico e NPG, sendo que o poliéster poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 500 g/mol a 2.000 g/mol; (ii) um componente de isocianato que contém, consiste essencialmente, ou consiste em: (a) um monômero aromático di-isocianato; (b) um poliéster poliol; (c) um poliéter poliol; e o componente de isocianato, ou ainda o pré-polímero de isocianato, tem uma ou ambas das seguintes propriedades: (1) um teor de NCO de 12% em peso a 17% em peso; e/ou (2) uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP); o laminado tem uma espessura de 300 µm, ou 350 µm ou 400 µm a 500 µm, ou 550 µm, ou 600 µm, ou 650 µm, ou 700 µm; e o laminado tem uma, algumas ou todas as propriedades a seguir: (1) uma resistência de ligação em 24 horas de 300 g/15 mm,
33 / 43 ou 350 g/15 mm, ou 390 g/15 mm, ou 400 g/15 mm, ou 450 g/15 mm, ou 500 g/15 mm, ou 540 g/15 mm, ou 580 g/15 mm a 610 g/15 mm, ou 650 g/15 mm, ou 700 g/15 mm, ou 900 g/15 mm; e/ou (2) uma força de rasgo no MD de 100 mN, ou 500 mN, ou
1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN a 4.500 mN, ou 5.000 mN; e/ou (3) uma força de rasgo no TD de 100 mN, ou 500 mN, ou
1.000 mN, ou 1.500 mN, ou 2.000 mN, ou 2.500 mN, ou 3.000 mN, ou 3.500 mN, ou 4.000 mN, ou 4.500 mN, ou 5.000 mN, ou 5.500 mN, ou 6.000 mN, ou 6.500 mN a 7.000 mN; e/ou (4) exibe rasgo do filme durante um teste de descolamento.
[00143] O laminado pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
[00144] A presente divulgação também fornece um artigo que contém o laminado. Exemplos não limitativos de artigos adequados incluem outdoors, painéis de parede, placas de parede, mapas, calendários, brochuras, cartões de cardápio, bloco de cavalete, livros infantis, etiquetas (como etiquetas de vestuário e etiquetas de bagagem), rótulos (como rótulos de garrafas de vidro, rótulos de alimentos e rótulos de horticultura), pôsteres, banners, visores retroiluminados, visores frontais, cartões de identidade, certificados e placas.
[00145] Em uma modalidade, o artigo exclui embalagens de alimentos. Em uma outra modalidade, o laminado não está em contato com um comestível.
[00146] A título de exemplo, e não de limitação, algumas modalidades da presente divulgação serão descritas agora em detalhes nos Exemplos a seguir.
EXEMPLOS A. FORMAÇÃO DE LAMINADOS COM UM ADESIVO SEM SOLVENTE
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[00147] Os laminados são preparados em um laminador Nordmeccanica Super Combi 3000 equipado com um misturador Nordmeccanica. O misturador Nordmeccanica está equipado com dois tanques - sendo que um contém um componente de poliol (o "Tanque OH") e outro contém um componente de isocianato (o "Tanque NCO"). O componente de poliol inclui (i) de 50% em peso a 80% em peso de um poliéter poliol que tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 50 g/mol a 1.000 g/mol; e (ii) de 10% em peso a 40% em peso de um poliéster poliol que é o produto da reação de ácido adípico, trimetilolpropano (TMP), dietilenoglicol (DEG), ácido isoftálico e neopentilglicol (NPG), sendo que o poliéster poliol tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de 2 a 3 e um peso molecular de 500 g/mol a 2.000 g/mol, com base no peso total do componente de poliol. O componente de isocianato inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de (i) um monômero aromático de di-isocianato, (ii) um poliéster poliol e (iii) um poliéter poliol, sendo que o pré-polímero de isocianato tem um teor de NCO de 12% em peso a 17% em peso e uma viscosidade a 25ºC de 0,3 Pa·s (300 cP) a 8 Pa·s (8.000 cP). O tanque OH é mantido a uma temperatura de 30 a 45ºC. O tanque NCO é mantido a uma temperatura de 35 a 50ºC. O misturador Nordmeccanica mistura o componente de poliol e o componente de isocianato em uma razão de 42 a 48 partes em peso do componente de isocianato por 100 partes do componente de poliol. Um tubo flexível entre o misturador Nordmeccanica e o local de aplicação do adesivo sem solvente é mantido a 35 a 45ºC.
[00148] O laminador Nordmeccanica Super Combi 3000 tem quatro rolos de aço. Os primeiros dois rolos de aço (S1 e S2) mantidos cada um a 35 a 45ºC. O terceiro rolo de aço (S3) é mantido a 40 a 50ºC. O quarto rolo de aço (S4) é mantido a 35 a 55ºC. Para cada amostra, o desenrolamento primário é de 110 Newtons (N), a ponte é de 120 N, o desenrolamento
35 / 43 secundário é de 95 N e a força de retrocesso é de 180 a 200 N. Para cada amostra, a prensa de transferência é definida em 4 bar, a prensa de verniz é ajustada em 4 bar, a prensa de laminação em 4 bar e a prensa horizontal em 3 bar. Para CS 1, CS 2, CS 3, Ex 18, Ex 20, Ex 22 e Ex 24, a velocidade da máquina é definida a 200 a 400 metros por minuto (mpm). Para CS 4, CS 5, Ex 6, Ex 7, Ex. 8 e Ex. 9, a velocidade de máquina é fixada em 400 mpm. Para cada amostra, o estreitamento linear é de 15 a 20%. A largura de folha de cada amostra é de 1.220 mm.
[00149] Cada camada de filme é um BOPP perolizado que contém polipropileno e dióxido de titânio. As camadas de filme têm uma espessura de 50 µm ou 70 µm. Cada camada de filme tem uma largura de 650 a 1.800 mm. Cada camada de filme tem duas superfícies opostas, que inclui uma superfície com acabamento brilhante e uma superfície com acabamento fosco. O adesivo sem solvente é aplicado entre cada camada de filme no laminador Nordmeccanica Super Combi 3000. Um laminado é formado.
[00150] Cada amostra laminada tem duas superfícies externas opostas. Cada superfície externa é uma superfície fosca do filme BOPP perolizado. A superfície externa fosca permite a impressão no laminado.
[00151] O adesivo sem solvente de cada amostra menos laminado é aplicado a um peso de revestimento de 2,0 g/m2 a 3,5 g/m2.
[00152] A amostra comparativa 1 (CS 1) é formada a partir de dois filmes BOPP perolizados, sendo que cada filme tem uma espessura de 50 µm.
[00153] A amostra comparativa 2 (CS 2) é formada a partir de dois filmes BOPP perolizados, sendo que cada filme tem uma espessura de 70 µm.
[00154] A Amostra Comparativa 3 (CS 3) é formada a partir de dois Filmes BOPP perolizados, sendo que um filme tem uma espessura de 50 µm e o outro filme tem uma espessura de 70 µm.
[00155] A amostra comparativa 4 (CS 4) é formada a partir de CS 1 e um filme BOPP perolizado com uma espessura de 50 µm. CS 4 tem um total
36 / 43 de 3 camadas de filme.
[00156] A amostra comparativa 5 (CS 5) é formada a partir de CS 2 e CS 3. CS 5 tem um total de 4 camadas de filme.
[00157] O Exemplo 6 (Ex. 6) é formado a partir de CS 2 e CS 5. O Ex. 6 tem um total de 6 camadas de filme.
[00158] O Exemplo 7 (Ex. 7) é formado a partir de CS 3 e CS 5. O Ex. 7 tem um total de 6 camadas de filme.
[00159] O Exemplo 8 (Ex. 8) é formado a partir de CS 3 e CS 7. O Ex. 8 tem um total de 8 camadas de filme.
[00160] O Exemplo 9 (Ex. 9) é formado a partir de CS 5 e CS 7. O Ex. 9 tem um total de 10 camadas de filme.
[00161] O Exemplo 18 (Ex. 18) é formado a partir de (i) um primeiro laminado que contém 6 camadas de filme BOPP perolizado, com 4 camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um filme BOPP perolizado com uma espessura de 70 µm. O Ex. 18 tem um total de 7 camadas de filme.
[00162] O Exemplo 20 (Ex. 20) é formado a partir de (i) um primeiro laminado que contém 4 camadas de filme BOPP perolizado, com 2 camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um segundo laminado que contém 3 camadas de filme BOPP perolizado, sendo que cada camada de filme tem uma espessura de 70 µm. O Ex. 20 tem um total de 7 camadas de filme.
[00163] O Exemplo 22 (Ex 22) é formado a partir de (i) um primeiro laminado que contém 3 camadas de Filme BOPP perolizado, com 1 camada de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um segundo laminado que contém 5 camadas de Filme BOPP perolizado, cada uma com uma espessura de 50 µm. O Ex. 22 tem um total de 8 camadas de filme.
[00164] O Exemplo 24 (Ex. 24) é formado a partir de (i) um primeiro
37 / 43 laminado que contém 4 camadas de filme BOPP perolizado, com 2 camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um segundo laminado que contém 2 camadas de filme BOPP perolizado, sendo que cada camada de filme tem uma espessura de 70 µm. O Ex. 24 tem um total de 6 camadas de filme.
[00165] Os Ex. 6 a 9, Ex. 18, Ex. 20, Ex. 22 e Ex. 24, após serem colocados sobre uma superfície plana, permanecem planos por um período de 5 segundos a 1 minuto. Em outras palavras, os laminados dos Ex. 6 a 9, Ex. 18, Ex. 20, Ex. 22 e Ex. 24 cada um não exibe um efeito de ondulação. B. FORMAÇÃO DE LAMINADOS COM ADESIVO À BASE DE
SOLVENTE
[00166] As Amostras Comparativas 10 a 17, 19, 21 e 23 (CS 10 a 17, 19, 21 e 23) são formadas usando adesivo à base de solvente LOCTITETM CAC 2211/CAC 1511A, disponível na Henkel AG & Co. KGaA, que contém um poliol poliéster disperso em solvente de acetato de etila.
[00167] Os laminados são preparados em um laminador adesivo à base de solvente local. O adesivo à base de solvente (LOCTITETM CAC 2211/CAC 1511A), um endurecedor e solvente adicional são misturados e diluídos até um determinado teor de sólido (cerca de 35% em peso). O adesivo à base de solvente diluído é colocado na bandeja de adesivo do laminador. O adesivo à base de solvente é aplicado em um filme com a ajuda de um cilindro de gravura e de uma lâmina dosadora. O adesivo à base de solvente aplicado é seco no túnel de secagem do laminador, o túnel de secagem mantido a uma temperatura superior a 50ºC, e é então combinado com um segundo filme no estreitamento de laminação.
[00168] Cada amostra laminada tem duas superfícies externas opostas. Cada superfície externa é uma superfície fosca do filme BOPP perolizado. A superfície externa fosca permite a impressão no laminado.
[00169] Cada amostra laminada é curada à temperatura ambiente
38 / 43 (23ºC).
[00170] O adesivo à base de solvente é aplicado com um peso de revestimento de 2,5 g/m2 a 3,5 g/m2.
[00171] A amostra comparativa 10 (CS 10) é formada a partir de dois filmes BOPP perolizados, sendo que cada filme tem uma espessura de 50 µm.
[00172] A amostra comparativa 11 (CS 11) é formada a partir de quatro filmes BOPP perolizados, com uma camada de filme que tem uma espessura de 70 µm e as outras camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm.
[00173] A amostra comparativa 12 (CS 12) é formada a partir de quatro filmes BOPP perolizados, com uma camada de filme que tem uma espessura de 50 µm e as outras camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm.
[00174] A amostra comparativa 13 (CS 13) é formada a partir de cinco filmes BOPP perolizados, com uma camada de filme que tem uma espessura de 50 µm e as outras camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm.
[00175] A amostra comparativa 14 (CS 14) é formada a partir de seis filmes BOPP perolizados, com duas camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm e os outros filmes que tem uma espessura de 70 µm.
[00176] A amostra comparativa 15 (CS 15) é formada a partir de sete filmes BOPP perolizados, com três camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm e as outras camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm.
[00177] A amostra comparativa 16 (CS 16) é formada a partir de sete filmes BOPP perolizados, com quatro camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e as outras camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm.
[00178] A Amostra Comparativa 17 (CS 17) é formada a partir de (i) um primeiro laminado que contém 6 camadas de filme BOPP perolizado, com 4 camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme
39 / 43 que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um filme BOPP perolizado com uma espessura de 70 µm. CS 17 tem um total de 7 camadas de filme.
[00179] A Amostra Comparativa 19 (CS 19) é formada a partir de (i) um primeiro laminado que contém 4 camadas de filme BOPP perolizado, com 2 camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um segundo laminado que contém 3 camadas de filme BOPP perolizado, sendo que cada camada de filme tem uma espessura de 70 µm. CS 19 tem um total de 7 camadas de filme.
[00180] A Amostra Comparativa 21 (CS 21) é formada a partir de (i) um primeiro laminado que contém 3 camadas de filme BOPP perolizado, com 1 camada de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um segundo laminado que contém 5 camadas de filme BOPP perolizado, sendo que cada camada de filme tem uma espessura de 50 µm. O CS 21 tem um total de 8 camadas de filme.
[00181] A amostra comparativa 23 (CS 23) é formada a partir de (i) um primeiro laminado que contém 4 camadas de filme BOPP perolizado, com 2 camadas de filme que tem uma espessura de 70 µm e 2 camadas de filme que tem uma espessura de 50 µm; e (ii) um segundo laminado que contém 2 camadas de filme BOPP perolizado, sendo que cada camada de filme tem uma espessura de 70 µm. CS 23 tem um total de 6 camadas de filme.
[00182] A estrutura laminada de cada Amostra Comparativa e Exemplo é fornecida abaixo na Tabela 1. Na Tabela 1, "BOPP50" se refere ao Filme BOPP perolizado com uma espessura de 50 µm, "BOPP70" se refere ao Filme BOPP perolizado com uma espessura de 70 µm, "Adesivo SL" se refere ao adesivo sem solvente e "Adesivo SB“ se refere ao adesivo à base de solvente. O símbolo "/" denota uma configuração de camada de filme na qual as camadas de cada lado do símbolo "/" estão em contato direto umas com as outras.
40 / 43 TABELA 1 CS 1 BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 CS 2 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 CS 3 BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 CS 4 BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 CS 5 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 Ex 6 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 Ex 7 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 Ex 8 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 Ex 9 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 CS 10 BOPP50 /Adesivo SB / BOPP50 CS 11 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 CS 12 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 CS 13 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 CS 14 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 CS 15 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 CS 16 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 CS 17 BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 Ex 18 BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 CS 19 BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 Ex 20 BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 CS 21 BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB/ BOPP70 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 Ex. 22 BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL/ BOPP70 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 CS 23 BOPP50 / Adesivo SB / BOPP50 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 / Adesivo SB / BOPP70 Ex 24 BOPP50 / Adesivo SL / BOPP50 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70 / Adesivo SL / BOPP70
[00183] As propriedades de cada amostra de laminado são fornecidas abaixo na Tabela 2. TABELA 2 Tipo de Número Espessura Força de Falha de descolamento Força de Força de Distância Adesivo de total de ligação em rasgo rasgo da força de camadas laminado 24 horas em MD em TD rasgo de filme (µm) (g/15 mm) (mN)1 (mN)1 (43 mm) CS 1 Sem solvente 2 100 150 a 180 Descolamento inicial e 298,6 224,1 16.000 rasgo de filme CS 2 Sem solvente 2 140 450 a 480 Rasgo de filme 521,8 373,1 32.000 CS 3 Sem solvente 2 120 200 a 230 Rasgo de filme 298,6 224,1 16.000 CS 4 Sem solvente 3 150 490 a 530 Rasgo de filme 560,5 448,6 16.000
41 / 43 Tipo de Número Espessura Força de Falha de descolamento Força de Força de Distância Adesivo de total de ligação em rasgo rasgo da força de camadas laminado 24 horas em MD em TD rasgo de filme (µm) (g/15 mm) (mN)1 (mN)1 (43 mm) CS 5 Sem solvente 4 260 370 a 410 Rasgo de filme 1.193 1.379 32.000 Ex 6 Sem solvente 6 400 350 a 390 Rasgo de filme 2.266 3.628 32.000 Ex 7 Sem solvente 6 380 270 a 310 Rasgo de filme 2.229 3.110 16.000 Ex 8 Sem solvente 8 500 580 a 610 Rasgo de filme 3.329 4.550 32.000 Ex 9 Sem solvente 10 640 540 a 560 Rasgo de filme 4.455 6.928 32.000 CS 10 À base de 2 95 160 a 200 Descolamento inicial e 242,7 224,1 16.000 Solvente rasgo de filme CS 11 À base de 4 215 330 a 370 Rasgo de filme 818,2 688,7 16.000 Solvente CS 12 À base de 4 275 310 a 350 Rasgo de filme 1.193 1.527 32.000 Solvente CS 13 À base de 5 330 310 a 360 Rasgo de filme 1.188 1.626 32.000 Solvente CS 14 À base de 6 375 260 a 300 Rasgo de filme 1.681 2.311 32.000 Solvente CS 15 À base de 7 430 270 a 310 Rasgo de filme 2.237 4.450 16.000 Solvente CS 16 À base de 7 430 270 a 310 Rasgo de filme 1.829 2.458 32.000 Solvente CS 17 À base de 7 450 310 a 340 Rasgo de filme NM NM NM Solvente Ex 18 Sem solvente 7 450 580 a 610 Rasgo de filme NM NM NM CS 19 À base de 7 450 400 a 500 Rasgo de filme NM NM NM Solvente Ex 20 Sem solvente 7 450 270 a 310 Rasgo de filme NM NM NM CS 21 À base de 8 420 150 a 270 Rasgo de filme NM NM NM Solvente Ex 22 Sem solvente 8 420 350 a 390 Rasgo de filme NM NM NM CS 23 À base de 6 380 320 a 390 Rasgo de filme NM NM NM Solvente Ex 24 Sem solvente 6 380 350 a 390 Rasgo de filme NM NM NM 1 A média de 4 amostras é relatada. “MD” se refere à direção da máquina. “TD” se refere à direção transversal. NM = Não medido
[00184] A Requerente inesperadamente constatou que os laminados que têm uma espessura de pelo menos 300 µm que contêm pelo menos 6 camadas de filme de BOPP perolizado, com um adesivo sem solvente aplicado a um peso de revestimento de 2,0 a 3,5 g/m2 entre cada camada de filme, sendo que o adesivo sem solvente contém (i) um componente de poliol que inclui um poliol selecionado de um poliéster e um poliéter, e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de um monômero de isocianato e um poliol selecionado de um poliéster e um poliéter (Ex. 6 a 9, Ex. 18, Ex. 20, Ex. 22, Ex. 24) exibe vantajosamente (a) uma resistência de ligação em 24 horas de pelo menos 300
42 / 43 g/15 mm, (b) uma força de rasgo no MD de menos de 5.000 mN, e (c) uma força de rasgo no TD de menos de 7.000 mN. Consequentemente, os artigos formados a partir dos laminados dos Ex. 6 a 7, Ex. 6 a 9, Ex. 18, Ex. 20, Ex. 22, Ex. 24 são adequados para aplicações de artigos que requerem laminados espessos, como outdoors e placas de parede.
[00185] A Requerente inesperadamente constatou que os laminados que têm uma espessura de pelo menos 300 µm que contêm pelo menos 6 camadas de filme de BOPP perolizado, com um adesivo sem solvente aplicado a um peso de revestimento de 2,0 a 3,5 g/m2 entre cada camada de filme, sendo que o adesivo sem solvente contém (i) um componente de poliol que inclui um poliéter poliol e um poliéster poliol que é o produto da reação de ácido adípico, TMP, DEG, ácido isoftálico e NPG; e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de um monômero aromático diisocianato, um poliéster poliol e um poliéter poliol (Ex. 6 a 9, Ex. 18, Ex. 20, Ex. 22, Ex. 24) exibem vantajosamente (a) uma resistência de ligação em 24 horas de pelo menos 300 g/15 mm, (b) uma força de rasgo MD de menos de 5.000 mN e (c) uma força de rasgo TD de menos de 7.000 mN, que é comparável, ou uma melhoria em relação aos laminados convencionais formados com um adesivo à base de solvente (CS 14 a 23). Consequentemente, os presentes exemplos demonstram que o adesivo sem solvente que contém (i) um componente de poliol que inclui um poliol selecionado de um poliéster e um poliéter, e (ii) um componente de isocianato que inclui um pré-polímero de isocianato que é o produto da reação de um monômero de isocianato e um poliol selecionado de um poliéster e um poliéter, é um substituto adequado para adesivos convencionais à base de solvente em laminados com uma espessura de pelo menos 300 µm com pelo menos 6 camadas de filme de BOPP perolizado. O presente adesivo sem solvente fornece a vantagem adicional de não requerer secagem em forno para cura, o que diminui os custos de processamento e
43 / 43 acelera a produção.
[00186] Pretende-se, especificamente, que a presente divulgação não se limite às modalidades e ilustrações contidas no presente documento, mas inclua formas modificadas dessas modalidades, incluindo partes das modalidades e combinações de elementos de diferentes modalidades, conforme dentro do escopo das reivindicações a seguir.

Claims (1)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo caracterizado pelo fato de que compreende: (A) fornecer pelo menos 6 camadas de filme, em que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP); (B) aplicar um adesivo sem solvente a um peso de revestimento de 2,0 g/m² a 3,5 g/m² entre cada camada de filme, em que o adesivo sem solvente compreende (i) um componente de poliol que compreende pelo menos um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; (ii) um componente de isocianato que compreende um pré- polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e (C) formar um laminado, em que o laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm.
    2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a formação do laminado compreende formar o laminado que tem uma resistência de ligação em 24 horas de 300 g/15 mm a 900 g/15 mm.
    3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a formação do laminado compreende formar o laminado com uma força de rasgo na direção da máquina de 100 mN a
    5.000 mN.
    4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende o fornecimento de pelo menos 6 camadas de filme, em que cada camada de filme é um BOPP perolizado com uma espessura de 50 µm a 80 µm.
    5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de um adesivo sem solvente que compreende (i) o componente poliol que compreende o poliéster poliol e o poliéter poliol; e (ii) o componente de isocianato que compreende o pré- polímero de isocianato, que é o produto de reação de um monômero de di- isocianato, um poliéster poliol e um poliéter poliol.
    6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de um adesivo sem solvente que compreende (i) o componente de poliol que compreende o poliéster poliol, que é o produto da reação de ácido adípico, ácido isoftálico, dietilenoglicol (DEG), trimetilolpropano (TMP) e neopentilglicol (NPG); e (ii) o componente de isocianato.
    7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende formar o laminado a uma velocidade de máquina de pelo menos 400 mpm.
    8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende a formação do laminado que compreende pelo menos 6 camadas de filme simultaneamente, sem cura intermediária.
    9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a formação do laminado compreende: formar uma primeira estrutura intermediária que compreende pelo menos uma camada de filme; formar uma segunda estrutura intermediária que compreende pelo menos duas camadas de filme; e formar o laminado que compreende a primeira estrutura intermediária e a segunda estrutura intermediária, com a condição de que o laminado compreenda pelo menos seis camadas de filme.
    10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende secar o laminado a uma temperatura de 20 °C a 50 °C.
    11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a cura do laminado a uma temperatura de 20 °C a 50 °C.
    12. Laminado caracterizado pelo fato de que é formado pelo processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
    13. Laminado caracterizado pelo fato de que compreende: pelo menos 6 camadas de filme, em que cada camada de filme é um polipropileno biaxialmente orientado perolizado (BOPP); uma camada adesiva entre cada camada de filme, cada camada adesiva formada a partir de um adesivo sem solvente que compreende (i) um componente de poliol que compreende pelo menos um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; (ii) um componente de isocianato que compreende um pré- polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em um poliéster poliol, um poliéter poliol e combinações dos mesmos; e o laminado tem uma espessura de pelo menos 300 µm.
    14. Laminado de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que cada camada de filme tem uma espessura de 50 µm a 80 µm.
    15. Laminado de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que o adesivo sem solvente compreende (i) o componente poliol que compreende o poliéster poliol e o poliéter poliol; e (ii) o componente de isocianato que compreende o pré- polímero de isocianato, que é o produto de reação de um monômero de di- isocianato, um poliéster poliol e um poliéter poliol.
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